JPH09188543A - Ｅｕ２＋含有青色発光ガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 紫外線，Ｘ線等の放射線励起により高効率で
青色発光する透明ガラスを提供する。 【構成】 全陽イオンに対するモル比率で５０％以下の
Ｅｕ²⁺イオンを含むハロゲン化物系又はハロゲン燐酸塩
系のガラス組成をもつ。ハロゲン化物系では、陽イオン
の割合がＥｕ²⁺０．００１〜５０％，Ａｌ³⁺１０〜６０
％，Ｍｇ²⁺，Ｃａ²⁺，Ｓｒ²⁺及びＢａ²⁺の少なくとも１
種８〜７０％，Ｙ³⁺，Ｌａ³⁺，Ｇｄ³⁺及びＹｂ³⁺の少な
くとも１種０〜３０％，Ｈｆ⁴⁺０〜２０％，Ｌｉ⁺ ，Ｎ
ａ⁺ 及びＫ⁺ の少なくとも１種０〜２０％であり、陰イ
オンの割合がＣｌ^- ０〜２０％，Ｆ^- ８０〜１００％で
ある。ハロゲン燐酸塩系では、陽イオンの割合がＥｕ²⁺
０．００１〜５０％，Ａｌ³⁺１０〜６０％，Ｐ⁵⁺０．１
〜８０％，Ｍａ²⁺，Ｃａ²⁺，Ｓｒ²⁺及びＢａ²⁺の少なく
とも１種８〜７０％，Ｙ³⁺，Ｌａ³⁺，Ｇｄ³⁺及びＹｂ³⁺
の少なくとも１種０〜３０％，Ｈｆ⁴⁺０〜２０％，Ｌｉ
⁺ ，Ｎａ⁺ 及びＫ⁺ の少なくとも１種０〜２０％であ
り、陰イオンの割合がＯ^2-１〜９５％，Ｃｌ^- ０〜２０
％，Ｆ^- ５〜９９％である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線レーザ，Ｘ線等
の放射線ビーム位置の確認，モード形状のパターン識
別，空間分布状態に用いられる光ディテクター，光パワ
ーメータ−用素子，イメージ表示センサー，紫外から青
色までの波長可変レーザ等として使用され、Ｅｕ²⁺含有
青色発光ガラスに関する。

【０００２】

【従来の技術及びその問題点】光情報技術の発展にとっ
て、紫外から青色までの波長可変レーザの開発，紫外光
や、Ｘ線等の放射線ビームの可視化変換表示，検出等が
重要になってきている。紫外域の固体波長変換レーザに
関して、近年、３００ｎｍ付近の波長域のものとしてＣ
ｅ³⁺−ＹＬＦ，Ｃｅ³⁺−ＬＳＡＦ等の結晶材料が開発さ
れ、実用段階に向かった研究が進められている。Ｃｅ³⁺
−ＹＬＦ，Ｃｅ³⁺−ＬＳＡＦ等の場合、大きな寸法で良
質な結晶材料の作製が非常に困難である。また、青色域
の波長変換レーザに関しては、依然としてほとんど研究
されていない状況である。

【０００３】紫外光やＸ線等の放射線ビームの可視化変
換表示や検出等では、Ｓｒ_0.96Ｍｇ_0.81Ａｌ_5.44Ｂ_0.02
Ｏ₁₀：Ｅｕ²⁺，Ｇｄ₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂ³⁺，ＢａＦＣｌ：Ｅ
ｕ²⁺等の多結晶蛍光体が使用されている。しかし、これ
ら多結晶蛍光体の作製プロセスは、非常に困難である。
たとえば、Ｇｄ₂ Ｏ₂ Ｓ：Ｔｂ³⁺蛍光体の製造にあたっ
ては、全部で１０以上の工程を必要とし、生産所要時間
が長く、コストが非常に高くなる。また、後処理段階で
蛍光強度を向上させるため、粉砕及び分級を行い、可能
な限り適切な粒径に揃えなければならないので、収率が
非常に悪くなる。

【０００４】また、蛍光体の使用方法として、蛍光面を
形成するために基板上に蛍光体を粉末状態で沈着又は塗
布する方法が採用されている。この場合、蛍光体粉末が
多面体形状を持つことから、蛍光面に凹凸が生じ、均一
な膜とするためには高精度の制御工程が必要となる。し
かも、均一な膜の形成がほとんど不可能である。また、
粉末粒子相互の充填が比較的粗であるとこ、面が凹凸状
であること等のために、発光した光の散乱が起こり、解
像度の向上に限界がある。本発明は、このような問題や
欠点を解消すべく案出されたものであり、実用的な耐久
性及び機械的強度をもち、発光効率が高い青色発光を可
能とし、可視域で透明なＥｕ²⁺含有青色発光ガラスを提
供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明のＥｕ²⁺含有青色
発光ガラスは、その目的を達成するため、全陽イオンに
対する比率で５０モル％以下のＥｕ²⁺イオンを含むハロ
ゲン化物系又はハロゲン燐酸塩系のガラス組成をもち、
紫外線又は放射線照射により青色発光することを特徴と
する。ハロゲン化物系ガラス組成では、陽イオンの割合
がＥｕ²⁺０．００１〜５０モル％，Ａｌ³⁺１０〜６０モ
ル％，Ｍｇ²⁺，Ｃａ²⁺，Ｓｒ²⁺及びＢａ²⁺の少なくとも
１種８〜７０モル％，Ｙ³⁺，Ｌａ³⁺，Ｇｄ³⁺及びＹｂ³⁺
の少なくとも１種０〜３０モル％，Ｈｆ⁴⁺０〜２０モル
％，Ｌｉ⁺ ，Ｎａ⁺ 及びＫ⁺ の少なくとも１種０〜２０
モル％であり、陰イオンの割合がＣｌ^- ０〜２０モル
％，Ｆ^- ８０〜１００モル％である。

【０００６】ハロゲン燐酸塩ガラス組成では、陽イオン
の割合がＥｕ²⁺０．００１〜５０モル％，Ａｌ³⁺１０〜
６０モル％，Ｐ⁵⁺０．１〜８０モル％，Ｍａ²⁺，Ｃ
ａ²⁺，Ｓｒ²⁺及びＢａ²⁺の少なくとも１種８〜７０モル
％，Ｙ³⁺，Ｌａ³⁺，Ｇｄ³⁺及びＹｂ³⁺の少なくとも１種
０〜３０モル％，Ｈｆ⁴⁺０〜２０モル％，Ｌｉ⁺ ，Ｎａ
⁺及びＫ⁺ の少なくとも１種０〜２０モル％であり、陰
イオンの割合がＯ^2-１〜９５モル％，Ｃｌ^- ０〜２０モ
ル％，Ｆ^- ５〜９９モル％である。この青色発光ガラス
は、不活性雰囲気又は還元性雰囲気で溶融し、必要に応
じて板状，ロッド状，ファイバー状に成形することによ
って製造される。

【０００７】

【実施の形態】本発明に従った青色発光ガラスは、ハロ
ゲン化物系又はハロゲン燐酸塩系をベースにするが、何
れの系でもＥｕ²⁺を必須との活性イオンとして含有して
いる。Ｅｕ²⁺の含有量は、ガラスを構成するガラスを構
成する全陽イオンに対し０．００１〜５０モル％の範囲
に調整される。Ｅｕ²⁺濃度が０．００１モル％未満で
は、放射線の照射により発する蛍光の強度が弱い。逆
に、５０モル％を超える濃度では濃度消光が発生し、蛍
光強度が落ちるばかりでなく、ガラスが結晶化し易く成
形特性も劣化する。発光効率と成形特性を総合的に判断
すると、Ｅｕ²⁺の濃度が０．０５〜１０モル％の範囲に
あることが好ましい。

【０００８】ハロゲン化物系ガラスは、ガラス形成陽イ
オンとしてＡｌ³⁺を１０〜６０モル％含有する。Ａｌ³⁺
濃度が１０モル％未満又は６０モル％を超えると、ガラ
スが結晶化し易くなる。Ａｌ³⁺の含有量は、２０〜４０
モル％の範囲が好ましい。ガラスの網目構造を補完する
作用を呈する二価の修飾イオンとして、Ｍｇ²⁺，Ｃ
ａ²⁺，Ｓｒ²⁺及びＢａ²⁺の少なくとも１種を８〜７０モ
ル％，好ましくは８〜６０モル％含む。これら二価修飾
イオンの濃度が８モル％未満又は７０モル％を超える
と、ガラスが結晶化し易くなる。ガラスの網目構造を補
完する作用を呈する三価の修飾イオンとしては、Ｙ³⁺，
Ｌａ³⁺，Ｇｄ³⁺及びＹｂ³⁺の少なくとも１種を０〜３０
モル％，好ましくは０〜２５モル％含む。これら三価修
飾イオンの濃度が３０モル％を超えると、ガラスが結晶
化し易くなる。

【０００９】ガラスの網目形成陽イオンとして、０〜２
０モル％，好ましくは０〜１５モル％のＨｆ⁴⁺を含む。
Ｈｆ⁴⁺の濃度が２０モル％を超えると、ガラスが結晶化
し易くなる。ガラスの網目構造を補完する一価の修飾イ
オンとしては、Ｌｉ⁺ ，Ｎａ⁺ 及びＫ⁺ の少なくとも１
種を０〜２０モル％，好ましくは０〜１０モル％含む。
一価修飾イオンの濃度が２０モル％を超えると、ガラス
が結晶化し易くなる。他方、ガラス中に含まれる陰イオ
ンの割合は、Ｃｌ^- ０〜２０モル％，Ｆ^- ８０〜１００
モル％に設定される。少量のＣｌ^- 添加によってガラス
の結晶化に対する安定性を上げることができるが、Ｃｌ
^- の濃度が２０モル％を超えるとガラスの化学的耐久性
が劣化し、またガラスが結晶化し易くなる。Ｃｌ^- の好
ましい濃度範囲は０〜１０モル％，Ｆ^- の好ましい濃度
範囲は９０〜１００モル％である。

【００１０】ハロゲン燐酸塩系では、前述した各種陽イ
オンの濃度に加え、Ｐ⁵⁺を０．１〜８０モル％，好まし
くは５〜６０モル％含有させることにより、ガラスの成
形性が改善される。Ｐ⁵⁺濃度が０．１モル％未満では、
ガラスの成形性を改善する効果が不十分である。逆に８
０モル％を超えるＰ⁵⁺濃度では、ガラスの化学的耐久性
が劣化する。ハロゲン燐酸塩系における陰イオンの割合
は、Ｏ^2-１〜９５モル％（好ましくは１〜５０モル
％），Ｃｌ^- ０〜２０モル％（好ましくは０〜１０モル
％），Ｆ^- ５〜９９モル％（好ましくは４０〜９９モル
％）の範囲に調整される。Ｏ^2-は、ガラスの成形性及び
結晶化に対する安定性の向上に有効である。しかし、Ｏ
^2-濃度が９５モル％を超えると発光効率が悪くなり、１
モル％未満のＯ^2-濃度では、ガラスの成形性を改善する
効果が不十分である。Ｃｌ^- は発光効率の向上に有効で
あるが、その濃度が２０モル％を超えると、ガラスが結
晶化し易くなる。Ｆ^- は発光効率の向上に有効である
が、その濃度が５モル％未満では発光効率が悪くなる。

【００１１】本発明に従ったＥｕ²⁺含有青色発光ガラス
は、Ｅｕ₂ Ｏ₃ ，ＥｕＦ₃ 等のＥｕ³⁺含有原料を用いて
ガラスを作製する場合、還元剤をバッチに添加して溶
融，成形する。場合によっては、還元性雰囲気中で溶融
し、成形する必要がある。Ｅｕ²⁺含有原料を使用する場
合でも、不活性雰囲気又は還元性雰囲気で溶融し、成形
することが好ましい。ガラス中にＥｕ³⁺が残存すると、
たとえば３９４ｎｍに強い吸収が発生すると共に、Ｅｕ
³⁺に起因する赤色発光が６１０ｎｍ付近に発生し、２５
０ｎｍの紫外線の励起時に青色発光がみられなくなる。
このＥｕ²⁺含有青色発光ガラスは、優れたガラス成形能
をもち、容易に結晶化することなく、板状，ロッド状，
ファイバー状等の形状に成形できる。更に、マトリック
スの非線形光学効果が小さく、誘導断面積が大きいの
で、優れた青色発光効率が呈せられる。

【００１２】

【実施例】

実施例１：陽イオンの割合がＥｕ²⁺０．８モル％，Ａｌ
³⁺１８．８モル％，Ｃａ²⁺１９．３モル％，Ｓｒ²⁺１
７．８モル％，Ｂａ²⁺７．７モル％，Ｐ⁵⁺２７．９モル
％で、陰イオンの割合がＯ^2-３６モル％，Ｆ^- ６４モル
％の組成をもつガラスとなるように、高純度のＥｕＦ
₃ ，ＡｌＦ₃ ，ＭｇＦ₂ ，ＣａＦ₂ ，ＳｒＦ₂ ，ＢａＦ
₂ 及びＡｌ（ＰＯ₃ ）₃ 原料を使用し、Ｎ₂ 充填のグロ
ーブボックス中で秤量，混合した。配合物をグラシカー
ボンルツボに入れ、Ｎ₂ ＋５体積％Ｈ₂ 雰囲気中で１０
００℃で１時間溶融し、融液をガラス遷移温度Ｔ_g 近傍
に保持した後、ルツボごと冷却した。

【００１３】得られたガラスを研磨し、紫外励起蛍光及
びＸ線励起蛍光を測定した。キセノンランプから分光し
た２５０ｎｍの紫外光で励起したとき、図１の蛍光スペ
クトルにみられるように４４０ｎｍに強い青色発光が観
測された。なお、５００ｎｍのピークは、２５０ｎｍの
励起光の２倍光であり、測定系からのものである。図１
の発光ピーク４４０ｎｍをモニターして励起発光スペク
トルを測定した結果を図２に示す。また、Ｘ線励起によ
っても、同様な青色発光が観測された。以上の結果か
ら、本実施例で得られたガラスは、２００〜４００ｎｍ
の幅広い範囲の光に対して青色発光することが確認され
た。

【００１４】実施例２：陽イオンの割合がＥｕ²⁺０．１
モル％，Ａｌ³⁺３５モル％，Ｍｇ²⁺１０モル％，Ｃａ²⁺
２０モル％，Ｓｒ²⁺１０モル％，Ｂａ²⁺１０モル％，Ｙ
³⁺１４．９モル％で、陰イオンの割合がＦ^- １００モル
％の組成をもつガラスとなるように、高純度のＥｕＦ
₂ ，ＡｌＦ₃ ，ＣａＦ₂ ，ＳｒＦ₂ ，ＢａＦ₂ 及びＹＦ
₃ 原料を使用し、Ｎ₂ 充填のグローブボックス中で秤
量，混合した。配合物をグラシカーボンルツボに入れ、
Ｎ₂ 雰囲気中で１０００℃で１時間溶融し、融液をガラ
ス遷移温度Ｔ_g 近傍に保持した後、ルツボごと冷却し
た。得られたガラスを研磨し、紫外励起蛍光を測定し
た。キセノンランプから分光した２５０ｎｍの紫外光で
励起したとき、図３の蛍光スペクトルにみられるように
３６０ｎｍにＥｕ²⁺のｆ−ｆ遷移に起因する発光の外
に、４００ｎｍにＥｕ²⁺のｆｄ−ｆ遷移に起因する強い
青色発光が観測された。

【００１５】実施例３：陽イオンの割合がＥｕ²⁺１モル
％，Ａｌ³⁺３０モル％，Ｍｇ²⁺１０モル％，Ｃａ²⁺２０
モル％，Ｓｒ²⁺１０モル％，Ｂａ²⁺１０モル％，Ｙ³⁺１
０モル％，Ｇｄ³⁺２モル％，Ｌａ³⁺２モル％，Ｈｆ⁴⁺５
モル％で、陰イオンの割合がＣｌ^- １０モル％，Ｆ^- ９
０モル％の組成をもつガラスとなるように、高純度のＥ
ｕＦ₂ ，ＡｌＦ₃ ，ＭｇＦ₂ ，ＣａＦ₂ ，ＳｒＦ₂ ，Ｂ
ａＦ₂ ，ＹＦ₃ ，ＧｄＦ₃ ，ＬａＦ₃ ，ＨｆＦ₄ ，Ｂａ
Ｃｌ₂ 原料を使用し、Ｎ₂ 充填のグローブボックス中で
秤量，混合した。配合物をグラシカーボンルツボに入
れ、Ｎ₂ ＋５体積％Ｈ₂ 雰囲気中で１０００℃で１時間
溶融し、融液をガラス遷移温度Ｔ_g 近傍に保持した後、
ルツボごと冷却した。得られたガラスを研磨し、紫外励
起蛍光を測定した。キセノンランプから分光した２５０
ｎｍの紫外光で励起したとき、４１０ｎｍに強い青色発
光が観測された。

【００１６】実施例４：陽イオンの割合がＥｕ²⁺２９．
３モル％，Ａｌ³⁺２２．２モル％，Ｍｇ²⁺３．５モル
％，Ｃａ²⁺１１モル％，Ｓｒ²⁺７．３モル％，Ｐ⁵⁺２
６．７モル％で、陰イオンの割合がＯ^2-３６モル％，Ｆ
^- ６４モル％の組成をもつガラスとなるように、高純度
のＥｕＦ₂ ，ＡｌＦ₃ ，ＭｇＦ₂ ，ＣａＦ₂ ，ＳｒＦ
₂ ，Ａｌ（ＰＯ₃ ）₃ 原料を使用し、Ｎ₂ 充填のグロー
ブボックス中で秤量，混合した。配合物をグラシカーボ
ンルツボに入れ、Ｎ₂ 雰囲気中で１１００℃で１時間溶
融し、融液を室温まで急冷した。得られたガラスを研磨
し、紫外励起蛍光を測定した。キセノンランプから分光
した２５０ｎｍの紫外光で励起したとき、４５０ｎｍに
強い青色発光が観測された。

【００１７】実施例５：陽イオンの割合がＥｕ²⁺０．２
モル％，Ａｌ³⁺２２．９モル％，Ｃａ²⁺７．２モル％，
Ｓｒ²⁺１８．４モル％，Ｂ²⁺１５．７モル％，Ｎａ⁺
２．６モル％，Ｐ ⁵⁺３３モル％で、陰イオンの割合がＯ
^2-４７．２モル％，Ｃｌ^- ２．８モル％，Ｆ^- ５０モル
％の組成をもつガラスとなるように、高純度のＥｕＦ
₂ ，ＡｌＦ₃，ＣａＦ₂ ，ＳｒＦ₂ ，ＮａＦ，ＢａＣｌ₂
，Ａｌ（ＰＯ₃ ）₃ 原料を使用し、Ｎ₂ 充填のグロー
ブボックス中で秤量，混合した。配合物をグラシカーボ
ンルツボに入れ、Ｎ₂ 雰囲気中で１０００℃で１時間溶
融し、融液を室温まで急冷した。得られたガラスを研磨
し、紫外励起蛍光を測定した。キセノンランプから分光
した２５０ｎｍの紫外光で励起したとき、４５０ｎｍに
強い青色発光が観測された。

【００１８】実施例６：陽イオンの割合がＥｕ²⁺０．２
モル％，Ａｌ³⁺３８．８モル％，Ｃａ²⁺１９．４モル
％，Ｓｒ²⁺９．６モル％，Ｂ²⁺９．７モル％，Ｌｉ⁺
４．９モル％，Ｎａ⁺ ４．９モル％，Ｐ⁵⁺２．９モル％
で、陰イオンの割合がＯ^2-４モル％，Ｆ^- ９６モル％の
組成をもつガラスとなるように、高純度のＥｕＦ₂ ，Ａ
ｌＦ₃ ，ＣａＦ₂ ，ＳｒＦ₂ ，ＢａＦ₂ ，ＬｉＦ，Ｎａ
Ｆ，Ａｌ（ＰＯ₃ ）₃ 原料を使用し、Ｎ₂ 充填のグロー
ブボックス中で秤量，混合した。配合物をグラシカーボ
ンルツボに入れ、Ｎ₂ ＋５０体積％Ｈ₂ 雰囲気中で１１
００℃で１時間溶融し、融液を室温まで急冷した。得ら
れたガラスを研磨し、紫外励起蛍光を測定した。キセノ
ンランプから分光した２５０ｎｍの紫外光で励起したと
き、４２０ｎｍに強い青色発光が観測された。

【００１９】実施例７：陽イオンの割合がＥｕ²⁺０．４
モル％，Ａｌ³⁺１６．９モル％，Ｂａ²⁺８．１モル％，
Ｋ⁺ ８．５モル％，Ｐ⁵⁺６６．１モル％で、陰イオンの
割合がＯ^2-８９．２モル％，Ｆ^- １０．８モル％の組成
をもつガラスとなるように、高純度のＥｕＦ₂ ，ＡｌＦ
₃ ，ＢａＦ₂ ，ＫＦ，ＫＰＯ₃ ，Ｂａ（ＰＯ₃ ）₃ ，Ａ
ｌ（ＰＯ₃ ）₃ 原料を使用し、Ｎ₂ 充填のグローブボッ
クス中で秤量，混合した。配合物をグラシカーボンルツ
ボに入れ、Ｎ₂ ＋５０体積％Ｈ₂ 雰囲気中で１２００℃
で１時間溶融し、融液を室温まで急冷した。得られたガ
ラスを研磨し、紫外励起蛍光を測定した。キセノンラン
プから分光した２５０ｎｍの紫外光で励起したとき、４
５０ｎｍに強い青色発光が観測された。

【００２０】

【発明の効果】以上に説明したように、本発明のＥｕ²⁺
含有青色発光ガラスは、マトリックスの非線形光学効果
が小さく、誘導断面積が大きいので、優れた青色発光効
率を呈し、紫外線，Ｘ線等の放射線照射によって３６０
〜４８０ｎｍに蛍光を発する。また、優れたガラス成形
能をもち、容易に結晶化することなく板状，ロッド状，
ファイバー状等の適宜の形状に成形することができ、紫
外線レーザ，Ｘ線等の放射線ビーム位置の確認，モード
形状のパターン識別，空間分布状態に用いられる光ディ
スク，光パワーメータ用素子，イメージ表示センサー，
紫外から青色までの波長可変レーザ等として使用され
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１のガラスを２５０ｎｍの紫外線励起
したときの蛍光スペクトル

【図２】 実施例１のガラスのピーク蛍光発光をモニタ
ーして測定した励起スペクトル

【図３】 実施例２のガラスを２５０ｎｍの紫外線励起
したときの蛍光スペクトル

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 全陽イオンに対する比率で５０モル％以
   下のＥｕ²⁺イオンを含むハロゲン化物系又はハロゲン燐
   酸塩系のガラス組成をもち、紫外線又は放射線照射によ
   り青色発光することを特徴とするＥｕ²⁺含有青色発光ガ
   ラス。
2. 【請求項２】 ハロゲン化物系ガラス組成を構成する陽
   イオンの割合がＥｕ²⁺０．００１〜５０モル％，Ａｌ³⁺
   １０〜６０モル％，Ｍｇ²⁺，Ｃａ²⁺，Ｓｒ²⁺及びＢａ²⁺
   の少なくとも１種８〜７０モル％，Ｙ³⁺，Ｌａ³⁺，Ｇｄ
   ³⁺及びＹｂ³⁺の少なくとも１種０〜３０モル％，Ｈｆ⁴⁺
   ０〜２０モル％，Ｌｉ⁺ ，Ｎａ⁺ 及びＫ⁺ の少なくとも
   １種０〜２０モル％であり、陰イオンの割合がＣｌ^- ０
   〜２０モル％，Ｆ^- ８０〜１００モル％である請求項１
   記載のＥｕ²⁺含有青色発光ガラス。
3. 【請求項３】 ハロゲン燐酸塩ガラス組成を構成する陽
   イオンの割合がＥｕ²⁺０．００１〜５０モル％，Ａｌ³⁺
   １０〜６０モル％，Ｐ⁵⁺０．１〜８０モル％，Ｍａ²⁺，
   Ｃａ²⁺，Ｓｒ²⁺及びＢａ²⁺の少なくとも１種８〜７０モ
   ル％，Ｙ³⁺，Ｌａ³⁺，Ｇｄ³⁺及びＹｂ³⁺の少なくとも１
   種０〜３０モル％，Ｈｆ⁴⁺０〜２０モル％，Ｌｉ⁺ ，Ｎ
   ａ⁺ 及びＫ⁺ の少なくとも１種０〜２０モル％であり、
   陰イオンの割合がＯ^2-１〜９５モル％，Ｃｌ^- ０〜２０
   モル％，Ｆ^- ５〜９９モル％である請求項１記載のＥｕ
   ²⁺含有青色発光ガラス。