JPH07197010A - 二液型アクリルウレタンシーリング剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 特殊なポリオキシアルキレン系イソシアネー
トからなる主剤（Ａ）と、特定の単量体混合物から得ら
れるアクリル系低分子量（共）重合体からなる硬化剤
（Ｂ）とで構成される。 【効果】 ウレタン系としてのゴム弾性とアクリル系と
しての耐候性，耐熱性を合わせもち、しかも硬化剤中に
おけるイソシアネート基と反応しうる水酸基等の官能基
の位置と数とを矯正しているため、シーラント表面のタ
ックが改善され、ゴミ等による付着が生じにくくなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、シーラント表面のタッ
クが少なく、かつ耐候性、耐久性および仕上げ塗材との
密着性に優れ、仕上げ塗材への汚染の少ない弾性シーラ
ントに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】弾性シーラントとして、変成シリコーン
系、ポリサルファイド系、シリコン系、アクリルウレタ
ン系、ウレタン系が知られているが、それぞれまだ多く
の問題を有している。例えば、変成シリコーン系は、シ
ーラント表面のクレーターや硬化条件によりシーラント
表面にタックが現れる点、シーラント表面に仕上げ塗材
を施す場合、仕上げ塗材の種類により密着性の悪いもの
や仕上げ塗材の表面を汚すものがある点等があげられ
る。またポリサルファイド系は、表面の仕上げ塗材を汚
す点、シーラント表面にクレーターが現れる点、熱によ
りモジュラスが高くなり伸びが著しく低下する点等があ
げられる。シリコン系は、表面に仕上げ塗材が付着しに
くい点、表面にホコリが付着しやすい点、クレーター現
象を生じる点等の問題がある。ウレタン系は、耐熱性・
耐候性が不充分である点、表面にタックが残り汚れやす
い点、施工時の温度・湿度が高い場合、発泡のおそれが
ある点等の欠点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】これらに対して、従
来、アクリルウレタン系シーラントは、ポリオキシアル
キレン系イソシアネートないしアクリル系イソシアネー
トを主剤とし、イソシアネート基と反応しうる官能基を
分子末端に平均約１個および分子内の任意の位置に平均
約１個有するアクリル系低分子量（共）重合体、ポリオ
キシアルキレンポリオール、両者がグラフトしたグラフ
ト体との混合物を主成分とする硬化剤とからなる弾性シ
ーラントが、耐候性、耐久性、耐熱性、に優れていると
提案されている。このタイプの代表例としては、特公平
２−２２７８１号が挙げられる。

【０００４】しかしながら、これらの組成物は、シーラ
ント表面のタックがあるためゴミなどによる汚染が生じ
やすい欠点があり、耐候性、耐久性が優れているにもか
かわらず、露出目地に使用される場合が少なく使用範囲
が限定されているのが実情である。

【０００５】この発明は、上記アクリルウレタン系の優
れた性能を保ちながら、シーラント表面のタックが少な
い弾性シーラントをつくり得る二液型アクリルウレタン
シーリング剤組成物の提供をその目的とする。

【０００６】

〔但し、上記（ｂ），（ｃ），（ｄ）において、（ｂ）１００〜５０重量％に対し、（ｃ）および（ｄ）の少なくとも一方は０〜５０重量％であり、（ａ）の使用量は、（ｂ）と、（ｃ）および（ｄ）の少なくとも一方との合計使用量の１／１０〜１／５００モルの範囲内である。（ｅ）の使用量は、（ａ），（ｂ），（ｃ）および／または（ｄ）からなる単量体混合物１００重量部に対して０．１から３０重量部である。〕

【０００７】

【作用】この発明の二液型アクリルウレタンシーリング
剤組成物からなる弾性シーラントは、ウレタン系として
のゴム弾性とアクリル系としての耐候性、耐熱性を合わ
せもち、しかも硬化剤中のアクリル系低分子量（共）重
合体のイソシアネート基と反応しうる官能基の数と平均
架橋間距離を調製することにより、シーラントが低硬
度、低モジュラス、高伸長率を有し、建築用シーラント
に必要とされる特性を満足するものとなり、しかもタッ
クが改善される。

【０００８】また、上記硬化剤として、（ｄ）のカルボ
キシル基，エポキシ基または加水分解性基を分子内に一
個有する官能性不飽和単量体を他の成分と共に用いる
と、例えば、上記官能性不飽和単量体として、分子末端
に加水分解性基を有するシランカップリング剤を用いる
と、硬化剤としてのアクリル系低分子量（共）重合体の
分子構造において、分子鎖の途中に、適宜間隔でペンダ
ント状に結合している水酸基またはアミノ基に対し、加
水分解性基が付加反応した構造となる。また、分子末端
に加水分解性基を有するビニルシラン等のアクリル系不
飽和単量体を用いると、硬化剤としてのアクリル系低分
子量（共）重合体が上記ビニルシラン等との共重合体と
なる。このようにすることにより、弾性シーラントの特
性を低下させることなく表面のタックのみを、さらに改
善することができるようになる。

【０００９】つぎにこの発明について詳しく説明する。

【００１０】この発明の二液型アクリルウレタンシーリ
ング剤組成物は、前記主剤（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）とか
ら構成される。

【００１１】主剤（Ａ）は、上記のように平均分子量が
３００〜６０００のポリオキシアルキレンポリオール
に、有機ジイソシアネートを反応させ、分子末端にイソ
シアネート基を有するポリオキシアルキレン系イソシア
ネートである。上記ポリオキシアルキレン系イソシアネ
ート成分は、多価アルコールとアルキレンオキシドとを
重合させることによって得られ、このポリオキシアルキ
レンポリオールの数平均分子量は３００〜６０００が効
果の点で良好である。

【００１２】上記ポリオキシアルキレン系インシアネー
ト成分の原料となる多価アルコールとしては、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。好まし
くは、エチレングリコール、プロピレングリコールなど
のジオール類、グリセリンなどのトリオール類である。

【００１３】また、同じく上記のものの原料となるアル
キレンオキシドとしては、プロピレンオキシド、エチレ
ンオキシド、ブチレンオキシドなどが挙げられ、これら
は単独もしくは２種以上を混合して用いられる。

【００１４】上記の方法によって得られたポリオキシア
ルキレンポリオールと反応させる有機ジイソシアネート
としては、具体的には２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロ
ヘキサン等が挙げられる。好ましくは、２，４−トリレ
ンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
トであるが、無黄変性ジイソシアネート、例えば、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート等を用いると、得られる弾性シーラントの耐熱性、
耐候性がさらに向上するため、これらを用いることが好
ましい。

【００１５】つぎに硬化剤について説明する。

【００１６】この発明で用いる硬化剤は、下記の（ａ）
と（ｂ）と（ｃ）および（ｄ）の少なくとも一方とから
なる単量体混合物を下記の（ｅ）の存在下に反応させて
なるアクリル系低分子量（共）重合体である。 （ａ） イソシアネート基と反応しうる官能基として水
酸基またはアミノ基を分子内に一個有する官能性不飽和
単量体。 （ｂ） （メタ）アクリル酸アルキルエステル。 （ｃ） 酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，アクリロニ
トリル，スチレンおよびアクリルアミドからなる群から
選択される少なくとも一つの不飽和単量体。 （ｄ） カルボキシル基，エポキシ基または加水分解性
基を分子内に一個有する官能性不飽和単量体。 （ｅ） 重合開始剤または連鎖移動剤。

【００１７】上記（ａ）成分の、イソシアネート基と反
応しうる官能基として水酸基またはアミノ基を分子内に
１個有する官能性不飽和単量体としては、メタクリル酸
−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸−２ヒドロキシプロピル、アクリ
ル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピル、アリルアルコール、メチ
ロール化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミ
ド等の水酸基含有不飽和単量体、メタクリル酸−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン等のアミノ基含有
不飽和単量体等を用いることができる。この場合、上記
各成分原料は、単独で用いてもよいし、組み合わせて用
いてもよい。組み合わせて用いる場合の好適な組合せ
は、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチルとメタクリル
酸−３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルである。

【００１８】上記（ｂ）成分としては、アクリル酸もし
くはメタクリル酸の炭素数２〜１４の例えば、エチル、
ｎ−ブチル、イソブチル、１−エチルプロピル、２−メ
チルペンチル、２−エチルブチル、２−エチルヘキシル
などのアルキルエステルのうち１種または２種以上を用
いることができる。この場合、これらの成分原料は単独
で用いてもよいし、併用してもよい。併用する場合の好
適な組合せは、アクリル酸ｎ−ブチルとアクリル酸−２
−エチルヘキシルである。

【００１９】上記（ｃ）成分としては、酢酸ビニル，プ
ロピオン酸ビニル，アクリロニトリル，スチレンおよび
アクリルアミドが挙げられ、これらは、単独でもしくは
併用される。併用する場合における好適な組合せは、酢
酸ビニルとアクリロニトリルである。

【００２０】上記（ｄ）成分は、カルボキシル基，エポ
キシ基または加水分解性基を分子内に一個有する官能性
不飽和単量体である。

【００２１】この種の不飽和単量体としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン
酸、イタコン酸等のカルボン酸類またはアクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸グリシジル、ビニルスルホン酸グ
リシジル、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含
有不飽和単量体、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン等の加水分解性基含有不飽和単量体を用い
ることができる。そして、この（ｄ）成分は、上記
（ｃ）成分に代えて、もしくは（ｃ）成分と共に用いら
れ、先に述べたように、付加成分となる。この場合、
（ｃ）成分と併用する場合には、相互の割合が（ｃ）成
分１００重量％に対し、（ｄ）成分が０〜５００重量％
の割合になるようにすることが好ましい。特に、（ｃ）
成分と（ｄ）成分とを組み合わせる場合に好適な組合せ
は、アクリロニトリルとアクリル酸である。

【００２２】（ｅ）成分の重合開始剤または連鎖移動剤
は、上記（ａ）〜（ｄ）をラジカル重合させる際の重合
触媒となるものであり、例えば、ベンゾイルパーオキサ
イド等の過酸化物、α，α’−アゾビスイソブチロニト
リル等のアゾニトリル系化合物が用いられる。また、連
鎖移動剤としては、ブタンチオール，２−メルカプトエ
タノール，ｎ−ドデシルメルカプタン等のチオール類等
が用いられる。

【００２３】つぎに上記（Ｂ）成分の硬化剤における各
成分原料（ａ）〜（ｅ）の使用割合について説明する。

【００２４】上記硬化剤（Ｂ）を構成する（ｂ），
（ｃ），（ｄ）成分において、相互の使用割合はつぎの
とおりである。すなわち、（ｂ）１００〜５０重量％に
対し、（ｃ）および（ｄ）の少なくとも一方は０〜５０
重量％に設定される。この（ｃ）および（ｄ）の少なく
とも一方が５０重量％を超えると、耐候性が低くなるた
め、好ましくない。また、（ａ）の使用量は、（ｂ）と
（ｃ）および（ｄ）の少なくとも一方の合計使用量の１
０分の１〜５００分の１モルの範囲内に設定される。こ
れによって、硬化剤（Ｂ）であるアクリル系低分子量
（共）重合体の分子鎖の所定の位置に複数個の水酸基ま
たはアミノ基が複数個（通常３〜１５）ペンダント状に
結合した状態となる。

【００２５】また、（ｅ）成分の重合開始剤等の使用量
は、効果の点で上記（ａ）〜（ｄ）成分の合計量１００
重量部に対して、０．１〜３０重量部の範囲内に設定さ
れる。

【００２６】上記（ａ）〜（ｅ）成分原料を用いて得ら
れる硬化剤（Ｂ）となるアクリル系低分子量（共）重合
体は、液状であればその分子量は特に制限されないが、
数平均分子量が１５００以上のものを使用することが好
適である。そして、この発明の二液型アクリルウレタン
シーリング剤組成物を用いて得られるシーラントの作業
性および硬化後のシーラントの弾性の点から数平均分子
量が２０００〜９０００のものを用いることがより好ま
しい。数平均分子量が９０００を超えると高粘度とな
り、流動性に欠けるようになることから、使用の点で難
点がある。逆に、数平均分子量が１５００未満になる
と、得られる弾性シーラントに粘着性等が生ずるおそれ
がある。

【００２７】上記のような硬化剤となるアクリル系低分
子量（共）重合体は、先に述べた（ａ）〜（ｅ）成分を
常法に準じ共重合して得られる。重合はラジカル重合で
ある。

【００２８】上記共重合体は、通常は、非水溶液中で溶
液重合により得られるが、溶液重合以外に、例えば、塊
状重合、懸濁重合、乳化重合等によって得られる重合体
を非水溶液にしたものも使用することができる。

【００２９】溶液重合に使用される溶剤、もしくは他の
重合方法によって得られる重合体を非水溶液とする際の
溶剤としては、通常、芳香族炭化水素類、ケトン類、ア
ルコール類（好適にはイソプロパノール）、エステル
類、エーテル類等の１種または２種以上の混合物が使用
できる。

【００３０】なお、上記硬化剤（Ｂ）中には、弾性シー
ラントに必要な充填剤や触媒を配合することができる。
また、必要に応じ可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、脱水剤、チクソトロープ剤などを配合する
ことができる。

【００３１】充填剤としては、例えば、煙霧質シリカ、
沈澱シリカのような補強性充填剤、重質炭酸カルシウ
ム、軽質炭酸カルシウム、マイクロバルーンのような非
補強性充填剤などがあげられる。これら充填剤の添加量
は、硬化剤１００重量部に対して３０〜７０重量部とす
るのがよく、添加量が少なすぎると所定の強度を得にく
く、また多すぎると硬化物の伸びが悪くなるため好まし
くない。

【００３２】上記触媒としては、オクチル酸鉛、ナフテ
ン酸鉛などのような鉛系触媒、ジブチルチンジラウレー
ト、オクチル酸錫などのような錫系触媒、トリエチレン
ジアミン、ジアミノジフェニルメタンなどのようなアミ
ン系誘導体などが使用できる。これらの添加量は硬化剤
１００重量部に対して０．０１〜５重量部とすることが
好ましい。

【００３３】この発明の二液型アクリルウレタンシーリ
ング剤組成物は、上記のような主剤（Ａ）と硬化剤
（Ｂ）とを配合して得られる。この場合における主剤
（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との配合割合は、主剤（Ａ）中の
イソシアネート基１当量に対して、硬化剤（Ｂ）中のイ
ソシアネート基と反応しうる官能基が０．７〜１．５当
量となるように設定することが好ましい。官能基が０．
７当量未満になると発泡する危険性があり、１．５当量
を超えると表面のタックが著しくなるからでる。

【００３４】上記アクリル系低分子量（共）重合体（弾
性シーラントの構成成分となる）の分子構造は、（ａ）
と（ｂ）とからなる場合を例にとり、模式的に表すと、
下記の式（１）で示すとおりとなり、主鎖に複数の水酸
基が所定の間隔でペンダント状に結合した構造となる。
これが主成分となり、副成分として末端に水酸基が結合
している式（２）のものが生ずる。この場合、副成分の
生成割合は、２〜１０％程度である。

【００３５】

【化１】

【００３６】

【化２】

【００３７】これに対して、特公平２−２２７８１号公
報に記載されている弾性シーラントを構成するアクリル
系低分子量（共）重合体は、模式的に表すと、下記の式
（３）に示すような分子構造となり、分子鎖の末端に平
均約１個の水酸基および分子内の任意の位置にも平均約
１個の水酸基が結合した構造となる。

【００３８】

【化３】

【００３９】このような構造の差により、本件発明の二
液型アクリルウレタンシーリング剤組成物で得られるシ
ーラントは、上記公報記載のものに比べて、優れた耐候
性，耐熱性を有しながら、しかもタック等が改善される
ようになる。

【００４０】

【発明の効果】以上のように、本件発明の二液型アクリ
ルウレタンシーリング剤組成物は、上記主剤（Ａ）と上
記硬化剤（Ｂ）とから構成されることから、これを用い
て得られる弾性シーラントは、ウレタン系としてのゴム
弾性とアクリル系としての耐候性，耐熱性を合わせも
ち、しかも硬化剤中におけるイソシアネート基と反応し
うる水酸基等の官能基の位置と数とを矯正しているた
め、シーラント表面のタックが改善され、ゴミ等による
付着が生じにくくなる。

【００４１】つぎに、実施例について、比較例と合わせ
て説明する。なお、以下において、「部」とあるは「重
量部」を示す。

【００４２】

【実施例１】 〔硬化剤の調製〕アクリル酸−ｎ−ブチル１７０部、ア
クリル酸−２−ヒドロキシエチル４部、イソプロピルア
ルコール３０部およびｎ−ドデシルメルカプタン２部か
らなるアクリル系配合組成物を調製した。

【００４３】この配合組成物を２００ｃｃの四つ口フラ
スコに入れ、攪拌しつつフラスコ内を窒素置換しなが
ら、内容物を８０℃に加熱し、α，α′−アゾビスイソ
ブチロニトリル０．５部を添加した。これにより、直ち
に発熱反応が始まり、内温が上昇した。還流が少なくな
った時点で、α，α′−アゾビスイソブチロニトリルを
さらに０．５部添加して反応させ、完結反応を行った。
その結果、不揮発分８５％の樹脂溶液を得た。

【００４４】この樹脂溶液の溶剤を、含有量５％以下に
なるまで減圧除去し、アクリル系低分子量（共）重合体
を得た。この組成物は、Ｂ型回転粘度計による粘度が１
８０００ポイズ（２５℃、６ｒｐｍ）、ＧＰＣによる数
平均分子量が３０００、１分子あたりの水酸基数が４．
１であった。

【００４５】つぎに、表１に記載する部数の示すとお
り、この硬化剤に、充填剤、触媒、可塑剤等を加え、混
練して、この発明に用いる硬化剤組成物とした。

【００４６】〔主剤の調製〕主剤として、分子量が２０
００のポリプロピレングリコールと分子量が３０００の
ポリオキシプロピレントリオールとの混合物かなるポリ
オキシアルキレンポリオールに、有機ジイソシアネート
として２，４−トリレンジイソシアネートを反応させて
得られるポリオキシアルキレン系イソシアネート成分
（イソシアネート基含有量２．０％）を準備した。

【００４７】つぎに、上記主剤１００部に対して硬化剤
組成物を２５０部の割合で配合し、この発明に係る弾性
シーラントを得た。

【００４８】

【実施例２】 〔硬化剤の調製〕アクリル酸−ｎ−ブチル１６０部、メ
タクリル酸−３−ヒドロキシプロピル３部、アクリロニ
トリル１０部、イソプロパノール３０部、ラウロイルパ
ーオキサイド１部、ｎ−ドデシルメルカプタン２部を用
い、実施例１と同様にしてアクリル系低分子量共重合体
を得た。このものは、Ｂ型回転粘度計による粘度が２７
０００ポイズ（２５℃、６ｒｐｍ）、ＧＰＣによる数平
均分子量が２９００、１分子あたりの水酸基数が２．５
であった。

【００４９】つぎに、表１に記載する部数の示すとお
り、この共重合体に、充填剤、触媒、可塑剤等を加え、
混練して、この発明に用いる硬化剤組成物とした。

【００５０】〔主剤の調製〕主剤として、分子量が２０
００のポリプロピレングリコールと分子量が３０００の
ポリオキシプロピレントリオールとの混合物からなるポ
リオキシアルキレンポリオールに、有機ジイソシアネー
トとして２，４−トリレンジイソシアネートを反応させ
て得られるポリオキシアルキレン系イソシアネート成分
（イソシアネート基含量３．０％）を準備した。

【００５１】つぎに、この主剤１００部に対して、硬化
剤組成物が２９０部の割合で配合してこの発明に係る弾
性シーラントを得た。

【００５２】

【実施例３】 〔硬化剤の調製〕アクリル酸−ｎ−ブチル１６０部、ア
クリル酸−２−ヒドロキシエチル２．５部、アクリル酸
１．３部、イソプロパノール３０部、α，α′−アゾビ
スイソブチロニトリル１部、ｎ−ドデシルメルカプタン
２部を用い、実施例１と同様にしてアクリル系低分子量
共重合体を得た。このものは、Ｂ型回転粘度計による粘
度が４５２００ポイズ（２５℃、６ｒｐｍ）、ＧＰＣに
よる数平均分子量が３７００、１分子あたりの水酸基数
が２．５であった。

【００５３】このアクリル系低分子量共重合体１００部
と、トリス−２，４，６（ジメチルアミノメチル）フェ
ノール１部、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン８．８部を４００ｃｃの四つ口フラスコに入れ、攪
拌しつつフラスコ内を窒素置換しながら内容物を１００
℃まで加熱し、約５時間グラフト反応させた。

【００５４】このようにして加水分解性基を有したアク
リル系低分子量共重合体を得た。このものは、Ｂ型回転
粘度計による粘度が８２０００ポイズ（２５℃、６ｒｐ
ｍ）であった。

【００５５】つぎに、表１に記載する部数の示すとお
り、このものに、充填剤、触媒、可塑剤等を加え、混練
して、この発明に用いる硬化剤組成物とした。

【００５６】〔主剤の調製〕主剤として、分子量が３０
００のポリプロピレングリコールと分子量が３０００の
ポリオキシプロピレントリオールとの混合物からなるポ
リオキシアルキレンポリオールに、有機ジイソシアネー
トとして２，４−トリレンジイソシアネートを反応させ
て得られるポリオキシアルキレン系イソシアネート成分
（イソシアネート基含量２．６％）を準備した。

【００５７】つぎに、主剤１００部に対して硬化剤組成
物２９０部の割合で配合してこの発明に係る弾性シーラ
ントを得た。

【００５８】

【実施例４】 〔硬化剤の調製〕アクリル酸−２−エチルヘキシル１６
０部、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル６部、イソプ
ロパノール３０部、ラウロイルパーオキサイド１部、ｎ
−ドデシルメルカプタン２部用い、実施例１と同様にし
てアクリル系低分子量共重合体を得た。このものは、Ｂ
型回転粘度計による粘度が１２０００ポイズ（２５℃、
６ｒｐｍ）、ＧＰＣによる数平均分子量が３２００、１
分子あたりの水酸基数が５．６であった。

【００５９】このアクリル系低分子量共重合体１００部
と、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン１
１．５部を４００ｃｃの四つ口フラスコに入れ、攪拌し
つつフラスコ内を窒素置換しながら内容物を５０℃まで
加熱し、約３時間付加反応させた。

【００６０】このようにして加水分解性基を有したアク
リル系低分子量共重合体を得た。このものは、Ｂ型回転
粘度計による粘度が２４０００ポイズ（２５℃、６ｒｐ
ｍ）であった。

【００６１】つぎに、表１に記載する部数の示すとお
り、このものに、充填剤、触媒、可塑剤等を加え、混練
して、この発明の弾性シーラントの硬化剤組成物とし
た。

【００６２】〔主剤の調製〕主剤として、分子量が３０
００のポリプロピレングリコールと分子量が３０００の
ポリオキシプロピレントリオールとの混合物からなるポ
リオキシアルキレンポリオールに、有機ジイソシアネー
トとして２，４−トリレンジイソシアネートを反応させ
て得られるポリオキシアルキレン系イソシアネート成分
（イソシアネート基含量３．０％）を準備した。

【００６３】つぎに、主剤１００部に対して硬化剤組成
物２８０部の割合で配合してこの発明に係る弾性シーラ
ントを得た。

【００６４】

【実施例５】 〔硬化剤の調製〕アクリル酸−２−エチルヘキシル１６
０部、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル３部、メタク
リル酸グリシジル１．５部、イソプロパノール３０部、
ラウロイルパーオキサイド１部、ｎ−ドデシルメルカプ
タン２部を用いて実施例１と同様にしてアクリル系低分
子量共重合体を得た。このものは、Ｂ型回転粘度計によ
る粘度が２００００ポイズ（２５℃、６ｒｐｍ）、ＧＰ
Ｃによる数平均分子量が３０００、１分子あたりの水酸
基数が２．７であった。

【００６５】このアクリル系低分子量共重合体１００部
とトリス−２，４，６（ジメチルアミノメチル）フェノ
ール１部、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン９部
を４００ｃｃの四つ口フラスコに入れ、攪拌しつつフラ
スコ内を窒素置換しながら内容物を１００℃まで加熱
し、約４時間付加反応させた。

【００６６】このようにして加水分解性基を有したアク
リル系低分子量共重合体を得た。このものは、Ｂ型回転
粘度計による粘度が４７０００ポイズ（２５℃、６ｒｐ
ｍ）であった。

【００６７】つぎに、表１に記載する部数の示すとお
り、この共重合体に、充填剤、触媒、可塑剤等を加え、
混練して、この発明に用いる硬化剤組成物とした。

【００６８】〔主剤の調製〕主剤として、分子量が３０
００のポリプロピレングリコールと分子量が３０００の
ポリオキシプロピレントリオールとの混合物からなるポ
リオキシアルキレンポリオールに有機ジイソシアネート
として２，４−トリレンジイソシアネートを反応させて
得られるポリオキシアルキレン系イソシアネート成分
（イソシアネート基含量２．２％）を準備した。

【００６９】つぎに、主剤１００部に対して硬化剤配合
物が３００部の割合で配合してこの発明に係る弾性シー
ラントとした。

【００７０】

【実施例６】 〔硬化剤の調製〕アクリル酸−２−エチルヘキシル１６
０部、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル３部、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン１部、イソプ
ロパノール３０部、ラウリロパーオキサイド１部、ｎ−
ドデシルメルカプタン２部を用い、実施例１と同様にし
てアクリル系低分子量共重合体を得た。このものは、Ｂ
型回転粘度計による粘度が３００００ポイズ（２５℃、
６ｒｐｍ）、ＧＰＣによる数平均分子量が２７００、１
分子あたりの水酸基数が２．６であった。

【００７１】つぎに、表１に記載する部数の示すとお
り、この組成物に、充填剤、触媒、可塑剤等を加え、混
練して、この発明に用いる硬化剤組成物とした。

【００７２】〔主剤の調製〕主剤として、分子量が３０
００のポリプロピレングリコールと分子量が３０００の
ポリオキシプロピレントリオールとの混合物からなるポ
リオキシアルキレンポリオールに有機ジイソシアネート
として２，４−トリレンジイソシアネートを反応させて
得られるポリオキシアルキレン系イソシアネート成分
（イソシアネート基含量２．６％）を準備した。

【００７３】つぎに、主剤１００部に対して硬化剤組成
物が２８０部の割合で配合し、この発明に係る弾性シー
ラントを得た。

【００７４】

【実施例７】 〔硬化剤の調製〕アクリル酸−２−エチルヘキシル１６
０部、メタクリル酸−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジル４部、イソプロピルアルコール３０部、α，
α′−アゾビスイソブチロニトリル１部およびｎ−ドデ
シルメルカプタン２部を用いて実施例１と同様にしてア
クリル系低分子量共重合体を得た。このものは、Ｂ型回
転粘度計による粘度が１５０００ポイズ（２５℃、６ｒ
ｐｍ）、ＧＰＣによる数平均分子量が３０００、１分子
あたりの水酸基数が３．８であった。

【００７５】〔主剤の調製〕主剤として、分子量が３０
００のポリプロピレングリコールと分子量が３０００の
ポリオキシプロピレントリオールとの混合物からなるポ
リオキシアルキレンポリオールに有機ジイソシアネート
として２，４−トリレンジイソシアネートを反応させて
得られるポリオキシアルキレン系イソシアネート成分
（イソシアネート基含量２．６％）を準備した。

【００７６】つぎに、主剤１００部に対して硬化剤組成
物が２８０部の割合で配合し、この発明に係る弾性シー
ラントを得た。

【００７７】

【比較例１】実施例１において、硬化剤に用いるアクリ
ル系低分子量共重合体に代えて、分子量４０００のポリ
オキシプロピレントリオールを同量使用した。それ以外
は、実施例１と同様にして比較用の弾性シーラントを作
製した。

【００７８】

【比較例２】アクリル酸−ｎ−ブチル１００部、アクリ
ロニトリル１０部、アクリル酸１．０部およびチオグリ
コール酸１．６部からなるアクリル系配合組成物を調製
した。この配合組成物のうちの３０％と分子量３０００
のポリプロピレングリコール１０部とを２００ｃｃの四
つ口フラスコに入れ、攪拌しつつフラスコ内を窒素置換
しながら内容物を７０℃まで加熱した。約６０分間窒素
置換したのち、α，α′−アゾビスイソブチロニトリル
０．１部を加えるとすみやかに発熱が始まった。この発
熱がやや穏やかになってから、上記配合組成物の残りに
α，α′−アゾビスイソブチロニトリル０．２部を加え
たものを滴下漏斗により約３時間で徐々にフラスコ内に
加えた。その後発熱が認められなくなった時点を重合の
終点とした。

【００７９】このようにして得られたアクリル−ポリオ
キシアルキレン系組成物は、Ｂ型回転粘度計による粘度
が２５０ポイズ（３０℃、２ｒｐｍ）であった。この組
成物１００部に炭酸カルシウム１００部、二酸化チタン
２３部、ディスパロン３６００Ｎ（楠本化成社製、ポリ
エーテルエステル型界面活性剤）１．６部、ジブチルチ
ンジラウレート０．５部を配合し、ニーダーにより予備
混合したのちさらに３本ロールにより混練し、弾性シー
ラントの硬化剤配合系とした。

【００８０】主剤として、分子量が３０００のポリプロ
ピレングリコール１００部と分子量が３０００のポリオ
キシプロピレントリオール３０部との混合物からなるポ
リオキシアルキレンポリオールに有機ジイソシアネート
としての２，４−トリレンジイソシアネートを反応させ
て得られたポリオキシアルキレン系イソシアネート成分
（イメシアネート基含量２．８５％）を用い、主剤１０
０部に対して硬化剤が約１５０部となるように、この主
剤３０部に硬化剤配合系１００部を配合して比較例の弾
性シーラントを作製した。

【００８１】このようにして得られた、実施例品、比較
例品の弾性シーラントを用い、引張り接着性試験、耐久
性試験、耐候性試験、仕上げ塗材の付着性試験、仕上げ
塗材の塗装汚染性試験、タック評価試験について調べ
た。その結果を下記の表２〜４に示す。また、上記特性
は、下記に示す方法により調べた。

【００８２】（１）引張り接着性試験 ＪＩＳ Ａ ５７５８に準じた試験方法で試験体を作成
し、標準養生および加熱養生後の引張り試験を行った。
なお、接着性能は、５０％引張り応力、最大引張り応
力、破壊時の伸びおよび破談状況を尺度とした。

【００８３】（２）耐久性試験 ＪＩＳ Ａ ５７５８の耐久性区分９０３０に準じた試
験方法で、耐久性試験を行った。

【００８４】（３）耐候性試験 縦×横×高さ＝５０ｍｍ×５０ｍｍ×１０ｍｍの大きさ
にシーリング剤を打設し、初期養生後（２０℃で７日間
の後さらに５０℃で７日間）、試験片をサンシャインウ
ェザオメータ試験機で２０００時間照射した。尚、耐候
性能は、表面の劣化を目視により判断した。

【００８５】（４）仕上げ塗材の付着性試験 シーリング剤を初期養生後、各仕上げ塗材を塗布し、２
０℃で１４日間養生した。なお、付着性能は、養生後、
クロスカット方により評価した。

【００８６】（５）仕上げ塗材の塗装汚染性試験 シーリング剤を初期養生後、各仕上げ塗材を塗布し、１
２ヵ月屋外に暴露した。なお、目視により仕上げ塗材の
汚れ、変色等を観察した。

【００８７】（６）タック評価試験 シーリング剤を２０℃で２日間養生し、表面を指触りに
より評価した。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】

【００９０】上記表１，２より、実施例品の弾性シーラ
ントは、引張り接着性試験における標準養生後と加熱養
生後のゴム物性に差がなく、耐久性区分９０３０に合格
し、サンシャインウェザオメーターで２０００時間照射
しても表面の劣化がなかった。そして、仕上げ塗材の付
着性に優れ、仕上げ塗材の塗装汚染性にも優れている。
また、シーリング剤表面のタックもほとんど認められな
かった。

【００９１】それに対して、比較例品は、引張り接着性
試験における標準養生後と加熱養生後のゴム物性に差が
見られ、耐久性、耐候性も劣っている。さらに、仕上げ
塗材の付着性、仕上げ塗材の塗装汚染性も多少劣ってい
る。また、シーリング剤表面のタックもかなり認められ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とから
   なる二液型シーリング剤組成物。 （Ａ） 平均分子量が３００〜６０００のポリオキシア
   ルキレンポリオールに有機ジイソシアネートを反応させ
   分子末端にイソシアネート基を有するポリオキシアルキ
   レン系イソシアネート。 （Ｂ） 下記の（ａ）と、（ｂ）と、（ｃ）および
   （ｄ）の少なくとも一方とからなる単量体混合物を
   （ｅ）の存在下に反応させてなるアクリル系低分子量
   （共）重合体。 （ａ） イソシアネート基と反応しうる官能基として水
   酸基またはアミノ基を分子内に一個有する官能性不飽和
   単量体。 （ｂ） （メタ）アクリル酸アルキルエステル。 （ｃ） 酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，アクリロニ
   トリル，スチレンおよびアクリルアミドからなる群から
   選択される少なくとも一つの不飽和単量体。 （ｄ） カルボキシル基，エポキシ基または加水分解性
   基を分子内に一個有する官能性不飽和単量体。 （ｅ） 重合開始剤または連鎖移動剤。 〔但し、上記（ｂ），（ｃ），（ｄ）において、（ｂ）
   １００〜５０重量％に対し、（ｃ）および（ｄ）の少な
   くとも一方は０〜５０重量％であり、（ａ）の使用量
   は、（ｂ）と、（ｃ）および（ｄ）の少なくとも一方と
   の合計使用量の１／１０〜１／５００モルの範囲内であ
   る。（ｅ）の使用量は、（ａ），（ｂ），（ｃ）および
   ／または（ｄ）からなる単量体混合物１００重量部に対
   して０．１から３０重量部である。〕