DE19781630B4 - Papierherstellungsverfahren und Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen polypartikulären Polyaluminiumsilicatmikrogels - Google Patents

Papierherstellungsverfahren und Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen polypartikulären Polyaluminiumsilicatmikrogels Download PDF

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Abstract

Verfahren zur Herstellung von Papier, umfassend die Schritte
(a) des Zugebens eines wasserlöslichen polypartikulären Polyaluminiumsilicatmikrogels mit einem molaren Verhältnis von Aluminiumoxid:Siliciumdioxid zwischen 1:10 und 1:1500, einer durchschnittlichen Teilchengröße von 20–250 nm und einer Oberfläche von mehr als 1000 m2/g, hergestellt durch ein Verfahren, umfassend die Schritte
(i) des Acidifizierens einer wässrigen Lösung eines Alkalimetallsilicats, das 0,1–6 Gew.-% SiO2 enthält, auf einen pH-Wert von 7 bis 10,5 durch Zugeben einer wässrigen, sauren Lösung, die ausreichend Aluminiumsalz enthält, um die molaren Verhältnisse zu liefern,
(ii) des Alternlassens des Produkts von Schritt (i) für 4 bis 40 Minuten, und
(iii) des Einstellens des pH-Werts des Produkts von Schritt (ii) auf zwischen 1 bis 4 bevor, nach oder gleichzeitig mit einem Verdünnungsschritt, aber vor der Gelierung, um einen SiO2-Gehalt von ≤ 5 Gew.-% zu erzielen, und
mindestens 0,001 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht des Rohstoffs, eines wasserlöslichen kationischen Polymers...

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Polyaluminiumsilicatmikrogelen bzw. Polyalumosilicatmikrogelen und insbesondere ein Papierherstellungsverfahren, welches die Verwendung von wasserlöslichen Polyaluminiumsilicatmikrogelen bzw. Polyalumosilicatmikrogelen als Retentions- und Entwässerungshilfsmittel einbezieht.
  • Die Bildung von wasserlöslichen Polysilicatmikrogelen und deren Verwendung zur Papierherstellung ist bekannt. US 4,954,220 A betrifft Polysilicatmikrogele und deren Verwendung zur Papierherstellung. Das Tappi Journal vom Dezember 1994 (Vol. 77, Nr. 12), Seiten 133–138, enthält eine Übersicht bezüglich solcher Produkte und deren Verwendungen. US 5,176,891 A beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Polyaluminosilicatmikrogelen, welches die anfängliche Bildung eines Polykieselsäuremikrogels, gefolgt von der Umsetzung des Polykieselsäuregels mit einem Aluminat unter Bildung des Polyaluminiumsilicats einbezieht. Die Verwendung der Polyaluminiumsilicatmikrogele als verbesserte Retentions- und Entwässerungshilfsmittel in der Papierherstellung ist ebenfalls beschrieben. US 5,127,994 A beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Papier durch Bilden und Entwässern einer Zellulosefasersuspension in Gegenwart von drei Verbindungen: einem Aluminiumsalz, einem kationischen polymeren Retentionsmittel und Polykieselsäure.
  • Das in der US 5,176,891 A beschriebene Polyaluminiumsilicatmikrogelverfahren umfaßt drei Schritte, nämlich (1) die Acidifizierung einer Wasserlösung von einem Alkalimetallsilicat zur Bildung eines Polykieselsäuremikrogels, (2) die Zugabe eines wasserlöslichen Aluminats zu dem Polykieselsäuremikrogel zur Bildung des Polyaluminiumsilicats und (3) die Verdünnung zur Stabilisierung des Produkts gegen Gelierung bzw. Gelbildung. Eine dem Acidifizierungsschritt folgende Alterungsperiode ist notwendigerweise eingeschlossen, während der die zunächst gebildete Kieselsäure zu linearer Polykieselsäure und anschließend zu der Mikrogelstruktur polymerisiert, welche bezüglich des Verhaltens der Polyaluminiumsilicatprodukte kritisch ist. Es ist beschrieben, daß die Produkte eine Oberfläche von größer als 1000 m2/g, eine Oberflächenacidität von größer als etwa 0,6 Milliäquivalente pro Gramm und ein molares Verhältnis von Aluminiumoxid/Siliciumdioxid von größer als 1:100, vorzugsweise zwischen 1:25 und 1:4, aufweisen.
  • WO 95/25068 A1 beschreibt eine Verbesserung hinsichtlich des in der US 5,176,891 A beschriebenen Verfahrens dahingehend, daß es die Acidifizierungs- und Aluminierungsschritte kombiniert. Ein unerwarteter und daraus resultierender wichtiger Nutzen liegt darin, daß die zum Auftreten für die Mikrogelbildung erforderliche Alterungsperiode signifikant vermindert ist. Die polyteiligen Polyaluminiumsilicatprodukte, welche durch das Verfahren dieser Erfindung hergestellt werden, weisen gute Aktivität als Retentions- und Entwässerungsmittel in der Papierherstellung sofort nach der Bildung (keine Alterungsperiode) auf, und sie erreichen ihr optimales Verhalten in signifikant kürzerer Zeit als solche, die durch frühere Verfahren hergestellt werden. Die zur Produktbildung erforderlichen Alterungsperioden werden vermieden oder minimiert, wann auch immer in der Papierherstellung möglich, da sie zusätzliche oder übergroße Ausstattung erfordern und von ihnen bekannt ist, daß sie Probleme aufweisen, wie Produkte ungleicher Qualität. Eine Verminderung in der Alterungsperiode ist daher eine Verbesserung für das Verfahren zur Herstellung von Papier und für die Produktqualität.
  • Ein wichtiger Aspekt des in der WO 95/25068 A1 beschriebenen Verfahrens ist die Zugabe eine wasserlöslichen Aluminiumsalzes zu einer Säure, die für die Acidifizierung einer Alkalimetallsilicatlösung verwendet wird. Hydratisiertes Aluminiumhydroxid wird zur gleichen Zeit wie Kieselsäure hergestellt und daher wird während der Polymerisation der Kieselsäure zu Polykieselsäure und der Bildung eines polyteiligen Mikrogels Aluminiumhydroxid direkt in das Polymer mit der begleitenden Bildung von Polyaluminiumsilicat eingebracht bzw. eingeführt. Dieses Verfahren kann verwendbare Polyaluminiumsilicate (PAS) über einen weiten Bereich von Zusammensetzungen mit molaren Verhältnissen von Aluminiumoxid/Siliciumdioxid im Bereich von etwa 1:1500 bis 1:10, aber im allgemeinen etwa 1:1000 oder mehr bevorzugt 1:750 zu 1:25 und am meisten bevorzugt 1:500 zu 1:50, liefern. Aufgrund des geringen Aluminiumoxid/Siliciumdioxid-Verhältnisses unterscheidet sich die Gesamtoberflächenacidität der Polyaluminiumsilicate nicht signifikant von derjenigen von nicht-aluminierten Polysilicatmikrogelen. Gleichzeitig wird eine anionische Ladung bei niedrigeren pH-Bereichen beibehalten, als es bei nicht-aluminierter Polykieselsäure beobachtet wird.
  • Das Verfahren der WO 95/25068 A1 kann als ein Zweistufenverfahren durchgeführt werden, umfassend
    • (a) das Acidifizieren einer wäßrigen Lösung eines Alkalimetallsilicats, das 0,1 bis 6 Gew.-% SiO2 enthält, auf einen pH-Wert von 2 bis 10,5 unter Verwendung einer wäßrigen, sauren Lösung, die ein Aluminiumsalz enthält, und
    • (b) das Verdünnen des Produkts von Schritt (a) mit Wasser vor der Gelierung auf einen SiO2-Gehalt von ≤ 2 Gew.-%.
  • Gegebenenfalls kann nach dem Acidifizierungsschritt ein Alterungsschritt zur weiteren Verbesserung des Produktverhaltens angewendet bzw. eingerichtet werden.
  • Eine solche Alterungsperiode ist nicht erforderlich und läuft dem aus dem Verfahren erzielten Nutzen bzw. Vorteil, nämlich einer Verminderung in der für die Polyaluminiumsilicatprodukte erforderlichen Zeit zum Erreichen der maximalen Aktivität, entgegen.
  • Irgendein wasserlösliches Silicatsalz kann in dem Verfahren verwendet werden, wobei Alkalimetallsilicate, wie Natriumsilicat, bevorzugt sind. Beispielsweise kann Natriumsilicat, Na2O:3,2SiO2, bezogen auf das Gewicht, verwendet werden.
  • Irgendeine Säure mit einem pKa von weniger als etwa 5 kann verwendet werden. Anorganische Mineralsäuren werden organischen Säuren vorgezogen, Schwefelsäure ist die am meisten bevorzugteste.
  • Irgendein Aluminiumsalz kann verwendet werden, welches in der verwendeten Säure löslich ist. Geeignete Wahlmöglichkeiten sind Aluminiumsulfat, -chlorid, -nitrat und -acetat. Basische Salze, wie Natriumaluminat oder Chlorhydrol, Al(OH)2Cl, können ebenfalls verwendet werden. Wenn Alkalimetallaluminate verwendet werden, können sie zunächst zu einem Aluminiummetallsalz durch Umsetzung mit der Säure umgewandelt werden.
  • Zur Durchführung des Verfahrens der WO 95/25068 A1 wird eine verdünnte wäßrige Lösung eines Alkalimetallsilicats, die etwa 0,1 bis 6 Gew.-% SiO2, vorzugsweise etwa 1 bis 5 Gew.-% SiO2 und am meisten bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%, enthält, rasch mit einer verdünnten wäßrigen Lösung einer Säure gemischt, die ein gelöstes Aluminiumsalz enthält, um derart eine Lösung innerhalb eines pH-Bereichs von etwa 2 bis 10,5 herzustellen. Ein mehr bevorzugter pH-Bereich ist von 7 bis 10,5, wobei der am meisten bevorzugte Bereich ein pH von 8 bis 10 ist. Geeignete Säurekonzentrationen liegen im Bereich von 1 bis 50 Gew.-%, obwohl sowohl niedrigere als auch höhere Konzentrationen verwendet werden können, vorausgesetzt ein ausreichendes Mischen wird angewendet. Im allgemeinen ist eine Konzentration von etwa 20 Gew.-% Säure bevorzugt. Die Menge des in der sauren Lösung gelösten Aluminiumsalzes kann von etwa 0,1 Gew.-% bis zu der Löslichkeitsgrenze des Salzes in der Säure variieren.
  • Das molare Verhältnis von Al2O3/SiO2 in den durch diese Verfahren hergestellten Polyaluminiumsilicatmikrogelen kann weithin von etwa 1:500 bis 1:10 variieren, abhängig von der Konzentration der verwendeten Säure, der in der Säure gelösten Menge des Aluminiumsalzes und dem pH-Wert der resultierenden, teilweise neutralisierten Silicatlösung. Die Acidifizierung zu niedrigeren pH-Bereichen erfordert die Verwendung von mehr Säure und kann in der Herstellung von Polyaluminiumsilicaten resultieren, die höhere molare Verhältnisse von Aluminiumoxid/Siliciumdioxid aufweisen. Löslichkeitsdaten eines Al2(SO4)3-H2SO4-H2O-Systems (Linke, "Solubility of Inorganic Compounds", 4. Ed., 1958, Vol. 1) liefern eine Grundlage zur Berechnung der maximalen Al2O3/SiO2-Verhältnisse, die in Polyaluminiumsilicaten (wenn Na2O:3,2SiO2 als Silicat verwendet wird) unter Verwendung von Schwefelsäurelösungen, die 10–50 Gew.-% Säure enthalten, gesättigt mit Aluminiumsulfat, für die Acidifizierung einer Silicatlösung auf einen pH-Wert 9 erhältlich sind. (Bei diesem pH-Wert wird etwa 85% der Basizität von Na2O:3,2SiO2 neutralisiert).
    H2SO4 Al2(SO4)3 Polyaluminiumsilicat
    Gew.-% Gew.-% Al2O3/SiO2 molares Verhältnis
    10 19,6 1/22
    20 13,3 1/32
    30 8,1 1/61
    40 4,3 1/138
    50 2,5 1/283
  • Es wurde festgestellt, daß das Verfahren zur Herstellung von PAS-Mikrogelen vorzugsweise unter Verwendung einer Säurelösung, die etwa 20 Gew.-% Schwefelsäure und 1 bis 6 Gew.-% gelöstes Aluminiumsulfat enthält, durchgeführt werden kann. Unter Verwendung solcher Säurelösungen über den bevorzugten pH-Bereich von 8–10 (entspricht etwa 95–60 Gew.-% Neutralisation von Na2O:3,2SiO2) können Polyaluminiumsilicatmikrogele mit Al2O3/SiO2-molaren Verhältnissen von etwa 1:35 bis 1:400 erhalten werden. Innerhalb der bevorzugten Konzentrations- und pH-Bereiche sind die Polyaluminiumsilicatlösungen klar und nach Verdünnung auf etwa 0,5 Gew.-% SiO2 behalten sie ihre Aktivität in Ausflockungs- bzw. Koagulationsverfahren für etwa 24 Stunden.
  • Während das in der WO 95/25068 A1 beschriebene Verfahren PAS-Mikrogele liefert, welche von besonderem Vorteil in der Papierherstellung sind, wurde nun überraschenderweise festgestellt, daß noch bessere Ergebnisse mit Polyaluminiumsilicatmikrogelen mit einer durchschnittlichen Teilchen-(Mikrogel)größe oder -Dimension zwischen 20 und 250 nm erhalten werden können.
  • Demgemäß liefert die vorliegende Erfindung ein Papierherstellungsverfahren, welches die Schritte
    • (a) des Zugebens eines wasserlöslichen polypartikulären Polyaluminiumsilicatmikrogels mit einem molaren Verhältnis von Aluminiumoxid:Siliciumdioxid zwischen 1:10 und 1:1500, einer durchschnittlichen Teilchengröße von 20–250 nm und einer Oberfläche von mehr als 1000 m2/g, hergestellt durch ein Verfahren, umfassend die Schritte (i) des Acidifizierens einer wässrigen Lösung eines Alkalimetallsilicats, das 0,1–6 Gew.-% SiO2 enthält, auf einen pH-Wert von 7 bis 10,5 durch Zugeben einer wässrigen, sauren Lösung, die ausreichend Aluminiumsalz enthält, um die molaren Verhältnisse zu liefern, (ii) des Alternlassens des Produkts von Schritt (i) für 4 bis 40 Minuten, und (iii) des Einstellens des pH-Werts des Produkts von Schritt (ii) auf zwischen 1 bis 4 bevor, nach oder gleichzeitig mit einem Verdünnungsschritt, aber vor der Gelierung, um einen SiO2-Gehalt von ≤ 5 Gew.-% zu erzielen, und mindestens 0,001 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht des Rohstoffs, eines wasserlöslichen kationischen Polymers zu einem wässrigen Papierrohstoff, der Zellstoff enthält, und
    • (b) des Bildens und Trocknens des Produkts von Schritt (a)
    umfaßt.
  • Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Mikrogele sind vorzugsweise solche, die eine durchschnittliche Teilchengröße im Bereich von 40 bis 250 nm, mehr bevorzugt 40 bis 150 nm, und am meisten bevorzugt 50 bis 100 nm, aufweisen. Sie sind PAS-Mikrogele, welche beispielsweise durch das in der WO 95/25068 A1 beschriebene Zweistufenverfahren hergestellt werden, wobei auf den Acidifizierungsschritt folgend das Produkt für eine von den gewählten Verfahrensbedingungen (d. h. pH, Siliciumdioxidkonzentration, Aluminiumkonzentration, Temperatur) abhängige Zeitdauer altern gelassen wird. Alterungszeiten im Bereich von 4 bis 40 Minuten, bevorzugt 5 bis 30 Minuten, werden zur Herstellung der gewünschten Teilchengröße verwendet. Beispielsweise kann eine Alterungsdauer von 15 Minuten ein Mikrogel mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 100 nm liefern.
  • Die Oberfläche der Mikrogele beträgt mindestens 1000 m2/g, vorzugsweise 1360 bis 2720 m2/g.
  • Die Mikrogele sind Polyaluminiumsilicatmikrogele, mit einem molaren Verhältnis von Aluminiumoxid:Siliciumdioxid von zwischen 1:10 und 1:1500. Die Aktivität der Polyaluminiumsilicatmikrogele wird weiter verbessert und diese Aktivität wird für längere Zeitdauern beibehalten, indem der pH-Wert des Mikrogels auf etwa pH 1 bis 4 vor, nach oder gleichzeitig mit dem Verdünnungsschritt eingestellt wird. Ein weiterer Vorteil des Einstellens des pH-Werts des Mikrogels auf etwa einen pH-Wert von 1 bis 4 liegt darin, daß die Mikrogele bei höheren Siliciumdioxidkonzentrationen gelagert werden können. Die Einstellung des pH-Werts auf zwischen etwa 1 bis 4 erlaubt das Lagern der Polyaluminiumsilicatmikrogele bei bis zu 4 bis 5 Gew.-%. Irgendeine Säure, welche den pH des Mikrogels auf etwa pH-Wert 1 bis 4 erniedrigt, kann verwendet werden. Anorganische Mineralsäuren werden organischen Säuren vorgezogen; Schwefelsäure ist die am meisten bevorzugteste.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält der Papierrohstoff weiter anorganischen Füllstoff, bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht des Rohstoffs, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht des Rohstoffs.
  • Die Einstellung des pH-Wertes in obigem Schritt (a)(ii) ist eine Verminderung des pH-Wertes, die Acidifizierung in (a)(i) liefert einen pH-Wert von 7 bis 10,5, mehr bevorzugt 8 bis 10, und am meisten bevorzugt 8 bis 8,5. Die Lösung eines Alkalimetallsilicats enthält vorzugsweise 2 bis 3 Gew.-% SiO2.
  • Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Polysilicate können in einer weiten Vielfalt von Flockungs- bzw. Koagulationsverfahren verwendet werden und wirken als Retentions- und Entwässerungsmittel in der Papierherstellung (verwendet in der Menge von bis zu 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht des Papierrohstoffs). Sie können in Verbindung mit kationischen Polymeren, wie kationische Stärken, kationische Polyacrylamide und kationisches Guaran, verwendet werden. Diese sind in US 4,927,498 A und US 5,176,891 A beschrieben. Solche (wasserlösliche) kationische Polymere liegen erfindungsgemäß in einem Ausmaß von mindestens 0,001 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht des Rohstoffs, vor.
  • Anionische Polymere, wie anionisches Polyacrylamid, anionische Stärken, anionisches Guaran, anionisches Polyvinylacetat und Carboxymethylcellulose und deren Derivate, können ebenfalls in Verbindung mit den Polysilicatmikrogelen und kationischen Polymeren mit vorteilhaften Ergebnissen verwendet werden. Abhängig von den Papierherstellungsbedingungen können ebenfalls verschiedene andere Chemikalien in Verbindung mit den Polysilicatmikrogelen und den kationischen Polymeren mit hohem Molekulargewicht verwendet werden. Zu Systemen, die große Anteile von anionischem Ausschuß ("trash") enthalten, können beispielsweise kationische Polymere mit niedrigem Molekulargewicht und hoher Ladungsdichte, wie Polyethylenimin, Polydiallyldimethylammoniumchlorid und Amin-Epichlorhydrin-Kondensationsprodukte, zugegeben werden, um innerhalb des Systems wirksamer einen Ladungsausgleich zu erzielen und verbesserte Ergebnisse zu erhalten. Zusätzliche Mengen an Aluminiumsalzen über diese hinaus, die in der sauren Lösung enthalten sind, wie Alaun und Natriumaluminat, können ebenfalls unter gewissen Umständen für verbesserte Ergebnisse zugegeben werden. Diese können entweder durch Vormischen mit den Polysilicatmikrogelen der vorliegenden Erfindung oder separate Zugabe zu dem Papierherstellungsrohstoff zugegeben werden.
  • Schließlich liefert die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen polypartikulären Polyaluminiumsilicatmikrogels mit einem molaren Verhältnis von Aluminiumoxid:Siliciumdioxid zwischen 1:10 und 1:1500, einer durchschnittlichen Teilchengröße von 20–250 nm und einer Oberfläche von mehr als 1000 m2/g, umfassend die Schritte
    • (i) des Acidifizierens einer wässrigen Lösung eines Alkalimetallsilicats, das 0,1–6 Gew.-% SiO2 enthält, auf einen pH-Wert von 7 bis 10,5 durch Zugeben einer wässrigen, sauren Lösung, die ausreichend Aluminiumsalz enthält, um die molaren Verhältnisse zu liefern,
    • (ii) des Alternlassens des Produkts von Schritt (i) für 4 bis 40 Minuten, und
    • (iii) des Einstellens des pH-Werts des Produkts von Schritt (ii) auf zwischen 1 bis 4 bevor, nach oder gleichzeitig mit einem Verdünnungsschritt, aber vor der Gelierung, um einen SiO2-Gehalt von ≤ 5 Gew.-% zu erzielen.
  • Wie schon vorstehend beschrieben, liefert die Acidifizierung in Schritt (i) bevorzugt einen pH-Wert von 8 bis 10. Darüber hinaus, wie schon vorstehend beschrieben, weist das Mikrogel bevorzugt eine durchschnittliche Teilchengröße im Bereich von 40 bis 250 nm, mehr bevorzugt im Bereich von 50 bis 150 nm auf.
  • Die folgenden Beispiele werden zum Zweck der Erläuterung angegeben, beschränken aber nicht die Erfindung.
  • Beispiel 1
  • Eine Polyaluminiumsilicat(PAS)-Lösung wurde hergestellt, indem 21 g von Natriumsilicat (Verhältnis 3,22), das 28,5% SiO2 enthält, mit 260 g deionisiertem Wasser gemischt wurden. Zu der resultierenden 2,1 Gew.%igen SiO2-Lösung wurden 9,84 ml einer 5N H2SO4-Lösung, die 0,052 g Al2(SO4)3·17H2O enthielt, zugegeben, wodurch sich ein pH-Wert von 8,6 ergab. Gleiche Teilmengen der resultierenden 2 Gew.-%igen PAS-Lösung (auf SiO2-Basis) wurden verdünnt und bei 0,125 Gew.-% PAS (auf SiO2-Basis) bei einem pH-Wert von 2,5 durch Verdünnen mit 0,0085 N H2SO4-Lösung bei verschiedenen Zeiten stabilisiert.
  • Durchschnittliche Mikrogelgrößen der 0,125 Gew.-%igen (auf SiO2-Basis) PAS-Proben wurden unter Verwendung eines Brookhaven Instrument-Lichtstreuungsgoniometers, Modell BI-200SM, bestimmt. Die Messungen wurden bei Raumtemperatur unter Verwendung eines Argonionenlasers mit einer Wellenlänge von 488 nm, der bei 200 mW Leistung betrieben wurde, durchgeführt. Die Lichtstreuungsintensitätsmessungen wurden bei verschiedenen Winkeln durchgeführt und die Daten wurden unter Verwendung eines Zimm-Diagramms analysiert. Die durchschnittlichen Mikrogelteilchengrößen wurden aus der Teilchengrößenverteilung erhalten.
  • Das Verhalten der 0,125 Gew.-%-igen PAS-Lösungen als ein Papierherstellungsretentions- und Papierherstellungsentwässerungshilfsmittel wurde bestimmt, indem Canadian Standard-Entwässerungsgradbestimmungen unter Verwendung eines gebleichten Kraftrohstoffs mit 0,3 Gew.-% Stoffdichte bzw. Konsistenz und pH 8, der 35% Hartholz, 35% Weichholz und 30% ausgefälltes Calciumcarbonat enthielt, durchgeführt wurden. Das Produktverhalten wurde durch Zugeben von 20 Pfund/Tonne (auf Basis des trockenen Rohstoffs) BMB-40 kationischer Kartoffelstärke zu dem Papierrohstoff 15 Sekunden vor der Zugabe von 2 Pfund/Tonne der PAS-Lösungen (auf SiO2-Basis) getestet. Das Mischen wurde in einem Britt-Gefäß ("Britt jar") bei 750 Upm durchgeführt und der koagulierte bzw. ausgeflockte Rohstoff wurde anschließend in einen Canadian Standard Entwässerungsgradprüfer übergeführt und Entwässerungsmessungen wurden durchgeführt. Die Entwässerungsgradergebnisse (in ml) und die durchschnittliche Siliciumdioxidteilchen(mikrogel)größe (in nm) gegen die Verdünnungszeit sind in Tabelle 1 nachstehend gezeigt.
  • Die Retention wurde ebenfalls unter Verwendung eines Britt-Gefäßes ("Britt jar") bei 750 Upm durch Zugeben von 20 Pfund/Tonne BMB-40 (siehe oben) zu dem Papierrohstoff 15 Sekunden vor der Zugabe von 2 Pfund/Tonne der PAS-Lösungen (auf SiO2-Basis) bestimmt. Nach weiteren 15 Sekunden Rühren wurde das Entwässern begonnen. 5 Sekunden später wurde begonnen, Siebabwasser bzw. Kreidewasser zu sammeln und dies wurde fortgesetzt, bis 100 ml Kreidewasser gesammelt worden waren. Dieses wurde durch einen Glasfaserfilter gefiltert, die Feststoffe wurden getrocknet und anschließend verbrannt. Die resultierende Asche wurde gewogen und die Ascheretention wurde berechnet. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 1 angeführt. Die Ergebnisse sind auch graphisch in 1 gezeigt, welche den Entwässerungsgrad, geplotted gegen die Mikrogelgröße zeigt; und in 2, welche eine graphische Darstellung der Ascheretention gegen die Mikrogelgröße darstellt.
  • Das Verhalten der PAS-Lösungen wurde ebenfalls (unter Verwendung der vorgenannten Canadian Standard-Entwässerungsgradbestimmungsvorgehensweise) in verschiedenen Papierherstellungsformulierungen getestet, nämlich
    • (i) wobei 10 Pfund/Tonne von BMB-40 kationischer Kartoffelstärke zu dem Papierrohstoff 15 Sekunden vor der Zugabe von 0,25 Pfund/Tonne von kationischem Percol 182 zugegeben wurden, 15 Sekunden später gefolgt von der Zugabe von 1 Pfund/Tonne der PAS-Lösungen;
    • (ii) wobei 15 Pfund/Tonne von BMB-40 kationischer Kartoffelstärke zu dem Papierrohstoff 15 Sekunden vor der Zugabe von 0,25 Pfund/Tonne von Alaun (auf Al2O3-Basis) zugegeben wurden, 15 Sekunden später gefolgt von der Zugabe von 1 Pfund/Tonne der PAS-Lösungen;
    • (iii) wobei 20 Pfund/Tonne von BMB-40 kationischer Kartoffelstärke zu dem Papierrohstoff 15 Sekunden vor der Zugabe von 0,25 Pfund/Tonne von anionischem Percol 90L zugegeben wurden, 15 Sekunden später gefolgt von 1 Pfund/Tonne der PAS-Lösungen;
  • Die Ergebnisse dieser 3 Tests sind graphisch in den 3 bis 5 gezeigt, welche für die Tests (i) bis (iii) den Entwässerungsgrad geplottet gegen die Mikrogelgröße zeigen. Tabelle 1
    Verdünnungszeit Entwässerungsgrad Mittlere Teilchengröße Ascheretention
    (Minuten) (ml) (nm) (%)
    0,5 580 8,1 21
    1 615 11,9 23
    2 640 18,1 31
    5 660 41,0 31
    15 660 107,7 35
    30 640 250 28
    35 610 357 26
    37 610 530 23
    39 595 838 23
  • Beispiel 2
  • Eine PAS-Lösung wurde hergestellt, indem 21 g von Natriumsilicat (Verhältnis 3,22), das 28,5% SiO2 enthält, mit 260 g deionisiertem Wasser gemischt wurden. Zu der resultierenden 2,1 Gew.-%igen SiO2-Lösung wurden 8,75 ml 5N H2SO4-Lösung, die 0,80 g Al2(SO4)3·17H2O enthielt, zugegeben, wodurch sich ein pH-Wert von 8,5 ergab. Gleiche Teilmengen der resultierenden 2 Gew.-%igen PAS-Lösung (auf SiO2-Basis) wurden verdünnt und bei 0,125 Gew.-% PAS (auf SiO2-Basis) bei einem pH-Wert von 2,0 durch Verdünnen mit 0,0085 N H2SO4-Lösung bei verschiedenen Zeiten stabilisiert.
  • Die durchschnittlichen Mikrogelgrößen der 0,125 Gew.-%igen PAS-Proben (auf SiO2-Basis) wurden wie vorgenannt bestimmt und die Entwässerungsgradbestimmungen wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. Tabelle 2
    Verdünnungszeit Entwässerungsgrad Mittlere Teilchengröße
    (Minuten) (ml) (nm)
    0,5 580 4,4
    5 650 43,5
    17 620 296
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Eine nicht-aluminierte Polysilicat(PS)-Lösung wurde hergestellt, indem 21 g von Natriumsilicat (Verhältnis 3,22), das 28,5% SiO2 enthält, mit 260 g deionisiertem Wasser gemischt wurden. Zu der resultierenden 2,1 Gew.-%-igen SiO2-Lösung wurden 10 ml 5N H2SO4-Lösung zugegeben. Gleiche Teilmengen der resultierenden 2 Gew.-%igen PS-Lösung (auf SiO2-Basis) wurden verdünnt und bei 0,125 Gew.-% PS (auf SiO2-Basis) bei einem pH-Wert von 2,0 durch Verdünnen mit 0,0085 N H2SO4-Lösung bei verschiedenen Zeiten stabilisiert.
  • Die durchschnittlichen Mikrogelgrößen wurden bestimmt und die Entwässerungsgradmessungen wurden wie in Beispiel 1 durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt. Tabelle 3
    Verdünnungszeit Entwässerungsgrad Mittlere Teilchengröße
    (Minuten) (ml) (nm)
    0,5 550 3,7
    15 640 40,5
    30 630 60,5
    420 590 201
  • Wie aus den Daten gesehen werden kann, gewährleistet die Mikrogelgröße in dem Bereich der vorliegenden Erfindung das beste Verhalten für die Papierherstellung (wie sowohl durch den Entwässerungsgrad als auch durch die Ascheretention gemessen).

Claims (17)

  1. Verfahren zur Herstellung von Papier, umfassend die Schritte (a) des Zugebens eines wasserlöslichen polypartikulären Polyaluminiumsilicatmikrogels mit einem molaren Verhältnis von Aluminiumoxid:Siliciumdioxid zwischen 1:10 und 1:1500, einer durchschnittlichen Teilchengröße von 20–250 nm und einer Oberfläche von mehr als 1000 m2/g, hergestellt durch ein Verfahren, umfassend die Schritte (i) des Acidifizierens einer wässrigen Lösung eines Alkalimetallsilicats, das 0,1–6 Gew.-% SiO2 enthält, auf einen pH-Wert von 7 bis 10,5 durch Zugeben einer wässrigen, sauren Lösung, die ausreichend Aluminiumsalz enthält, um die molaren Verhältnisse zu liefern, (ii) des Alternlassens des Produkts von Schritt (i) für 4 bis 40 Minuten, und (iii) des Einstellens des pH-Werts des Produkts von Schritt (ii) auf zwischen 1 bis 4 bevor, nach oder gleichzeitig mit einem Verdünnungsschritt, aber vor der Gelierung, um einen SiO2-Gehalt von ≤ 5 Gew.-% zu erzielen, und mindestens 0,001 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht des Rohstoffs, eines wasserlöslichen kationischen Polymers zu einem wässrigen Papierrohstoff, der Zellstoff enthält, und (b) des Bildens und Trocknens des Produkts von Schritt (a).
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Papierrohstoff weiter anorganischen Füllstoff, bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht des Rohstoffs, enthält.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, umfassend das Alternlassen des Produkts von Schritt (i) in Schritt (ii) für 5 bis 30 Minuten.
  4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei eine zusätzliche Menge an Aluminiumverbindung zu dem Papierrohstoff zugegeben wird.
  5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei ein anionisches Polymer zu dem Papierrohstoff zugegeben wird.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei die Acidifizierung in Schritt (i) einen pH-Wert von 8 bis 10 liefert.
  7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei die Acidifizierung in Schritt (i) einen pH-Wert von 8 bis 8,5 liefert.
  8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei die Alkalimetallsilicatlösung 2 bis 3 Gew.-% SiO2 enthält.
  9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei das Mikrogel eine durchschnittliche Teilchengröße im Bereich von 40 bis 250 nm aufweist.
  10. Verfahren nach Anspruch 9, wobei das Mikrogel eine durchschnittliche Teilchengröße im Bereich von 40 bis 150 nm aufweist.
  11. Verfahren nach Anspruch 10, wobei das Mikrogel eine durchschnittliche Teilchengröße im Bereich von 50 bis 150 nm aufweist.
  12. Verfahren nach Anspruch 11, wobei das Mikrogel eine durchschnittliche Teilchengröße im Bereich von 50 bis 100 nm aufweist.
  13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, in welchem das Mikrogel eine Oberfläche von 1360 bis 2720 m2/g aufweist.
  14. Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen polypartikulären Polyaluminiumsilicatmikrogels mit einem molaren Verhältnis von Aluminiumoxid:Siliciumdioxid zwischen 1:10 und 1:1500, einer durchschnittlichen Teil chengröße von 20–250 nm und einer Oberfläche von mehr als 1000 m2/g, umfassend die Schritte (i) des Acidifizierens einer wässrigen Lösung eines Alkalimetallsilicats, das 0,1–6 Gew.-% SiO2 enthält, auf einen pH-Wert von 7 bis 10,5 durch Zugeben einer wässrigen, sauren Lösung, die ausreichend Aluminiumsalz enthält, um die molaren Verhältnisse zu liefern, (ii) des Alternlassens des Produkts von Schritt (i) für 4 bis 40 Minuten, und (iii) des Einstellens des pH-Werts des Produkts von Schritt (ii) auf zwischen 1 bis 4 bevor, nach oder gleichzeitig mit einem Verdünnungsschritt, aber vor der Gelierung, um einen SiO2-Gehalt von ≤ 5 Gew.-% zu erzielen.
  15. Verfahren nach Anspruch 14, wobei die Acidifizierung in Schritt (i) einen pH-Wert von 8 bis 10 liefert.
  16. Verfahren nach Anspruch 14 oder 15, wobei das Mikrogel eine durchschnittliche Teilchengröße im Bereich von 40 bis 250 nm aufweist.
  17. Verfahren nach Anspruch 16, wobei das Mikrogel eine durchschnittliche Teilchengröße im Bereich von 50 bis 150 nm aufweist.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2189351C2 (ru) * 1997-06-09 2002-09-20 Акцо Нобель Н.В. Полисиликатные микрогели и материалы на основе диоксида кремния
TW527457B (en) 1999-11-08 2003-04-11 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Manufacture of paper and paperboard
TW483970B (en) 1999-11-08 2002-04-21 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd A process for making paper and paperboard
TW550325B (en) 1999-11-08 2003-09-01 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Manufacture of paper and paperboard
TW524910B (en) 1999-11-08 2003-03-21 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Manufacture of paper and paperboard
US6379501B1 (en) * 1999-12-14 2002-04-30 Hercules Incorporated Cellulose products and processes for preparing the same
US6358365B1 (en) 1999-12-14 2002-03-19 Hercules Incorporated Metal silicates, cellulose products, and processes thereof
US7732495B2 (en) * 2004-04-07 2010-06-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
US7629392B2 (en) * 2004-04-07 2009-12-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
KR20090064594A (ko) * 2006-09-27 2009-06-19 시바 홀딩 인크 규산질 조성물 및 제지시 이의 용도
AR066831A1 (es) 2007-06-07 2009-09-16 Akzo Nobel Nv Soles a base de silice
CL2008002019A1 (es) 2007-07-16 2009-01-16 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel.
AR072689A1 (es) 2008-07-14 2010-09-15 Akzo Nobel Nv Soles basados en silice metodo para producirlos uso y metodo para producir papel que los utiliza
SE537737C2 (sv) * 2013-03-01 2015-10-06 Stora Enso Oyj In-Line-framställning av kiseldioxid för retentionsändamål ien pappers- eller kartongtillverkningsprocess
CN105452167B (zh) 2013-08-23 2017-09-22 阿克佐诺贝尔化学国际公司 二氧化硅溶胶
CN108716160A (zh) * 2018-04-28 2018-10-30 句容市茂源织造厂 一种增强浆料添加层的制备方法及其在瓦楞纸板中的应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4927498A (en) * 1988-01-13 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Retention and drainage aid for papermaking
DE69511847T2 (de) * 1994-03-14 1999-12-16 Eka Chemicals (Ac) Ltd., Worle Verfahren zur herstellung von wasserlöslichen polyaluminosilikaten
DE69328311T2 (de) * 1992-01-20 2000-08-10 Kemira Chemicals Oy, Helsinki Verfahren zur papierherstellung

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE68914638T2 (de) * 1988-01-13 1994-07-21 Eka Nobel Inc Polyaluminosilikat-mikrogel, verfahren und zusammensetzung.
US5176891A (en) * 1988-01-13 1993-01-05 Eka Chemicals, Inc. Polyaluminosilicate process
SE461156B (sv) * 1988-05-25 1990-01-15 Eka Nobel Ab Saett foer framstaellning av papper varvid formning och avvattning aeger rum i naervaro av en aluminiumfoerening, ett katjoniskt retentionsmedel och en polymer kiselsyra
US4954220A (en) * 1988-09-16 1990-09-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polysilicate microgels as retention/drainage aids in papermaking
SE500387C2 (sv) * 1989-11-09 1994-06-13 Eka Nobel Ab Silikasoler, förfarande för framställning av silikasoler samt användning av solerna i pappersframställning
CA2044644A1 (en) * 1991-06-14 1992-12-15 Gerard Le Fevre Method for the production of finely divided particulate siliceous material
US5279807A (en) * 1992-05-26 1994-01-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for preparing low-concentration polysilicate microgels
US5543014A (en) * 1994-03-14 1996-08-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4927498A (en) * 1988-01-13 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Retention and drainage aid for papermaking
DE69328311T2 (de) * 1992-01-20 2000-08-10 Kemira Chemicals Oy, Helsinki Verfahren zur papierherstellung
DE69511847T2 (de) * 1994-03-14 1999-12-16 Eka Chemicals (Ac) Ltd., Worle Verfahren zur herstellung von wasserlöslichen polyaluminosilikaten

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Publication number Publication date
PL328510A1 (en) 1999-02-01
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