JP2000129147A

JP2000129147A - 硬化性の組成物

Info

Publication number: JP2000129147A
Application number: JP10301434A
Authority: JP
Inventors: Takao Doi; 孝夫土居; Kaoru Tsuruoka; 薫鶴岡; Takashi Watabe; 崇渡部; Tomoyoshi Hayashi; 朋美林
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1998-10-22
Filing date: 1998-10-22
Publication date: 2000-05-09

Abstract

(57)【要約】【課題】硬化性、貯蔵安定性に優れる室温硬化性組成物
の提供。【解決手段】３つの加水分解性基がケイ素に結合した加
水分解性ケイ素基を必須成分として有する重合体
（Ａ）、硬化触媒（Ｋ）、および貯蔵安定剤（Ｌ）から
なる硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は湿分存在下で硬化す
る硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】末端に加水分解性ケイ素基を有するポリ
オキシアルキレン重合体は、硬化物がゴム弾性を有する
という特徴を生かし被覆組成物・密封組成物などの用途
に用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】末端に加水分解性ケイ
素基を有する各種の重合体を硬化させてシーラント、接
着剤などに使用する方法はよく知られており、工業的に
有用な方法である。このような重合体のうち、特に主鎖
がポリオキシアルキレンである重合体は、室温で液状で
あり、かつ硬化物が比較的低温でも柔軟性を保持し、シ
ーラント、接着剤などに利用する場合好ましい特性を備
えている。

【０００４】そのような湿分硬化性の重合体としては、
特公昭６１−１８５８２、特開平３−７２５２７や特開
平３−４７８２５に記載されている、末端に加水分解性
ケイ素基を有する重合体であって、伸びや柔軟性を保持
するためにケイ素原子１つ当たり２つの加水分解性基が
結合してなる加水分解性ケイ素基を有するものや、特公
昭５８−１０４１８および特公昭５８−１０４３０に記
載されている、ケイ素原子１つ当たり３つの加水分解性
基が結合してなる加水分解性ケイ素基を有する重合体で
あって、分子量が６０００以下の比較的低分子量の重合
体が知られている。

【０００５】しかしこのような重合体は硬化性に劣り、
特に低温条件下では内部硬化性が悪いため短時間で充分
な強度特性を発現する硬化体を得られない、という問題
があった。この問題を解決するために、重合体自体の活
性を高める方法や触媒量を増やす方法が試みられたが、
いずれもこれら重合体や組成物の貯蔵安定性を悪化させ
るという新たな問題が生じた。

【０００６】特に、一液型の室温硬化性組成物として知
られる硬化のための触媒を添加して貯蔵するタイプの組
成物の場合、場合によっては貯蔵時に粘度の上昇がおこ
り、長期間保存した後の押出し性などが悪化することが
あった。したがって、良好な硬化性を有し、しかも長期
間の貯蔵安定性が良好である組成物が求められていた。
このような貯蔵安定性を改良する手法についてはこれま
でにも特公昭６３−３９６２１、特公平１−２８７７
９、特公平１−４６５３７、特公平２−１９３４７、特
公平３−６９４１、特公平３−４８２２７、特公平３−
４８２２７、特公平３−５４１３６、特公平３−５７４
９３、特公平４−４９５９３、特公平５−２８２６７、
特開昭６０−７６５１８、および特公平５−２８７１８
８で提案されているが、いずれもメチルジアルコキシシ
リル基末端を有する硬化性重合体について知られている
のみであり、より硬化性の速い末端基を有し、分子量も
比較的大きな硬化性重合体についてはこれまで知られて
いなかった。

【０００７】そこで、加水分解性ケイ素基を有する重合
体に対して、その柔軟性や作業性を大きく悪化させるこ
となく良好な硬化特性と長期間の貯蔵安定性が両立でき
る組成が望まれていた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、特定の硬化触
媒と貯蔵安定剤を用いることによる、硬化特性および長
期間の保存安定性にきわめて優れた室温硬化性組成物に
関する下記の発明である。

【０００９】下記式（１）で表される加水分解性ケイ素
基を有する重合体であって、該重合体の一部または全部
が式（１）のａが３である加水分解性ケイ素基を有する
重合体である重合体（Ａ）、硬化触媒（Ｋ）および貯蔵
安定剤（Ｌ）を有効成分として含有する室温硬化性組成
物。

【００１０】−ＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a ・・・（１）（式（１）中、Ｒ¹ は炭素数１〜２０の置換または非置
換の１価の有機基、Ｘは水酸基または加水分解性基、ａ
は１、２または３を示す。ただし、Ｒ¹ が複数個存在す
るときは、それらのＲ¹ は同じでも異なってもよく、Ｘ
が複数個存在するときは、それらのＸは同じでも異なっ
てもよい。）

【００１１】（重合体（Ａ））本発明において、重合体
（Ａ）の主鎖としては、ポリオキシアルキレン、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリオレフィンなどが挙げ
られるが、本質的に主鎖がポリオキシアルキレンからな
ることが特に好ましい。以下、重合体（Ａ）のうち主鎖
がポリオキシアルキレンである重合体（以下、ポリオキ
シアルキレン重合体（Ｂ）という）について代表して説
明する。

【００１２】（ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ））式
（１）で表される加水分解性ケイ素基を有するポリオキ
シアルキレン重合体（Ｂ）は、たとえば特開平３−４７
８２５、特開平３−７２５２７、特開平３−７９６２７
などに提案されている。ポリオキシアルキレン重合体
（Ｂ）は以下に述べるように、官能基を有するポリオキ
シアルキレン重合体を原料とし、その末端に有機基を介
してまたは介さずして加水分解性ケイ素基を導入して製
造されることが好ましい。

【００１３】原料ポリオキシアルキレン重合体として
は、触媒の存在下かつ開始剤の存在下、環状エーテルな
どを反応させて製造される水酸基末端のものが好まし
い。開始剤としては１つ以上の水酸基を有するヒドロキ
シ化合物などが使用できる。環状エーテルとしてはエチ
レンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシ
ド、ヘキシレンオキシド、テトラヒドロフランなどが挙
げられる。触媒としては、カリウム系化合物やセシウム
系化合物などのアルカリ金属触媒、複合金属シアン化物
錯体触媒、金属ポルフィリン触媒などが挙げられる。

【００１４】本発明においては、原料ポリオキシアルキ
レン重合体として分子量８０００〜５００００の高分子
量のポリオキシアルキレン重合体を使用することが好ま
しい。したがってアルカリ触媒などを用いて製造した比
較的低分子量のポリオキシアルキレン重合体に塩化メチ
レンなどの多ハロゲン化合物を反応させることにより多
量化して得られるポリオキシアルキレン重合体や複合金
属シアン化物錯体触媒を用いて製造したポリオキシアル
キレン重合体を使用することが好ましい。

【００１５】また、特に重量平均分子量（Ｍ_w ) および
数平均分子量（Ｍ_n ) の比Ｍ_w ／Ｍ_n が１．７以下のポ
リオキシアルキレン重合体を使用することが好ましく、
Ｍ_w／Ｍ_n は１．６以下であることがさらに好ましく、
Ｍ_w ／Ｍ_n は１．５以下であることが特に好ましい。

【００１６】本発明の加水分解性ケイ素基を有するポリ
オキシアルキレン重合体（Ｂ）はこのようなポリオキシ
アルキレン重合体を原料としてさらに末端基を変性して
加水分解性ケイ素基とすることによって得られる。原料
ポリオキシアルキレン重合体のＭ_w ／Ｍ_n が小さいほ
ど、それを原料として得られるポリオキシアルキレン重
合体（Ｂ）を硬化させた場合、弾性率が同じものでも硬
化物の伸びが大きく高強度となり、かつ重合体の粘度が
低くなり作業性に優れる。このようなポリオキシアルキ
レン重合体のなかでは特に複合金属シアン化物錯体を触
媒として開始剤の存在下、アルキレンオキシドを重合さ
せて得られるものが特に好ましく、そのようなアルキレ
ンオキシド重合体の末端を変性して加水分解性ケイ素基
としたものが最も好ましい。

【００１７】複合金属シアン化物錯体としては亜鉛ヘキ
サシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ましく、
なかでもエーテルおよび／またはアルコール錯体が好ま
しい。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５０に記
載されているものが使用できる。この場合、エーテルと
してはエチレングリコールジメチルエーテル（グライ
ム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグラ
イム）などが好ましく、錯体の製造時の取り扱いの点か
らグライムが特に好ましい。アルコールとしてはｔ−ブ
タノールが好ましい。

【００１８】原料ポリオキシアルキレン重合体の官能基
数は２以上が好ましい。硬化物特性として柔軟性を大き
くしたい場合には原料ポリオキシアルキレン重合体の官
能基数は２または３が特に好ましい。良好な接着性や硬
化性を得る場合には原料ポリオキシアルキレン重合体の
官能基数は３〜８が特に好ましい。原料ポリオキシアル
キレン重合体としては、具体的にはポリオキシエチレ
ン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリ
オキシヘキシレン、ポリオキシテトラメチレンおよび２
種以上の環状エーテルの共重合物が挙げられる。

【００１９】特に好ましい原料ポリオキシアルキレン重
合体は２〜６価のポリオキシプロピレンポリオールであ
り、特にポリオキシプロピレンジオールとポリオキシプ
ロピレントリオールである。また、下記（イ）や（ニ）
の方法に用いる場合、アリル末端ポリオキシプロピレン
モノオールなどのオレフィン末端のポリオキシアルキレ
ン重合体も使用できる。

【００２０】該ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）は、
分子鎖の末端または側鎖に下記式（１）で表される加水
分解性ケイ素基を有する。 −ＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a・・・（１）（式（１）中、Ｒ¹ Ｒ¹ は炭素数１〜２０の置換または
非置換の１価の有機基であり、Ｘは水酸基または加水分
解性基であり、ａは１、２または３である。ただし、Ｒ
¹ が複数個存在するときはそれらのＲ¹ は同じでも異な
ってもよく、Ｘが複数個存在するときはそれらのＸは同
じでも異なってもよい。）

【００２１】式（１）で表される加水分解性ケイ素基
は、通常有機基を介して、原料ポリオキシアルキレン重
合体に導入される。すなわち、ポリオキシアルキレン重
合体（Ｂ）は式（２）で表される基を有することが好ま
しい。 −Ｒ⁰ −ＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a・・・（２）（式（２）中、Ｒ⁰ は２価の有機基、Ｒ¹ 、Ｘ、ａは上
記に同じ。）

【００２２】式（１）、（２）中Ｒ¹ は炭素数１〜２０
の置換または非置換の１価の有機基であり、好ましくは
炭素数８以下のアルキル基、フェニル基またはフルオロ
アルキル基であり、特に好ましくは、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基などである。Ｒ¹ が複数個存在すると
きはそれらのＲ¹ は同じでも異なってもよい。

【００２３】Ｘにおける加水分解性基としては、たとえ
ばハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、アル
ケニルオキシ基、カルバモイル基、アミノ基、アミノオ
キシ基、ケトキシメート基などが挙げられる。

【００２４】これらのうち炭素原子を有する加水分解性
基の炭素数は６以下が好ましく、４以下が特に好まし
い。好ましいＸとしては炭素数４以下のアルコキシ基や
アルケニルオキシ基、特にメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基またはプロペニルオキシ基が例示できる。ま
たＸが複数個存在するときはそれらのＸは同じでも異な
ってもよい。

【００２５】ａは１、２または３である。重合体１分子
中の加水分解性ケイ素基の数は１〜８が好ましく、２〜
６が特に好ましい。

【００２６】原料ポリオキシアルキレン重合体へ加水分
解性ケイ素基を導入する方法は特には限定されないが、
たとえば以下の（イ）〜（ニ）の方法で導入できる。

【００２７】（イ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン重合体の末端に、オレフィン基を導入した後、式
（３）で表されるヒドロシリル化合物を反応させる方
法。ＨＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a ・・・（３）（式（３）中、Ｒ¹ 、Ｘ、ａは前記に同じ。）

【００２８】オレフィン基を導入する方法としては、不
飽和基および官能基を有する化合物を、水酸基を有する
ポリオキシアルキレン重合体の末端水酸基に反応させ
て、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合または
カーボネート結合などにより結合させる方法が挙げられ
る。アルキレンオキシドを重合する際に、アリルグリシ
ジルエーテルなどのオレフィン基含有エポキシ化合物を
添加して共重合させることにより原料ポリオキシアルキ
レン重合体の側鎖にオレフィン基を導入する方法も使用
できる。

【００２９】また、ヒドロシリル化合物を反応させる際
には、白金系触媒、ロジウム系触媒、コバルト系触媒、
パラジウム系触媒、ニッケル系触媒などの触媒を使用で
きる。塩化白金酸、白金金属、塩化白金、白金オレフィ
ン錯体などの白金系触媒が好ましい。また、ヒドロシリ
ル化合物を反応させる反応は、３０〜１５０℃、好まし
くは６０〜１２０℃の温度で数時間行うことが好まし
い。

【００３０】（ロ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン重合体の末端に式（４）で表される化合物を反応させ
る方法。Ｒ¹ _3-a−ＳｉＸ_a −Ｒ² ＮＣＯ・・・（４）（式（４）中、Ｒ¹ 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｒ² は炭素
数１〜１７の２価炭化水素基。）上記反応の際には、公
知のウレタン化触媒を用いてもよい。また上記反応は２
０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃の温度で数時
間行うことが好ましい。

【００３１】（ハ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン重合体の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に式（５）で表される
ケイ素化合物のＷ基を反応させる方法。Ｒ¹ _3-a−ＳｉＸ_a −Ｒ² Ｗ・・・（５）（式（５）中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは
水酸基、カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基
（１級または２級）から選ばれる活性水素含有基。）

【００３２】（ニ）水酸基を有するポリオキシアルキレ
ン重合体の末端にオレフィン基を導入した後、そのオレ
フィン基と、Ｗがメルカプト基である式（５）で表され
るケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。

【００３３】Ｗがメルカプト基である式（５）で表され
るケイ素化合物としては、３−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメト
キシシラン、３−メルカプトプロピルジメチルメトキシ
シラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、
などが挙げられる。

【００３４】上記反応の際には、ラジカル発生剤などの
重合開始剤を用いてもよく、場合によっては重合開始剤
を用いることなく放射線や熱によって反応させてもよ
い。重合開始剤としては、たとえばパーオキシド系、ア
ゾ系、またはレドックス系の重合開始剤や金属化合物触
媒などが挙げられる。重合開始剤としては具体的には、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス−２−メチルブチロニトリル、ベンゾイルパーオ
キシド、ｔ−アルキルパーオキシエステル、アセチルパ
ーオキシド、ジイソプロピルパーオキシカーボネートな
どが挙げられる。また上記反応は２０〜２００℃、好ま
しくは５０〜１５０℃で数時間〜数十時間行うことが好
ましい。

【００３５】（主鎖がポリオキシアルキレン重合体以外
である場合）重合体（Ａ）の主鎖が、ポリエステル、ポ
リカーボネートの場合、それぞれ水酸基末端のポリエス
テル、水酸基末端のポリカーボネートを原料として、ポ
リオキシアルキレン重合体（Ｂ）と同様の製法で製造で
きる。

【００３６】主鎖がポリオレフィンの場合、ポリブタジ
エンポリオールや水添ポリブタジエンポリオールなどの
水酸基末端のポリオレフィンを原料としてポリオキシア
ルキレン重合体（Ｂ）と同様の製法で製造できる。ま
た、１，４−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベ
ンゼンを開始剤とし三塩化ホウ素を触媒としイソブチレ
ンを重合させた後、脱塩化水素反応させて製造した、末
端にイソプロペニル基を有するイソブチレン系重合体を
原料として、ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）と同様
の製法で製造できる。

【００３７】（式（１）中のａが３である加水分解性ケ
イ素基）本発明における重合体（Ａ）は一部または全部
が「式（１）中のａが３である加水分解性ケイ素基」
（以下、「加水分解性ケイ素基（Ｅ）」という）を有す
る重合体であることを要する。

【００３８】「加水分解性ケイ素基（Ｅ）」としては、
式（１）中のＸが炭素数４以下のアルコキシ基である
基、すなわち、炭素数４以下のアルコキシ基を有するト
リアルコキシシリル基が特に好ましい。トリアルコキシ
シリル基を有する重合体は非常に反応性が高く、特に初
期の硬化速度が非常に速い。

【００３９】通常、式（１）で表される加水分解性ケイ
素基における加水分解反応においては、水との反応によ
りシラノール基を発生し（−ＳｉＸ＋Ｈ₂ Ｏ→−ＳｉＯ
Ｈ＋ＨＸで表されるシラノール基発生反応）、さらに生
じたシラノール基どうしが縮合、またはシラノール基と
加水分解性ケイ素基を縮合してシロキサン結合を生じる
反応（縮合反応）によって進むと考えられている。いっ
たんシラノール基が発生した後は、縮合反応は順調に進
むと考えられる。トリアルコキシシリル基は、アルキル
ジアルコキシシリル基またはジアルキルアルコキシシリ
ル基と比較して、シラノール基発生反応の初期における
反応速度がきわめて速い。したがって、本発明の硬化性
組成物は、短時間で充分な強度特性を発現し、特に接着
性発現に至るまでの時間が短いという効果を有すると考
えられる。

【００４０】またトリアルコキシシリル基のうち、炭素
数が小さいアルコキシ基を有するトリアルコキシシリル
基の方が、炭素数の大きいアルコキシ基を有するトリア
ルコキシシリル基よりもシラノール基発生反応の初期に
おける反応速度が速いため好ましく、トリメトキシシリ
ル基、トリエトキシシリル基がより好ましく、トリメト
キシシリル基がシラノール基発生反応の初期における反
応速度がきわめて速いため最も好ましい。したがって、
「加水分解性ケイ素基（Ｅ）」としてはトリメトキシシ
リル基であることが最も好ましい。また、重合体（Ａ）
中の、式（１）で表される加水分解性ケイ素基中におけ
る加水分解性ケイ素基（Ｅ）の割合は、用途、必要とす
る特性などに応じて変えうる。

【００４１】重合体（Ａ）が、該加水分解性ケイ素基と
して加水分解性ケイ素基（Ｅ）のみを有する重合体であ
る場合、すなわち、重合体（Ａ）における式（１）で表
される加水分解性ケイ素基のほぼ１００％（すなわち８
０〜１００％）が加水分解性ケイ素基（Ｅ）である場合
には、硬化速度が大きいという効果があり、接着性発現
に至る硬化性が特に優れた室温硬化性組成物が得られ
る。この場合、式（１）で表される加水分解性ケイ素基
（Ｅ）の９０〜１００％、特に９５〜１００％が、加水
分解性ケイ素基（Ｅ）であることが好ましい。

【００４２】また、式（１）中のａが１または２である
加水分解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（Ｅ）が混在
している場合には、良好な伸び特性と速硬化性を両立し
うる室温硬化性組成物が得られる。

【００４３】この場合、重合体（Ａ）における、式
（１）で表される全加水分解性ケイ素基中の加水分解性
ケイ素基（Ｅ）の割合が５〜８０％であることが好まし
い。この割合を任意に変えることにより要求に応じた特
性を自由に制御できる。すなわち加水分解性ケイ素基
（Ｅ）の割合が５〜５０％のときは、硬化性を向上させ
るとともにシ−ラントなどで必要とされる良好な伸び特
性や柔軟性を提供できる。また加水分解性ケイ素基
（Ｅ）の割合が５０〜８０％のときは、弾性接着剤など
に必要とされる伸び特性を充分に確保できかつ飛躍的に
硬化性を改善できる。

【００４４】また、式（１）で表される加水分解性ケイ
素基中において加水分解性ケイ素基（Ｅ）以外の加水分
解性ケイ素基は式（１）中のａが２の加水分解性ケイ素
基であることが特に好ましい。炭素数４以下のアルコキ
シ基を有するジアルコキシアルキルシリル基であること
が特に好ましい。ジメトキシメチルシリル基が最も好ま
しい。

【００４５】式（１）中のａが１または２である加水分
解性ケイ素基と加水分解性ケイ素基（Ｅ）が混在した、
重合体（Ａ）を得る方法には、たとえば、下記の方法
（ホ）、（ヘ）があり、（ホ）、（ヘ）の方法を併用し
てもよい。（ホ）重合体（Ａ）として、式（１）中のａが１または
２である加水分解性ケイ素基および加水分解性ケイ素基
（Ｅ）を併有する重合体を使用する。（ヘ）重合体（Ａ）として、式（１）中のａが１または
２である加水分解性ケイ素基を有するポリオキシアルキ
レン重合体（Ｂ）および加水分解性ケイ素基（Ｅ）を有
する重合体（Ａ）の両方を使用する。

【００４６】本発明における重合体（Ａ）の分子量は、
その使用される用途に応じて適当な値を選択できるが、
重合体（Ａ）の分子量は８０００〜５００００であるこ
とが好ましい。

【００４７】柔軟性が重視されるシ−ラントなどの用途
には、分子量８０００〜５００００の重合体が好まし
い。分子量は、８０００〜２５０００であることが特に
好ましく、１２０００〜２００００であることが最も好
ましい。また強度が要求される接着剤などの用途には、
分子量８０００〜３００００の重合体が好ましい。８０
００より低い場合は硬化物が脆いものとなり３００００
を超える場合は高粘度のため作業性が著しく悪くなる。
分子量は８０００〜２００００であることがより好まし
く、１２０００〜２００００であることが特に好まし
い。

【００４８】（重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）を重合
して得られる重合体（Ｄ））重合体（Ａ）を必須成分と
する、室温硬化性組成物は硬化性に優れる。本発明にお
いては、重合体（Ａ）のうち、ポリオキシアルキレン重
合体（Ｂ）を使用する場合は、ポリオキシアルキレン重
合体（Ｂ）が、さらに重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）
を重合して得られる重合体（Ｄ）を含有することが好ま
しい。重合体（Ｄ）を含有することにより、硬化反応の
初期段階における接着性付与の効果、すなわち、接着強
度を発現するまでの時間がきわめて短くなる効果が得ら
れる。

【００４９】重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の代表的
なものとしては、たとえば下記式（６）で示される化合
物が挙げられるが、これらに限定されない。ＣＲＲ⁵ ＝ＣＲ³ Ｒ⁴ ・・・（６）（式中、Ｒ、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ はそれぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子または１価の有機基である。）

【００５０】Ｒ、Ｒ⁵ における有機基としては炭素数１
〜１０の１価の置換または非置換の炭化水素基であるこ
とが好ましい。Ｒ、Ｒ⁵ はそれぞれ水素原子であること
がより好ましい。Ｒ³ 、Ｒ⁴ における有機基は炭素数１
〜１０の１価の置換または非置換の炭化水素基、アルコ
キシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、シ
アノ基、シアノ基含有基、アルケニル基、アシルオキシ
基、カルバモイル基、ピリジル基、グリシジルオキシ基
またはグリシジルオキシカルボニル基であることが好ま
しい。Ｒ³ は水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜
１０の１価の置換または非置換の炭化水素基であること
が特に好ましい。

【００５１】重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の具体例
としては、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチ
レンなどのスチレン系単量体；アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ベンジル、
メタクリル酸ベンジルなどのアクリル酸、メタクリル酸
またはそのエステル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ドなどのアクリル系単量体；アクリロニトリル、２，４
−ジシアノブテン−１などのシアノ基含有単量体；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル系単
量体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジ
エン系単量体；ビニルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのグ
リシジル基含有単量体；およびこれら以外のオレフィ
ン、不飽和エステル類、ハロゲン化オレフィン、ビニル
エーテルなどが挙げられる。

【００５２】重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）は１種の
みを使用してもよく２種以上を併用してもよい。シアノ
基含有単量体、グリシジル基含有単量体またはスチレン
系単量体を用いた場合、特にアクリロニトリル、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレートまたはス
チレンを用いた場合には、さらに優れた接着性や機械物
性を発現しうるので好ましい。また、特に硬化後にゴム
弾性を要する場合には、アクリル酸エステルを用いるの
が好ましい。

【００５３】重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）として式
（１）で表される加水分解性ケイ素基を有する重合性単
量体を使用できる。このような加水分解性ケイ素基を有
する重合性単量体としては特に下記式（７）で表される
化合物が好ましい。Ｒ⁷ −ＳｉＹ_b Ｒ⁶ _3-b・・・（７）（式（７）中、Ｒ⁷ は重合性不飽和基を有する１価の有
機基であり、Ｒ⁶ は炭素数１〜２０の置換または非置換
の１価の有機基であり、Ｙは水酸基または加水分解性基
であり、ｂは１、２または３である。ただし、Ｒ⁶ が複
数個存在するときはそれらのＲ⁶ は同じでも異なっても
よく、Ｙが複数個存在するときはそれらのＹは同じでも
異なってもよい。）

【００５４】加水分解性ケイ素基を有する重合性単量体
としては、加水分解性ケイ素基を有するビニル単量体、
加水分解性ケイ素基を有するアクリル単量体などが挙げ
られる。具体的には下記のものが挙げられ、３−アクリ
ロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタク
リロイルオキシプロピルトリメトキシシランが特に好ま
しい。

【００５５】ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメ
チルジエトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、トリス（２−メトキシエ
トキシ）ビニルシランなどのビニルシラン類、３−アク
リロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−
メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラ
ン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシ
シランなどのアクリロイルオキシシラン類、メタクリロ
イルオキシシラン類など。

【００５６】これらの他にも、たとえばケイ素原子を２
〜３０個有するポリシロキサン化合物であって炭素−炭
素２重結合および加水分解性基と結合したケイ素原子を
併有する化合物も加水分解性ケイ素基を有する重合性単
量体として使用できる。

【００５７】上記の加水分解性ケイ素基を有する重合性
単量体は１種のみを使用してもよく、２種以上を併用し
てもよい。加水分解性ケイ素基を有する重合性単量体を
用いる場合、この単量体は重合性不飽和基含有単量体
（Ｃ）１００重量部中、０．０１〜２０重量部用いるの
が好ましい。

【００５８】重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の一部ま
たは全部は、重合性不飽和基を有し、かつ、グリシジル
基および／または式（１）で表される加水分解性ケイ素
基を有する単量体であることが好ましい。

【００５９】（重合体組成物）ポリオキシアルキレン重
合体（Ｂ）が、さらに重合体（Ｄ）を含有する場合、ポ
リオキシアルキレン重合体（Ｂ）と重合体（Ｄ）とから
なる重合体組成物は、以下に示す（ト）〜（ル）の方法
で製造できる。

【００６０】（ト）ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）
とあらかじめ重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）を重合し
て得られる重合体（Ｄ）を混合する方法。（チ）ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）中において重
合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の重合を行う方法。（リ）不飽和基を含有するポリオキシアルキレン重合体
（Ｆ）中において重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の重
合を行った後、重合体（Ｆ）中の残存する不飽和基を式
（１）で表される加水分解性ケイ素基に変換する方法。
変換方法は不飽和基に式（３）で表されるヒドロシリル
化合物を反応させる方法が好ましい。（ヌ）ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）の前駆体中に
おいて重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の重合を行った
後、前駆体をポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）に変換
する方法。（ル）溶剤または希釈剤の存在下で重合性不飽和基含有
単量体（Ｃ）の重合を行った後、ポリオキシアルキレン
重合体（Ｂ）と混合し、必要に応じて次いで溶剤または
希釈剤を留去する方法。

【００６１】溶剤は、重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）
の種類に応じて適宜選択しうる。希釈剤としては不飽和
基含有ポリオキシアルキレン重合体（Ｆ）が好ましい。
重合の際、溶剤または希釈剤中に不飽和基を含有するポ
リオキシアルキレン重合体（Ｆ）を存在させることもで
きる。

【００６２】重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）重合の際
には、ラジカル発生剤などの重合開始剤を用いてもよ
く、場合によっては重合開始剤を用いることなく放射線
や熱によって重合させてもよい。重合開始剤、重合温
度、重合時間などについては、前記（ニ）で述べたのと
同様である。

【００６３】本発明において重合体（Ｄ）を用いる場合
は、重量比でポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）／重合
体（Ｄ）が１００／１〜１／３００となる範囲で使用さ
れることが好ましい。１００／１〜１／１００、さらに
１００／１〜１／１０の範囲で使用されるのが、作業性
などの点で特に好ましい。

【００６４】重合体（Ｄ）は、ポリオキシアルキレン重
合体（Ｂ）中に、微粒子状に均一に分散していてもまた
均一に溶解していてもよい。組成物の粘度や作業性を考
慮した場合には微粒子状に均一に分散していることが好
ましい。

【００６５】本発明では重合体を硬化させるために硬化
触媒（Ｋ）が必須である。硬化触媒（Ｋ）を使用しない
場合、式（１）で表される加水分解性ケイ素基の架橋反
応の反応速度が充分でない。

【００６６】硬化触媒の使用量としては、重合体（Ａ）
または重合体（Ａ）と重合体（Ｄ）の合計１００重量部
に対し、０．００１〜１０重量部の範囲が好ましく、
０．０１〜５重量部の範囲が特に好ましい。

【００６７】硬化触媒（Ｋ）としては、金属塩系硬化触
媒や塩基系硬化触媒が挙げられる。金属塩系硬化触媒と
しては、スズビス（２−エチルヘキサノエート）、ジブ
チルスズジラウレートなどのジアルキルスズジカルボン
酸塩、ジブチルスズビスアセチルアセトナート、ジブチ
ルスズビスアセト酢酸エステレートなどのスズ系硬化触
媒、鉛ビス（２−エチルヘキサノエート）などの鉛系硬
化触媒があり、スズ系硬化触媒が特に好ましい。

【００６８】塩基系硬化触媒としては有機アミン、ジブ
チルアミン−２−エチルヘキサノエートなどのようなア
ミン塩が挙げられる。スズ系硬化触媒、またはスズ系硬
化触媒と有機アミンの組み合せが最も好ましい。

【００６９】本発明においては貯蔵安定剤（Ｌ）が必須
成分である。貯蔵安定剤（Ｌ）とは、少量の水の存在下
で重合体（Ａ）の加水分解を抑制しうる化合物をいう。
このような化合物としては（１）低分子量アルコール、
（２）ケト−エノール互変異性化合物、（３）カルボン
酸、（４）鉱酸、（５）加水分解性アルキルエステル、
（６）水との反応性が高いケイ素化合物、（７）加水分
解性有機チタン化合物、（８）ケイ酸含有化合物、およ
び（９）メルカプト基含有化合物から選ばれる化合物が
好ましい。これらは単独で用いることも併用することも
できる。

【００７０】これらのうち、（１）低分子量アルコー
ル、（２）ケト−エノール互変異性化合物、（３）カル
ボン酸、（４）鉱酸、（５）加水分解性アルキルエステ
ル、（６）水との反応性が高いケイ素化合物、および
（９）メルカプト基含有化合物から選ばれる化合物が特
に好ましく、（６）水との反応性が高いケイ素化合物が
最も好ましい。

【００７１】（１）低分子量アルコールとしては、炭素
数１０以下のアルキルモノアルコール、炭素数１０以下
のアルキルポリアルコール、から選ばれる化合物が好ま
しい。

【００７２】炭素数１０以下のアルキルモノアルコー
ル、炭素数１０以下のアルキルポリアルコールとして
は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−
プロパノール、１−ブタノール、イソブチルアルコー
ル、２−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミ
ルアルコール、イソアミルアルコール、１−ヘキサノー
ル、オクチルアルコール、２−エチルヘキサノール、セ
ロソルブ、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリンなどが挙げられる。ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコールなども使用できる。

【００７３】（２）ケト−エノール互変異性化合物とし
ては、炭素数１０以下の化合物が好ましい。ケト−エノ
ール互変異性化合物としては、分子内にメチレン基およ
びメチレン基の両隣にカルボニル基を有する酸素原子含
有炭化水素化合物であることが好ましく、炭素数１０以
下の１，３−ジケトン化合物または炭素数１０以下のβ
−ケトエステル化合物が好ましい。

【００７４】具体的には、アセチルアセトン；アセト酢
酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ブチルなどの
アセト酢酸エステル化合物；マロン酸ジメチル、マロン
酸ジエチルなどのマロン酸エステル化合物などが挙げら
れる。

【００７５】（３）カルボン酸としては、酢酸、プロピ
オン酸、２−エチルカプロン酸、酪酸、カプロン酸、ラ
ウリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、マ
ロン酸、セバシン酸、マレイン酸、フタル酸、酒石酸な
どが挙げられる。（４）鉱酸としては塩酸、硫酸、硝酸などが挙げられ
る。

【００７６】（５）加水分解性アルキルエステルとして
は、リン酸アルキルエステルまたはオルトギ酸アルキル
エステルが好ましい。リン酸アルキルエステルとして
は、［Ｍｅ₂ ＣＨＯ］₂ Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）、［Ｍｅ₂
ＣＨＯ］Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）₂ 、（ＥｔＯ）₂ Ｐ（＝
Ｏ）（ＯＨ）、（ＥｔＯ）Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）₂ 、（Ｍ
ｅＯ）₂ Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）、（ＭｅＯ）Ｐ（＝Ｏ）
（ＯＨ）₂ 、（ＢｕＯ）₂ Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）、（Ｂｕ
Ｏ）Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）₂ 、（ＰｒＯ）₂ Ｐ（＝Ｏ）
（ＯＨ）、（ＰｒＯ）Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）₂ などが挙げ
られる。なお、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒ
はプロピル基、Ｂｕはブチル基を表し、以下においても
同様である。

【００７７】オルトギ酸アルキルエステルとしては、オ
ルトギ酸トリメチル、オルトギ酸トリエチル、オルトギ
酸トリプロピル、オルトギ酸トリブチルなどが挙げられ
る。

【００７８】（６）水との反応性が高いケイ素化合物と
しては、重合体（Ａ）末端の加水分解性ケイ素基の種類
や官能基数にもよるが、重合体（Ａ）における加水分解
性ケイ素基の加水分解より速く加水分解するケイ素化合
物が好ましい。水との反応性が高いケイ素化合物の具体
例としては以下のものや化１のものが挙げられる。

【００７９】テトラメチルシリケート、テトラエチルシ
リケート、テトラプロピルシリケート、テトラブチルシ
リケートなどのテトラアルキルシリケート。エチルシリ
ケート４０のような縮合物。メチルトリメトキシシラ
ン、エチルトリメトキシシランなどのアルキルトリアル
コキシシラン。ビニルトリメトキシシランなどのアルケ
ニルトリアルコキシシラン。ジメチルジメトキシシラ
ン、ジエチルジメトキシシランなどのジアルキルジアル
コキシシラン。フェニルトリメトキシシランなどのアリ
ールトリアルコキシシラン。メチルトリクロロシラン、
メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリ
メチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフ
ェニルジクロロシランなどのクロロシラン類。ヘキサメ
チルジシラザンなどのシラザン類。

【００８０】

【化１】ＣＨ₂ ＝Ｓｉ（ＯＮ＝ＣＭｅ₂ ）₂ 、ＭｅＳｉ（ＮＭｅ₂ ）₃ 、ＭｅＳｉ（ＯＮＭｅ₂ ）₃ 、ＭｅＳｉ（ＮＭｅＣ（＝Ｏ）Ｍｅ）₃ 、ＭｅＳｉ（ＯＣＭｅ＝ＣＨ₂ ）₃ 。

【００８１】（７）加水分解性有機チタン化合物として
はテトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチタ
ン、テトラオクチルオキシチタン、およびそれらの縮合
物、Ｔｉ（ＯＣＨＭｅ₂ ）₂ ［ＯＣＭｅ＝ＣＨＣＯＭ
ｅ］₂ 、Ｔｉ（ＯＢｕ）₂ ［ＯＣ₂ Ｈ₄ Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₄ Ｏ
Ｈ）₂ ］₂ 、Ｔｉ（ＯＨ）₂ ［ＯＣＨＭｅＣＯＯＨ］₂、
Ti(OCHMe₂ ）₃ ［ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₅］、Ｔｉ（ＯＣＨＭｅ
₂ ）［ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₅］₃ 、イソプロポキシチタンジメ
タクリレートモノイソステアレート、イソプロポキシチ
タントリス（４−アミノベンゾエート）、イソプロポキ
シチタントリス（ジオクチルホスフェート）などより選
ばれる化合物が好ましい。

【００８２】（８）ケイ酸含有化合物としてはカオリ
ン、焼成クレー、パイロフィライト、ベントナイト、セ
リサイト、ゼオライト、ネフェリン、シナイト、タル
ク、アパタルジャイト、ワラストナイト、合成ケイ酸ア
ルミニウム、合成ケイ酸カルシウム、ケイソウ土、ケイ
石粉、含水微粉ケイ酸、無水微粉ケイ酸などより選ばれ
る化合物が好ましい。ゼオライトが特に好ましい。

【００８３】（９）メルカプト基含有化合物としてはド
デシルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタンなどのア
ルキルメルカプタン、３−メルカプトプロピルトリメト
キシシランなどのメルカプトシラン、２−メルカプトプ
ロピオン酸、チオサリチル酸などのメルカプト基含有カ
ルボン酸、チオグリコール酸２−エチルヘキシルなどの
メルカプト基含有エステル化合物、カプキュア３−８０
０（ダイヤモンドシャムロックケミカルズ社製両末端メ
ルカプト基含有ポリオキシアルキレン）のようなメルカ
プト基含有ポリマーやチオフェノール、チオ安息香酸な
どから選ばれる化合物が好ましい。

【００８４】貯蔵安定剤（Ｌ）のうち液状の化合物の中
には貯蔵安定性を改善するのみではなく、溶剤としても
働き、組成物の粘度を低下させ作業性を向上させる働き
をする化合物もある。貯蔵安定剤（Ｌ）の含有量は、重
合体（Ａ）または重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の合計１
００重量部に対し０．０５〜２０重量部が好ましい。
０．０５重量部未満ではその効果が発揮されにくい。た
だし、鉱酸またはクロロシランのように加水分解により
強い酸を発生するような化合物は極微量でその効果を発
揮し、２ｐｐｍ〜１重量部が好ましい。貯蔵安定剤
（Ｌ）は、硬化触媒（Ｋ）が添加される以前か少なくと
も同時に添加されることが好ましい。

【００８５】貯蔵安定剤（Ｌ）は重合体（Ａ）または重
合体（Ａ）を含有する組成物が少量の水を含んでいると
きに、重合体（Ａ）の加水分解を抑制する効果がある。
この場合少量の水の実際量は組成物の内容にもよるが、
通常５重量％以下の量である。本発明の組成物は空気中
などの湿気で硬化するため、この組成物の周囲に充分な
水分が存在するときには速やかに硬化する。

【００８６】（室温硬化性組成物）本発明の室温硬化性
組成物は、下記の添加剤を含むことも可能である。以
下、添加剤について説明する。

【００８７】（充填剤）充填剤としては公知の充填剤が
使用できる。充填剤の使用量は重合体（Ａ）または重合
体（Ａ）と重合体（Ｄ）の合計１００重量部に対して
０．００１〜１０００重量部、特に５０〜２５０重量部
が好ましい。充填剤の具体例としては以下のものが挙げ
られる。これらの充填剤は単独で用いてもよく、２種以
上併用してもよい。

【００８８】表面を脂肪酸または樹脂酸系有機物で表面
処理した炭酸カルシウム、該炭酸カルシウムをさらに微
粉末化した平均粒径１μｍ以下の膠質炭酸カルシウム、
沈降法により製造した平均粒径１〜３μｍの軽質炭酸カ
ルシウム、平均粒径１〜２０μｍの重質炭酸カルシウム
などの炭酸カルシウム類、フュームドシリカ、沈降性シ
リカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸およびカーボンブラッ
ク、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレ
ー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナ
イト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバル
ーン、ガラスバルーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マ
イカ、くるみ穀粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニ
ウム微粉末、フリント粉末などの粉体状充填剤。石綿、
ガラス繊維、ガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー
繊維、ポリエチレンファイバーなどの繊維状充填剤。

【００８９】（可塑剤）可塑剤としては公知の可塑剤が
使用できる。可塑剤の使用量は重合体（Ａ）または重合
体（Ａ）と重合体（Ｄ）の合計１００重量部に対して
０．００１〜１０００重量部が好ましい。可塑剤の具体
例としては以下のものが挙げられる。

【００９０】フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、
フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エステル類。ア
ジピン酸ジオクチル、コハク酸ビス（２−メチルノニ
ル）、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチルなどの脂
肪族カルボン酸エステル。ペンタエリスリトールエステ
ルなどのアルコールエステル類。リン酸トリオクチル、
リン酸トリクレジルなどのリン酸エステル類。エポキシ
化大豆油、４，５−エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオ
クチル、エポキシステアリン酸ベンジルなどのエポキシ
可塑剤。塩素化パラフィン。２塩基酸と２価アルコール
とを反応させてなるポリエステル類などのポリエステル
系可塑剤。ポリオキシプロピレングリコールやその誘導
体などのポリエーテル類、ポリ−α−メチルスチレン、
ポリスチレンなどのスチレン系のオリゴマ−類、ポリブ
タジエン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポ
リクロロプレン、ポリイソプレン、ポリブテン、水添ポ
リブテン、エポキシ化ポリブタジエンなどのオリゴマー
類などの高分子可塑剤。

【００９１】（接着性付与剤）さらに接着性を改良する
目的で接着性付与剤が用いられる。これらの接着性付与
剤としては（メタ）アクリロイルオキシ基含有シラン
類、アミノ基含有シラン類、メルカプト基含有シラン
類、エポキシ基含有シラン類、カルボキシル基含有シラ
ン類などのシランカップリング剤が挙げられる。

【００９２】（メタ）アクリロイルオキシ基含有シラン
類としては、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルメチ
ルジメトキシシランなどが挙げられる。

【００９３】アミノ基含有シラン類としては、３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルト
リエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２
−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
（Ｎ−ビニルベンジル−２−アミノエチル）−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、３−アニリノプロピル
トリメトキシシランなどが挙げられる。

【００９４】メルカプト基含有シラン類としては、３−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプ
トプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピ
ルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメ
チルジエトキシシランなどが挙げられる。

【００９５】エポキシ基含有シラン類としては、３−グ
リシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリ
シジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グ
リシジルオキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げ
られる。

【００９６】カルボキシル基含有シラン類としては、２
−カルボキシエチルトリエトキシシラン、２−カルボキ
シエチルフェニルビス（２−メトキシエトキシ）シラ
ン、Ｎ−（Ｎ−カルボキシルメチル−２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙
げられる。

【００９７】また２種以上のシランカップリング剤を反
応させて得られる反応物を用いてもよい。反応物の例と
してはアミノ基含有シラン類とエポキシ基含有シラン類
との反応物、アミノ基含有シラン類と（メタ）アクリロ
イルオキシ基含有シラン類との反応物、エポキシ基含有
シラン類とメルカプト基含有シラン類の反応物、メルカ
プト基含有シラン類どうしの反応物などが挙げられる。
これらの反応物は該シランカップリング剤を混合し室温
〜１５０℃の温度範囲で１〜８時間撹拌することによっ
て容易に得られる。

【００９８】上記の化合物は単独で使用してもよく、２
種類以上併用してもよい。シランカップリング剤の使用
量は重合体（Ａ）または重合体（Ａ）と重合体（Ｄ）の
合計１００重量部に対して０〜３０重量部が好ましい。

【００９９】接着性付与剤として、エポキシ樹脂を添加
してもよい。また必要に応じてさらにエポキシ樹脂硬化
剤を併用してもよい。本発明の組成物に添加しうるエポ
キシ樹脂としては、一般のエポキシ樹脂が挙げられる。
具体的には以下のものが例示できる。使用量は重合体
（Ａ）または重合体（Ａ）と重合体（Ｄ）の合計１００
重量部に対して０〜１００重量部が好ましい。

【０１００】ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ−ジグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ−
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂などの難燃型エポキ
シ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、水添ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ−プロピレンオ
キシド付加物のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、４
−グリシジルオキシ安息香酸グリシジル、フタル酸ジグ
リシジル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジル、ヘキサ
ヒドロフタル酸ジグリシジルなどのジグリシジルエステ
ル系エポキシ樹脂、ｍ−アミノフェノール系エポキシ樹
脂、ジアミノジフェニルメタン系エポキシ樹脂、ウレタ
ン変性エポキシ樹脂、各種脂環式エポキシ樹脂、Ｎ，Ｎ
−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−
トルイジン、トリグリシジルイソシアヌレート、ポリア
ルキレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリン
などの多価アルコールのグリシジルエーテル、ヒダント
イン型エポキシ樹脂、石油樹脂などの不飽和重合体のエ
ポキシ化物などの一般に使用されているエポキシ樹脂や
エポキシ基を含有するビニル系重合体など。

【０１０１】また本発明の組成物に上記エポキシ樹脂の
硬化剤（または硬化触媒）を併用してもよい。このよう
な硬化剤としては一般に用いられるエポキシ樹脂用硬化
剤が挙げられる。具体的には以下のものが例示できる。
使用量はエポキシ樹脂に対して０．１〜３００重量部が
好ましい。

【０１０２】トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミ
ノエチルピペラジン、ｍ−キシリレンジアミン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミ
ノジフェニルスルホン、イソホロンジアミン、２，４，
６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどの
アミン類またはそれらの塩類、またはケチミン化合物な
どのブロックドアミン類、ポリアミド樹脂、イミダゾー
ル類、ジシアンジアミド類、三フッ化ホウ素錯化合物
類、無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テト
ラヒドロフタル酸無水物、ドデセニルコハク酸無水物、
ピロメリット酸無水物などのカルボン酸無水物、フェノ
キシ樹脂、カルボン酸類、アルコール類、エポキシ基と
反応しうる基を平均して分子内に少なくとも１個有する
ポリアルキレンオキシド系重合体（末端アミノ化ポリオ
キシプロピレングリコール、末端カルボキシル化ポリオ
キシプロピレングリコールなど) 、末端が水酸基、カル
ボキシル基、アミノ基などで修飾されたポリブタジエ
ン、水添ポリブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体、アクリル系重合体などの液状末端官能基含
有重合体など。

【０１０３】（溶剤）また本発明の組成物を硬化性組成
物として用いる場合、粘度の調整、組成物の保存安定性
向上を目的として、溶剤を添加することもできる。溶剤
の使用量は重合体（Ａ）または重合体（Ａ）と重合体
（Ｄ）の合計１００重量部に対して０．００１〜５００
重量部が好ましい。

【０１０４】溶剤としては脂肪族炭化水素類、芳香族炭
化水素類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、ケト
ン類、エステル類、エーテル類、エステルアルコール
類、ケトンアルコール類、エーテルアルコール類、ケト
ンエーテル類、ケトンエステル類、エステルエーテル類
を使用できる。アルコール類は、本発明の組成物を長期
に保存する場合、保存安定性が向上するので好ましい。
アルコール類としては、炭素数１〜１０のアルキルアル
コールが好ましく、メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、イソペンチルアルコール、ヘキシルアルコー
ルなどが特に好ましい。

【０１０５】（チキソ性付与剤）また垂れ性の改善のた
めチキソ性付与剤を使用してもよい。このようなチキソ
性付与剤としては水添ひまし油、脂肪酸アミドなどが用
いられる。

【０１０６】（老化防止剤）また、老化防止剤として
は、一般に用いられている酸化防止剤、紫外線吸収剤、
光安定剤が適宜用いられる。ヒンダードアミン系、ベン
ゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート
系、シアノアクリレート系、アクリレート系、ヒンダー
ドフェノール系、リン系、硫黄系の各化合物を適宜使用
できる。

【０１０７】（その他）また塗料の密着性や表面タック
を長期にわたり改善する目的で、空気酸化硬化性化合物
や光硬化性化合物を添加できる。空気酸化硬化性化合物
の使用量は重合体（Ａ）または重合体（Ａ）と重合体
（Ｄ）の合計１００重量部に対して０．００１〜５０重
量部、光硬化性化合物の使用量は重合体（Ａ）または重
合体（Ａ）と重合体（Ｄ）の合計１００重量部に対して
０．００１〜５０重量部が好ましい。

【０１０８】このような空気酸化硬化性化合物としては
桐油、アマニ油などに代表される乾性油や、該化合物を
変性して得られる各種アルキッド樹脂、乾性油により変
性されたアクリル系重合体、シリコーン樹脂、ポリブタ
ジエン、炭素数５〜８のジエンの重合体や共重合体など
のジエン系重合体、さらには該重合体や共重合体の各種
変性物（マレイン化変性、ボイル油変性など）などが挙
げられる。光硬化性化合物としては、多官能アクリレー
ト類が通常用いられる。その他、顔料には酸化鉄、酸化
クロム、酸化チタンなどの無機顔料およびフタロシアニ
ンブルー、フタロシアニングリーンなどの有機顔料が挙
げられる。

【０１０９】本発明の室温硬化性組成物は、シーラン
ト、防水材、接着剤、コーティング剤などに使用でき、
特に硬化物自体の充分な凝集力と被着体への動的追従性
が要求される用途に好適である。

【０１１０】

【実施例】製造例１〜２３で製造した重合体（Ｐ１〜Ｐ
２３）を用いて、硬化物を作製した実施例および比較例
を以下に示す。なお、部とは重量部を示す。製造例１〜
１３において、水酸基価換算分子量とは、原料である水
酸基を有するポリオキシアルキレン重合体の水酸基価か
ら換算した分子量を示す。Ｍ_w ／Ｍ_n はゲルパーミエー
ションクロマトグラフにより溶媒としてテトラヒドロフ
ランを用いて測定した値である。検量線はポリオキシア
ルキレンポリオール用いて作成した。製造例１４〜１７
においては、分子量はゲルパーミエーションクロマトグ
ラフにより溶媒としてテトラヒドロフランを用いて測定
した。検量線はポリスチレンを用いて作成した。

【０１１１】（製造例１）グリセリンを開始剤とし亜鉛
ヘキサシアノコバルテート―グライム錯体触媒の存在下
プロピレンオキシドを反応させた。水酸基価換算分子量
１７０００、かつＭ_w ／Ｍ_n ＝１．３のポリプロピレン
オキシドにナトリウムメトキシドのメタノール溶液を添
加し、加熱減圧下メタノ−ルを留去してポリプロピレン
オキシドの末端水酸基をナトリウムアルコキシドに変換
した。次に塩化アリルを反応させた。未反応の塩化アリ
ルを除去し、精製して、アリル基末端ポリプロピレンオ
キシドを得た（これを重合体Ｕ１とする。）。残存する
水酸基を水酸基価の測定法で分析したところ０．０１ミ
リモル／ｇであった。重合体Ｕ１に対しヒドロシリル化
合物であるトリメトキシシランを白金触媒の存在下反応
させ、末端に平均２個のトリメトキシシリル基を有する
重合体Ｐ１を得た。

【０１１２】（製造例２）プロピレングリコールを開始
剤とし亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒
の存在下プロピレンオキシドを反応させて得られた水酸
基価換算分子量１７０００、かつＭ_w ／Ｍ_n ＝１．３の
ポリプロピレンオキシドを用い、製造例１と同様の方法
で末端にアリル基を有するポリプロピレンオキシドを得
た（残存する水酸基は０．０１ミリモル／ｇ）。この反
応物に対しヒドロシリル化合物であるトリメトキシシラ
ンを白金触媒の存在下反応させ、末端に平均１．３個の
トリメトキシシリル基を有する重合体Ｐ２を得た。

【０１１３】（製造例３）ソルビトールを開始剤とし亜
鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒の存在下
プロピレンオキシドを反応させて得られた水酸基価換算
分子量１５０００、かつＭ_w ／Ｍ_n ＝１．３のポリプロ
ピレンオキシドを用い、製造例１と同様の方法で末端に
アリル基を有するポリプロピレンオキシドを得た（残存
する水酸基は０．０１ミリモル／ｇ）。この反応物に対
しヒドロシリル化合物であるトリメトキシシランを白金
触媒の存在下反応させ、末端に平均３．９個のトリメト
キシシリル基を有する重合体Ｐ３を得た。

【０１１４】（製造例４）製造例１で製造した重合体Ｕ
１に対し、ヒドロシリル化合物であるメチルジメトキシ
シランとトリメトキシシランとをモル比にして３０対７
０の割合に混合した混合物を白金触媒の存在下反応さ
せ、末端に平均０．６個のメチルジメトキシシリル基と
平均１．４個のトリメトキシシリル基を併有する重合体
Ｐ４を得た。

【０１１５】（製造例５）製造例１で製造した重合体Ｕ
１に対し、シリル化合物である３−メルカプトプロピル
トリメトキシシランを、重合開始剤である２，２’−ア
ゾビス−２−メチルブチロニトリルを用いて反応させ、
末端に平均２個のトリメトキシシリル基を有する重合体
Ｐ５を得た。

【０１１６】（製造例６）グリセリンを開始剤として亜
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオ
キシドの重合を行い、水酸基価換算分子量１７０００、
かつＭ_w ／Ｍ_n ＝１．３のポリオキシプロピレントリオ
ールを得た後、精製した。これにイソシアネートプロピ
ルトリメトキシシランを加え、ウレタン化反応を行い末
端をトリメトキシシリル基に変換して、末端に平均２個
のトリメトキシシリル基を有する分子量１８０００の重
合体Ｐ６を得た。

【０１１７】（製造例７）製造例１で製造した重合体Ｕ
１に対し、ヒドロシリル化合物であるメチルジメトキシ
シランを白金触媒の存在下反応させ、末端に平均２個の
メチルジメトキシシリル基を有する重合体Ｐ７を得た。

【０１１８】（製造例８）製造例７においてヒドロシリ
ル化合物としてメチルジメトキシシランの代わりにメチ
ルジエトキシシランを使用する以外は製造例７と同様に
行い、重合体Ｐ７の代わりに末端に平均２個のメチルジ
エトキシシリル基を有する重合体Ｐ８を得た。

【０１１９】（製造例９）プロピレングリコールを開始
剤とし亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触媒
の存在下プロピレンオキシドを反応させて得られた水酸
基価換算分子量７０００、かつＭ_w ／Ｍ_n ＝１．２のポ
リプロピレンオキシドを用い、製造例１と同様の方法で
末端にアリル基を有するポリプロピレンオキシドを得た
（残存する水酸基は０．０１ミリモル／ｇ）。この反応
物に対しヒドロシリル化合物であるメチルジメトキシシ
ランを白金触媒の存在下反応させ、末端に平均１．３個
のメチルジメトキシシリル基を有する重合体Ｐ９を得
た。

【０１２０】（製造例１０）プロピレングリコールを開
始剤とし亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体触
媒の存在下プロピレンオキシドを反応させて得られた水
酸基価換算分子量７０００、かつＭ_w ／Ｍ_n ＝１．２の
ポリプロピレンオキシドを用い、製造例１と同様の方法
で末端にアリル基を有するポリプロピレンオキシドを得
た（残存する水酸基は０．０１ミリモル／ｇ）。この反
応物に対しヒドロシリル化合物であるトリメトキシシラ
ンを白金触媒の存在下反応させ、末端に平均１．３個の
トリメトキシシリル基を有する重合体Ｐ１０を得た。

【０１２１】（製造例１１）水酸化カリウム触媒を用い
て得られた水酸基価換算分子量３０００のポリオキシプ
ロピレンジオールにナトリウムメトキシドのメタノール
溶液を添加し、加熱減圧下メタノールを留去して末端水
酸基をナトリウムアルコキシドに変換した。次にクロロ
ブロモメタンと反応させて高分子量化を行った後、続い
て塩化アリルを反応させた。未反応の塩化アリルを除去
し、精製して、末端にアリルオキシ基を有するポリプロ
ピレンオキシド（Ｍ_w ／Ｍ_n ＝１．９）を得た（残存す
る水酸基は０．０１ミリモル／ｇ）。これにヒドロシリ
ル化合物であるトリメトキシシランを白金触媒の存在下
に反応させて末端に平均１．３個のトリメトキシシリル
基を有する分子量７０００の重合体Ｐ１１を得た。

【０１２２】（製造例１２）水酸化カリウム触媒を用い
て得られた水酸基価換算分子量６０００、かつＭ_w／Ｍ_n
＝１．９のポリオキシプロピレンジオールを用い、製
造例１と同様の方法で末端にアリルオキシ基を有するポ
リプロピレンオキシドを得た（残存する水酸基は０．０
１ミリモル／ｇ）。これにヒドロシリル化合物であるト
リメトキシシランを白金触媒の存在下に反応させて、末
端に平均１．３個のトリメトキシシリル基を有する重合
体Ｐ１２を得た。

【０１２３】（製造例１３）製造例１で製造した重合体
Ｕ１に対し、ヒドロシリル化合物であるトリエトキシシ
ランを白金触媒の存在下反応させ、末端に平均２個のト
リエトキシシリル基を有する重合体Ｐ１３を得た。

【０１２４】（実施例１〜１８および比較例１〜４）重
合体Ｐ１〜Ｐ１３のうち、表１〜４に示す重合体１００
部に対し、脂肪酸表面処理炭酸カルシウム１００部、重
質炭酸カルシウム５０部、可塑剤としてフタル酸ジ（２
−エチルヘキシル）を５０部、チキソ性付与剤３部、Ｎ
−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメト
キシシラン２部、ベンゾトリアゾール系光安定剤１部、
３級ヒンダードアミン系光安定剤１部、ヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤１部、表１〜４に示す貯蔵安定剤を
表中の量、および硬化触媒としてジブチルスズビスアセ
チルアセトナート２部を添加して、均一に混合し、空気
中の湿分の進入を遮ることができるシーリング材用カー
トリッジに充填して、一液性組成物を得た。得られた組
成物について下記の試験を行った。結果を表１〜表４に
示す。また、実施例１８に関してはＰ１／Ｐ７＝７／３
（重量比）で混合した混合物１００部を用いた。

【０１２５】＜粘度＞組成物製造直後の粘度（２５℃で
測定。単位：ポアズ）、およびカートリッジを５０℃で
１４日貯蔵した後の粘度（２５℃で測定。単位：ポア
ズ）を測定した。

【０１２６】＜針入度＞直径４ｃｍの円筒形のカップ中
に４ｃｍの厚みになるように硬化性組成物を流し込み、
２０℃で６５％湿度の雰囲気下に６時間放置した。その
後にＪＩＳＫ２５３０に準拠した針入度計を用い、ア
スファルト用１．２５ｇの針を使用して表面から深さ方
向への硬化の様子をみた。すなわち鉛直方向上方から下
方への５秒間の針の進入度（針入度、単位：ｃｍ）を測
定した。針入度が大きい方が表面からの硬化が進んでい
ないことを表している。

【０１２７】なお、表中の記号は次のとおりである。（貯蔵安定剤）ＶＴＭＳ：ビニルトリメトキシシラン、
ＴＥＯＦ：オルソ議酸トリエチル、ＡＣＡＣ：アセチル
アセトン、ＴＩＰＴ：テトライソプロポキシチタン、Ｄ
ＤＭＰ：ドデシルメルカプタン、ＭＥＯＨ：メタノー
ル、ＺＥＲＴ：ゼオライト。

【０１２８】（重合体の末端基）ＴＭ：トリメトキシシ
リル基、Ｄ：メチルジメトキシシリル基、ＴＥ：トリエ
トキシシリル基、ＤＥ：メチルジエトキシシリル基。

【０１２９】（製造例１４）特開平１−１７０６８１に
記載された方法に基づき１，４−ビス（１−クロロ−１
−メチルエチル）ベンゼンを開始剤として三塩化ホウ素
を触媒としてイソブチレンを重合させた後脱塩化水素し
て製造した両末端に約９２％の割合でイソプロペニル基
を有する分子量が約５０００のイソブチレン系重合体に
塩化白金酸を触媒としてトリクロロシランを９０℃１２
時間で反応させ、さらにオルトギ酸メチルとメタノール
を反応させることで末端に平均１．２個のトリメトキシ
シリル基を有するポリイソブチレン系重合体Ｐ１４を得
た。

【０１３０】（製造例１５）特開平１−１７０６８１に
記載された方法に基づき１，４−ビス（１−クロロ−１
−メチルエチル）ベンゼンを開始剤として三塩化ホウ素
を触媒としてイソブチレンを重合させた後脱塩化水素し
て製造した両末端に約９２％の割合でイソプロペニル基
を有する分子量が約５０００のイソブチレン系重合体に
塩化白金酸を触媒としてメチルジクロロシランを９０℃
１２時間で反応させ、さらにオルトギ酸メチルとメタノ
ールを反応させることで末端に平均１．２個のメチルジ
メトキシシリル基を有するポリイソブチレン系重合体Ｐ
１５を得た。

【０１３１】（製造例１６）末端に水酸基を有する水添
ポリブタジエン（ポリテールＨＡ、三菱化学社製）の末
端水酸基に対して９０モル％の３−イソシアネートプロ
ピルトリメトキシシランを反応させて、末端に平均１．
３個のトリメトキシシリル基を有する水添ポリブタジエ
ン重合体Ｐ１６を得た。

【０１３２】（製造例１７）末端に水酸基を有する水添
ポリブタジエン（ポリテールＨＡ、三菱化学社製）の末
端水酸基に対して９０モル％の３−イソシアネートプロ
ピルメチルジメトキシシランを反応させて、末端に平均
１．３個のメチルジメトキシシリル基を有する水添ポリ
ブタジエン重合体Ｐ１７を得た。

【０１３３】（実施例１９〜２１および比較例５〜７）
重合体Ｐ１４〜Ｐ１７のうち、表５に示す重合体１００
部に対し、膠質炭酸カルシウム１００部、重質炭酸カル
シウム４０部、炭化水素系可塑剤６５部、硫酸ナトリウ
ム水和物５部、タレ止め剤１部、ベンゾトリアゾール系
紫外線吸収剤１部、３級ヒンダードアミン系光安定剤１
部、およびヒンダードフェノール系酸化防止剤１部を添
加して、均一な混合物としてこれを主剤とし、他方、硬
化触媒としてオクチル酸スズ２部とラウリルアミン０．
７部の混合物と重質炭酸カルシウム１０部、炭化水素系
可塑剤１５部を混合して、これを硬化剤とし、２成分型
の硬化性組成物とした。

【０１３４】この主剤の混合初期および５０℃１４日貯
蔵後の粘度と、実施例１〜１８および比較例１〜４に示
したのと同様の方法により、針入度による硬化性を調べ
た。結果を表５に示す。

【０１３５】なお、表中の記号は次のとおりである。（貯蔵安定剤）ＶＴＭＳ: ビニルトリメトキシシラン。

【０１３６】（製造例１８）重合体Ｐ１の１００ｇを撹
拌基つきの反応器に入れて１００℃に加熱し、そこへ滴
下ロ−トから、アクリロニトリル１５ｇとスチレン１５
ｇおよび２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．３
ｇの溶液を撹拌しながら３時間かけて添加した。さらに
２時間１００℃で加熱撹拌を続けてから、減圧下に脱気
操作を行い、白濁状の重合体混合物Ｐ１８を得た。

【０１３７】（製造例１９）原料を重合体Ｐ１（トリメ
トキシシリル基末端）の代わりに重合体Ｐ７（メチルジ
メトキシシリル基末端）を使用すること以外は、製造例
１８と同様にして重合体混合物Ｐ１９を製造した。

【０１３８】（製造例２０）重合体Ｐ１の５０ｇおよび
重合体Ｐ７の５０ｇを撹拌機つきの反応器にいれ、トル
エン５０ｇを加えて希釈した。この混合物を１００℃に
加熱し、アクリロニトリル２０ｇ、スチレン２０ｇ、グ
リシジルメタクリレート５ｇ、および３−メタクリロイ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン２ｇに２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル０、３ｇを溶解した溶液を
３時間かけて撹拌下滴下した。滴下終了後さらに２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル０、２ｇのトルエン
溶液を３０分かけて滴下した後、１００℃で３時間加熱
撹拌した。得られた混合物から１００℃減圧下でトルエ
ンを留去して、白濁状の重合体混合物Ｐ２０を得た。

【０１３９】（製造例２１）原料を重合体Ｐ１とＰ７の
混合物に代えて重合体Ｐ７（メチルジメトキシシリル基
末端）を使用すること以外は、製造例２０と同様にして
白濁状の重合体混合物Ｐ２１を製造した。

【０１４０】（製造例２２）重合体Ｐ１３の１００ｇを
撹拌機つきの反応器にいれた。これを１００℃に加熱
し、スチレン５ｇ、メタクリル酸メチル１０ｇ、メタク
リル酸ブチル７ｇ、メタクリル酸オクタデシル２ｇ、３
−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン１
８ｇ、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．５ｇ
を溶解した溶液を３時間かけて撹拌下滴下した。滴下終
了後さらに２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．
２ｇのトルエン溶液を３０分かけて滴下した後、１００
℃で３時間加熱撹拌した。得られた混合物から１００℃
減圧下でトルエンを留去して、白濁状の重合体混合物Ｐ
２２を得た。

【０１４１】（製造例２３）原料を重合体Ｐ１３に代え
て重合体Ｐ８（メチルジエトキシシリル基末端）を使用
すること以外は、製造例２２と同様にして重合体Ｐ２３
を製造した。

【０１４２】（実施例２２〜２５および比較例８〜１
１）重合体Ｐ１８〜Ｐ２３のうち、表６に示す重合体１
００部に対し、膠質炭酸カルシウム１００部、可塑剤と
してフタル酸ジ（２−エチルヘキシル）を３０部、チキ
ソ性付与剤３部、３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン２部、表６に示す貯蔵安定剤を表中の量、および硬化
触媒としてジブチルスズオキシドとフタル酸ジ２−エチ
ルヘキシルの反応物（三共有機合成（株）製Ｎｏ．９１
８）２部を添加して、均一に混合し、空気中の湿分の進
入を遮ることができるシーリング材用カートリッジに充
填して、一液性組成物を得た。貯蔵試験、および硬化試
験は実施例１〜１８と同様に行った。結果を表６に示
す。なお、実施例２５に関してはＰ１８およびＰ１９を
１／１（重量比）の割合で混合した混合物１００部を用
いて試験を行った。

【０１４３】

【表１】

【０１４４】

【表２】

【０１４５】

【表３】

【０１４６】

【表４】

【０１４７】

【表５】

【０１４８】

【表６】

【０１４９】

【発明の効果】本発明の硬化性組成物は速硬化性と貯蔵
安定性を両立させうる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者林朋美神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社内Ｆターム(参考） 4J002 AA031 BB201 BC032 BC092 BF012 BF022 BG042 BG052 BG062 BG102 BG122 BL012 BL022 BQ002 CD192 CF271 CG001 CH051 DJ007 DJ037 DJ047 EC037 EC047 EC057 EC076 EE046 EE047 EF037 EF047 EF057 EH007 EN006 EV027 EV067 EV077 EW037 EX017 EX027 EX037 EX077 EZ046 FD010 FD020 FD030 FD090 FD146 FD200 FD207 FD340

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（１）で表される加水分解性ケイ素
基を有する重合体であって、該重合体の一部または全部
が式（１）のａが３である加水分解性ケイ素基を有する
重合体である重合体（Ａ）、硬化触媒（Ｋ）および貯蔵
安定剤（Ｌ）を有効成分として含有する室温硬化性組成
物。 −ＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a ・・・（１）（式（１）中、Ｒ¹ は炭素数１〜２０の置換または非置
換の１価の有機基、Ｘは水酸基または加水分解性基、ａ
は１、２または３を示す。ただし、Ｒ¹ が複数個存在す
るときは、それらのＲ¹ は同じでも異なってもよく、Ｘ
が複数個存在するときは、それらのＸは同じでも異なっ
てもよい。）
【請求項２】重合体（Ａ）の分子量が８０００〜５００
００である、請求項１記載の室温硬化性組成物。
【請求項３】重合体（Ａ）が、式（１）で表される加水
分解性ケイ素基を有するポリオキシアルキレン重合体
（Ｂ）である、請求項１または２記載の室温硬化性組成
物。
【請求項４】ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）の分子
量分布Ｍ_w ／Ｍ_n が１．７以下である、請求項３記載の
室温硬化性組成物。
【請求項５】ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）が、開
始剤の存在下、複合金属シアン化物錯体を触媒として環
状エーテルを重合させて得られるポリオキシアルキレン
重合体の末端に、式（１）で表される加水分解性ケイ素
基を導入して得られる重合体である、請求項３または４
記載の室温硬化性組成物。
【請求項６】ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）が、開
始剤の存在下、環状エーテルを重合させて得られる、分
子量分布Ｍ_w ／Ｍ_n が１．７以下であるポリオキシアル
キレン重合体の末端に、式（１）で表される加水分解性
ケイ素基を導入して得られる重合体である、請求項３、
４または５記載の室温硬化性組成物。
【請求項７】ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）が、さ
らに、重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）を重合して得ら
れる重合体（Ｄ）を含有する、請求項３、４、５または
６記載の室温硬化性組成物。
【請求項８】ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）が、さ
らに、ポリオキシアルキレン重合体（Ｂ）中で重合性不
飽和基含有単量体（Ｃ）を重合して得られる重合体
（Ｄ）を含有する、請求項３、４、５または６記載の室
温硬化性組成物。
【請求項９】重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の一部ま
たは全部が、重合性不飽和基を有し、かつ、グリシジル
基および／または式（１）で表される加水分解性ケイ素
基を有する単量体である、請求項７または８記載の室温
硬化性組成物。
【請求項１０】重合体（Ａ）の一部または全部が、式
（１）中のａが１または２である加水分解性ケイ素基お
よび式（１）中のａが３である加水分解性ケイ素基を併
有する重合体である、請求項１、２、３、５、６、７、
８または９記載の室温硬化性組成物。
【請求項１１】重合体（Ａ）が、式（１）中のａが１ま
たは２である加水分解性ケイ素基を有する重合体および
式（１）中のａが３である加水分解性ケイ素基を有する
重合体の両方を含有する、請求項１、２、３、５、６、
７、８または９記載の室温硬化性組成物。
【請求項１２】重合体（Ａ）が、加水分解性ケイ素基と
して式（１）中のａが３である加水分解性ケイ素基のみ
を有する重合体である、請求項１、２、３、５、６、
７、８または９記載の室温硬化性組成物。
【請求項１３】貯蔵安定剤（Ｌ）が水との反応性が高い
ケイ素化合物である、請求項１、２、３、５、６、７、
８、９、１０、１１または１２記載の室温硬化性組成
物。