JP2000169552A - カチオン硬化性樹脂組成物 - Google Patents
カチオン硬化性樹脂組成物Info
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- resin composition
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低粘度で作業性に優れるカチオン硬化性のエ
ポキシ樹脂組成物であり、かつ硬化物が、従来のエポキ
シ樹脂硬化物と比較して耐水性および可撓性に優れるカ
チオン硬化性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 エポキシ樹脂５〜９５重量％およびオキ
セタン９５〜５重量％からなるカチオン硬化性樹脂組成
物であって、前記エポキシ樹脂の一成分として下記化学
式（１）で表されるポリエーテルポリオールとエピクロ
ルヒドリンを反応させてなる多官能エポキシ化合物を、
該エポキシ樹脂の合計量を基準にして１〜９０重量％含
むカチオン硬化性樹脂組成物。 化学式 ； HO−(XO)m −ZO−(YO)n −OH （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、ＸおよびＹは同
一または異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、またm
およびn は、それぞれ０以上の同一または異なる整数で
あり、かつ２≦m ＋n ≦４０である。）
ポキシ樹脂組成物であり、かつ硬化物が、従来のエポキ
シ樹脂硬化物と比較して耐水性および可撓性に優れるカ
チオン硬化性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 エポキシ樹脂５〜９５重量％およびオキ
セタン９５〜５重量％からなるカチオン硬化性樹脂組成
物であって、前記エポキシ樹脂の一成分として下記化学
式（１）で表されるポリエーテルポリオールとエピクロ
ルヒドリンを反応させてなる多官能エポキシ化合物を、
該エポキシ樹脂の合計量を基準にして１〜９０重量％含
むカチオン硬化性樹脂組成物。 化学式 ； HO−(XO)m −ZO−(YO)n −OH （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、ＸおよびＹは同
一または異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、またm
およびn は、それぞれ０以上の同一または異なる整数で
あり、かつ２≦m ＋n ≦４０である。）
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、低粘度で作業性に
優れ、かつ硬化性および低収縮性に優れるカチオン硬化
性エポキシ樹脂組成物に関するものである。本発明の組
成物の硬化物は、従来のエポキシ樹脂硬化物と比較し
て、耐水性、耐熱性および可撓性に優れ、コーティング
材、フィルム・シート状材料、成形材料、封止材および
接着剤等の用途に好適である。
優れ、かつ硬化性および低収縮性に優れるカチオン硬化
性エポキシ樹脂組成物に関するものである。本発明の組
成物の硬化物は、従来のエポキシ樹脂硬化物と比較し
て、耐水性、耐熱性および可撓性に優れ、コーティング
材、フィルム・シート状材料、成形材料、封止材および
接着剤等の用途に好適である。
【０００２】
【従来の技術】紫外線や電子線で硬化する活性エネルギ
ー線硬化型樹脂の分野において、最近カチオン硬化性の
オキセタン化合物、すなわちオキセタン環（３個の炭素
原子と１個の酸素原子からなる４員環の環状エーテル）
を有する化合物（以下これに属する化合物群を単にオキ
セタンと総称する）が注目されている。オキセタンは多
官能アクリレートと比べて、酸素阻害を受け難く薄膜硬
化性に優れている上、硬化物の強靭性および低い皮膚刺
激性などの性質を有している。さらに、汎用エポキシ樹
脂との共重合性に優れているため、それとオキセタンと
の併用により、機械的強度や接着性の良い硬化物を容易
に得ることができる（例えば、特開平８−８５７７５号
公報、特開平８−１３４４０５号公報）。
ー線硬化型樹脂の分野において、最近カチオン硬化性の
オキセタン化合物、すなわちオキセタン環（３個の炭素
原子と１個の酸素原子からなる４員環の環状エーテル）
を有する化合物（以下これに属する化合物群を単にオキ
セタンと総称する）が注目されている。オキセタンは多
官能アクリレートと比べて、酸素阻害を受け難く薄膜硬
化性に優れている上、硬化物の強靭性および低い皮膚刺
激性などの性質を有している。さらに、汎用エポキシ樹
脂との共重合性に優れているため、それとオキセタンと
の併用により、機械的強度や接着性の良い硬化物を容易
に得ることができる（例えば、特開平８−８５７７５号
公報、特開平８−１３４４０５号公報）。
【０００３】しかしながら、オキセタンと汎用エポキシ
樹脂から得られる硬化物は、高弾性率・高強度である反
面、柔軟性が乏しく脆いため、フィルムなど可撓性が要
求される用途には使用が困難であった。従来、エポキシ
樹脂の耐水性、耐熱性、可撓性を向上させる技術手段と
して、ダイマージオールのジグリシジルエーテルを添加
することが知られていた（特開平２−２５５８７８号公
報、特開平３−２７５７１１号公報）。しかしながら、
ダイマージオールのジグリシジルエーテルは、過度に疎
水性であるため、水添ビスフェノールＡを骨格とするエ
ポキシ樹脂等との相溶性が乏しく、配合時あるいは硬化
時に分離を起こし易いという問題があった。
樹脂から得られる硬化物は、高弾性率・高強度である反
面、柔軟性が乏しく脆いため、フィルムなど可撓性が要
求される用途には使用が困難であった。従来、エポキシ
樹脂の耐水性、耐熱性、可撓性を向上させる技術手段と
して、ダイマージオールのジグリシジルエーテルを添加
することが知られていた（特開平２−２５５８７８号公
報、特開平３−２７５７１１号公報）。しかしながら、
ダイマージオールのジグリシジルエーテルは、過度に疎
水性であるため、水添ビスフェノールＡを骨格とするエ
ポキシ樹脂等との相溶性が乏しく、配合時あるいは硬化
時に分離を起こし易いという問題があった。
【０００４】本発明は、上記のような問題を発生させる
ことなく、エポキシ樹脂とオキセタンからなる樹脂組成
物の硬化物の耐水性、耐熱性および可撓性を向上させる
ことを解決すべき課題とした。
ことなく、エポキシ樹脂とオキセタンからなる樹脂組成
物の硬化物の耐水性、耐熱性および可撓性を向上させる
ことを解決すべき課題とした。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、ダイマージオール
にアルキレンオキシドを付加させて得られたポリエーテ
ルポリオールの水酸基をグリシジル基に変換した化合物
が他のエポキシ樹脂との相溶性に優れ、それらの混合物
を硬化させたものの耐水性、耐熱性および可撓性が優れ
ていることを見出し、本発明を完成するに至った。すな
わち、本発明は、エポキシ樹脂５〜９５重量％およびオ
キセタン９５〜５重量％からなるカチオン硬化性樹脂組
成物であって、前記エポキシ樹脂の一成分として下記化
学式（１）で表されるポリエーテルポリオールとエピク
ロルヒドリンを反応させてなる多官能エポキシ化合物
を、該エポキシ樹脂の合計量を基準にして１〜９０重量
％含むカチオン硬化性樹脂組成物である。 化学式 ； HO−(XO)m −ZO−(YO)n −OH （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、ＸおよびＹは同
一または異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、またm
およびn は、それぞれ０以上の同一または異なる整数で
あり、かつ２≦m ＋n ≦４０である。） 以下、本発明について、更に詳しく説明する。
を解決するために鋭意検討した結果、ダイマージオール
にアルキレンオキシドを付加させて得られたポリエーテ
ルポリオールの水酸基をグリシジル基に変換した化合物
が他のエポキシ樹脂との相溶性に優れ、それらの混合物
を硬化させたものの耐水性、耐熱性および可撓性が優れ
ていることを見出し、本発明を完成するに至った。すな
わち、本発明は、エポキシ樹脂５〜９５重量％およびオ
キセタン９５〜５重量％からなるカチオン硬化性樹脂組
成物であって、前記エポキシ樹脂の一成分として下記化
学式（１）で表されるポリエーテルポリオールとエピク
ロルヒドリンを反応させてなる多官能エポキシ化合物
を、該エポキシ樹脂の合計量を基準にして１〜９０重量
％含むカチオン硬化性樹脂組成物である。 化学式 ； HO−(XO)m −ZO−(YO)n −OH （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、ＸおよびＹは同
一または異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、またm
およびn は、それぞれ０以上の同一または異なる整数で
あり、かつ２≦m ＋n ≦４０である。） 以下、本発明について、更に詳しく説明する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明におけるエポキシ樹脂は、
前記多官能エポキシ化合物（以下ポリエーテル変性エポ
キシ化合物という）およびその他のエポキシ樹脂からな
るものであり、それを構成する全エポキシ化合物の合計
量を基準にするポリエーテル変性エポキシ化合物の割合
が１〜９０重量％である。さらに好ましいポリエーテル
変性エポキシ化合物の割合は、５〜６０重量％である。
ポリエーテル変性エポキシ化合物の割合が、１重量％未
満であると硬化物の可撓性および耐水性が劣り、一方９
０重量％を越えると硬化物の機械的強度が低下する。
前記多官能エポキシ化合物（以下ポリエーテル変性エポ
キシ化合物という）およびその他のエポキシ樹脂からな
るものであり、それを構成する全エポキシ化合物の合計
量を基準にするポリエーテル変性エポキシ化合物の割合
が１〜９０重量％である。さらに好ましいポリエーテル
変性エポキシ化合物の割合は、５〜６０重量％である。
ポリエーテル変性エポキシ化合物の割合が、１重量％未
満であると硬化物の可撓性および耐水性が劣り、一方９
０重量％を越えると硬化物の機械的強度が低下する。
【０００７】ポリエーテル変性エポキシ化合物は、前記
のとおり、下記化学式（１）で表されるポリエーテルポ
リオール（以下、単にポリエーテルポリオールという）
とエピクロルヒドリンから合成される。 化学式（１）；HO−(XO)m −ZO−(YO)n −OH におい
て、ＸおよびＹは、同一または異なる炭素数２〜４のア
ルキレン基であって、具体的には、エチレン基、メチル
エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基等であ
る。好ましくは、エピクロルヒドリンとの反応のし易さ
および後記する他のエポキシ樹脂との相溶性に優れる点
で、エチレン基である。また、m およびn は０以上の同
一または異なる整数であり、且つ、２≦m ＋n≦４０で
ある。m+n が２より小さいと、他のエポキシ樹脂と相溶
性に劣り、一方m+n が４０より大きいと、ダイマージオ
ール残基に起因する耐水性および可撓性が劣る。ポリエ
ーテルポリオールは、ダイマージオールの両端にオキシ
アルキレン基が付加しているもの（すなわち、m および
n が共に１以上整数であるもの）であっても、ダイマー
ジオールの一方の端部のみにオキシアルキレン基が付加
しているもの（すなわちm およびn のいずれか一方が０
で、もう一方が２以上の整数であるもの）であっても良
い。好ましくは、ダイマージオールの両端にオキシアル
キレン基が付加しているものである。
のとおり、下記化学式（１）で表されるポリエーテルポ
リオール（以下、単にポリエーテルポリオールという）
とエピクロルヒドリンから合成される。 化学式（１）；HO−(XO)m −ZO−(YO)n −OH におい
て、ＸおよびＹは、同一または異なる炭素数２〜４のア
ルキレン基であって、具体的には、エチレン基、メチル
エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基等であ
る。好ましくは、エピクロルヒドリンとの反応のし易さ
および後記する他のエポキシ樹脂との相溶性に優れる点
で、エチレン基である。また、m およびn は０以上の同
一または異なる整数であり、且つ、２≦m ＋n≦４０で
ある。m+n が２より小さいと、他のエポキシ樹脂と相溶
性に劣り、一方m+n が４０より大きいと、ダイマージオ
ール残基に起因する耐水性および可撓性が劣る。ポリエ
ーテルポリオールは、ダイマージオールの両端にオキシ
アルキレン基が付加しているもの（すなわち、m および
n が共に１以上整数であるもの）であっても、ダイマー
ジオールの一方の端部のみにオキシアルキレン基が付加
しているもの（すなわちm およびn のいずれか一方が０
で、もう一方が２以上の整数であるもの）であっても良
い。好ましくは、ダイマージオールの両端にオキシアル
キレン基が付加しているものである。
【０００８】ポリエーテルポリオールの合成法は特に制
限されない。例えば、ダイマージオールに、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたは
テトラヒドロフラン等のアルキレンオキシドを付加反応
させることによって製造できる。かかる付加反応につい
ては、例えば「高分子合成の実験法」第２７４〜２８０
頁（１９７９年 化学同人社発行）の含酸素環状化合物
の開環重合方法に関する説明の中で詳しく説明されてい
る。ダイマージオールは、例えば東亞合成株式会社によ
り「ペスポールＨＰ−１０００」として販売されてい
る。
限されない。例えば、ダイマージオールに、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたは
テトラヒドロフラン等のアルキレンオキシドを付加反応
させることによって製造できる。かかる付加反応につい
ては、例えば「高分子合成の実験法」第２７４〜２８０
頁（１９７９年 化学同人社発行）の含酸素環状化合物
の開環重合方法に関する説明の中で詳しく説明されてい
る。ダイマージオールは、例えば東亞合成株式会社によ
り「ペスポールＨＰ−１０００」として販売されてい
る。
【０００９】上記ポリエーテルポリオールとエピクロル
ヒドリンとを脱塩反応させることにより、本発明におけ
るポリエーテル変性エポキシ化合物が得られる。上記反
応は、水酸化ナトリウム等の強塩基の存在下４０〜８０
℃で１〜数時間行うことが好ましい。反応溶剤は使用し
てもしなくても良く、使用する場合には、例えば酢酸エ
チル、トルエンまたはキシレン等が好ましい。ポリエー
テルポリオールとエピクロルヒドリンの反応割合は、ポ
リエーテルポリオール１モルに対して、エピクロルヒド
リン１．２〜２．５モルが好ましい。１．２モルを下回
ると、末端のエポキシ純度が低くなり、硬化させた場合
の耐水性または強度が低下し易い。一方２．５モルを越
えても、それ以下の場合と比較して反応率に変化は無
く、余分なエピクロルヒドリンが多く残るだけである。
塩基の添加量は、エピクロルヒドリン１モルに対して、
０．８〜１．２モルが好ましい。強塩基は、固体のまま
反応系中に添加することもできるし、また水溶液として
添加しても良い。さらに、反応を加速するために、テト
ラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニ
ウムクロリド等の相間移動触媒を添加してもよい。その
添加量は、反応液全量に対して、０．１〜５重量部が好
ましい。上記合成法によって得られるポリエーテル変性
エポキシ化合物におけるエポキシ当量は、１０００ｇ／
ｅｑ以下であることが好ましい。１０００ｇ／ｅｑを越
えると硬化物の強度が低下し易い。さらに好ましくは、
７００ｇ／ｅｑ以下である。
ヒドリンとを脱塩反応させることにより、本発明におけ
るポリエーテル変性エポキシ化合物が得られる。上記反
応は、水酸化ナトリウム等の強塩基の存在下４０〜８０
℃で１〜数時間行うことが好ましい。反応溶剤は使用し
てもしなくても良く、使用する場合には、例えば酢酸エ
チル、トルエンまたはキシレン等が好ましい。ポリエー
テルポリオールとエピクロルヒドリンの反応割合は、ポ
リエーテルポリオール１モルに対して、エピクロルヒド
リン１．２〜２．５モルが好ましい。１．２モルを下回
ると、末端のエポキシ純度が低くなり、硬化させた場合
の耐水性または強度が低下し易い。一方２．５モルを越
えても、それ以下の場合と比較して反応率に変化は無
く、余分なエピクロルヒドリンが多く残るだけである。
塩基の添加量は、エピクロルヒドリン１モルに対して、
０．８〜１．２モルが好ましい。強塩基は、固体のまま
反応系中に添加することもできるし、また水溶液として
添加しても良い。さらに、反応を加速するために、テト
ラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニ
ウムクロリド等の相間移動触媒を添加してもよい。その
添加量は、反応液全量に対して、０．１〜５重量部が好
ましい。上記合成法によって得られるポリエーテル変性
エポキシ化合物におけるエポキシ当量は、１０００ｇ／
ｅｑ以下であることが好ましい。１０００ｇ／ｅｑを越
えると硬化物の強度が低下し易い。さらに好ましくは、
７００ｇ／ｅｑ以下である。
【００１０】上記ポリエーテル変性エポキシ化合物とと
もに用いられる他のエポキシ樹脂としては、ビスフェノ
ールＡグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ノボラック
樹脂のエピクロルヒドリン変性物およびクレゾールノボ
ラック樹脂のエピクロルヒドリン変性物等が好ましい。
それらのエポキシ樹脂の好ましいエポキシ当量は７００
ｇ／ｅｑ以下であり、さらに好ましくは５００ｇ／ｅｑ
以下である。かかるエポキシ当量のエポキシ樹脂を使用
することにより、耐熱性に優れる硬化物が得られる。
もに用いられる他のエポキシ樹脂としては、ビスフェノ
ールＡグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ノボラック
樹脂のエピクロルヒドリン変性物およびクレゾールノボ
ラック樹脂のエピクロルヒドリン変性物等が好ましい。
それらのエポキシ樹脂の好ましいエポキシ当量は７００
ｇ／ｅｑ以下であり、さらに好ましくは５００ｇ／ｅｑ
以下である。かかるエポキシ当量のエポキシ樹脂を使用
することにより、耐熱性に優れる硬化物が得られる。
【００１１】オキセタンとしては、分子中に１個以上の
オキセタン環を有するものであればいずれも使用でき、
具体的には特開平８−８５７７５号公報や特開平８−１
３４４０５号公報に記載された各種のオキセタン化合物
が挙げられる。１分子中に１個または２個のオキセタン
環を有するものが、硬化性組成物の低粘度化に適する点
で好ましく、代表的な１官能オキセタンとしては、下記
化１で表される３―エチル―３−［（フェノキシ）メチ
ル］オキセタン、下記化２で表される３―エチル―３−
（ヘキシロキシメチル）オキセタン、３―エチル―３−
（ヒドロキシメチル）オキセタン等が挙げられ、また代
表的な２官能オキセタンとしては、１，４−ビス［（３
−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼ
ン、ビス｛［１−エチル（３−オキセタニル）］メチ
ル｝エーテル等が挙げられる。
オキセタン環を有するものであればいずれも使用でき、
具体的には特開平８−８５７７５号公報や特開平８−１
３４４０５号公報に記載された各種のオキセタン化合物
が挙げられる。１分子中に１個または２個のオキセタン
環を有するものが、硬化性組成物の低粘度化に適する点
で好ましく、代表的な１官能オキセタンとしては、下記
化１で表される３―エチル―３−［（フェノキシ）メチ
ル］オキセタン、下記化２で表される３―エチル―３−
（ヘキシロキシメチル）オキセタン、３―エチル―３−
（ヒドロキシメチル）オキセタン等が挙げられ、また代
表的な２官能オキセタンとしては、１，４−ビス［（３
−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼ
ン、ビス｛［１−エチル（３−オキセタニル）］メチ
ル｝エーテル等が挙げられる。
【００１２】
【化１】
【００１３】
【化２】
【００１４】上記エポキシ樹脂およびオキセタンからな
るカチオン硬化性樹脂組成物は、カチオン重合により硬
化する。このカチオン重合の概要を述べると、併用され
るカチオン重合開始剤が光の照射を受けてカチオンを生
成し、該カチオンがエポキシ環および／またはオキセタ
ン環を形成する酸素原子に付加することにより、オキソ
ニウムカチオンが生成し、これが成長反応の起点となっ
て重合が進行する。カチオン重合開始剤としては、ジア
リールヨードニウム塩またはトリアリールスルホニウム
塩等が挙げられ、その他に、例えば「ＵＶ・ＥＢ硬化材
料」（株）シーエムシー発行（１９９２年）第６３〜６
５頁に記載の化合物等も使用できる。
るカチオン硬化性樹脂組成物は、カチオン重合により硬
化する。このカチオン重合の概要を述べると、併用され
るカチオン重合開始剤が光の照射を受けてカチオンを生
成し、該カチオンがエポキシ環および／またはオキセタ
ン環を形成する酸素原子に付加することにより、オキソ
ニウムカチオンが生成し、これが成長反応の起点となっ
て重合が進行する。カチオン重合開始剤としては、ジア
リールヨードニウム塩またはトリアリールスルホニウム
塩等が挙げられ、その他に、例えば「ＵＶ・ＥＢ硬化材
料」（株）シーエムシー発行（１９９２年）第６３〜６
５頁に記載の化合物等も使用できる。
【００１５】カチオン重合開始剤の好ましい使用量は、
エポキシ樹脂およびオキセタンの合計量１００重量部当
たり、0.２〜１０重量部であり、さらに好ましくは、0.
５〜５重量部である。また、本発明のカチオン硬化性樹
脂組成物には、炭酸カルシウム、アルミナ、シリカまた
は石英粉末等の充填剤、カップリング剤および難燃剤等
を添加しても良い。以下、具体例を挙げて、本発明を更
に具体的に説明する。
エポキシ樹脂およびオキセタンの合計量１００重量部当
たり、0.２〜１０重量部であり、さらに好ましくは、0.
５〜５重量部である。また、本発明のカチオン硬化性樹
脂組成物には、炭酸カルシウム、アルミナ、シリカまた
は石英粉末等の充填剤、カップリング剤および難燃剤等
を添加しても良い。以下、具体例を挙げて、本発明を更
に具体的に説明する。
【００１６】○合成例１（ポリエーテルポリオールの合
成） 窒素置換したオートクレーブ中に、ダイマージオール
〔東亞合成（株）製「ペスポールＨＰ−１０００」、水
酸基価１９７ｍｇＫＯＨ／ｇ〕１００ｇ（０．１８７モ
ル）および４０％水酸化カリウム水溶液５２．４ｇ
（０．３７４モル）を加え、温度１００℃および圧力５
ｍｍＨｇで３時間脱水反応を行うことにより、含水率約
１００ｐｐｍの反応物を得た。この反応液（１１４．２
ｇ）を１１０〜１２０℃に加熱し、その中に、５ｋｇ／
ｃｍ2 の圧力の下に４時間かけてエチレンオキシド４
９．４ｇ（１．１２モル）を徐々に加えて反応させた。
得られた反応生成物を６０℃に冷却し、次いで１０ｍｍ
Ｈｇの減圧下で未反応のエチレンオキシドを除去した。
この反応生成物を塩酸で中和した後、脱水、濾過を行
い、ダイマージオールにエチレンオキシドが付加したポ
リエーテルポリオール（水酸基価１４０．８ｍｇＫＯＨ
／ｇ、数平均分子量８００；以下、ＤＤＥと略す）を１
４３ｇ得た。ＤＤＥは、1 Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、ダイ
マージオール１モル当たりエチレンオキシドが６．０モ
ル付加したジオールであることが分かった。
成） 窒素置換したオートクレーブ中に、ダイマージオール
〔東亞合成（株）製「ペスポールＨＰ−１０００」、水
酸基価１９７ｍｇＫＯＨ／ｇ〕１００ｇ（０．１８７モ
ル）および４０％水酸化カリウム水溶液５２．４ｇ
（０．３７４モル）を加え、温度１００℃および圧力５
ｍｍＨｇで３時間脱水反応を行うことにより、含水率約
１００ｐｐｍの反応物を得た。この反応液（１１４．２
ｇ）を１１０〜１２０℃に加熱し、その中に、５ｋｇ／
ｃｍ2 の圧力の下に４時間かけてエチレンオキシド４
９．４ｇ（１．１２モル）を徐々に加えて反応させた。
得られた反応生成物を６０℃に冷却し、次いで１０ｍｍ
Ｈｇの減圧下で未反応のエチレンオキシドを除去した。
この反応生成物を塩酸で中和した後、脱水、濾過を行
い、ダイマージオールにエチレンオキシドが付加したポ
リエーテルポリオール（水酸基価１４０．８ｍｇＫＯＨ
／ｇ、数平均分子量８００；以下、ＤＤＥと略す）を１
４３ｇ得た。ＤＤＥは、1 Ｈ−ＮＭＲ測定の結果、ダイ
マージオール１モル当たりエチレンオキシドが６．０モ
ル付加したジオールであることが分かった。
【００１７】○合成例２（ポリエーテル変性エポキシ化
合物の合成） ＤＤＥ（１００ｇ）、エピクロルヒドリン（２５ｇ）、
水酸化ナトリウム（１１ｇ）およびテトラブチルアンモ
ニウムブロミド（１ｇ）をフラスコに入れ、８０℃で、
４時間攪拌した後、室温まで冷却し、水６０部で２回洗
浄を行った。この反応液を濾過した後、６０℃で減圧下
に蒸留を行い、過剰のエピクロルヒドリンを除去するこ
とにより、ＤＤＥのジグリシジルエーテル（以下ＤＤＥ
Ｇと略す）を１０２ｇ得た。ＪＩＳ Ｋ７２３６の方法
に従い、得られたＤＤＥＧのエポキシ当量を測定したと
ころ、５０８ｇ／ｅｑであった。
合物の合成） ＤＤＥ（１００ｇ）、エピクロルヒドリン（２５ｇ）、
水酸化ナトリウム（１１ｇ）およびテトラブチルアンモ
ニウムブロミド（１ｇ）をフラスコに入れ、８０℃で、
４時間攪拌した後、室温まで冷却し、水６０部で２回洗
浄を行った。この反応液を濾過した後、６０℃で減圧下
に蒸留を行い、過剰のエピクロルヒドリンを除去するこ
とにより、ＤＤＥのジグリシジルエーテル（以下ＤＤＥ
Ｇと略す）を１０２ｇ得た。ＪＩＳ Ｋ７２３６の方法
に従い、得られたＤＤＥＧのエポキシ当量を測定したと
ころ、５０８ｇ／ｅｑであった。
【００１８】○合成例３（ダイマージオール／エポキシ
化物の合成） ダイマージオール（１００ｇ）、エピクロルヒドリン
（３０ｇ）、水酸化ナトリウム（１６ｇ）およびテトラ
ブチルアンモニウムブロミド（１ｇ）をフラスコに入
れ、８０℃で４時間攪拌した。次いで室温まで冷却後、
水６０部で２回洗浄を行った。この反応液を濾過した
後、減圧蒸留で過剰のエピクロルヒドリンを除去して、
ダイマージオールのジグリシジルエーテル（以下ＤＤＧ
と略す）を１０４ｇ得た。このＤＤＧのエポキシ当量は
４６９ｇ／ｅｑであった。
化物の合成） ダイマージオール（１００ｇ）、エピクロルヒドリン
（３０ｇ）、水酸化ナトリウム（１６ｇ）およびテトラ
ブチルアンモニウムブロミド（１ｇ）をフラスコに入
れ、８０℃で４時間攪拌した。次いで室温まで冷却後、
水６０部で２回洗浄を行った。この反応液を濾過した
後、減圧蒸留で過剰のエピクロルヒドリンを除去して、
ダイマージオールのジグリシジルエーテル（以下ＤＤＧ
と略す）を１０４ｇ得た。このＤＤＧのエポキシ当量は
４６９ｇ／ｅｑであった。
【００１９】
【実施例および比較例】プロピレンフィルム上に置かれ
た型枠（１４cm×４cm、厚さ約0.５mm）に、表１に記載
の割合で各成分を含む硬化製組成物を流し込み、その表
面もプロピレンフィルムで覆った後、次の条件で紫外線
を照射して硬化させた。すなわち、１２０Ｗ／cmのラン
プを有するコンベア型紫外線照射装置（ランプ高さ；１
０cm、コンベアスピード；１０m/min 、照射強度；７８
０Ｗ／cm2）を用いて、３度繰り返し照射を当てること
により硬化させた。硬化フィルムを室温で１日放置した
後、プロピレンフィルムを剥がして幅1.５cm、長さ１４
cmにカットし、引張り試験（引張り速度；２００mm/mi
n、標線間の距離；１００mm）を実施した。それと同時
に、フィルムの反り（目視観察）と折り曲げ性（フィル
ムを１８０°に折り曲げたとき、割れるか否かで評価）
も評価し、それらの結果を表１に記載した。
た型枠（１４cm×４cm、厚さ約0.５mm）に、表１に記載
の割合で各成分を含む硬化製組成物を流し込み、その表
面もプロピレンフィルムで覆った後、次の条件で紫外線
を照射して硬化させた。すなわち、１２０Ｗ／cmのラン
プを有するコンベア型紫外線照射装置（ランプ高さ；１
０cm、コンベアスピード；１０m/min 、照射強度；７８
０Ｗ／cm2）を用いて、３度繰り返し照射を当てること
により硬化させた。硬化フィルムを室温で１日放置した
後、プロピレンフィルムを剥がして幅1.５cm、長さ１４
cmにカットし、引張り試験（引張り速度；２００mm/mi
n、標線間の距離；１００mm）を実施した。それと同時
に、フィルムの反り（目視観察）と折り曲げ性（フィル
ムを１８０°に折り曲げたとき、割れるか否かで評価）
も評価し、それらの結果を表１に記載した。
【００２０】
【表１】
【００２１】表１において使用した略号の意味は、以下
のとおりである。 ＰＯＸ：３−エチル−３−〔（フェノキシ）メチル〕オ
キセタン ＸＤＯ：１，４−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニ
ルメトキシ）メチル〕ベンゼン ＹＤ１２８：東都化成（株）製 ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂 ＣＤ１０１１：サトマー社製 トリアリルスルホニウム
ヘキサフロロホスフェート
のとおりである。 ＰＯＸ：３−エチル−３−〔（フェノキシ）メチル〕オ
キセタン ＸＤＯ：１，４−ビス〔（３−エチル−３−オキセタニ
ルメトキシ）メチル〕ベンゼン ＹＤ１２８：東都化成（株）製 ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂 ＣＤ１０１１：サトマー社製 トリアリルスルホニウム
ヘキサフロロホスフェート
【００２２】表１より明らかなとおり、汎用エポキシ樹
脂／オキセタン組成物では、脆くて伸びのないフィルム
しか得られない。また、ダイマージオールのジグリシジ
ルエーテル（ＤＤＧ）は相溶性が悪く均一な液が得られ
ない。これに対して、本発明のポリエーテル変性エポキ
シ化合物を添加した実施例の組成物によれば、透明で、
柔軟かつ強靱なフィルムが得られる。
脂／オキセタン組成物では、脆くて伸びのないフィルム
しか得られない。また、ダイマージオールのジグリシジ
ルエーテル（ＤＤＧ）は相溶性が悪く均一な液が得られ
ない。これに対して、本発明のポリエーテル変性エポキ
シ化合物を添加した実施例の組成物によれば、透明で、
柔軟かつ強靱なフィルムが得られる。
【００２３】
【発明の効果】本発明のカチオン硬化性組成物は、硬化
性に優れ、かつその硬化物は可撓性、透明性および耐水
性に優れる。かかる性質を有している点で、該カチオン
硬化性組成物は、光学フィルム・シート用材料、コーテ
ィング剤、成形材料、接着剤および電気絶縁材料に好適
に用いられる。
性に優れ、かつその硬化物は可撓性、透明性および耐水
性に優れる。かかる性質を有している点で、該カチオン
硬化性組成物は、光学フィルム・シート用材料、コーテ
ィング剤、成形材料、接着剤および電気絶縁材料に好適
に用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H017 AA04 AB08 AB17 AC17 AD06 4J036 AB01 AB02 AB03 CA28 DC14 HA03 JA06 JA07 JA08 4J038 DB031 JA69 MA15 NA04 NA12 NA14 NA23 4J040 EC001 EC002 EC021 EC022 EC251 EC252 GA08 HB43 LA01 LA06 LA07 LA08
Claims (1)
- 【請求項１】 エポキシ樹脂５〜９５重量％およびオキ
セタン９５〜５重量％からなるカチオン硬化性樹脂組成
物であって、前記エポキシ樹脂の一成分として下記化学
式（１）で表されるポリエーテルポリオールとエピクロ
ルヒドリンを反応させてなる多官能エポキシ化合物を、
該エポキシ樹脂の合計量を基準にして１〜９０重量％含
むカチオン硬化性樹脂組成物。 化学式 ； HO−(XO)m −ZO−(YO)n −OH （１） （式中、Ｚはダイマージオール残基で、ＸおよびＹは同
一または異なる炭素数２〜４のアルキレン基で、またm
およびn は、それぞれ０以上の同一または異なる整数で
あり、かつ２≦m ＋n ≦４０である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10348262A JP2000169552A (ja) | 1998-12-08 | 1998-12-08 | カチオン硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10348262A JP2000169552A (ja) | 1998-12-08 | 1998-12-08 | カチオン硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000169552A true JP2000169552A (ja) | 2000-06-20 |
Family
ID=18395857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10348262A Pending JP2000169552A (ja) | 1998-12-08 | 1998-12-08 | カチオン硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000169552A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008123383A1 (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-16 | Tohto Kasei Co., Ltd. | 新規エポキシ樹脂、それを含有するエポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| US7671114B2 (en) | 2004-01-26 | 2010-03-02 | Henkel Corporation | Adhesive of substituted oxirane or oxetane compound with silver-based, lead-free solder |
| US7703907B2 (en) | 2005-03-29 | 2010-04-27 | Fujifilm Corporation | Ink composition, inkjet-recording method and printed material |
| US7888401B2 (en) | 2006-07-28 | 2011-02-15 | Fujifilm Corporation | Ink composition and inkjet ink, and image-forming method and recorded material using the same, and oxetane compound |
| KR20150036071A (ko) | 2012-07-19 | 2015-04-07 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | 에너지선 경화형 수지 조성물 및 그 경화물 |
| KR20150135222A (ko) | 2013-03-29 | 2015-12-02 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | 에너지선 경화형 수지 조성물 및 그 경화물 |
| KR20150137049A (ko) | 2013-03-29 | 2015-12-08 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | 에너지선 경화형 수지 조성물 및 그 경화물 |
-
1998
- 1998-12-08 JP JP10348262A patent/JP2000169552A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7671114B2 (en) | 2004-01-26 | 2010-03-02 | Henkel Corporation | Adhesive of substituted oxirane or oxetane compound with silver-based, lead-free solder |
| US7703907B2 (en) | 2005-03-29 | 2010-04-27 | Fujifilm Corporation | Ink composition, inkjet-recording method and printed material |
| US7888401B2 (en) | 2006-07-28 | 2011-02-15 | Fujifilm Corporation | Ink composition and inkjet ink, and image-forming method and recorded material using the same, and oxetane compound |
| WO2008123383A1 (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-16 | Tohto Kasei Co., Ltd. | 新規エポキシ樹脂、それを含有するエポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| KR20150036071A (ko) | 2012-07-19 | 2015-04-07 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | 에너지선 경화형 수지 조성물 및 그 경화물 |
| KR20150135222A (ko) | 2013-03-29 | 2015-12-02 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | 에너지선 경화형 수지 조성물 및 그 경화물 |
| KR20150137049A (ko) | 2013-03-29 | 2015-12-08 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | 에너지선 경화형 수지 조성물 및 그 경화물 |
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