JP2001049238A

JP2001049238A - 反応挙動が良好なシーリング材用ポリオール組成物

Info

Publication number: JP2001049238A
Application number: JP2000155101A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Matsunaga; 俊明松永; Tomomasa Kaneko; 知正金子
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1999-05-28
Filing date: 2000-05-25
Publication date: 2001-02-20

Abstract

(57)【要約】【課題】アクリルポリオールが有する良好な耐熱
性、耐候性とポリオキシアルキレンポリオールが有する
良好な作業性（低粘度、低感温性）を併せ持ち、臭気の
問題がなく、さらに反応性のコントロール（可使時間延
長と硬化時間短縮の両立）が容易であるシーリング材用
ポリオール組成物を提供することを目的とする。【解決手段】アクリルポリオール（ａ）およびポリオ
キシアルキレンポリオール（ｂ）を必須成分とし、ポリ
オール組成物中に存在する全ＯＨ基の内、７５ｍｏｌ％
以上が２級ＯＨ基であることを特徴とするシーリング材
用ポリオール組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建材用弾性シーリ
ング材に使用されるシーリング材用ポリオール組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来のシーリング材用ポリオールとして
は、主としてポリプロピレングリコールおよびアクリル
ポリオールが使用されている。

【０００３】ポリプロピレングリコールは粘度が低く、
感温性（粘度の温度変化）も低いため、シーリング材に
用いた場合、そのシーリング材の作業性は非常に良好で
あるが、耐熱性、耐候性および密着性が悪いという欠点
があった。特に耐熱性が悪く、シーリング材の耐久性分
類（ＪＩＳＡ５７５８の耐久性分類）では８０２０で
示す事ができ、耐熱性が低いものである。

【０００４】一方、アクリルポリオールを用いたシーリ
ング材組成物は耐熱性、耐候性、密着性が良好であり、
シーリング材の耐久性分類（ＪＩＳＡ５７５８の耐久
性分類）では９０３０で示す事ができる高い物性である
が、粘度が高く、感温性も大きいため、シーリング材に
した場合のシーリング材の作業性が悪いという欠点があ
った。

【０００５】そこでこれまでに、上記課題を解決するた
めに、特開昭５９−１７６３７８号公報、特開昭６１−
８３２７７号公報などが提案されている。

【０００６】特開昭５９−１７６３７８号公報は、「平
均分子量１０００以上のポリオキシアルキレンポリオー
ルとイソシアネート基と反応しうる官能基を分子末端に
平均１個および分子内の任意の位置に平均１個有する平
均分子量２０００以上のアクリル系低分子量共重合体と
の混合物を硬化剤（ポリオール成分）とする弾性シーラ
ント」というものであるが、アクリル系低分子共重合体
の官能基数が低いため、硬化性が低くまた硬化後の表面
タックも大きい、分子末端に平均１個のイソシアネート
と反応しうる官能基を導入するために、具体的に記載さ
れている連鎖移動剤は、メルカプタン系連鎖移動剤（イ
ソシアネートと反応しうる官能基およびメルカプト基を
併せ持つ化合物）である。そのため製品にメルカプタン
系連鎖移動剤の臭気が残る事、重合が遅く、また、未反
応の単量体成分が残り易く、また、ポリマー末端に導入
されるＣ−Ｓ結合のために、ポリマーの熱安定性が悪
く、シーリング材用アクリル系共重合体の製法としては
好ましくない。さらにアクリルポリオールとポリオキシ
アルキレンポリオールを併用した際に、その併用効果、
および併用効果が発揮される混合比範囲について十分示
されていないなどの問題があった。

【０００７】また、特開昭６１−８３２７７号公報は
「数平均分子量１０００以上のポリオキシアルキレンポ
リオールとイソシアネート基と反応しうる官能基を文し
末端に平均１個および分子内の任意の位置に平均１．５
−４．０個有する数平均分子量６０００以上の（メタ）
アクリル酸アルキルエステル系低分子共重合体の混合物
を硬化剤（ポリオール成分）とする弾性シーラント」と
いうものであるが、分子末端に平均１個のイソシアネー
トと反応しうる官能基を導入するために、メルカプタン
系連鎖移動剤（イソシアネートと反応しうる官能基およ
びメルカプト基を併せ持つ化合物）の使用が必須とな
り、そのため製品にメルカプタン系連鎖移動剤の臭気が
残るおよび重合が遅く、また上記と同様に、未反応の単
量体成分が残り易く、また、ポリマー末端に導入される
Ｃ−Ｓ結合のために、ポリマーの熱安定性が悪いという
問題があった。さらに、アクリルポリオールとポリオキ
シアルキレンポリオールを併用した際に、その併用効
果、および併用効果が発揮される混合比範囲について十
分示されていないなどの問題があり、いずれも従来のシ
ーリング材が抱えるシーリング材の作業性と物性（耐熱
性、耐候性）の両立を十分に達成したものではなかっ
た。

【０００８】また、これらの発明では、アクリルポリオ
ール由来のＯＨ基が高反応性の１級ＯＨ基に対して、ポ
リオキシアルキレンポリオールとして主に使用されるポ
リプロピレングリコール由来のＯＨ基が１級ＯＨ基と比
較して低反応性である２級ＯＨ基であるため、ポリオー
ル組成物中に反応性の大きく異なるＯＨ基が共存し、反
応性のコントロール（具体的には、可使時間（反応率が
一定以下で作業性に増粘などの悪影響が出ない時間）と
硬化時間（反応率が一定以上で、シーリング材としての
物性を発揮できるまでの時間）のバランスを取ること）
が難しいという問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アクリルポ
リオールが有する良好な耐熱性、耐候性とポリオキシア
ルキレンポリオールが有する良好な作業性（低粘度、低
感温性）を併せ持ち、臭気の問題がなく、かつ可使時間
が長く、かつ硬化時間が短いという反応挙動が良好なシ
ーリング材用ポリオール組成物を提供することを目的と
する。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
する方法として、アクリルポリオール（ａ）およびポリ
オキシアルキレンポリオール（ｂ）を必須成分とし、ポ
リオール組成物中に存在する全ＯＨ基（全水酸基）の
内、７５ｍｏｌ％以上が２級のＯＨ基であることを特徴
とするシーリング材用ポリオール組成物を提供するもの
である。

【００１１】〔アクリルポリオール（ａ）に関する説
明〕本発明で使用されるアクリルポリオール（ａ）と
は、一般的に、（メタ）アクリル酸エステルを主成分と
し、主として２級ＯＨ基を有するポリマーを示す。具体
的には、本発明に用いられるアクリルポリオール（ａ）
に関する説明を下記に示す。

【００１２】アクリルポリオール（ａ）の製法は、公知
の方法であれば特に限定されないが、下記にその例を説
明する。

【００１３】アクリルポリオール（ａ）を製造するため
に用いられるモノマーは特に限定されないが、アクリル
ポリオールの特徴である良好な耐候性、耐熱性を遺憾な
く発揮するためには、（メタ）アクリル酸エステル
（ｃ）を５０−９９重量％、水酸基含有モノマー（ｄ）
を１−２０重量％、その他の共重合可能モノマー（ｅ）
を０−４９重量％を重合することにより製造することが
好ましい。本発明のアクリルポリオール（ａ）は、具体
的には、上記の様に、メタ）アクリル酸エステル（ｃ）
を５０−９９重量％、水酸基含有モノマー（ｄ）を１−
２０重量％、その他の共重合可能モノマー（ｅ）を０−
４９重量％からなる単量体成分を用いて重合することに
よって得る事ができる。なお、上記記載の重量％は、重
合に使用する単量体成分の合計量を１００重量％とした
時のそれぞれの単量体成分の含有量である。

【００１４】上記の各モノマーは特に限定されないが、
（メタ）アクリル酸エステル（ｃ）としては、例えば、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリ
ル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アク
リル酸パーフルオロエチルなどが挙げられ、アクリルポ
リオール（ａ）の粘度を低くするためには、アクリル酸
エステルを主に用いることが好ましく、この中でもアク
リル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルを主に用
いることがより好ましい。

【００１５】水酸基含有モノマー（ｄ）としては、特に
限定されないが、ポリオール組成物中に存在する全ＯＨ
基の内７５ｍｏｌ％以上が２級ＯＨ基になるように、２
級ＯＨ基を主に有するものを使用することが好ましい。
例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、
（メタ）アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ルおよび（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、α
−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル（エチル）等水酸
基含有モノマーへのプロピレンオキサイド、エピクロロ
ヒドリン等の付加物（複数モル付加物も含む）などがあ
げられる。また、ポリオール組成物中の全ＯＨ基の内の
７５ｍｏｌ％以上が２級ＯＨ基になるようにすれば、前
記２級ＯＨ基を主に有するモノマー以外に、１級ＯＨ基
を有するモノマーを併用することも可能である。これら
のモノマーとしては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒド
ロキシメチルアクリル酸エチル、（メタ）アリルアルコ
ール、および（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸などへのエチレンオキサイ
ド、またはプロピレンオキサイドの付加物（付加数は１
−２０程度）などが挙げられる。

【００１６】また、必要に応じて使用されるその他の共
重合可能モノマー（ｅ）としては、スチレン、パーフル
オロエチレン、フッ化ビニリデン、フェニルマレイミ
ド、酢酸ビニル、ブタジエン、塩化ビニル、アリルクロ
ライドおよびＯＨ基以外の官能基含有モノマーとして
（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、（メタ）アクリル酸２−アミノエチル、ビ
ニルトリメトキシシラン、γ−（メタクロイルオキシプ
ロピル）トリメトキシシランなどが挙げられる。

【００１７】本発明のシーリング材用ポリオール組成物
に使用する、アクリルポリオール（ａ）に存在する２級
ＯＨ基の比率であるが、本発明のシーリング材用ポリオ
ール組成物中に存在する２級ＯＨ基の比率が７５ｍｏｌ
％以上になれば特に限定はされない。

【００１８】本発明のシーリング材用ポリオール組成物
中に存在する２級ＯＨ基の比率は、シーリング材用ポリ
オール組成物中に存在する２級ＯＨ基量（ｍｏｌ）／シ
ーリング材用ポリオール組成物中に存在する全ＯＨ基量
（ｍｏｌ）で示される比に１００を乗じた数値（単位は
ｍｏｌ％）で表すことができる。

【００１９】より具体的には、本発明のシーリング材用
ポリオール組成物に含有されるアクリルポリオール
（ａ）としては、アクリルポリオール（ａ）に存在する
２級ＯＨ基の比率は、５０ｍｏｌ％以上であることが好
ましく、６０ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、
７０ｍｏｌ％以上であることが最も好ましい。

【００２０】なお、上記、アクリルポリオール（ａ）に
存在する２級ＯＨ基の比率は、上記のシーリング材用ポ
リオール組成物中に存在する２級ＯＨ基の比率と同じ様
に、アクリルポリオール（ａ）中に存在する２級ＯＨ基
量（ｍｏｌ）／アクリルポリオール（ａ）中に存在する
全ＯＨ基の量（ｍｏｌ）の比に、１００を乗じた数値
で、単位は（ｍｏｌ％）で表すことができる。

【００２１】上記、アクリルポリオール（ａ）中に存在
する２級ＯＨ基比率が５０％未満になると、シーリング
材用ポリオール組成物の２級ＯＨ基比率を７５ｍｏｌ％
以上にするための、シーリング材用ポリオール組成物中
のアクリルポリオール（ａ）の使用量が少量に限定され
るため、シーリング材にした際の耐久性、耐候性、耐熱
性、密着性などの調節が非常に難しくなってしまう。具
体的には、ポリオキシアルキレポリオール（ｂ）の含有
量が多くなり、好ましい配合範囲とはなりにくい。

【００２２】アクリルポリオール（ａ）の重合方法とし
ては、特に限定はなく、公知の、溶液重合、塊状重合、
懸濁重合、乳化重合などにより重合を行なうことができ
る。

【００２３】上記重合の際に使用される開始剤にも特に
限定はなく、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、メチ
ルエチルケトンパーオキサイド、ターシャリーヘキシル
パーオキシイソプロピルモノカーボネートなどの過酸化
物系開始剤、２，２‘−アゾビイスイソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）などのアゾ系開始剤および過酸化水素−Ｆｅ（Ｉ
Ｉ）系、過酸化ベンゾイル−ジメチルアニリン系、過硫
酸酸塩−亜硫酸水素ナトリウム系などのレドックス開始
剤系などが挙げられる。

【００２４】この重合においては、必要に応じて連鎖移
動剤を使用することは可能であるが、重合が遅く、また
未反応の単量体成分が残り易い、生成するアクリルポリ
オール（ａ）に不快な臭気が残りやすいなどの欠点を有
するため、メルカプタン系連鎖移動剤を使用しないこと
が好ましい。好ましい連鎖移動剤としては、四塩化炭
素、クロロホルムなどのハロゲン化アルキル化合物など
が挙げられる。

【００２５】この重合においては、必要に応じて公知の
溶剤類を使用することができる。溶剤の種類は、特に限
定されず、重合温度などの条件に合わせて自由に選択で
きるが、例えば、トルエン、キシレン、ブタノール、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ートなどが挙げられる。

【００２６】本発明のアクリルポリオール（ａ）は、使
用上の都合より、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などで
重合した場合には、重合後にアクリルポリオール（ａ）
以外の揮発分を除去する必要がある。この場合の脱揮方
法としては、釜脱揮、薄膜蒸留機、２軸押出機など公知
の手法のいずれも用いることができ、特に限定されな
い。

【００２７】また、脱揮操作は、アクリルポリオール
（ａ）の重合後にそのまま実施しても良いし、アクリル
ポリオール（ａ）の重合後の溶液に予めポリオキシアル
キレンポリオール（ｂ）を添加した後に実施してもかま
わない。

【００２８】脱揮後のアクリルポリオール（ａ）はシー
リング材に使用するので、残存揮発成分は少ない方が好
ましい。特に限定はされないが、残存揮発性分が５重量
％（対アクリルポリオール（ａ）換算で）以下であるこ
とが好ましい。

【００２９】また、本発明に使用されるアクリルポリオ
ール（ａ）のポリマー物性等は特に制限されないが、シ
ーリング材にした際の配合の自由度、作業性等を特に良
くするためには下記、の条件を満たすものが好まし
い。

【００３０】水酸基価本発明に使用されるアクリルポリオール（ａ）の水酸基
価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
であることが好ましい。アクリルポリオール（ａ）の水
酸基価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合は、シーリング
材にした際の架橋密度が低すぎて、十分な硬化特性、強
度などが得られない場合がある。また、アクリルポリオ
ール（ａ）の水酸基価が、４０ｍｇＫＯＨを越えた場合
には、アクリルポリオール（ａ）の水酸基価が高すぎ
て、シーリング材にした際の物性が硬くなりすぎること
があるだけでなく、シーリング材用ポリオール組成物お
よびアクリルポリオール（ａ）の添加量の自由度が低
く、シーリング材配合が限定され、各種シーリング材物
性のバランスが取りにくくなることがあるので好ましく
ない。

【００３１】分子量（Ｍｎ）範囲本発明に使用されるアクリルポリオール（ａ）の数平均
分子量（Ｍｎ）は３０００以上、１２０００以下である
ことが好ましい。アクリルポリオール（ａ）の数平均分
子量（Ｍｎ）が３０００未満の場合には、反応後の強度
を十分保つため、ポリマー１分子あたりの平均水酸基数
を一定（約２．５以上）とすると水酸基価が高くなりす
ぎ、シーリング材にした際の物性が硬くなりすぎる場合
があるだけでなく、シーリング材用ポリオール組成物お
よびアクリルポリオール（ａ）の添加量の自由度が低
く、シーリング材配合が限定され、また上記アクリルポ
リオール（ａ）の水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇを越え
た場合と同様に各種シーリング材物性のバランスが取り
にくくなる場合がある。一方、アクリルポリオール
（ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）が１２０００を越えた場
合には、アクリルポリオール（ａ）およびポリオール組
成物の粘度が高くなりすぎて、シーリング材にした場合
の作業性が確保できなくなる場合がある。

【００３２】〔ポリオキシアルキレンポリオール（ｂ）
の説明〕本発明に使用されるポリオキシアルキレンポリ
オール（ｂ）は、配合する事によって得られるシーリン
グ材用ポリオール組成物中の全ＯＨ基の内、７５ｍｏｌ
％以上が２級ＯＨ基になれば、公知のポリオキシアルキ
レンポリオールが使用でき、特に限定されない。より好
ましく、本発明のシーリング材用ポリオール組成物中の
全ＯＨ基の内、７５ｍｏｌ％以上を２級ＯＨ基にするた
めは、上記、ポリオキシアルキレンポリオール（ｂ）
は、２級ＯＨ基を主に有するものが好ましい。例えば、
ポリプロピレングリコールおよびスチレンオキサイド、
アリルグリシジルエーテル、エピクロロヒドリンなどの
重合体、または、各種ポリオキシアルキレンポリオール
末端ＯＨ基にプロピレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド、アリルグリシジルエーテル、エピクロロヒドリン等
を付加したものなどがあげられる。

【００３３】また、本発明のシーリング材用ポリオール
組成物中の全ＯＨ基の内、７５ｍｏｌ％以上が２級ＯＨ
基になるようにすれば、前記２級ＯＨ基を主に有するポ
リオキシアルキレンポリオール以外に、１級ＯＨ基を有
するポリオキシアルキレンポリオールを併用することも
可能である。これらの例としては、ポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコ
ール−ポリエチレングリコールブロックポリマー、ポリ
テトラエチレングリコールなどが挙げられ、これらの１
種または２種以上の混合物で使用することができる。上
記の列記の中でも、２級ＯＨ基を有する点、耐水性の
点、入手しやすさの点、作業性の点、及び価格などによ
り、ポリプロピレングリコールが特に好ましい。

【００３４】本発明に使用されるポリオキシアルキレン
ポリオール（ｂ）の２級ＯＨ基の比率は、＜ポリオキシ
アルキレンポリオール（ｂ）中に存在する２級ＯＨ基量
（ｍｏｌ）／ポリオキシアルキレンポリオール（ｂ）中
に存在する全ＯＨ基量（ｍｏｌ）×１００（ｍｏｌ％）
＞で表されるが、シーリング材用ポリオール組成物中に
存在する２級ＯＨ基の比率が、７５ｍｏｌ％以上になる
様に組成物を設計すれば、特に限定はされない。具体的
には、５０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、７０ｍ
ｏｌ％以上であることがより好ましく、９０％以上であ
ることが最も好ましい。

【００３５】なお、上記のシーリング材用ポリオール組
成物中に存在する２級ＯＨ基の比率は、＜シーリング用
材ポリオール組成物中に存在する２級ＯＨ基量（ｍｏ
ｌ）／シーリング材用ポリオール組成物中に存在する全
ＯＨ基量（ｍｏｌ）×１００（ｍｏｌ％）＞で表すこと
ができる。

【００３６】このポリオキシアルキレンポリオール
（ｂ）中に存在する２級ＯＨ基の比率が５０ｍｏｌ％未
満になると、所望の物性を維持して、かつシーリング材
用ポリオール組成物の２級ＯＨ基比率を７５ｍｏｌ％以
上にするためには、シーリング材用ポリオール組成物中
のポリオキシアルキレンポリオール（ｂ）の量が少量に
限定されるため、シーリング材にした際の作業性、粘度
などの調節が非常に難しくなってしまう。よってポリオ
キシアルキレンポリオール（ｂ）中に存在する２級ＯＨ
基の比率は、上記の比率が好ましい。

【００３７】本発明に使用されるポリオキシアルキレン
ポリオール（ｂ）の１分子あたりのＯＨ基数は特に限定
されないが、十分な硬化性を有し、架橋密度が高すぎな
い点などより２または３が好ましい。もちろんこれらの
混合物も好ましい。また、ポリオキシアルキレンポリオ
ール（ｂ）の水酸基価は特に限定されないが、１０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以上、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、
１５ｍｇＫＯＨ以上、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好
ましい。１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、シーリング
材にした際の架橋密度が低すぎて、十分な硬化特性、強
度などが得られない、また、表面タックが強いなどの問
題が生じ易く、６０ｍｇＫＯＨ／ｇを越える場合には、
シーリング材用ポリオール組成物の水酸基価が高くなり
すぎ、シーリング材にした際の物性が硬くなりすぎるだ
けでなく、シーリング材用ポリオール組成物の添加量の
自由度が低く、シーリング材配合が限定され、各種シー
リング材物性のバランスが取りにくくなり易い。

【００３８】本発明に使用されるポリオキシアルキレン
ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は特に限定されない
が、シーリング材にした際の柔軟性の付与および粘度の
点から、１０００−５０００が好ましく、２０００−５
０００がより好ましい。

【００３９】〔アクリルポリオール（ａ）／ポリオキシ
アルキレンポリオール（ｂ）の配合比の説明〕本発明の
シーリング材用ポリオール組成物でのアクリルポリオー
ル（ａ）とポリオキシアルキレンポリオール（ｂ）の配
合比（（ａ）／（ｂ）（重量比））は、特に限定されな
いが、低粘度、低感温性でかつ耐熱性を良好なものとす
るためには、１／２以上、２／１以下であることが好ま
しい。上記配合比（ａ）／（ｂ）が１／２未満の場合に
は、アクリルポリオール（ａ）が不足するため、ポリオ
ール組成物の耐熱性が悪化し、シーリング材にした際
に、ポリウレタン系と同じ程度の耐熱性（ＪＩＳＡ５
７５８の耐久性分類で８０２０並み）しか示さなくなる
場合があり、アクリルポリオールの添加効果がほとんど
なくなってしまう場合もあるので好ましくない。

【００４０】一方、上記配合比（ａ）／（ｂ）が２／１
を越える場合には、ポリオキシアルキレンポリオール
（ｂ）が不足するため、ポリオール組成物の粘度、感温
性が大きくなりすぎ、シーリング材にした際に、アクリ
ルウレタン系なみの悪い作業性しか得られない場合があ
り、ポリオキシアルキレンポリオールの添加効果がほと
んどなくなってしまう場合がある。

【００４１】本発明のシーリング材用ポリオール組成物
の物性は、アクリルポリオール（ａ）およびポリオキシ
アルキレンポリオール（ｂ）を必須成分とし、ポリオー
ル組成物中の全ＯＨ基の内、７５ｍｏｌ％以上が２級Ｏ
Ｈ基であれば、その他には特に限定されないが、水酸基
価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
であることが好ましい。さらに、本発明のシーリング材
用ポリオール組成物に、本発明の特徴を阻害しない範囲
であれば、アクリルポリオール（ａ）およびポリオキシ
アルキレンポリオール（ｂ）以外の成分として、他のポ
リオール（ｃ）、例えばポリエステルポリオール、ポリ
ブタジエンポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポ
リカーボネートポリオールなどの公知のポリオールを添
加することは自由である。

【００４２】本発明のシーリング材用ポリオール組成物
における、アクリルポリオール（ａ）、ポリオキシアル
キレンポリオール（ｂ）および他のポリオール（ｃ）の
含有量（重量％）は、（ａ）／（ｂ）の重量比が１／２
以上、２／１以下であれば特に限定されないが、好まし
くはアクリルポリオール（ａ）およびポリオキシアルキ
レンポリオール（ｂ）の合計の含有量、即ち、本発明の
シーリング材用ポリオール組成物を１００重量％とした
場合に、その合計量の含有量が、６０重量％以上が好ま
しい。より好ましくは８０％重量以上で、さらに好まし
くは９０重量％以上で、最も好ましくは１００重量％で
ある。また、その他のポリオール（ｃ）の含有量は、好
ましくは４０重量％以下、より好ましくは２０重量％以
下、より好ましくは１０重量％以下である。

【００４３】より具体的には、本発明のシーリング材用
ポリオール組成物を１００重量％とした時に、好ましく
はアクリルポリオール（ａ）およびポリオキシアルキレ
ンポリオール（ｂ）の合計が本発明のシーリング材用ポ
リオール組成物中の６０−１００重量％の範囲、より好
ましくは７０−１００重量％の範囲、より好ましくは８
０―１００重量％の範囲、より好ましくは９０−１００
重量％の範囲、より好ましくは９５−１００重量％の範
囲である。また、その他のポリオール（ｃ）の含有量
は、好ましくは４０−０重量の範囲、より好ましくは３
０−０重量％の範囲、さらに好ましくは２０−０重量％
の範囲、さらに好ましくは、１０−０重量％の範囲、さ
らに好ましくは５−０重量％の範囲である。

【００４４】この様に、本発明のシーリング材用ポリオ
ール組成物において、配合される各成分の配合量（組成
物中の含有量）を規定することで、シーリング材用ポリ
オール組成物として、より好ましい物性が得られる。
（具体的には、シーリング材として硬化させた時の反応
挙動が良好である事、つまり、硬化までの作業性を確保
できる可使時間を取り易く、かつ硬化が速やかに進行す
る等の物性バランスに優れたシーリング材用ポリオール
組成物となる。）〔各種パラメータの説明〕以下に、本発明で、シーリン
グ材用ポリオール組成物として良好な物性を発揮するた
めの指標に用いられる各種パラメーターを説明する。

【００４５】＜イソシアネート基との反応性＞長い可
使時間かつ良好な硬化性を両立させるためには、シーリ
ング材用ポリオール組成物と多官能イソシアネート化合
物（例えば、多官能ポリプロピレングリコールとトリレ
ンジイソシアネートを反応させて合成した末端イソシア
ネート化ポリプロピレングリコール（一般にウレタンプ
レポリマーと呼ばれるもの）を適当な触媒を添加して、
室温（例えば２０℃）で反応させた際の、反応開始２時
間後のイソシアネート基の反応率が２０％未満であり、
かつ反応開始２４時間後のイソシアネート基の反応率が
８０％以上であることが好ましい。

【００４６】反応開始２時間後のイソシアネート基の反
応率が２０％以上になると、２液型シーリング材にした
際の２液混合した後、２時間後には、シーリング材全体
が増粘し、シーリング材施工用のガンに吸い込みにく
い、施工時に糸引きを生じるなど作業性が著しく低下
し、シーリング材としての十分な可使時間の確保が難し
くなる。

【００４７】また、反応開始２４時間後のイソシアネー
ト基の反応率が８０％未満になると、２液型シーリング
材にした際の施工１日後の硬化性が不十分となり、シー
リング材としての十分な硬化性の確保が難しくなる。

【００４８】イソシアネート基との反応率（％）は、各
種ポリオール組成物を、ポリプロピレングリコールの末
端をトリレンジイソシアネート（TDI）でイソシアネー
ト化したウレタンプレポリマー（ＮＣＯ％＝２．１％）
＜つまり、ＮＣＯ基の量を２．１重量％として計算＞と
混合し、さらに反応触媒として２−エチルヘキシル酸ビ
スマスのトルエン溶液（ビスマス濃度＝１０重量％）を
ポリオール組成物に対して１重量％添加し、良く混合し
たものを、IR測定用NaCl板に塗り、２０℃、湿度６５％
の恒温恒湿室に静置して反応させたものを、一定時間後
FT-IRで測定し、２９００ｃｍ^-1付近のメチレン基の吸
収を基準とした、２３００ｃｍ^-1付近のイソシアネート
基のカルボニル基由来の吸収の減少により、イソシアネ
ート基の減少率より算出した。

【００４９】＜５℃での粘度＞５℃でのシーリング材
用ポリオール組成物の粘度は、シーリング材にした際の
冬期の作業性を決定する非常に重要な物性である。本発
明のシーリング材用ポリオール組成物の５℃での粘度
は、特に限定はされないが、シーリング材にした際の冬
期の作業性を良好に保持するためには、シーリング材用
ポリオール組成物の５℃での粘度は３０Ｐａ・ｓ以下で
あることが好ましい。シーリング材用ポリオール組成物
の５℃での粘度が３０Ｐａ・ｓを越えた場合、シーリン
グ材用ポリオール組成物の低温（５℃以下）での粘度が
高すぎて、シーリング材にした際の冬期（低温）での良
好な作業性の確保が困難になる場合がある。

【００５０】＜感温性＞本発明における感温性とは、
シーリング材用ポリオール組成物の５℃での粘度と２５
℃での粘度の比（５℃での粘度／２５℃での粘度）のこ
とを示し、シーリング材用ポリオール組成物の温度変化
に対する粘度変化の指標である。この数値が大きいと、
作業性を確保するため、使用温度変化（季節変化）に対
してシーリング材配合を大きく変化させる必要が生じ、
四季を通じて、一定の物性を保持したまま、作業性を確
保することが困難になる。場合によっては、冬場の作業
性を確保するために、可塑剤量を増量する必要が生じ、
塗料汚染性が悪化するなどの問題も生じる場合がある。

【００５１】本発明のシーリング材用ポリオール組成物
の感温性は特に限定されないが、６．０以下であること
が好ましく、５．０以下であることがさらに好ましい。
シーリング材組成物の感温性が６．０を越えると、前述
した通り、シーリング材にした際に、良好なシーリング
材物性を保持したまま、四季を通じた作業性を確保する
ことが困難になる場合があるので好ましくない。

【００５２】＜耐熱性＞本発明における耐熱性とは、
シーリング材用ポリオール組成物を、３官能イソシアネ
ート化合物（例えば、スミジュールＮ３５００（住友バ
イエルウレタン（株）製））と、当量付近（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ（モル比＝１．０５±０．１）で８０゜Ｃで８時間か
ら１６時間反応させたウレタン化ポリマー（Ｘ）につい
て、（ａ）２５℃×４日保存品、（ｂ）９０℃×４日加
熱品をそれぞれ、テトラヒドロフランを溶媒としたソッ
クスレー抽出（約８時間程度）にかけた不溶分重量分率
（％）を比較した。具体的には、〔（ｂ）の不溶分重量
分率〕／〔（ａ）の不溶分重量分率〕×１００（％）を
示し、シーリング材にした際の耐熱性の指標を示すもの
である。

【００５３】例えば、アクリルポリオール１００重量％
からなるシーリング材用ポリオール組成物の、上記の測
定方法で測定した耐熱性はほぼ１００％であり、ポリプ
ロピレングリコール１００重量％からなりシーリング材
用ポリオール組成物の、同様な耐熱性は、ほぼ０−１５
％である。

【００５４】本発明のシーリング材用ポリオール組成物
の耐熱性は特に限定されないが、３０％以上であること
が好ましく、５０％以上であることがより好ましく、７
５％以上であれば、アクリルポリオールのみの耐熱性に
近い物性が達成できるので好ましい。８０％以上が最も
好ましい。

【００５５】シーリング材用ポリオール組成物の耐熱性
が３０％未満になると、シーリング材にした際に、９０
℃での耐熱性の指標であるＪＩＳＡ５７５８の耐久性
試験区分である９０３０に合格することが困難になる。
また、本発明における、シーリング材の評価としては、
上記耐熱性が０−１５％の範囲であると、ＪＩＳＡ５
７５８の耐久性試験区分では、８０２０程度である。

【００５６】

【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるも
のではない。また、下記実施例および比較例中の「部」
および「％」は、それぞれ、「重量部」および「重量
％」を表す。なおこの「％」で、反応率や耐熱性等の物
性の表記は通常の「％」表記である。

【００５７】[製造例１]滴下ロート、撹拌機、窒素導入
管、温度計、還流冷却器を備えたフラスコに、キシレン
８００部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込み、撹
拌しながら１１０℃に加熱した。そこへ、アクリル酸ブ
チル７６２部、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル４
６部、パーヘキシルＩ（日本油脂株式会社製）８．０部
からなる混合物を２時間かけて滴下した。滴下中は系内
の温度を１１０±２℃に保持した。そして、滴下終了
後、同温度で３０分撹拌を継続し重合を終了し、アクリ
ルポリオール〔１〕キシレン溶液を得た。

【００５８】続いて、撹拌機、温度計および上方に温度
計、側方に減圧ラインおよび受器を付けた冷却管を接続
したト字管を備えたフラスコ（上部を保温材で保温）
に、上記アクリルポリオール〔１〕キシレン溶液を仕込
み、フラスコ内を９８１Ｐａまで減圧してから、１１０
℃のオイルバスに漬けた。

【００５９】その後、留出の様子を見ながら、フラスコ
内の圧力を４９Ｐａまで徐々に減圧し、１時間脱揮を行
い、アクリルポリオール〔１〕を得た。脱揮終了時の内
温は１０８℃、ト字管の温度系での蒸気温度は４６℃、
留出はほとんどなかった。

【００６０】脱揮後のアクリルポリオール〔１〕の物性
は、表１に記載、収率は９８％（対仕込みモノマー）で
あった。

【００６１】[製造例２]滴下ロート、撹拌機、窒素導入
管、温度計、還流冷却器を備えたフラスコに、キシレン
８００部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込み、撹
拌しながら１１５℃に加熱した。そこへ、アクリル酸ブ
チル７２０部、アクリル酸２−エチルヘキシル２７部、
メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル６４部、パーヘキ
シルＩ（日本油脂株式会社製）１６．０部からなる混合
物を２時間かけて滴下した。滴下中は系内の温度を１１
５±２℃に保持した。そして、滴下終了後、同温度で３
０分撹拌を継続し重合を終了し、アクリルポリオール
〔２〕キシレン溶液を得た。

【００６２】続いて、撹拌機、温度計および上方に温度
計、側方に減圧ラインおよび受器を付けた冷却管を接続
したト字管を備えたフラスコ（上部を保温材で保温）
に、上記アクリルポリオール〔２〕キシレン溶液を仕込
み、フラスコ内を１００ｍｍＨｇまで減圧してから、１
１０℃のオイルバスに漬けた。その後、留出の様子を見
ながら、フラスコ内の圧力を５ｍｍＨｇまで徐々に減圧
し、８０分脱揮を行い、アクリルポリオール〔２〕を得
た。脱揮終了時の内温は９６℃、ト字管の温度系での蒸
気温度は４２℃、留出はほとんどなかった。脱揮後のア
クリルポリオール〔２〕の物性は、表１に記載する。収
率は９６％（対仕込みモノマー）であった。

【００６３】[比較製造例３]滴下ロート、撹拌機、窒素
導入管、温度計、還流冷却器を備えたフラスコに、アク
リル酸ブチル９０部、アクリル酸２−エチルヘキシル５
部、スチレン５部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル３
部、２−メルカプトエタノール２部からなる混合物のう
ちの３０％を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込み、
撹拌しながら７０℃に加熱した。そこへ、２，２‘−ア
ゾイソブチロニトリル０．１部を加えると速やかに発熱
が始まった。この発熱がやや穏やかになってから上記混
合物の残り（７０％）に２，２‘−アゾイソブチロニト
リル０．２部を加えたものを、３時間かけて滴下した。
その後、発熱が認められなくなった時点で重合を終了
し、アクリルポリオール〔３〕キシレン溶液を得た。続
いて、撹拌機、温度計ならびに上方に温度計、側方に減
圧ラインおよび受器を付けた冷却管を接続したト字管を
備えたフラスコ（上部を保温材で保温）に、上記アクリ
ルポリオール〔３〕キシレン溶液を仕込み、スラスコ内
を９８１Ｐａまで減圧してから、１１０゜Ｃオイルバス
に漬けた。その後、留出の様子を見ながら、フラスコ内
の圧力を４９Ｐａまで徐々に減圧し、９０分脱揮を行
い、アクリルポリオール〔３〕を得た。脱揮終了時の内
温は１０１゜Ｃ、ト字管の温度計での蒸気温度は４５゜
Ｃ、留出はほとんどなかった。脱揮後のアクリルポリオ
ール〔３〕の物性は、表１に記載する。収率は９９％
（対仕込みモノマー）であった。

【００６４】[比較製造例４]滴下ロート、撹拌機、窒素
導入管、温度計、還流冷却器を備えたフラスコに、キシ
レン８００部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込
み、撹拌しながら１２５℃に加熱した。そこへ、アクリ
ル酸ブチル６００部、アクリル酸２−エチルヘキシル４
９部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１５１部、パ
ーヘキシルＩ（日本油脂株式会社製）６４．０部からな
る混合物を２時間かけて滴下した。滴下中は系内の温度
を１２５±２℃に保持した。そして、滴下終了後、同温
度で３０分撹拌を継続し重合を終了し、アクリルポリオ
ール〔４〕キシレン溶液を得た。

【００６５】続いて、撹拌機、温度計および上方に温度
計、側方に減圧ラインおよび受器を付けた冷却管を接続
したト字管を備えたフラスコ（上部を保温材で保温）
に、上記アクリルポリオール〔４〕キシレン溶液を仕込
み、フラスコ内を９８１Ｐａまで減圧してから、１１０
℃のオイルバスに漬けた。その後、留出の様子を見なが
ら、フラスコ内の圧力を４９Ｐａまで徐々に減圧し、９
０分脱揮を行い、アクリルポリオール〔４〕を得た。脱
揮終了時の内温は１０２℃、ト字管の温度系での蒸気温
度は４４℃、留出はほとんどなかった。脱揮後のアクリ
ルポリオール〔４〕の物性は、表１に記載する。収率は
９６％（対仕込みモノマー）であった。

【００６６】[比較製造例５]滴下ロート、撹拌機、窒素
導入管、温度計、還流冷却器を備えたフラスコに、キシ
レン８００部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込
み、撹拌しながら１０５℃に加熱した。そこへ、アクリ
ル酸ブチル７５０部、アクリル酸２−エチルヘキシル３
２部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１８部、パーヘ
キシルＩ（日本油脂株式会社製）２．０部からなる混合
物を２時間かけて滴下した。滴下中は系内の温度を１０
５±２℃に保持した。そして、滴下終了後、同温度で３
０分撹拌を継続し重合を終了し、アクリルポリオール
〔５〕キシレン溶液を得た。

【００６７】続いて、撹拌機、温度計および上方に温度
計、側方に減圧ラインおよび受器を付けた冷却管を接続
したト字管を備えたフラスコ（上部を保温材で保温）
に、上記アクリルポリオール〔５〕キシレン溶液を仕込
み、フラスコ内を９８１Ｐａまで減圧してから、１１０
℃のオイルバスに漬けた。その後、留出の様子を見なが
ら、フラスコ内の圧力を４９Ｐａまで徐々に減圧し、８
０分脱揮を行いアクリルポリオール〔５〕を得た。脱揮
終了時の内温は１０３℃、ト字管の温度系での蒸気温度
は４５℃、留出はほとんどなかった。脱揮後のアクリル
ポリオール〔５〕の物性を、表１に記載する。収率は９
５％（対仕込みモノマー）であった。

【００６８】[比較製造例６]滴下ロート、撹拌機、窒素
導入管、温度計、還流冷却器を備えたフラスコに、キシ
レン８００部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込
み、撹拌しながら１１０℃に加熱した。そこへ、アクリ
ル酸ブチル７６２部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル
３８部、パーヘキシルＩ（日本油脂株式会社製）８．０
部からなる混合物を２時間かけて滴下した。滴下中は系
内の温度を１１０±２℃に保持した。そして、滴下終了
後、同温度で３０分撹拌を継続し重合を終了し、アクリ
ルポリオール〔６〕キシレン溶液を得た。

【００６９】続いて、撹拌機、温度計および上方に温度
計、側方に減圧ラインおよび受器を付けた冷却管を接続
したト字管を備えたフラスコ（上部を保温材で保温）
に、上記アクリルポリオール〔１〕キシレン溶液を仕込
み、フラスコ内を９８１Ｐａまで減圧してから、１１０
℃のオイルバスに漬けた。その後、留出の様子を見なが
ら、フラスコ内の圧力を４９Ｐａまで徐々に減圧し、１
時間脱揮を行い、アクリルポリオール〔６〕を得た。脱
揮終了時の内温は１０５℃、ト字管の温度系での蒸気温
度は４２℃、留出はほとんどなかった。

【００７０】脱揮後のアクリルポリオール〔６〕の物性
は、表１に記載、収率は９５％（対仕込みモノマー）で
あった。

【００７１】[実施例１]製造例１で製造したアクリルポ
リオール〔１〕５００部とサンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
５００部を均一に混合し、シーリング材用ポリオール組
成物〔１〕を得た。このシーリング材用ポリオール組成
物〔１〕のイソシアネート化合物（イソシアネート基）
との反応性を表２に、粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウ
レタン化フィルムの感触を表３に示した。

【００７２】シーリング材用ポリオール組成物〔１〕
は、初期のイソシアネート基との反応性がポリプロピレ
ングリコール（２級ＯＨ基１００％）とほぼ同様に低い
にも関わらず、６時間後、２４時間後のイソシアネート
基との反応性は、１級ＯＨ基を４０％も含む比較用ポリ
オール組成物６とほぼ同じであり、長い可使時間と、一
旦反応が開始すれば、反応の立ち上がり後の反応の完結
が早いという両方の特徴を併せ持つ良好なものであっ
た。また、粘度、感温性が低く、耐熱性は良好であり、
臭気もほとんどなく、ウレタン化フィルムの感触も、柔
軟かつしっかりと硬化しており、非常に良好なものであ
った。

【００７３】[実施例２]製造例２で製造したアクリルポ
リオール〔２〕６００部とサンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
４００部を均一に混合し、シーリング材用ポリオール組
成物〔２〕を得た。このシーリング材用ポリオール組成
物〔２〕のイソシアネート化合物との反応性を表２に、
粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレタン化フィルムの感
触を表３に示した。

【００７４】シーリング材用ポリオール組成物〔２〕
は、初期のイソシアネート基との反応性がポリプロピレ
ングリコール（２級ＯＨ基１００％）とほぼ同様に、低
いにも関わらず、実施例１と同じ様に、６時間、２４時
間後のイソシアネート基との反応性は１級ＯＨ基を４０
％も含む比較用ポリオール組成物６とほぼ同様に高いも
のであり、長い可使時間と、一旦反応が開始すれば、反
応の立ち上がり後の反応の完結が早いという両方の特徴
を併せ持つ良好なものであった。粘度、感温性が低く、
耐熱性は良好であり、臭気もほとんどなく、ウレタン化
フィルムの感触も柔軟かつしっかり硬化しており、非常
に良好なものであった。この様な相反する物性を持つシ
ーリング材用ポリオール組成物は非常に有効である事が
わかった。

【００７５】[比較例１]製造例３で製造したアクリルポ
リオール〔３〕６７０部とサンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
３３０部を均一に混合し、比較用シーリング材用ポリオ
ール組成物〔１〕を得た。この比較用シーリング材用ポ
リオール組成物〔１〕のイソシアネート化合物との反応
性を表２に、粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレタン化
フィルムの感触を表３に示した。比較用シーリング材用
ポリオール組成物〔１〕のイソシアネート基との反応性
は６時間、２４時間後の反応率は高かったが、初期の反
応の立ち上りが早く（アクリルポリオール〔６〕とほぼ
同じ）、可使時間が短いものであった。また、粘度、感
温性が低く、耐熱性は良好であり、臭粘度、感温性がま
ずまずで、耐熱性は良好であったが、イオウ臭がひど
く、ウレタン化フィルムの感触もタックが多いものであ
った。

【００７６】[比較例２]製造例４で製造したアクリルポ
リオール〔４〕６００部とサンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
４００部を均一に混合し、比較用シーリング材用ポリオ
ール組成物〔２〕を得た。この比較用シーリング材用ポ
リオール組成物〔２〕のイソシアネート化合物との反応
性を表２に、粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレタン化
フィルムの感触を表３に示した。

【００７７】比較用シーリング材用ポリオール組成物
〔２〕のイソシアネート基との反応性は６時間、２４時
間後の反応率は高かったが、初期の反応の立ち上りが早
く（アクリルポリオール〔６〕とほぼ同じ）、可使時間
が短いものであった。また、粘度、感温性は低く、耐熱
性は良好で、臭気はなかったが、ウレタン化フィルムの
感触が著しくかたもろいものであった。また、この比較
用シーリング材用ポリオール組成物〔２〕は、水酸基価
が８４と著しく大きいので、シーリング材にした場合、
シーリング材中のアクリルポリオール量が著しく低下
し、耐候性、密着性などに悪影響が出ることが容易に予
想される。

【００７８】[比較例３]製造例５で製造したアクリルポ
リオール〔５〕４００部とサンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
６００部を均一に混合し、比較用シーリング材用ポリオ
ール組成物〔３〕を得た。この比較用シーリング材用ポ
リオール組成物〔３〕のイソシアネート化合物との反応
性を表２に、粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレタン化
フィルムの感触を表３に示した。

【００７９】比較用シーリング材用ポリオール組成物
〔３〕のイソシアネート基との反応性は６時間、２４時
間後の反応率は高かったが、初期の反応の立ち上りが早
く（アクリルポリオール〔６〕とほぼ同じ）、可使時間
が短いものであった。また、粘度、感温性が著しく高
く、また耐熱性もあまり良くなかった。また、ウレタン
化フィルムの感触は、タックが多く、やや弱いものであ
った。

【００８０】[比較例４]製造例６で製造したアクリルポ
リオール〔６〕５００部とサンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
５００部を均一に混合し、比較用シーリング材用ポリオ
ール組成物〔４〕を得た。この比較用シーリング材用ポ
リオール組成物〔４〕のイソシアネート化合物との反応
性を表２に、粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレタン化
フィルムの感触を表３に示した。

【００８１】比較用シーリング材用ポリオール組成物
〔４〕のイソシアネート基との反応性は６時間、２４時
間後の反応率は高かったが、初期の反応の立ち上りが早
く（アクリルポリオール〔６〕とほぼ同じ）、可使時間
が短いものであった。また、粘度、感温性が低く、耐熱
性も良好で、臭気もほとんどなく、ウレタン化フィルム
の感触も柔軟かつしっかり硬化していた。

【００８２】[比較例５]製造例６で得られたのアクリル
ポリオール〔６〕のイソシアネート化合物との反応性を
表２に、粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレタン化フィ
ルムの感触を表３に示した。

【００８３】アクリルポリオール〔６〕のイソシアネー
ト基との反応性は６時間、２４時間後の反応率は非常に
高かったが、初期の反応の立ち上りが早く、可使時間が
短いものであった。耐熱性は良好であり、臭気もほとん
どなく、ウレタン化フィルムの感触も柔軟かつしっかり
硬化していたが、粘度、感温性が著しく高いものであっ
た。

【００８４】[比較例６]サンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
のイソシアネート化合物との反応性を表２に、粘度、感
温性、耐熱性、臭気、ウレタン化フィルムの感触を表３
に示した。サンニックスＰＰ−３０００のイソシアネー
ト基との反応性は、初期の反応性が低かった（反応の立
ち上りが遅かった、）が、６、２４時間後の反応率も低
く、可使時間は長いが、イソシアネート基との反応が遅
いものであった。また、粘度、感温性が著しく低く、臭
気もほとんどなく、ウレタン化フィルムの感触も柔軟か
つしっかり硬化していたが、耐熱性が著しく低いもので
あった。

【００８５】実施例における、イソシアネート基との反
応率は、各種ポリオールをポリプロピレングリコールの
末端をトリレンジソシアネート（ＴＤＩ）でイソシアネ
ート化したウレタンプレポリマー（ＮＣＯ重量％＝２．
１重量％）＜ＮＣＯ基濃度として、２．１重量％で換算
＞と混合し、さらに反応触媒として２−エチルヘキシル
酸ビスマスのトルエン溶液（ビスマス濃度が１０重量
％）をポリオールに対して１ｗｔ％添加し、良く混合し
たものを、ＩＲ測定用ＮａＣｌ板上に塗り、２０℃、湿
度６５％の恒温恒湿室に静置して反応させたものを、一
定反応時間後ＦＴ−ＩＲにて測定し、２９００ｃｍ^-1付
近のメチレン基の吸収を基準とした、２３００ｃｍ^-1付
近のイソシアネート基のカルボニル基由来の吸収の減少
により、イソシアネート基の減少率より算出した。ま
た、重合体の数平均分子量と重量平均分子量は、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラム（HLC-8020 GPC ：東ソ
ー株式会社製）により、標準ポリスチレンに換算して求
めた。

【００８６】表１には、本発明の実施例で用いた実施例
のアクリルポリオールと比較例のアクリルポリオールの
基本的な物性を、本発明の各種パラメータで評価した結
果を示した。

【００８７】表２で示した様に、シーリング材とした時
の作業性の目安となる、シーリング材用組成物の５℃の
粘度や、その粘度の感温性や、本発明のポリオール組成
物を用いたシーリング材の耐熱性の目安となるウレタン
化ポリマー（Ｘ）の耐熱性や、硬化塗膜評価としての、
フィルムの状態等の物性すべてがバランス良く良好な組
成物は、本発明の構成の実施例である実施例１と実施例
２である事が判る。また、比較例で示したポリオール組
成物はいずれも欠点があり、満足なシーリング材用ポリ
オール組成物は得られていない。比較例１では、臭気も
強く、実際にシーリング材用組成物にした時、問題であ
り、その物性もやや悪いものであった。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】

【表３】

【００９１】表３の説明を以下に示す。粘度：恒温槽中（誤差±０．１゜Ｃ）中、ＢＭ型
粘度系にて測定。

【００９２】測定法はＪＩＳＫ７１１７に準拠。感温性：５゜Ｃでの粘度／２５゜Ｃでの粘度。耐熱性：測定方法は明細書中に記載。臭気：シーリング材用ポリオール組成物の臭気を
確認した。ウレタン化フィルムの状態：シーリング材用ポリオール
組成物を３官能イソシアネート化合物（スミジュールＮ
３５００（住友バイエルウレタン（株）製））とＮＣＯ
／ＯＨ（モル比）＝１．１で反応させて（ジブチルチン
ジラウレートを０．１重量％添加、８０℃で１２ｈｒ反
応させて）得られた、ウレタン化フィルムを実際に手で
触ったさいの感触で示した。また、表中にこれら物性の
総合評価として、作業性と耐熱性と硬化塗膜性を○△×
等で示した。

【００９３】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明のシ
ーリング材用ポリオール組成物では、従来のシーリング
材用ポリオール組成物ではできなかった、低い温度での
作業性である低粘度、低感温性という物性とシーリング
材組成物とした時の良好な耐熱性の両立が可能であり、
臭気の問題がなく、さらに可使時間が長く、かつ硬化時
間が短いという反応挙動が非常に良好である。その結
果、本発明のシーリング材用ポリオール組成物を用いた
シーリング材やシーリング材組成物では、従来のアクリ
ルウレタン系シーリング材が有していた良好な耐熱性
（ＪＩＳＡ５７５８耐久性分類で９０３０合格）、耐
候性を維持したまま、従来のポリウレタン系シーリング
材に有していた四季を通じた良好な作業性を得ることが
可能であり、臭気の問題もなく、かつ反応性のコントロ
ール（可使時間延長と硬化時間短縮の両立）が容易であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4H017 AA03 AB01 AB06 AC18 AD05 AE03 4J034 DA01 DB03 DB07 DF01 DF02 DG02 DG03 DG06 DG12 DP18 DP19 HA06 HA08 QA02 QA03 QA05 RA08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アクリルポリオール（ａ）およびポリオキ
シアルキレンポリオール（ｂ）を必須成分とし、ポリオ
ール組成物中に存在する全ＯＨ基の内、７５ｍｏｌ％以
上が２級ＯＨ基であることを特徴とするシーリング材用
ポリオール組成物。
【請求項２】アクリルポリオール（ａ）およびポリオキ
シアルキレンポリオール（ｂ）を必須成分とするシーリ
ング材用ポリオール組成物と多官能イソシアネート化合
物と反応させた際の、温度２０℃、湿度６５％ＲＨでの
反応開始２時間後のイソシアネート基の反応率が２０％
未満かつ反応開始２４時間後のイソシアネート基の反応
率が８０％以上であることを特徴とするシーリング材用
ポリオール組成物。
【請求項３】アクリルポリオール（ａ）が、メルカプタ
ン系連鎖移動剤を使用せずに作られたもので、水酸基価
が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下お
よび数平均分子量（Ｍｎ）が３０００以上、１２０００
以下であり、アクリルポリオール（ａ）とポリオキシア
ルキレンポリオール（ｂ）の重量比（（ａ）／（ｂ））
が１／２以上、２／１以下であることを特徴とする請求
項１または２記載のシーリング材用ポリオール組成物。
【請求項４】シーリング材用ポリオール組成物の５℃で
の粘度が３０Ｐａ・ｓ以下、かつ、そのシーリング材用
ポリオール組成物の５℃での粘度／２５℃での粘度の比
で表される感温性が６以下であり、かつ、そのシーリン
グ材用ポリオール組成物を３官能イソシアネートで架橋
させたウレタン化ポリマー（X)の耐熱性が、３０％以上
であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項
に記載シーリング材用ポリオール組成物。