JP2000086283A

JP2000086283A - 発光性ガラス

Info

Publication number: JP2000086283A
Application number: JP10254182A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Ohara; 和夫大原
Original assignee: Ohara Inc
Current assignee: Ohara Inc
Priority date: 1998-09-08
Filing date: 1998-09-08
Publication date: 2000-03-28
Also published as: EP0985644B1; EP0985644A1; US6300264B1; DE69926452T2; DE69926452D1

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性に優れた発光性ガラスを提供する。【解決手段】重量％で、ＳｉＯ₂ ４６〜６６％、Ａ
ｌ₂Ｏ₃ １８〜３０％（Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂０．３２
〜０．５６）、ＭｇＯ０〜１２％、ＣａＯ０〜１６
％、ＺｎＯ０〜２１％、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＺｎＯ
２〜３４％、Ｐ₂Ｏ₅ ０〜１０％、Ｌｉ₂Ｏ０〜８
％、ＢａＯ０〜９％、Ｐ₂Ｏ₅＋Ｌｉ₂Ｏ＋ＢａＯ０
〜２１％、Ａｓ₂Ｏ₃＋Ｓｂ₂Ｏ₃ ０〜２％の組成を含有
（ただし、ＰｂＯ、Ｂ₂Ｏ₃、ＢｅＯ、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏを
実質的に含まず）し、更にこれら各成分の合計量に対す
る外割で、１種または２種以上の希土類成分が酸化物換
算で０．１〜３０重量％添加され、かつ、△ｔ＝［曲げ
強度］×（１−［ポアソン比］）／（［熱膨張係数］×
［ヤング率］）により与えられる耐熱衝撃値△ｔ（℃）
が１５０以上であることを特徴とする発光性ガラスであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱膨張特性や機械
的強度を改善した、特に、レーザ発振用の発振媒体や励
起光フィルター等に好適な、希土類元素を含有する発光
性ガラスに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、発光性材料として用いられている
材料としては、ガラス材料、単結晶材料、セラミックス
材料がある。前記ガラス材料としては、たとえば、希土
類元素を含み、レーザ発振用の発振媒体となる石英レー
ザガラス、燐酸塩系レーザガラス等の各種のレーザガラ
スが知られている。

【０００３】また、発光性を有するガラス材料の用途
は、レーザガラスに限られるものではなく、たとえば、
特開平９−１８８５４３には、紫外線レーザやＸ線等の
放射線ビーム位置の確認、モード形状のパターン識別、
空間分布状態に用いられる光ディテクター、光パワーメ
ータ用素子、イメージ表示センサー等にも使用可能な青
色発光ガラスが開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これまでのガ
ラス材料は、熱に対する耐性について問題があった。す
なわち、熱膨張係数が高いため、高強度の励起光を照射
すると、熱膨張により破損する可能性があり、また、温
度変化の激しい環境で使用した場合は、その熱疲労によ
って破損する可能性もあるので、使用条件や使用環境が
限られてしまうという問題を有していた。したがって、
たとえば、レーザ発振媒体またはレーザ励起光の波長変
換フィルターに用いられる発光性ガラス材料は、急激な
温度変化が起こらないように配慮したり、熱疲労する前
に交換したりする必要があった。

【０００５】また、発光性を有する前記単結晶材料は、
光学的活性成分を均一にドープすること、および大型の
製品を製造することが困難であるという問題点があり、
大型の製品を製造するには、ガラス材料の方が適してい
る。

【０００６】また、前記セラミックス材料は、その性質
から粒界や気孔に起因する光散乱を生じやすいという問
題があり、透明な発光材料を必要とする用途に用いるこ
とが困難であった。

【０００７】本発明は、従来の発光性材料における諸問
題、すなわち熱膨張係数の高さに起因する局部的な熱膨
張もしくはヒートショックによる破損等の熱的性質を要
因とする問題や、光学活性成分の不均一分布や、粒界や
気孔による光の散乱の問題を解決し、しかも製造の容易
な発光性ガラスを提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、希土類元素を含む
ガラスにおいて、熱的特性に優れ、光学的均質性に優
れ、しかも製造が容易である発光性ガラスを見出し、本
発明をなすに至った。

【０００９】すなわち、請求項１に記載の本発明は、△
ｔ＝［曲げ強度］×（１−［ポアソン比］）／（［熱膨
張係数］×［ヤング率］）により与えられる耐熱衝撃値
△ｔ（℃）が１５０以上であることを特徴とする発光性
ガラスである。また、請求項２に記載の発明は、Ｐｂ
Ｏ、Ｂ₂Ｏ₃、ＢｅＯ、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏを実質的に含ま
ず、耐熱衝撃値△ｔ（℃）が１５０以上であることを特
徴とする発光性ガラスである。

【００１０】請求項１および２に記載の発明によれば、
発光性ガラスの耐熱衝撃値△ｔの値が１５０以上である
ことから、この発光性ガラスに、高強度の励起光が照射
されても、発熱に起因する局部的な熱膨張や熱衝撃、あ
るいは断続的に入射する励起光による経時的な熱疲労な
どにも耐え得るものとなり、使用条件や使用環境を限定
することなく、様々な光学製品に適用すること可能とな
り、たとえば、レーザ発振媒体、励起光波長変換用フィ
ルターとして好適に用いることができる。

【００１１】請求項３に記載の発明は、重量％で、ＳｉＯ₂ ４６〜６６％Ａｌ₂Ｏ₃ １８〜３０％Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂ ０．３２〜０．５６ＭｇＯ０〜１２％ＣａＯ０〜１６％ＺｎＯ０〜２１％ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＺｎＯ２〜３４％Ｐ₂Ｏ₅ ０〜１０％Ｌｉ₂Ｏ０〜８％ＢａＯ０〜９％Ｐ₂Ｏ₅＋Ｌｉ₂Ｏ＋ＢａＯ０〜２１％Ａｓ₂Ｏ₃＋Ｓｂ₂Ｏ₃ ０〜２％の組成を含有（ただし、ＰｂＯ、Ｂ₂Ｏ₃、ＢｅＯ、Ｎａ
₂Ｏ、Ｋ₂Ｏを実質的に含まず）し、更にこれら各成分の
合計量に対する外割で、１種または２種以上の希土類成
分が酸化物換算で０．１〜３０重量％添加され、かつ、
△ｔ＝［曲げ強度］×（１−［ポアソン比］）／（［熱
膨張係数］×［ヤング率］）により与えられる耐熱衝撃
値△ｔ（℃）が１５０以上であることを特徴とする発光
性ガラスである。

【００１２】また、請求項４に記載の発明は、重量％
で、ＳｉＯ₂ ４６〜６６％Ａｌ₂Ｏ₃ １８〜３０％Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂ ０．３２〜０．５６ＭｇＯ１〜１２％ＣａＯ０〜１２％ＺｎＯ０〜１８％ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＺｎＯ２〜２８％Ｐ₂Ｏ₅ ０〜１０％Ｌｉ₂Ｏ０〜７％ＢａＯ１〜９％Ｐ₂Ｏ₅＋Ｌｉ₂Ｏ＋ＢａＯ１〜２０％Ａｓ₂Ｏ₃＋Ｓｂ₂Ｏ₃ ０〜２％の組成を含有（ただし、ＰｂＯ、Ｂ₂Ｏ₃、ＢｅＯ、Ｎａ
₂Ｏ、Ｋ₂Ｏを実質的に含まず）し、更にこれら各成分の
合計量に対する外割で、１種または２種以上の希土類成
分が酸化物換算で０．１〜３０重量％添加され、かつ、
△ｔ＝［曲げ強度］×（１−［ポアソン比］）／（［熱
膨張係数］×［ヤング率］）により与えられる耐熱衝撃
値△ｔ（℃）が１５０以上であることを特徴とする発光
性ガラスである。

【００１３】請求項５に記載の発明は、重量％で、ＳｉＯ₂ ４６〜６６％Ａｌ₂Ｏ₃ １８〜３０％Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂ ０．３２〜０．５６ＭｇＯ１〜１０％ＣａＯ１〜８％ＺｎＯ０〜１６％ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＺｎＯ２〜２３％Ｐ₂Ｏ₅ ０〜１０％Ｌｉ₂Ｏ２〜６％ＢａＯ１〜６％Ｐ₂Ｏ₅＋Ｌｉ₂Ｏ＋ＢａＯ３〜１９％Ａｓ₂Ｏ₃＋Ｓｂ₂Ｏ₃ ０〜２％の組成を含有（ただし、ＰｂＯ、Ｂ₂Ｏ₃、ＢｅＯ、Ｎａ
₂Ｏ、Ｋ₂Ｏを実質的に含まず）し、更にこれら各成分の
合計量に対する外割で、１種または２種以上の希土類成
分が酸化物換算で０．１〜３０重量％添加され、かつ、
△ｔ＝［曲げ強度］×（１−［ポアソン比］）／（［熱
膨張係数］×［ヤング率］）により与えられる耐熱衝撃
値△ｔ（℃）が１５０以上であることを特徴とする発光
性ガラスである。

【００１４】請求項３〜５に記載の発光性ガラスによれ
ば、緻密で均質性に優れ、高い機械的強度と化学的耐久
性を有するとともに、かつ、熱膨張係数が従来の発光性
ガラスより低く、曲げ強度が大きい発光性ガラスとな
り、その結果、高い耐熱衝撃値を有する発光性ガラスと
なる。しかも、ガラスであることから、優れた成形性を
有する。

【００１５】このような発光性ガラスであれば、従来の
ガラス材料、単結晶材料、セラミックス材料に代えて、
発光性材料として、その使用範囲を極めて広いものとす
ることができるので、様々な用途に用いることができ
る。

【００１６】

【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態として
の発光性ガラスの一例を説明する。まず、本発明の発光
性ガラスの耐熱衝撃値△ｔおよびガラスの組成範囲を前
記のように限定した理由について述べる。

【００１７】まず、耐熱衝撃値△ｔについてであるが、
この値はニューガラスハンドブック（Ｐ４０５〜４０
６、編集：ニューガラスハンドブック編集委員会、発
行：丸善）中に記載されている、耐熱衝撃の指標を図る
簡便法であり、この値が大きいほど、温度差に対する耐
性があると判断されるものである。

【００１８】本発明者が各種試験を行ったところ、高強
度の励起光が照射される、レーザ発振媒体や励起光波長
変換用フィルターとして用いるためには、少なくともこ
の△ｔの値が１５０以上でなければならず、好ましくは
２００以上であった。一方、従来の発光性のガラスにつ
いては、ほとんどのものが前記△ｔの値が１００以下で
あり、高いものでも１３０以下という値となっている。

【００１９】本発明は、前記△ｔの値が従来のガラスよ
り十分に高い、１５０以上の値を有するものであり、さ
らに後述するような範囲を有することにより、このよう
な耐熱衝撃値の高いガラスを得られやすいというもので
ある。

【００２０】そして、上述のような△ｔ値を有する本発
明の発光性ガラスは、耐熱衝撃値が非常に高いことか
ら、高強度の励起光が照射されても、発熱に起因する局
部的な熱膨張や、熱衝撃や、断続的に入射する励起光に
よる経時的な熱疲労などにも耐え得るものである。以上
のことから本発明の発光性ガラスは、△ｔの値を１５０
以上とすることにより、レーザ発振媒体、励起光波長変
換用フィルター等の光学用ガラスとして好適に用いるこ
とができるものとなっている。

【００２１】次いで組成についてであるが、まず、Ｐｂ
Ｏについては環境上好ましくない成分であるので、Ｂ₂
Ｏ₃については、化学的耐久性および発光強度を低下さ
せるので、ＢｅＯについては環境上好ましくないので、
Ｎａ₂ＯおよびＫ₂Ｏについては化学的耐久性を低下させ
るので、これら各成分は実質上含んではならない。

【００２２】次いで、ＳｉＯ₂成分は、その量が４６％
未満では、得られる発光性ガラスの耐熱衝撃値が悪化
する。また６６％を超えるとガラスの溶融清澄が困難と
なり、製品の化学的均質性が悪化する。

【００２３】Ａｌ₂Ｏ₃成分は、その量が１８％未満では
ガラスの溶融が困難となり、ガラスの耐失透性が悪化す
る。また、３０％を超えても、やはりガラスの溶融が困
難となり、耐失透性が悪化する。さらに、Ａｌ₂Ｏ₃／Ｓ
ｉＯ₂は、０．３２〜０．５６でなければならない。
０．３２未満であると、ガラスの溶融が困難となり、耐
失透性が低下する。また熱膨張係数も増大するため、所
望の耐熱衝撃値を得ることができない。

【００２４】ＭｇＯ、ＺｎＯ、ＣａＯの３成分は、溶融
清澄を向上させる効果を有するとともに、Ａｌ₂Ｏ₃／Ｓ
ｉＯ₂の値が前述の０．３２〜０．５６の範囲内にある
ときに、熱膨張係数を下げる効果を有し、耐熱衝撃値を
向上させる。しかし、ＭｇＯ成分が１２％を、ＣａＯ成
分が１６％を、ＺｎＯ成分が２１％を超えると、かえっ
て、上記効果が得られず、ガラスの耐失透性が悪化す
る。好ましい範囲は、ＭｇＯ成分が１〜１２％、ＣａＯ
成分は０〜１２％、ＺｎＯ成分が０〜１８であり、さら
に好ましい範囲は、ＭｇＯ成分が１〜１０％、ＣａＯ成
分が１〜８％、ＺｎＯ成分が０〜１６％である。また、
これら３成分の合計量が２％未満であると、この効果を
得ることができず、３４％を超えても前記各成分の場合
と同様に、上記効果を得ることができずガラスの耐失透
性が悪化する。これら３成分の好ましい範囲は２〜２８
％であり、さらに好ましい範囲は２〜２３％である。

【００２５】Ｐ₂Ｏ₅、Ｌｉ₂Ｏ、ＢａＯの各成分は、溶
融清澄性を向上させると同時に発光強度を向上させる効
果を有する成分である。しかし、Ｐ₂Ｏ₅成分は１０％
を、Ｌｉ₂Ｏ成分は８％を、ＢａＯ成分は９％を超える
と、かえって上記効果を得られず、ガラスの耐失透性が
悪化し、更に熱膨張係数を増加させるため、所望の耐熱
衝撃値を得ることができない。好ましい範囲は、Ｌｉ₂
Ｏが０〜７％、ＢａＯが１〜９％であり、さらに好まし
い範囲はＬｉ₂Ｏが２〜６％、ＢａＯが１〜６％であ
る。また、これら３成分の合計量が２１％を超えても、
前記各成分の場合と同様に上記効果を得ることができ
ず、ガラスの耐失透性が悪化し、更に熱膨張係数を増加
させるため、所望の耐熱衝撃値を得ることができない。
これら３成分の好ましい範囲は１〜２０％であり、さら
に好ましい範囲は３〜１９％である。

【００２６】Ａｓ₂Ｏ₃およびＳｂ₂Ｏ₃成分は、均質な製
品を得るためガラス溶融の際の清澄剤として添加し得る
が、その合計量は２％以下で十分である。

【００２７】希土類元素の酸化物成分は、光学活性成分
となる重要な成分であり、１種または２種以上の合計量
が、前記ガラス成分の合計量の外割で、０．１〜３０％
でなければならない。発光性に特に好ましい成分はＤｙ
₂Ｏ₃、Ｎｄ₂Ｏ₃、Ｅｕ₂Ｏ₃、Ｅｒ₂Ｏ₃、Ｓｍ₂Ｏ₃、Ｔｂ
₂Ｏ₃、Ｃｅ₂Ｏ₃およびＹｂ₂Ｏ₃であり、これらの成分の
１種または２種以上の合計量が、前記のように、０．１
〜３０％の範囲で含有されることが好ましい。紫外線セ
ンサー、レーザー用媒体、放射線用シンチレーター、太
陽電池のカバーガラス、照明用・ディスプレイ用蛍光
体、エレクトロルミネッセンス材料、装飾用ガラス等の
用途に用いるための希土類元素の酸化物成分は、特に限
定されることはないが、光学活性成分の高濃度化、ある
いは活性成分同士による発光効率の減少に注意して、そ
の種類および量について選択しなければならない。ま
た、添加する希土類元素の酸化物成分の種類、組み合わ
せ、あるいは添加量等により発光色を変更することがで
きる。

【００２８】なお、上記各成分の他に、本発明の発光性
ガラスの所望の特性を損なわない範囲で、ＺｒＯ₂、Ｓ
ｒＯ、ＣｏＯ、ＮｉＯ、ＭｎＯ₂、Ｃｒ₂Ｏ₃成分のうち
の１種または２種以上を合計で１５％まで、Ｆ₂、Ｌａ₂
Ｏ₃、Ｎｂ₂Ｏ₅、ＴｉＯ₂、ＭｏＯ₃、Ｔａ₂Ｏ₅、Ｂｉ₂Ｏ
₃、ＷＯ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＳｎＯ₂、ＣｕＯ等の耐紫外線
性、耐放射線性を向上させる成分のうちの１種または２
種以上を合計で８％まで、添加させることができる。

【００２９】上記発光性ガラスは、上述のような組成と
なるように原材料を混合してから、所定時間および所定
温度で溶解した後に、成形して徐冷することにより製造
される。

【００３０】

【実施例】次に、本発明の好適な実施例について説明す
る。なお、本発明は以下の実施例のみに制限されるもの
ではない。表１は、本発明の発光性ガラスの各実施例
（No.１〜No.１０）および比較例におけるガラス組成
（重量％）とガラスの溶融温度、およびこれら実施例の
発光性ガラスにおける、励起光を照射したときの発光色
と主発光波長、熱膨張係数α、ポアソン比、ヤング率、
曲げ強度、耐熱衝撃値Δｔを示すものである。

【００３１】前記実施例１〜１０においては、いずれ
も、まず、酸化物、炭酸塩、硝酸塩等の原料を混合し、
これを通常の溶解装置を用いて約１５３０℃〜１５７０
℃の温度で約８時間溶融し、撹拌均質化した後、鉄板上
にキャストして冷却し、発光性ガラスを得た。得られた
ガラスは、いずれも透明性を有し、励起光３６５ｎｍを
照射することにより、表１に示す色で発光し、光学活性
を有することが示された。また、No.１〜No.１０におい
ては、表１に示すように、添加する希土類元素の酸化物
の種類により発光色が異なっており、添加する希土類元
素の種類等を変えることにより発光色を変更できること
が示された。また、実施例１〜１０と比較例の発光性ガ
ラスを比べると、同類の組成範囲であっても、実施例の
ガラスの方が、低い熱膨張係数と、大きな曲げ強度を有
し、その結果、耐熱衝撃値△ｔが高いことが分かる。す
なわち、同様な特定組成であることだけでは前記の所望
の物性を必ず満足できるわけではなく、特定の組成範囲
において前記所望の物性を有するガラスが選択されなけ
ればならない。

【００３２】

【表１】

【００３３】表２は、上記実施例のうち、実施例No.１
およびNo.２の発光性ガラスと株式会社オハラ製の光学
ガラスとの機械的特性を測定した結果の一覧である。表
２からも、本発明の発光性ガラスは、比較例となるガラ
ス製品に比べて熱膨張係数が極めて低く、かつ、曲げ強
度が大きいことから、耐熱衝撃値△ｔが極めて高いこと
が分かる。すなわち、比較例においては耐熱衝撃値△ｔ
が高くとも１００程度であるのに対して、これら実施例
においては、前記△ｔが１５０以上となっており、これ
ら実施例における発光性ガラスの耐熱性等の熱的性質が
優れていることが示されている。

【００３４】

【表２】

【００３５】

【発明の効果】以上述べた通り、本発明の発光性ガラス
は、優れた耐熱衝撃値を有していることから、温度変化
の激しい環境で使用しても破損しにくく、多様な使用条
件や使用環境下で、用いることができる。また、本発明
の発光性ガラスは、均質性に優れ、また低熱膨張性、お
よび機械的強度、化学的耐久性に優れており、さらにこ
れらの特性を高次元でバランス良く維持しつつ、原ガラ
スの溶融性を大幅に改善することができ、成形性および
量産性に優れている。

【００３６】このことから、本発明の発光性ガラスは、
高エネルギー光の照射が必要な場合や、使用する環境に
おける温度変化が激しい場合や、化学的耐久性が必要と
される場合等に、有効な発光性材料であり、特に透明性
が要求されるものについては好適である。たとえば、本
発明の発光性ガラスは、レーザ発振媒体、励起光用波長
変換フィルター、放射線用シンチレーター、蛍光物質に
対する標準試料、蛍光表示板、装飾照明、太陽電池のカ
バーガラス、超高圧水銀灯やエキシマレーザ等の光軸調
整用、蛍光オプティカルファイバー、紫外線−可視光変
換イメージセンサーに応用できる。

【００３７】他にも、希土類元素の種類とその量および
希土類元素の組み合わせによる発光波長（発光色）の制
御が可能なので、照明用・ディスプレイ用蛍光体、エレ
クトロルミネッセンス材料に応用できる。

【００３８】さらに本発明の発光性ガラスは、ガラス製
造の工程を経るため、板状、薄板状、ファイバー状、薄
層チューブ等、各種形状に成形することも可能である。
他にも、製造したガラスを粉砕して、粉体として用いる
ことも可能である。

【００３９】以上のように、本発明の発光性ガラスは、
その熱に対する優れた物理特性、製造の容易性、透明性
を有するなど、従来の発光性ガラスにはない、優位性を
持っている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4G062 AA04 BB01 BB06 DA05 DA06 DB04 DC01 DD01 DD02 DD03 DE01 DE02 DE03 DE04 DF01 EA01 EA02 EA03 EA10 EB01 EC01 ED01 ED02 ED03 ED04 EE01 EE02 EE03 EE04 EF01 EG01 EG02 EG03 FA01 FA10 FB01 FC01 FD01 FE01 FF01 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 FL02 FL03 FL04 GA01 GA10 GB01 GC01 GD01 GE01 HH01 HH03 HH05 HH07 HH09 HH11 HH13 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ04 JJ05 JJ07 JJ10 KK01 KK02 KK03 KK04 KK05 KK06 KK07 KK08 KK10 MM04 MM12 MM24 NN19 NN30 NN33 NN34

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 △ｔ＝［曲げ強度］×（１−［ポアソン
比］）／（［熱膨張係数］×［ヤング率］）により与え
られる耐熱衝撃値△ｔ（℃）が１５０以上であることを
特徴とする発光性ガラス。
【請求項２】ＰｂＯ、Ｂ₂Ｏ₃、ＢｅＯ、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂
Ｏを実質的に含まず、△ｔ＝［曲げ強度］×（１−［ポ
アソン比］）／（［熱膨張係数］×［ヤング率］）によ
り与えられる耐熱衝撃値△ｔ（℃）が１５０以上である
ことを特徴とする発光性ガラス。
【請求項３】重量％で、ＳｉＯ₂ ４６〜６６％Ａｌ₂Ｏ₃ １８〜３０％Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂ ０．３２〜０．５６ＭｇＯ０〜１２％ＣａＯ０〜１６％ＺｎＯ０〜２１％ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＺｎＯ２〜３４％Ｐ₂Ｏ₅ ０〜１０％Ｌｉ₂Ｏ０〜８％ＢａＯ０〜９％Ｐ₂Ｏ₅＋Ｌｉ₂Ｏ＋ＢａＯ０〜２１％Ａｓ₂Ｏ₃＋Ｓｂ₂Ｏ₃ ０〜２％の組成を含有（ただし、ＰｂＯ、Ｂ₂Ｏ₃、ＢｅＯ、Ｎａ
₂Ｏ、Ｋ₂Ｏを実質的に含まず）し、更にこれら各成分の
合計量に対する外割で、１種または２種以上の希土類成
分が酸化物換算で０．１〜３０重量％添加され、かつ、
△ｔ＝［曲げ強度］×（１−［ポアソン比］）／（［熱
膨張係数］×［ヤング率］）により与えられる耐熱衝撃
値△ｔ（℃）が１５０以上であることを特徴とする発光
性ガラス。
【請求項４】重量％で、ＳｉＯ₂ ４６〜６６％Ａｌ₂Ｏ₃ １８〜３０％Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂ ０．３２〜０．５６ＭｇＯ１〜１２％ＣａＯ０〜１２％ＺｎＯ０〜１８％ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＺｎＯ２〜２８％Ｐ₂Ｏ₅ ０〜１０％Ｌｉ₂Ｏ０〜７％ＢａＯ１〜９％Ｐ₂Ｏ₅＋Ｌｉ₂Ｏ＋ＢａＯ１〜２０％Ａｓ₂Ｏ₃＋Ｓｂ₂Ｏ₃ ０〜２％の組成を含有（ただし、ＰｂＯ、Ｂ₂Ｏ₃、ＢｅＯ、Ｎａ
₂Ｏ、Ｋ₂Ｏを実質的に含まず）し、更にこれら各成分の
合計量に対する外割で、１種または２種以上の希土類成
分が酸化物換算で０．１〜３０重量％添加され、かつ、
△ｔ＝［曲げ強度］×（１−［ポアソン比］）／（［熱
膨張係数］×［ヤング率］）により与えられる耐熱衝撃
値△ｔ（℃）が１５０以上であることを特徴とする発光
性ガラス。
【請求項５】重量％で、ＳｉＯ₂ ４６〜６６％Ａｌ₂Ｏ₃ １８〜３０％Ａｌ₂Ｏ₃／ＳｉＯ₂ ０．３２〜０．５６ＭｇＯ１〜１０％ＣａＯ１〜８％ＺｎＯ０〜１６％ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＺｎＯ２〜２３％Ｐ₂Ｏ₅ ０〜１０％Ｌｉ₂Ｏ２〜６％ＢａＯ１〜６％Ｐ₂Ｏ₅＋Ｌｉ₂Ｏ＋ＢａＯ３〜１９％Ａｓ₂Ｏ₃＋Ｓｂ₂Ｏ₃ ０〜２％の組成を含有（ただし、ＰｂＯ、Ｂ₂Ｏ₃、ＢｅＯ、Ｎａ
₂Ｏ、Ｋ₂Ｏを実質的に含まず）し、更にこれら各成分の
合計量に対する外割で、１種または２種以上の希土類成
分が酸化物換算で０．１〜３０重量％添加され、かつ、
△ｔ＝［曲げ強度］×（１−［ポアソン比］）／（［熱
膨張係数］×［ヤング率］）により与えられる耐熱衝撃
値△ｔ（℃）が１５０以上であることを特徴とする発光
性ガラス。