HU225248B1 - Paper making process - Google Patents
Paper making process Download PDFInfo
- Publication number
- HU225248B1 HU225248B1 HU9902021A HUP9902021A HU225248B1 HU 225248 B1 HU225248 B1 HU 225248B1 HU 9902021 A HU9902021 A HU 9902021A HU P9902021 A HUP9902021 A HU P9902021A HU 225248 B1 HU225248 B1 HU 225248B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- microgel
- particle size
- weight
- process according
- sio
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 50
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 37
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 28
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 14
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 14
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920005591 polysilicon Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 25
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 10
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 9
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 9
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 5
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 5
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 5
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical class [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 2
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 2
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006320 anionic starch Polymers 0.000 description 1
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Substances [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- YDIQKOIXOOOXQQ-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfite Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])=O.[O-]S([O-])=O.[O-]S([O-])=O YDIQKOIXOOOXQQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002916 wood waste Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/76—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by choice of auxiliary compounds which are added separately from at least one other compound, e.g. to improve the incorporation of the latter or to obtain an enhanced combined effect
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/66—Salts, e.g. alums
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Making Paper Articles (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
A találmány papírgyártó eljárásokra és speciálisan olyan eljárásokra vonatkozik, amelyek magukban foglalják vízoldható polialumínium-szilikát-mikrogélek retenciós és dehidrálószerekként történő alkalmazását.
Vízoldható poliszilikátmikrogélek előállítása és ezek felhasználása a papírgyártásban ismert. A 4 954 220 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás poliszilikátmikrogélekre vonatkozik, és ezek alkalmazására a papírgyártásban. A Tappi Journal 77, No. 12 133-138 (1994) cikke beszámoló ezekről a termékekről és felhasználásaikról. Az 5 176 891 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás eljárást ismertet polialumínium-szilikát-mikrogélek előállítására, leírja egy polikovasavmikrogél kezdeti képzését is, amit a polikovasavmikrogél reakciója követ egy alumináttal, így képezve a polialumínium-szilikátot. Ugyancsak ismerteti a leírás a polialumínium-szilikát-mikrogélek alkalmazását a papírgyártásban, tökéletesített retenciós és dehidratálószerekként. Az 5 127 994 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás eljárást ismertet papír gyártására, a cellulózrost-szuszpenziót három vegyület jelenlétében képezve és víztelenítve, ezek: egy alumíniumsó, egy kationos polimer retenciós szer és egy polikovasav. Az 5 176 891 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás polialumínium-szilikát-mikrogél előállítására három műveletből áll: 1. egy alkálifém-szilikát vizes oldatának a megsavanyítása, így képezve a polikovasavmikrogélt; 2. egy vízoldható aluminát hozzáadása a polikovasavmikrogélhez, így képezve a polialumínium-szilikátot; és 3. hígítással stabilizálva a terméket gélesedés ellen. Egy öregítési periódus szükséges, ami be van iktatva a savanyítás'! művelet után, ezalatt az először képezett kovasav lineáris polikovasavvá polimerizálódik, majd a mikrogél szerkezetté, ami kritikus a polialumínium-szilikát-termékek teljesítménye szempontjából. A termékekről azt írják, hogy felületük több mint 1000 m2/g, felületi savasságuk több mint körülbelül 0,6 milliekvivalens/g és az alumínium-oxid/szilícium-dioxid mólarány nagyobb mint 1:1000, előnyösen 1:23 és 1:4 között van.
A WO 95/25068 számon publikált nemzetközi bejelentés az 5 176 391 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás tökéletesítését írja le, amennyiben kombinálja a savanyítás! és az aluminát bevitelének műveleteit. Ebből az a váratlan és fontos előny származik, hogy a mikrogél képződéséhez szükséges öregítési periódus lényegesen csökken. A találmány szerinti eljárással előállított poliszemcsés polialumínium-szilikát-termékek jó hatásúak mint retenciós és dehidratálószerek a papírgyártásban, már közvetlenül előállításuk után (öregítési periódus nélkül), és optimális teljesítményüket lényegesen rövidebb idő alatt érik el, mint azok, amelyeket a régebbi eljárásokkal állítottak elő. A termékek előállításához szükséges öregítési periódusokat a papírgyártásban hacsak lehet, elkerülik vagy a minimumra csökkentik, mivel ezek további vagy túlméretezett berendezést tesznek szükségessé, és ismeretes, hogy ilyenkor olyan problémák lépnek fel, mint a termékek nem egyenletes minősége. így az öregítési periódus bármilyen csökkentése javulást jelent a papírgyártási eljárásban és a termékek minőségében.
A WO 95/25068 számon publikált nemzetközi bejelentésben leírt eljárás egy lényeges vonása, hogy vízoldható alumíniumsót adnak a savhoz, amit egy alkalifém-szilikát-oldat megsavanyítására használnak. Ily módon hidratált alumínium-hidroxidot állítanak elő a kovasavval egyidejűleg, és így a kovasavnak polikovasavvá való polimerizációja és poliszemcsés mikrogél képződése alatt az alumínium-hidroxid közvetlenül beépül a polimerbe, a polialumínium-szilikát ezzel járó képződése mellett. Ez az eljárás jól használható polialumínium-szilikátokat (PÁS) nyújt, a készítmények széles tartományában, amelyek alumínium-oxid/szilícium-dioxid mólaránya körülbelül 1:1500-1:10, de általában körülbelül 1:1000 vagy kevesebb, előnyösen 1:750-1:25, és a legelőnyösebben 1:500-1:50. Az alumínium-oxid/szilícium-dioxid kis mólaránya miatt a polialumínium-szilikátok teljes felületi aciditása nem különbözik lényegesen az alumínium-oxidot nem tartalmazó poliszilikátmikrogélekétől. Ugyanakkor egy anionos töltés alacsonyabb pH-tartományokban tartható fenn, mint amit az alumínium-oxidot nem tartalmazó polikovasavnál megfigyeltek.
A WO 95/25068 számon publikált nemzetközi bejelentés szerinti eljárás két műveletben végezhető a következőképpen:
(a) 0,1-6 tömeg% szilícium-dioxidot (SiO2) tartalmazó vizes alkálifém-szilikát-oldatot 2-10,5 pH-értékre megsavanyítanak egy alumíniumsót tartalmazó vizes savas oldatot használva; és (b) az (a) műveletben kapott terméket a gélesedés előtt <2 tömeg% SiO2-tartalomra hígítják.
Adott esetben a savanyítás! művelet után egy öregítési periódus alkalmazható a termék teljesítményének további javítása céljából.
Egy ilyen öregítési periódus nem szükséges, és némileg ellentétben is áll az eljárásból származó haszonnal, vagyis annak az időnek a csökkenésével, ami szükséges ahhoz, hogy a polialumínium-szilikát-termékek a maximális hatást érjék el.
Az eljárásban bármely vízoldható szilikátsó használható, előnyösek az alkálifém-szilikátok, így a nátrium-szilikát. Használható például egy olyan nátrium-szilikát, amelyben a Na2O:3,2 SiO2 tömegarány van jelen.
Bármely sav használható, amelynek pH-értéke kisebb mint körülbelül 5. A szervetlen savak előnyösebbek, mint a szerves savak, a legelőnyösebb a kénsav.
Bármely alumíniumsó használható, amely az alkalmazott savban oldódik. Megfelel például az alumínium-szulfit, -klorid, -nitrát és -acetát. A bázisos sók, így a nátrium-aluminát és klórhidrin, AI(OH)2CI szintén használhatók. Ha alkálifém-aluminátokat alkalmaznak, akkor ezeket egy savval reagáltatva először alumíníum-fémsóvá alakíthatják.
A WO 95/25068 eljárásának kivitelezéséhez körülbelül 01-6 tömeg%, előnyösen körülbelül 1-5 tömeg%, a legelőnyösebben 2-4 tömeg% SiO2-ot tartalmazó híg
HU 225 248 Β1 vizes alkálifém-szilikát-oldatot gyorsan összekevernek egy sav híg vizes oldatával, amely annyi oldott alumíniumsót tartalmaz, hogy körülbelül 2-10,5 pH-értékű oldatot kapjanak. Előnyösebb a 7-10,5 pH-érték és a legelőnyösebb a 8-10. A sav megfelelő koncentrációja 1-50 tömeg%, de használhatók ennél kisebb és nagyobb koncentrációk is, feltéve, hogy megfelelő keverést alkalmaznak. Általában előnyös a 20 tömeg% körüli savkoncentráció. A savoldatban feloldott alumíniumsó mennyisége körülbelül 0,1 tömeg% és a sónak a savban való oldhatósági határa között változhat.
A fenti eljárással előállított polialumínium-szilikát-mikrogélekben az AI2O3/SiO2 mólarány tág határok között, így körülbelül 1:500-1:10 között változhat, a használt sav koncentrációjától, a savban oldott alumíniumsó mennyiségétől és a kapott részben semlegesített szilikátoldat pH-értékétől függően. A savanyítás alacsonyabb pH-tartományok eléréséhez több sav használatát igényli, és ez nagyobb alumínium-oxid/szilícium-dioxid mólarányú polialumínium-szilikátok előállítását eredményezheti. Egy AI2(SO4)3-H2SO4-H2O rendszer oldhatósági adatai [Linké, „Solubility of Inorganic Compounds, 4th Ed. 1958, Vo. 1] szolgálnak alapul a polialumínium-szilikátokban elérhető maximális AI2O3/SiO2 arányok kiszámítására (ha Na2O:3,2 SiO2 összetételű szilikátot használunk), 10-50 tömeg% savat tartalmazó, alumínium-szulfáttal telített kénsavoldatokat használva a szilikátoldat megsavanyítására 9 pH-értékre (ezen a pH-értéken a Na2O:3,2 SiO2 alkalitásának körülbelül 85%-a semlegesítve van).
| H2SO4 (tömeg%) | AI2(SO4)3 (tömeg%) | Polialuminium-szilikát AI2O3/SiO2 mólarány |
| 10 | 19,6 | 1/22 |
| 20 | 13,3 | 1/32 |
| 30 | 8,1 | 1/61 |
| 40 | 4,3 | 1/138 |
| 50 | 2,5 | 1/283 |
Az eljárás polialumínium-szilikát (PAS)-mikrogélek előállítására előnyösen elvégezhető egy olyan savoldattal, amely körülbelül 20 tömeg% kénsavat és 1-6 tömeg% oldott alumínium-szulfátot tartalmaz. Ha ilyen savoldatokat használnak az előnyös 8-10 pH-tartomány felett (ami a Na2O:3,2 SiO2 körülbelül 95-60 tömeg%-os semlegesítését jelenti), akkor körülbelül 1:35-1:400 AI2O3/SiO2 mólarányú polialumínium-szilikát-mikrogéleket kapnak. Az előnyös koncentráción és pH-tartományokon belül a polialumínium-szilikát-oldatok tiszták, és körülbelül 0,5 tömeg% SiO2-tartalomra hígítva, körülbelül 24 óra alatt elérik hatásukat a pelyhesítő- (flokkuláló-) eljárásokban.
A WO 95/25068 számon publikált nemzetközi bejelentésben ismertetett eljárás olyan polialumínium-szilikát-mikrogéleket eredményez ugyan, amelyek igen előnyösek a papírgyártásban, de meglepő módon most azt találtuk, hogy még ennél is jobb eredmények érhetők el olyan polialumínium-szilikát-mikrogélekkel, amelyek közepes szemcsenagysága (mikrogél) vagy dimenziója 20 és 250 nanométer között van.
Ennek megfelelően a találmány papírgyártó eljárás, amely tartalmazza a következő műveleteket:
(a) cellulózrostokat és adott esetben szervetlen töltőanyagot tartalmazó vizes papírgyártási rostpéphez a rostpép száraz tömegére számítva legfeljebb 1 tömeg% vízoldható poliszemcsés polialumínium-szilikátmikrogélt adunk, amelynek alumínium-oxid:szilíciumdioxid mólaránya 1:10 és 1:1500 között van, és amelyet egy olyan eljárással állítunk elő, amely tartalmazza a következő lépéseket:
(i) 0,1-6 tömeg% SiO2-ot tartalmazó vizes alkálifém-szilikát-oldatot 2-10,5 pH-értékekre savanyítunk, elegendő alumíniumsót tartalmazó vizes savas oldat hozzáadásával, hogy a fenti mólarányt biztosítsa; és (ii) az (i) művelet szerinti termék pH-értékét egy hígítási művelet előtt, után vagy azzal egyidejűleg, de a gélesedés előtt 1-4-re beállítjuk, így <5 tömeg% SiO2-tartalmat érünk el;
és a rostpéphez a rostpép száraz tömegére számítva legalább 0,001 tömeg% vízoldható kationos polimert adunk, ahol a mikrogél közepes szemcsenagysága 20-250 nm és a felülete több mint 1000 m2/g, és (b) az (a) művelet szerinti terméket formázzuk és megszárítjuk.
A jelen találmány szerinti eljárásban használt mikrogélek közepes szemcsenagysága előnyösen 40-250 nm, előnyösebben 40-150 nm, még előnyösebben 50-150 nm, a legelőnyösebben 50-100 nm. A mikrogélek lehetnek például olyan polialumínium-szilikát-mikrogélek, amelyeket úgy állítunk elő, hogy a savanyítás! műveletet követően a terméket öregítjük az eljárási körülményektől (vagyis pH-érték, SiO2-koncentráció, alumíniumkoncentráció, hőmérséklet) függően. A kívánt szemcsenagyság eléréséhez általában 4-40 perc, például 5-30 perc öregítési idők használhatók. így például 15 perc nagyságrendű öregítési idő körülbelül 100 nm közepes szemcsenagyságú mikrogélt eredményezhet.
A mikrogélek felülete legalább 1000 m2/g, előnyösen 1360-2720 m2/g.
A mikrogélek polialumínium-szilikát-mikrogélek, amelyek alumínium-oxid:szilícium-dioxid mólaránya 1:10 és 1:1500 között van. A polialumínium-szilikát-mikrogélek hatása tovább javítható, és ez a hatás hosszabb időtartamokig megtartható úgy, hogy a mikrogélt a hígítási művelet előtt, után vagy ezzel egyidejűleg körülbelül 1-4 pH-értékre beállítjuk. Annak, hogy a mikrogélt körülbelül 1-4 pH-értékre beállítjuk, egy másik előnye az, hogy a mikrogélek nagyobb szilícium-dioxid-koncentrációknál tárolhatók. A pH-érték beállítása körülbelül 1 és 4 közé lehetővé teszi a polialumínium-szilikát-mikrogélek tárolását 4-5 tömeg%-ig. Bármely sav használható, amely a mikrogél pH-értékét körülbelül 1-4-re csökkenti. A szervetlen ásványi savak előnyösebbek, mint a szerves savak; a legelőnyösebb a kénsav.
HU 225 248 Β1
A pH-érték beállítása a fenti (a) (ii) műveletben előnyösen a pH-érték csökkentését jelenti, a savanyítás! művelet az (a)/(i) műveletben előnyösen 7-10,5, előnyösebben 8-10, és a legelőnyösebben 8-8,5 pH-értéket ad. Az alkálifém-szilikát-oldat előnyösen 2-3 tömeg% SiO2-ot tartalmaz.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott poliszilikátok a pelyhesítési eljárások széles változatában használhatók, és mint retenciós és dehidratálószerek hatnak a papírgyártásban (a papírgyártási rostpép száraz tömegére számítva legfeljebb 1 tömeg%, előnyösen 0,01-1 tömeg% mennyiségben alkalmazva). Kombinálva használhatók kationos polimerekkel, így kationos keményítővel, kationos poliakrilamiddal vagy kationos guargumival. Ezeket a 4 927 498 és 5 178 891 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertette. Az ilyen (vízoldható) kationos polimerek a rostpép száraz tömegére számítva legalább körülbelül 0,001 tömeg% mennyiségben vannak jelen.
A találmány egy előnyös kiviteli alakjában a vízoldható poliszemcsés polialumínium-szilikát-mikrogél lényegében a következőkből áll:
(i) olyan mikrogélekből, amelyekben az alumínium-oxid:szilícium-dioxid mólaránya 1:25 és 1:1500 között van, ahol az alumíniumionok mind intra-, mind interpartikulárisan jelen vannak, és a mikrogél szemcséi 1-2 nm átmérőjűek; és (ii) vízből úgy, hogy a mikrogélek a SiO2-tartalomra számítva <5 tömeg%-ban és 1-4 pH-értéken vannak jelen; ahol a mikrogél közepes szemcsenagysága 20-250 nm.
Anionos polimereket, így anionos poliakrilamidokat, anionos keményítőket, anionos guargumit, anionos poli(vinil-acetát)-ot és karboxi-metil-cellulózt és származékait szintén használhatunk a poliszilikátmikrogélekkel és a kationos polimerekkel együtt jó eredményekkel. A papírgyártási körülményektől függően különböző más vegyszerek is alkalmazhatók a poliszilikátmikrogélekkel és a nagy molekulatömegű kationos polimerekkel együtt. Olyan rendszerekben, amelyek nagy mennyiségű anionos eseléket (fahulladékot) tartalmaznak, például kis molekulatömegű, nagy töltéssűrűségű kationos polimerek, így polietilén-imin, polidiallil-dimetil-ammónium-klorid vagy amin-epiklórhidrin kondenzációs termékek vihetők be a töltés stabilitásának hatásosabb elérésére a rendszerben és jobb eredmények biztosítására. Bizonyos körülmények között még további alumíniumsó-mennyiségek vihetők be azon kívül, ami a savas oldatban van, így timsó és nátrium-aluminát, jobb eredmények elérése céljából. Ezeket a sókat hozzáadhatjuk a papírgyártási rostpéphez, előre összekeverve a poliszilikátmikrogélekkel vagy külön beadagolva.
A találmány kiterjed olyan vízoldható poliszemcsés polialumínium-szilikát-mikrogél előállítási eljárására, amelynek alumínium-oxid:szilícium-dioxid mólaránya 1:10 és 1:1500 között van, közepes mikrogél-szemcsenagysága 20-250 nm és a felülete több mint 1000 m2/g, az eljárás tartalmazza a következő műveleteket:
(i) 0,1-6 tömeg% SiO2-ot tartalmazó vizes alkálifém-szilikát-oldatot 2-10,5 pH-értékekre savanyítunk, elegendő alumíniumsót tartalmazó vizes savas oldat hozzáadásával, hogy a fenti mólarányt biztosítsa; és (ii) az (i) művelet szerinti termék pH-értékét egy hígítási művelet előtt, után vagy azzal egyidejűleg, de a gélesedés előtt 1-4-re beállítjuk, így <5 tömeg% SiO2-tartalmat érünk el.
Az (i) savanyítás! lépésben a pH-t előnyösen 7-10,5 értékre, még előnyösebben 8-10 értékre állítjuk be.
Az eljárás egy előnyös kiviteli alakjában a mikrogél közepes szemcsenagysága 40-250 nm, még előnyösebben 50-150 nm.
A találmány kiterjed vízoldható poliszemcsés polialumínium-szilikát-mikrogélre vízben, amely lényegében a fenti eljárással előállított mikrogélből áll.
Az alábbi példák a találmány szerinti eljárást szemléltetik, korlátozó jelleg nélkül.
1. példa
Polialumínium-szilikát-oldatot (PAS-oldatot) készítünk úgy, hogy 21 g, 28,5% SiO2-ot tartalmazó, 3,22 arányú nátrium-szilikátot összekeverünk 260 g ionmentesített vízzel. Az így kapott, 2,1 tömeg% SiO2-ot tartalmazó oldathoz 0,052 g AI2(SO4)3.17 H2O-ot tartalmazó 9,84 ml 5 n kénsavoldatot adunk, így a pH-érték 8,6 lesz. Az így kapott 2 tömeg%-os PAS-oldat (SiO2-alapon) aliquot részét felhígítjuk és stabilizáljuk 0,125 tömeg% PAS-ra (SiO2-alapon) 2,5 pH-értéken, a hígítást 0,0085 n kénsavoldattal végezve különböző időpontokban.
A 0,125 tömeg%-os PÁS- (SiO2-alapon) minták közepes mikrogél méreteit meghatározzuk, „Brookhaven Instrument light scattering goniometer”-t (model BI-2005M) használva. A méréseket szobahőmérsékleten végezzük, argonionlézert használva, 488 nm hullámhossznál, a műszert 200 mW teljesítménnyel működtetve. A fényszórás intenzitását mérjük különböző szögeknél, és az adatokat analizáljuk Zimm-grafikont használva. A mikrogél közepes szemcsenagyságát a szemcsenagyság-eloszlásból kapjuk meg.
A 0,125 tömeg%-os PAS-oldatok teljesítményét papírgyártási retenciós és dehidratáló segédanyagokként úgy határoztuk meg, hogy elvégeztük a „Canadian Standard Freeness” teszteket, 0,3 tömeg%-os sűrűségű, 8 pH-értékü, fehérített Kraft-cellulóz rostpépet használva, amely 35% keményfarostot, 35% puhafarostot és 30% kicsapott kalcium-karbonátot tartalmazott. A termék teljesítményét úgy teszteltük, hogy a papírgyártási rostpéphez 90,72 kg/tonna (20 Ib/t) (száraz rostpép alapon) BMB-40 kationos burgonyakeményítőt adtunk 15 másodperccel előbb, mint a 9,07 kg/tonna (2 Ib/t) PAS-oldatokat (SiO2-alapon). A keverést Britt-edényben végeztük 750 fordulat/perc fordulatszámmal, és a pelyhesített rostpépet ezután átvittük egy „Canadian Standard Freeness” teszterbe (foszlatási fok mérése), és mértük a dehidrálást. A foszlatási eredményeket (ml-ben) és a közepes szemcsenagyságot (mikrogél nanométerekben) a hígítási idő ellenében az alábbi 1. táblázat szemlélteti.
HU 225 248 Β1
A retenciót szintén meghatároztuk Britt-edényt használva, 750 fordulat/perc keveréssel, a papírgyártási rostpéphez 90,72 kg/tonna (20 Ib/ton) BMB-40 kationos burgonyakeményítőt adva 15 másodperccel korábban, mint a 9,07 kg/tonna (2 Ib/ton) PAS-oldatokat (SiO2-alapon). 15 másodperc keverés után a dehidratálás megkezdődött. Öt másodperccel később körvíz (white water) gyűlt össze, és ez folytatódott, amíg 100 ml körvizet kaptunk. Ezt a körvizet üvegrost szűrőn megszűrtük, a szilárd anyagot megszárítottuk, majd elhamvasztottuk. Az így kapott hamut megmértük, és a hamuretenciót kiszámítottuk. Az eredményeket az 1. táblázat szemlélteti. Az eredmények grafikusan is láthatók az 1. ábrán, amely a foszlatási fokot mutatja a mikrogél szemcsenagysága ellenében; és a 2. ábrán, amely a hamuretenció grafikonja a mikrogél szemcsenagysága ellenében.
Vizsgáltuk a PAS-oldatok teljesítményét is (a fenti Canadian Standard Freeness tesztet használva) különböző összetételű papírgyártási keverékekben, amelyek a következők voltak:
(i) 45,36 kg/tonna (10 Ib/t) BMB-40 kationos burgonyakeményítőt adtunk a papírgyártási rostpéphez 15 perccel korábban, mint az 1,13 kg/tonna (0,25 Ib/t) kationos Percol 182-t, majd 15 másodperc múlva hozzáadtuk a PAS-oldatok 4,53 kg/tonna (1 Ib/t) mennyiségeit;
(ii) 68,04 kg/tonna (15 Ib/t) BMB-40 kationos burgonyakeményítőt adtunk a papírgyártási rostpéphez 15 perccel előbb, mint az 1,13 kg/tonna (0,25 Ib/t) timsót (AI2O3-alapon), majd 15 másodperc múlva hozzáadtuk a PAS-oldatok 4,53 kg/tonna (1 Ib/t) mennyiségeit;
(iii) 90,72 kg/tonna (20 Ib/t) BMB-40 kationos burgonyakeményítőt adtunk a papírgyártási rostpéphez 15 másodperccel előbb, mint az 1,13 kg/tonna (0,25 Ib/t) anionos Perről 90 L-t, majd 15 másodperc múlva hozzáadtunk a PAS-oldatok 4,53 kg/tonna (1 Ib/t) mennyiségeit.
Ennek a három tesztnek az eredményeit a 3-5. ábrák szemléltetik grafikusan, amelyek a foszlatási fokot mutatják a mikrogél szemcsenagysága ellenében felvive, az (i)-(iii) kísérletekre vonatkozóan.
1. táblázat
| Hígítási idő (perc) | Foszlatási fok (ml) | Közepes szemcse- nagyság (nm) | Hamureten- ció (%) |
| 0,5 | 580 | 8,1 | 21 |
| 1 | 615 | 11,9 | 23 |
| 2 | 640 | 18,1 | 31 |
| 5 | 660 | 41,0 | 31 |
| 15 | 660 | 107,7 | 35 |
| 30 | 640 | 250 | 28 |
| 35 | 610 | 357 | 26 |
| 37 | 610 | 530 | 23 |
| 39 | 595 | 838 | 23 |
2. példa
PAS-oldatot készítünk úgy, hogy 28,5% SiO2-ot tartalmazó 21 g, 3,22 arányú nátrium-szilikátot összekeverünk 260 g ionmentesített vízzel. Az így kapott, 2,1 tömeg% SiO2-0t tartalmazó oldathoz 0,80 g AI2(SO4)3.17 HzO-ot tartalmazó 8,75 ml 5 n kénsavoldatot adunk, így a pH-érték 8,5 lesz. A kapott 2 tömeg%-os PAS-oldat (SiO2-alapon) aliquot részeit felhígítjuk és stabilizáljuk 0,125 tömeg% PAS-sal (SiO2-alapon) 2,0 pH-értéken, a hígítást 0,0085 n kénsavoldattal végezve különböző időpontokban.
A 0,125 tömeg%-os PAS-minták (SiO2-alapon) közepes mikrogél méreteit a fentiek szerint meghatároztuk, és a foszlatási fok vizsgálatát az 1. példa szerint elvégeztük. Az eredményeket a 2. táblázat szemlélteti.
2. táblázat
| Hígítási idő | Foszlatási fok | Közepes szemcsenagyság |
| (perc) | (ml) | (nm) |
| 0,5 | 580 | 4,4 |
| 5 | 650 | 43,5 |
| 17 | 620 | 296 |
3. példa
Alumíniumot nem tartalmazó poliszilikátoldatot (PS-oldatot) készítünk úgy, hogy 28,5% SiO2-ot tartalmazó 21 g, 3,22 arányú nátrium-szilikátot összekeverünk 260 g ionmentesített vízzel. Az így kapott, 2,1 tömeg% SiO2-ot tartalmazó oldathoz 10 ml 5 n kénsavoldatot adunk. A kapott 2 tömeg%-os PS-oldat (SiO2-alapon) aliquot részeit felhígítjuk és stabilizáljuk 0,125 tömeg% PS-nál (SiO2-alapon) 2,5 pH-értéken, a hígítást 0,0085 n kénsavoldattal végezve különböző időpontokban.
A mikrogél közepes szemcsenagyságának meghatározását és a foszlatási fok mérését az 1. példa szerint végezzük. Az eredményeket a 3. táblázat szemlélteti.
3. táblázat
| Hígítási idő | Foszlatási idő | Közepes szemcsenagyság |
| (perc) | (ml) | (nm) |
| 0,5 | 550 | 3,7 |
| 15 | 640 | 40,5 |
| 30 | 630 | 60,5 |
| 420 | 590 | 201 |
Amint az a fenti adatokból látható, a találmány szerinti mikrogél szemcsenagyság-tartománya a legjobb teljesítményt biztosítja a papírgyártásban (a foszlatási fokkal és a hamuretencióval mérve).
Claims (20)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás papír gyártására, azzal jellemezve, hogy tartalmazza a következő műveleteket:(a) cellulózrostokat és adott esetben szervetlen töltőanyagot tartalmazó vizes papírgyártási rostpéphez a rostpép száraz tömegére számítva legfeljebb 1 tömeg% vízoldható poliszemcsés polialumínium-szilikát-mikrogélt adunk, amelynek alumínium-oxid:szilícium-dioxid mólaránya 1:10 és 1:1500 között van, és amelyet egy olyan eljárással állítunk elő, amely tartalmazza a következő lépéseket:(i) 0,1-6 tömeg% SiO2-ot tartalmazó vizes alkálifém-szilikát-oldatot 2-10,5 pH-értékekre savanyítunk, elegendő alumíniumsót tartalmazó vizes savas oldat hozzáadásával, hogy a fenti mólarányt biztosítsa; és (ii) az (i) művelet szerinti termék pH-értékét egy hígítási művelet előtt, után vagy azzal egyidejűleg, de a gélesedés előtt 1-4-re beállítjuk, így <5 tömeg% SiO2-tartalmat érünk el;és a rostpéphez a rostpép száraz tömegére számítva legalább 0,001 tömeg% vízoldható kationos polimert adunk, ahol a mikrogél közepes szemcsenagysága 20-250 nm és a felülete több mint 1000 m2/g, és (b) az (a) művelet szerinti terméket formázzuk és megszárítjuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (a) művelet szerinti terméket 4—40 percig öregítjük.
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (a) művelet szerinti terméket 5-30 percig öregítjük.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a papírgyártási rostpéphez alumíniumvegyület egy további mennyiségét adjuk.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a papírgyártási rostpéphez egy anionos polimert adunk.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (i) műveletben a savanyítással a pH-értéket 7-10,5-re állítjuk be.
- 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (i) műveletben a savanyítással a pH-értéket 8-10-re állítjuk be.
- 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (i) műveletben a savanyítással a pH-értéket 8-8,5-re állítjuk be.
- 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkálifém-szilikát-oldat SiO2-tartalma 2-3 tömeg%.
- 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mikrogél közepes szemcsenagysága 40-250 nm.
- 11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mikrogél közepes szemcsenagysága 40-150 nm.
- 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mikrogél közepes szemcsenagysága 50-150 nm.
- 13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mikrogél közepes szemcsenagysága 50-100 nm.
- 14. Az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azza/ jellemezve, hogy a mikrogél felülete 1360-2720 m2/g.
- 15. Eljárás vízoldható poliszemcsés polialumíniumszilikát-mikrogél előállítására, amelynek alumíniumoxid:szilícium-dioxid mólaránya 1:10 és 1:1500 között van, közepes mikrogél-szemcsenagysága 20-250 nm és a felülete több mint 1000 m2/g, azzal jellemezve, hogy tartalmazza a következő műveleteket:(i) 0,1-6 tömeg% SiO2-ot tartalmazó vizes alkálifém-szilikát-oldatot 2-10,5 pH-értékekre savanyítunk, elegendő alumíniumsót tartalmazó vizes savas oldat hozzáadásával, hogy a fenti mólarányt biztosítsa; és (ii) az (i) művelet szerinti termék pH-értékét egy hígítási művelet előtt, után vagy azzal egyidejűleg, de a gélesedés előtt 1-4-re beállítjuk, így <5 tömeg% SiO2-tartalmat érünk el.
- 16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (i) műveletben a savanyítással a pH-értéket 7-10,5-re állítjuk be.
- 17. A 16. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (i) műveletben a savanyítással a pH-értéket 8-10-re állítjuk be.
- 18. A 15-17. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mikrogél közepes szemcsenagysága 40-250 nm.
- 19. A 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a mikrogél közepes szemcsenagysága 50-150 nm.
- 20. Vízoldható poliszemcsés polialumínium-szilikát-mikrogél vízben, amely lényegében olyan mikrogélt tartalmaz, amelyet a 15-19. igénypontok bármelyike szerint állítunk elő.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/779,099 US5707494A (en) | 1994-03-14 | 1997-01-06 | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
| PCT/GB1997/003552 WO1998030753A1 (en) | 1997-01-06 | 1997-12-24 | Paper making process |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9902021A2 HUP9902021A2 (hu) | 1999-10-28 |
| HUP9902021A3 HUP9902021A3 (en) | 2001-11-28 |
| HU225248B1 true HU225248B1 (en) | 2006-08-28 |
Family
ID=25115323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9902021A HU225248B1 (en) | 1997-01-06 | 1997-12-24 | Paper making process |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5707494A (hu) |
| JP (1) | JP3818455B2 (hu) |
| KR (1) | KR100537963B1 (hu) |
| CN (1) | CN1105805C (hu) |
| AT (1) | AT412289B (hu) |
| AU (1) | AU727134B2 (hu) |
| BR (1) | BR9708006A (hu) |
| CA (1) | CA2247846C (hu) |
| CH (1) | CH693215A5 (hu) |
| CZ (1) | CZ297174B6 (hu) |
| DE (2) | DE19781630T1 (hu) |
| DK (1) | DK175142B1 (hu) |
| ES (1) | ES2160026B1 (hu) |
| FI (1) | FI115238B (hu) |
| GB (1) | GB2325676B (hu) |
| HU (1) | HU225248B1 (hu) |
| ID (1) | ID20304A (hu) |
| LU (1) | LU90267B1 (hu) |
| MX (1) | MX207393B (hu) |
| MY (1) | MY116176A (hu) |
| NO (1) | NO320156B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ331240A (hu) |
| PH (1) | PH11997058974B1 (hu) |
| PL (1) | PL193601B1 (hu) |
| RU (1) | RU2180026C2 (hu) |
| SE (1) | SE521641C2 (hu) |
| SK (1) | SK285597B6 (hu) |
| WO (1) | WO1998030753A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA9711592B (hu) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2189351C2 (ru) * | 1997-06-09 | 2002-09-20 | Акцо Нобель Н.В. | Полисиликатные микрогели и материалы на основе диоксида кремния |
| TW527457B (en) | 1999-11-08 | 2003-04-11 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Manufacture of paper and paperboard |
| TW483970B (en) | 1999-11-08 | 2002-04-21 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | A process for making paper and paperboard |
| TW550325B (en) | 1999-11-08 | 2003-09-01 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Manufacture of paper and paperboard |
| TW524910B (en) | 1999-11-08 | 2003-03-21 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Manufacture of paper and paperboard |
| US6379501B1 (en) * | 1999-12-14 | 2002-04-30 | Hercules Incorporated | Cellulose products and processes for preparing the same |
| US6358365B1 (en) | 1999-12-14 | 2002-03-19 | Hercules Incorporated | Metal silicates, cellulose products, and processes thereof |
| US7732495B2 (en) * | 2004-04-07 | 2010-06-08 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols and their production and use |
| US7629392B2 (en) * | 2004-04-07 | 2009-12-08 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols and their production and use |
| KR20090064594A (ko) * | 2006-09-27 | 2009-06-19 | 시바 홀딩 인크 | 규산질 조성물 및 제지시 이의 용도 |
| AR066831A1 (es) | 2007-06-07 | 2009-09-16 | Akzo Nobel Nv | Soles a base de silice |
| CL2008002019A1 (es) | 2007-07-16 | 2009-01-16 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel. |
| AR072689A1 (es) | 2008-07-14 | 2010-09-15 | Akzo Nobel Nv | Soles basados en silice metodo para producirlos uso y metodo para producir papel que los utiliza |
| SE537737C2 (sv) * | 2013-03-01 | 2015-10-06 | Stora Enso Oyj | In-Line-framställning av kiseldioxid för retentionsändamål ien pappers- eller kartongtillverkningsprocess |
| CN105452167B (zh) | 2013-08-23 | 2017-09-22 | 阿克佐诺贝尔化学国际公司 | 二氧化硅溶胶 |
| CN108716160A (zh) * | 2018-04-28 | 2018-10-30 | 句容市茂源织造厂 | 一种增强浆料添加层的制备方法及其在瓦楞纸板中的应用 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE68914638T2 (de) * | 1988-01-13 | 1994-07-21 | Eka Nobel Inc | Polyaluminosilikat-mikrogel, verfahren und zusammensetzung. |
| US4927498A (en) * | 1988-01-13 | 1990-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Retention and drainage aid for papermaking |
| US5176891A (en) * | 1988-01-13 | 1993-01-05 | Eka Chemicals, Inc. | Polyaluminosilicate process |
| SE461156B (sv) * | 1988-05-25 | 1990-01-15 | Eka Nobel Ab | Saett foer framstaellning av papper varvid formning och avvattning aeger rum i naervaro av en aluminiumfoerening, ett katjoniskt retentionsmedel och en polymer kiselsyra |
| US4954220A (en) * | 1988-09-16 | 1990-09-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polysilicate microgels as retention/drainage aids in papermaking |
| SE500387C2 (sv) * | 1989-11-09 | 1994-06-13 | Eka Nobel Ab | Silikasoler, förfarande för framställning av silikasoler samt användning av solerna i pappersframställning |
| CA2044644A1 (en) * | 1991-06-14 | 1992-12-15 | Gerard Le Fevre | Method for the production of finely divided particulate siliceous material |
| FI920246A0 (fi) * | 1992-01-20 | 1992-01-20 | Kemira Oy | Foerfarande foer tillverkning av papper. |
| US5279807A (en) * | 1992-05-26 | 1994-01-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing low-concentration polysilicate microgels |
| US5543014A (en) * | 1994-03-14 | 1996-08-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
| US5482693A (en) * | 1994-03-14 | 1996-01-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
-
1997
- 1997-01-06 US US08/779,099 patent/US5707494A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-23 ZA ZA9711592A patent/ZA9711592B/xx unknown
- 1997-12-24 CZ CZ0322198A patent/CZ297174B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-12-24 DE DE19781630T patent/DE19781630T1/de not_active Withdrawn
- 1997-12-24 DE DE19781630A patent/DE19781630B4/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-24 HU HU9902021A patent/HU225248B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-12-24 CN CN97192810A patent/CN1105805C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-24 AT AT0902897A patent/AT412289B/de not_active IP Right Cessation
- 1997-12-24 WO PCT/GB1997/003552 patent/WO1998030753A1/en active IP Right Grant
- 1997-12-24 ES ES009850013A patent/ES2160026B1/es not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-24 CA CA002247846A patent/CA2247846C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-24 GB GB9818211A patent/GB2325676B/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-24 SK SK1372-98A patent/SK285597B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-12-24 NZ NZ331240A patent/NZ331240A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-12-24 AU AU53335/98A patent/AU727134B2/en not_active Ceased
- 1997-12-24 BR BR9708006-3A patent/BR9708006A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-12-24 CH CH01809/98A patent/CH693215A5/de not_active IP Right Cessation
- 1997-12-24 PL PL97328510A patent/PL193601B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-12-24 PH PH58974A patent/PH11997058974B1/en unknown
- 1997-12-24 RU RU98118229/12A patent/RU2180026C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-12-24 JP JP53061698A patent/JP3818455B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-24 ID IDW980086A patent/ID20304A/id unknown
- 1997-12-24 KR KR1019980707007A patent/KR100537963B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-01-05 MY MYPI98000043A patent/MY116176A/en unknown
- 1998-07-30 NO NO19983513A patent/NO320156B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-08-05 LU LU90267A patent/LU90267B1/fr active
- 1998-08-11 SE SE9802705A patent/SE521641C2/sv not_active IP Right Cessation
- 1998-08-17 MX MX9806653A patent/MX207393B/es unknown
- 1998-09-03 DK DK199801111A patent/DK175142B1/da not_active IP Right Cessation
- 1998-09-04 FI FI981900A patent/FI115238B/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5543014A (en) | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates | |
| US5470435A (en) | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates | |
| RU2108970C1 (ru) | Водная суспензия коллоидных частиц, способ приготовления водной суспензии коллоидных частиц | |
| CA2371494C (en) | Silica-based sols | |
| HU225248B1 (en) | Paper making process | |
| FI114327B (fi) | Polysilikaattimikrogeelejä retentio/suotautusaineina paperinvalmistuksessa | |
| JPH0219593A (ja) | 紙の製造方法 | |
| US5626721A (en) | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates | |
| PT1740500E (pt) | Soles à base de sílica e a sua produção e utilização | |
| MXPA98006653A (en) | Paper making process | |
| JP2006524174A (ja) | 水性組成物ならびに紙及び板紙の製造におけるその使用 | |
| JP2804629B2 (ja) | 製紙における保持／水切り助剤としてのポリシリケートミクロゲル | |
| MXPA01010726A (en) | Silica-based sols |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |