HU204668B - Insecticidal, acaricidal and nematocidal composition comprising cyclopropanecarboxylic acid esters as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents
Insecticidal, acaricidal and nematocidal composition comprising cyclopropanecarboxylic acid esters as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDFInfo
- Publication number
- HU204668B HU204668B HU88545A HU54588A HU204668B HU 204668 B HU204668 B HU 204668B HU 88545 A HU88545 A HU 88545A HU 54588 A HU54588 A HU 54588A HU 204668 B HU204668 B HU 204668B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alpha
- methyl
- dimethyl
- propenyl
- oxo
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 46
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 title claims description 20
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 title claims description 11
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 title claims description 8
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 86
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- -1 amino, phenyl Chemical group 0.000 claims description 49
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims 2
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 abstract description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 abstract description 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 2
- KXGVEGMKQFWNSR-LLQZFEROSA-N deoxycholic acid Chemical compound C([C@H]1CC2)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@@H](CCC(O)=O)C)[C@@]2(C)[C@@H](O)C1 KXGVEGMKQFWNSR-LLQZFEROSA-N 0.000 description 33
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M cyclopropanecarboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 26
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N methyl pentane Natural products CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 5
- KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N (3-phenoxyphenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KGANAERDZBAECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ALLLVGGCCYIBQX-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrafluoro-4-methylbenzaldehyde Chemical compound CC1=C(F)C(F)=C(C=O)C(F)=C1F ALLLVGGCCYIBQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-(3-phenoxyphenyl)acetonitrile Chemical compound N#CC(O)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 GXUQMKBQDGPMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 3
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 3
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 3
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010063409 Acarodermatitis Diseases 0.000 description 2
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 2
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 2
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 2
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 2
- 241001481703 Rhipicephalus <genus> Species 0.000 description 2
- 241000447727 Scabies Species 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 244000000054 animal parasite Species 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 210000000038 chest Anatomy 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 244000144992 flock Species 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 2
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 208000005687 scabies Diseases 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- UIWNHGWOYRFCSF-KTERXBQFSA-N (1r,3r)-3-[(e)-3-methoxy-2-methyl-3-oxoprop-1-enyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound COC(=O)C(\C)=C\[C@@H]1[C@@H](C(O)=O)C1(C)C UIWNHGWOYRFCSF-KTERXBQFSA-N 0.000 description 1
- AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N (5-benzylfuran-3-yl)methanol Chemical compound OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 AFEOKIGLYCQHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RRRWFPNXBFBFDT-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-benzodioxol-5-yl)pentan-2-ol 5-[2-(2-butoxyethoxy)ethoxymethyl]-6-propyl-1,3-benzodioxole Chemical compound CCCC(O)CC1=CC=C2OCOC2=C1.C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 RRRWFPNXBFBFDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYQUFDITSDHLQE-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-dibromoethenyl)cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound BrC(Br)=CC1(C(=O)O)CC1 PYQUFDITSDHLQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYDPVRNLLQZQFY-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-3-[(2-oxothiolan-3-ylidene)methyl]cyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1C(C)(C)C1C=C1C(=O)SCC1 OYDPVRNLLQZQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTJMSIIXXKNIDJ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutyric acid Chemical class CC(C)C(C(O)=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 VTJMSIIXXKNIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHOVRKETYPQHY-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1N(CO)C(=O)C2=C1CCCC2 QQHOVRKETYPQHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQRVFQWBISDGIN-UHFFFAOYSA-N 2-[(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)methoxy]oxane Chemical compound FC1=CC(F)=C(F)C(COC2OCCCC2)=C1F NQRVFQWBISDGIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(O)=O LLMLSUSAKZVFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNRCGJVOJYKMSA-UHFFFAOYSA-N 5-[bis[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]methyl]-1,3-benzodioxole Chemical compound CCCCOCCOCCOC(OCCOCCOCCCC)C1=CC=C2OCOC2=C1 XNRCGJVOJYKMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 1
- 241001600407 Aphis <genus> Species 0.000 description 1
- 241000218645 Cedrus Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLOPRKKSAJMMEW-SFYZADRCSA-N Chrysanthemic acid Natural products CC(C)=C[C@@H]1[C@@H](C(O)=O)C1(C)C XLOPRKKSAJMMEW-SFYZADRCSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241001337998 Machilus Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- UIWNHGWOYRFCSF-UHFFFAOYSA-N Pyrethric acid Natural products COC(=O)C(C)=CC1C(C(O)=O)C1(C)C UIWNHGWOYRFCSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 240000004460 Tanacetum coccineum Species 0.000 description 1
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 1
- ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N [2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OC1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 ROVGZAWFACYCSP-MQBLHHJJSA-N 0.000 description 1
- LFTIKJJFQYARGL-UHFFFAOYSA-L acetic acid;dichlorocopper Chemical compound Cl[Cu]Cl.CC(O)=O LFTIKJJFQYARGL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Substances N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N benzyl alcohol Substances OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229960001506 brilliant green Drugs 0.000 description 1
- HXCILVUBKWANLN-UHFFFAOYSA-N brilliant green cation Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 HXCILVUBKWANLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000845 cartilage Anatomy 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 230000001055 chewing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- XLOPRKKSAJMMEW-UHFFFAOYSA-N chrysanthemic acid Chemical compound CC(C)=CC1C(C(O)=O)C1(C)C XLOPRKKSAJMMEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000003197 gene knockdown Methods 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 1
- 231100000636 lethal dose Toxicity 0.000 description 1
- 231100000225 lethality Toxicity 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 239000007937 lozenge Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L magnesium iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].[I-] BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001641 magnesium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- CKFBFQHBUCDOHL-UHFFFAOYSA-N phenoxy(phenyl)methanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)OC1=CC=CC=C1 CKFBFQHBUCDOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004540 pour-on Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 229940015367 pyrethrum Drugs 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 125000004417 unsaturated alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/743—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a three-membered ring and with unsaturation outside the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/10—Oxygen atoms
- C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L22/00—Testing or measuring during manufacture or treatment; Reliability measurements, i.e. testing of parts without further processing to modify the parts as such; Structural arrangements therefor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L27/00—Devices consisting of a plurality of semiconductor or other solid-state components formed in or on a common substrate
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
Description
A találmány új ciklopropánkarbonsav(piretrinsav)-észfrrp.it tartalmazó inszekticid, nematocid és akaricid készítményre, és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik.
A 41021-A számú európai szabadalmi leírásban olyan (I) általános képletnek megfelelő ciklopropánkarbonsav-származékokat ismertetnek, amelyek a jelen találmány szerinti ff) általános képletű vegyületektől Y jelentésében térnek el, az ott leírt vegyületek esetében
Y jelentése fluoratom. Meglepetésszerűen azt találtuk, hogy ha Y jelentését fluoratomról az alábbiakban ismertetett szubsztituensekre változtatjuk, a vegyületek inszekticid, akaricid és nematocid hatása több mint ötszörösére növekszik. Hy módon ezek a vegyületek előnyösebben, sokkal kisebb mennyiségben alkalmazhatók.
A találmány szerinti eljárással előállított és a találmány szerinti készítményekben hatóanyagként felhasználható ff) általános képletű új vegyületek képletében X jelentése halogénatom,
R jelentése 1-8 szénatomos alkil- vagy halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
Z jelentése metil- vagy cianocsoport vagy hidrogénatom,
Y jelentése hidrogénatom, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-tío-, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-, di(l-^4 szénatomos alkrl)-amino-, fenil-, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-, tri(l-4 szénatomos alkil)-szilil-csoport
A találmány oltalmi körébe tartoznak a fenti ff) általános képletű vegyületek összes lehetséges sztereoizomeqeí, valamint e sztereoizomerek keveréke is.
Ha R jelentése egyenes vagy elágazóláncú telített 35
1-8 szénatomos alkilcsoport, az előnyösen metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil-, npentil-, η-hexil-, terc-butil-, terc-pentíl- vagy neopentil-csoport.
Ha Rjelentése halogén-(l-4 szénatomos alkil)-cso- 40 port, akkor az alkilcsoport előnyösen metil-, etil-, propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil- vagy terc-butil-csoport, és a halogén jelentése klór-, fluor-, jód- vagy brómatom.
Ha R jelentése egy vagy több halogénatommal 45 szubsztituált alkilcsoport, akkor azok előnyös jelentése például a kővetkező:
-(CH^C Hal3 általános képletű csoport, amelyben n jelentése 1 és 7 közötti egész szám és Hal jelentése halogénatom, így például -CH2CC13, -CH2CF3, 50 -CH2CH2CCI3 vagy -CH2-CH2CF3, -(CHJ^CH Házcsoport, amelyekben Hal jelentése a fenti és ni jelentése 0 és 8 közötti szám, így például -CH2CHC12, -CH2CHF2 vagy -CHF2-csoport, továbbá
-(CH2)n Hal általános képletű csoport, amelyben n 55 és Hal jelentése a fenti, így például -CH2CH2C1 vagy -CH2CH2F csoport, továbbá
-C(C Hal3)3, amelyben Hal jelentése a fenti, így például -C(CF3)3 vagy (a)-(f) általános képletű csoportok. 60
Ha Y jelentése telített alkilcsoport, az előnyösen metil-, etil-, propil-, izopropil-, η-butil- vagy terc-butilcsoport
Ha Y jelentése telítetlen alkilcsoport, az előnyösen etilén-csoport, így például etenil-, propenil- vagy propadienil-csoport vagy acetilén-csoport, így például érinti- vagy propinil-csoporL
Az ff) általános képletű vegyületek közül különösen előnyösek azok a vegyületek, amelyekben X jelentése fluoratom és ezen vegyületekben a kettőskötés geometriája E.
Az előnyős ff) általános képletű vegyületek között megemlítjük azokat a vegyületeket, amelyekben R jelentése egyenes vagy elágazóláncú telített 1-4 szénatomos alkilcsoport, és azokat, amelyekben Z jelentése hidrogénatom, továbbá Y jelentése -CH3 vagy (CHo)mOCH3-csoport, amelyekben m jelentése 0 vagy 1, továbbá -CH2CH = CH2 csoport.
Ez utóbbi vegyületek közül előnyösek az alábbi vegyületek:
(4-rnetoxi-2,3,5,6-tetrafluor-fenrl)-metrl lR[lalfa, 3alfa (Z)]-2,2-drmetrl-3-(3-metoxi-3-oxo-l-própeniI)ciklopropánkarboxilát;
(4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-fenil)-metrl lR[lalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetíl-3-(2-fluor-3-etoxr-3-oxo-l-propenil)-ciklopropánkarboxilák (4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-fenrl)-metil lR[lalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-[3-(l,l-dimetil-eloxi)-3-oxo-2fluor-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát;
[4-(2-propeniI)-2,3,5,6-tetrafluor-fenil]-metil [ÍR, (lalfa, 3alfa ) (E)]-2,2-dimetil-3-(3-etoxr-2-fluor-3oxo-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát;
(4-metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-fenil)-metil lR[lalfa, 3alfa (E))-2,2-dimetíl-3-[2-fluor-3-(l,l-dimetil-etoxt3-oxo-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát;
(4-metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-fenil)-metíl lR[lalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetíl-3-(2-fluor-3-etoxr-3-oxo-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát,· [(4-metoxi-metil-2,3,5,6-telrafIuor)-fenilJ-metil {lR[lalfa, 3alfa (E)]}-2,2-dimetil-3-(2-fluor-3-etoxi3-oxo-l-propenil)-cikIopropánkarboxilát;
[(4-metoxr-metiI-2,3,5,6-tetrafIuor)-feniI]-metiI {lR[lalfa, 3alfa (E)]}-2,2-dimetil-3-[3-(l,l-dimetíletoxi-2-fluor-3-oxo-l-propenil]-ciklopropánkaiboxilát; és [(4-metoxi-metil-2,3,5,6-tetrafIuor)-feníl]-metrl {IR [lalfa, 3alfa, (E)J}-2,2-dimeül-3-[2-fluor-3-metoxi-3oxo-l-propenil]-ciklopropánkarboxiIáL
Az ff) általános képletű vegyületek inszekticid, akaricid és nematocid hatással rendelkeznek, ennek megfelelően alkalmasak különböző terményeket károsító rovarok, házon belüli rovarok és melegvérű állatok parazitáinak pusztítására.
Ennek megfelelően az (I) általános képletű vegyületek alkalmazhatók különböző rovarok, nematódák és atkák kezelésére, amelyek növényi és állati paraziták.
Különösen előnyösen alkalmazhatók az (I) általános képletű vegyületek a mezőgazdasági területen előforduló rovarok ellen, így például levéltetűk, Lepidoptera és coleoptera lárvái ellen, vagy lalajkártevők elten. A
HU 204 668 B találmány szerinti vegyiileteket általában hektáronként 10 g és 300 g közötti mennyiségben alkalmazzuk.
Az (I) általános képletű vegyületek alkalmazhatók továbbá házon belüli rovarok ellen, különösen legyek, moszktók és csótányok irtására.
Az (I) általános képletű vegyületek fotostabilak, és emlősökre nem toxikusak.
Az (I) általános képletű vegyületek megfelelnek a legmodernebb agrokémiai követelményeknek is, azaz lehetővé teszik a védeni kívánt növények begyűjtését, miközben a környezetet védik.
Az (I) általános képletű vegyületek alkalmasak különböző növényi kártevők, így például atkák és nematódák ellen el.
Az (I) általános képletű vegyületek alkalmasak állati parazitaként ismert atkák ellen is, így például kullancsok, különösen a Boophilus, Hyalomnia, továbbbá Amblyomnia valamint Rhipicephalus fajok közé tartozó kullancsok ellen, továbbá az összes ríih-fajták ellen, különösen rűh-atkák, szívóatkák és rágóatkák ellen.
Az (I) általános képletű vegyiileteket általában készítményeik formájában alkalmazzuk melegvérű állatok és növények parazitái, valamint házon belüli rovarok irtására. E készítmények legalább egy (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak hatóanyagként
A találmány szerinti inszekticid készítményeket ismertmódon állítjuk elő, és adott esetben egy vagy több más ismert peszticid hatású anyaggal is elkeverhetjük. A találmány szerinti készítmények lehetnek por, granulátum, szuszpenzió, emulzió, oldat, aeroszol, füstölőszer vagy csali készítmények vagy más egyéb ismert formájú készítmény.
A találmány szerinti készítmények az aktív hatóanyagon kívül általában hordozóanyagot és/vagy nemionos felületaktív anyagot tartalmaznak, amely utóbbiak elősegítik a készítmények egyenletes eloszlását. Hordozóanyagok lehetnek folyékony, így például lehet víz, alkohol, szénhidrogének vagy más szerves oldószerek, ásványi, állati vagy növényi eredetű olajok, továbbá lehetnek szilárd anyagok, így például talkum, agyag, szilikátok, szilikagél vagy éghető szilárd anyag.
A találmány szerinti inszekticid készítmények előnyösen 0,005 tömeg% és 10 tömeg% közötti aktív hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat épületekben előnyösen elfüstölhető készítmények formájában alkalmazzuk.
Ez utóbbi készítmények előnyösen éghető inszekticid hatású spirálok vagy a hatóanyagot éghetetlen szálas anyagon tartalmazzák. Ez utóbbi esetben a füstképződés oly módon megy végbe, hogy az aktív hatóanyagot tartalmazó készítményt valamilyen fűtőkészülékre, így például elektromos fűtőkészülékre helyezzük.
Az inszekticid hatású spirál készítmények esetében inért hordozóanyagként például piretrum pogácsát, TABU-port (vagy Machilus Thumbergii levelek porát), piietrumszárak porát, cédruslevél-port, fűrészport (így például fenyőfa fűrészporát), keményítőt vagy porított kókuszdióhéjt alkalmazunk.
Az aktív hatóanyagok mennyisége például 0,03-1 tömeg%.
Amennyiben a készítményeknél nem éghető szálas anyagot alkalmazunk hordozóként, az aktív hatóanyag mennyisége általában 0,03 és 95 tömeg% közötti érték.
Házon belüli alkalmazás esetében a találmány szerinti készítményeket előállíthatjuk például permetezhető olajok formájában is, amely olajat például lámpa kanócára permetezünk, ahonnan az a lámpa meggyújtásakor elfüstöl.
Ilyen esetekben az említett olajok előnyösen 0,0395 tömeg% aktív hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti inszekticid készítményeket adott esetben elkeverhetjük egy vagy több más peszticid hatású anyaggal is, így például akaricid vagy nematicid hatású anyagokkal, amelyek lehetnek porok, granulátumok, szuszpenziók, emulziók vagy oldatok.
Akaricid hatású szerként való felhasználás esetében a készítményeket általában nedvesíthető porkészítmények formájában, amelyek 1—80 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, vagy folyékony spray készítmények formájában, amelyek 1-500 g/liter aktív hatóanyagot tartalmaznak, a levelekre permetezzük. A porokat vagy porozószereket 0,05-3 tömeg% hatóanyagtartalmú készítmények formájában is alkalmazhatjuk.
Nematicid célú felhasználás esetében talajkezelésre általában folyékony készítményeket alkalmazunk, amelyek 300-500 g/liter aktív hatóanyagot tartalmaznak.
Az akaricid és nematicid hatású vegyületek mennyisége a felhasználásnál általában 1 és 100 g közötti mennyiség hektáronként
A biológiai hatás növelése érdekében a találmány szerinti vegyűleteket adott esetben hatásfokozó szerekkel is elkeverjük. Hatásfokozó szerként például l-(2,5, 8-trioxadodecil)-2-propil-4,5-metilén-dioxi-benzol (piperonil-butoxid) vagy N-(2-etil-heptil)-biciklo [2,2, ÍJ hept-5-én-2,3-dikarboximid, vagy piperonil-bisz-2(2’-n-butoxi-etoxi)-etil-acetát (tropital) vegyiileteket alkalmazhatunk.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek elviselhetősége kiváló, ily módon ezen vegyületek alkalmasak különböző kullancsok és rühek által az emberekben és állatokban okozott megbetegedések kezelésére is.
A találmány szerinti készítményeket tetűk és rüh kezelésére preventív vagy kuratív módon egyaránt alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti készítményeket felhasználásnál külső permetezéssel, samponos mosással vagy fürdés vagy ecsetelés formájában visszük fel.
Állatoknál való felhasználásnál alkalmazhatjuk az úgynevezett „pour-on” módszert is.
A találmány szerinti készítmények biocidként vagy növekedés-szabályzóként is alkalmazhatók.
Amennyiben a találmány szerinti készítményeket más ismert inszekticid, akaricid vagy nematicid hatású vegyülettel keverjük el, ilyen vegyiiletként például legalább egy piretrinoid-észtert alkalmazhatunk. Ezen észterek például az alábbiak lehetnek: alletrolon,
3,4,5,6-tefrahidra-fíálimido-metil-alkohol, 5-benzil-3furil-metil-alkohol, 3-fenoxi-benzil-alkohol és alfa-ciano-3-fenoxi-benzil-alkohol krizantémsavval képzett észterei, 5-benzil-3-ftiril-metil-alkohol 2,2-dimetil-3(2-oxo-3-tetrahrdro-tíofenilidén-metil)-ciklopropán-lkaibonsavval képzett észterei, 3-fenoxi-benzil-alkohol és aIfa-ciano-3-fenoxí-benzil-alkohol 2,2-dimetil-3(2,2-diklór-vÍnil)-cifcIopropán-l-karbonsavval képzett észterei,' alfa-ciano-3-fenoxi-benzil-alkohol 2,2-dxmetil-3-(2,2-dibróm-vinil)ciklopropán-l-karbonsavval képzett észterei, 3-fenoxi-benzil-alkohol 2-para-klórofenil-2-izopropiIecetsavvaI képzett észterei, alletrolonok észterei, 3,4,5,6-tetrahidro-ftáIimido-metiI-alkohol, 5-benziI-3-fbril-metil-alkohol, 3-fenoxi-benzil-alkohol és alfa-ciano-3-fenoxi-benzü-alkohol 2,2-dímeíil-3-(l,2,2,2,-teírahalo-etil)-ciklopropán-l-karbonsav val képzett észterei, ez utóbbi vegyületekben „haló” jelentése fluor-, klór- vagy brómatom. E keverékekben az (I) általános képletű vegyületek, valamint a felsorolt észterek bármely szíereoizomer formájukban jelen lehetnek.
A találmány szerinti eljárással az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (Π) általános képletű vegyületet, vagy annak reakcióképes származékát- a képletben X és R jelentése a fenti - egy (EH) általános képletű vegyülettel, vagy annak ieakciőképes származékával - a képletben Y és Z jelentése a fenti reagáltatjuk.
A (H) általános képletű vegyületek ismertek (0 038 271, 0 041021, 0 048186 és 0 050 534 számú 30 európai szabadalmi bejelentések.
A (ΕΠ) általános képletű vegyületek, amelyekben Z jelentése hidrogénatom, szintén ismertek, és például a 0031199 számú európai szabadalmi bejelentésben, a 4370 346 és 4405 640 számú amerikai egyesült álla- 35 mokbeli szabadalmi leírásban, a 2171994 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban, valamint a kővetkező irodalmi helyen felsorolt eljárások szerint állíthatók elő: British Crop. Protection Conference Pest and Disease 1986,199. old. 40
Azon (ΠΙ) általános képletű vegyületek, amelyekben Z jelentése hidrogénatomtól eltérő, új vegyületek. Ezen vegyületeket (VI) általános képletű vegyületből kiindulva állíthatjuk elő.
Amennyiben olyan (EH) általános képletű vegyületet 45 kívánunk előállítani, amelyben Z jelentése metilcsoporí, a (VI) általános képletű vegyületet metil-magnézium-halogeniddel, így például meöl-magnézium-jodiddal reagáltatunk.
Ha a kívánt (Hl) általános képletű vegyületben Z 50 jelentése -C=N csoport, a (Hl) általános képletnek megfelelő vegyületet alkálifém-cianiddal, így például nátrium- vagy kálium-cianiddal reagáltatunk.
Néhány további (Hl) általános képletnek megfelelő vegyület, amelyek előállítását a továbbiakban ismertet- 55 jük, szintén új vegyületek.
A találmány szerinti eljárás egy másik változata szerint az (I) általános képletű vegyületeket úgy is előállíthatjuk, hogy (IV) általános képletű vegyületet - a képletben X, Y és Z jelentése a fenti - egy (V) általános 60 képletnek megfelelő vegyülettel - a képletben R jelentése a fenti - reagáltatjuk.
A találmány szerinti eljárást, valamint a készítményeket közelebbről a következő példákkal illusztráljuk.
1. példa l-(4-Metil-2,3,5,6-tetrafIuor-feniI)-etiI-lR[lalfa(R,S)3aIfa(E)]-2,2-dimetil-3-(2-fluor-3-etoxi-3oxo-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát 1 g IRflalfa (R, S)3alfa (E)]-2,2-dimetíl-3-(2-fluor3-etoxi-3-oxo-l-propenil)-ciklopropán-karbonsavat és 910 mg alfa-metíI-4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkoholt feloldunk 20 ml metilén-kloridban, amelyhez hozzáadunk 50 mg 4-dimetil-amino-piridint, majd hozzáadagolunk 0 °C hőmérsékleten 950 mg diciklohexilkarbodiimidet, majd a kapott reakciőkeveréket ezen a hőmérsékleten 5 órán át keverjük. A képződött csapadékot szűréssel elválasztjuk, az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, amikor is 2,12 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelyet szilikagélen kromatografálunk (hexán/izopropil-éter=8:2). Hy módon 1,6 g kívánt vegyületet nyerünk.
AlfaD = + 41° ± 5σ (c=1% CHC13).
Az előző I. példa szerint eljárva az A reakcióvázlat alapján a következő vegyületeket állítottuk még elő.
2. példa l-(4-Metil-2,3,5,6-tetrafluor-fenil)-etiI lR[lalfa(R,S)3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-[2-fluor-3-(l,l-dimetil-eíoxi)-3-oxo-l-propeníl]-ciklopropánkarboxilát
AlfaD=+50,5 °± l°(c = 1,3% CHC13)
3. példa l-(4-Metil-2,3,5,6-tetrafluor-fenil)-etil lR[lalfa(R,S)3alfa (Z)]-2,2-dimetil-3/(3-metoxi-3-oxo-lpropenil)-ciklopropánkarboxilát
AlfaD=+58 °± 1° (c = 1,2%, CHC13)
4. példa
Ciano-(4-metiI-2,3,5,6-tetrafIuor-fenil)-metiI lR[lalfa(R,S)3aIfa(E)]-2,2-dimetiI-3-(2-fluor-3-etoxi-3-oxo-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát AlfaD=+31,2 °± 1° (c=1,3%, CHC13)
5. példa
Ciano(4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-fenil)-metil lRflalfa(R,S)3alfa (Z)-2,2-dimetil-3-(3-metoxi-3-oxo-lpropenil)-ciklopropánkarboxilát
Alfaj,=+39 °+1,5° (c =0,85% CHC13)
6. példa
Ciano-(4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-fenil)-metil IRflalfa (R,S)3alfa (E)]-2,2-dimetiI-3-f2-fluor-3(l,l-dimetil-etoxi)-3-oxo-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát
Alfaj, = +I9°±1° (c = 1%, CHCI3)
7. példa (4-Metil-2,3,5,6-tetrafluor-feniI)-metil IRflalfa,
HU
3alfa (Z)]-2,2-dimetil-3-(3-metoxi-3-oxo-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát
AlfaD = +20 ± 1° (c = 0,9% CHC13)
8. példa (4-Metil-2,3,5,6-te trafluor-fenil) -metil 1 R[ 1 alfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-(2-fluor-3-etoxi-3-oxo-lpropenil)-ciklopropánkarboxilát
AlfaD = +4°±l° ( = 0,95% CHC13)
9. példa (4-Metil-2,3,5,6-tetrafluor-fenil)-metil IRflalfa, alfa (E)]-2,2-dimetil-3- [3- (1,1 -dimetil-etoxi)-3 oxo-2-fluor-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát Alfaj, = 19,2° (c = 1,3% CHa3)
10. példa (4-Metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-fenil)-metil lR[lalfa, 3alfa, (Z)]-2,2-dimetiI-3-(3-metoxi-3-oxo-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát
AlfaD = +17°±l° (c = 0,75% CHC13)
11. példa (4-Metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-fenil)-metil 1 R[ 1 alfa, 3alfa(E)]-2,2-dimetil-3-[2-fluor-3-(l,l-dimetil-etoxi)-3-oxo-l-propeniI]-cikIopropánkarboxilát Op.:=76 °C.
AlfaD = +13 ± 1,5° (c = 0,8% CHC13)
12. példa (4-Metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-fenil)-metil IRflalfa, 3alfa(+)]-2,2-dimetil-3-(2-fluor-3-etoxi-3-oxo-lpropeníl)-ciklopropánkarboxílát
AlfaD =-l,5°±l,5 0 (c = 0,75% CHC13)
13. példa
2,3,5,6-tetrafluor-fenil-metil 1R[1 alfa, 3alfa (E)]2.2- dimetil-3-[3-(l,l-dimetil-etoxi)-3-oxo-2-fluorl-propenil]-ciklopropánkarboxilát
AlfaD = 22,5°±l° (c = 1% CHC13)
14. példa
2.3.5.6- tetrafluor-fenil-metil IRflalfa, 3alfa (Z)]2.2- dimetil-3-(3-oxo-3-metoxi-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát
Op.: = 50°C
Alfaj,=+27°±1° (c = 0,9% CHC13)
15. példa
2.3.5.6- tetrafluor-fenii-metil IRflalfa, 3alfa (E)j2.2- dimetil-3-(3-oxo-3-etoxi-2-fluor-l-propenil)ciklopropánkaiboxilát
Op.:50 °C
AlfaD=-2l°±l,50 (c = 0,7% CHC13)
16. példa (4-Dimetil-amino-2,3,5,6-tetrafluor-fenil)-metil lR[2alfa, 3alfa (Z)]-2,2-dimetil-3-(3-oxo-3-metoxil-propenil)-ciklopropánkarboxilát
Alf° = +14°±1,50 (c = 0,7% CHC13)
668 B
17. példa (4-Dimetil-amino-2,3,5,6-tetrafluor-fenil)-metil IRflalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-[3-(l,l-dimetiletoxi)-2-fluor-3-oxo-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát
AlfaD = +9° ± 1,5° (c = 0,4% CHC13)
18. példa (4-Dimetil-amino-2,3,5,6-tetrafluor-fenil)-metil IRflalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-(2-fluor-3-oxo-3etoxi-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát AlfaD = -2,5°±2° (3 = 0,6% CHCi3)
19. példa [4-(2-Propenil)-2,3,5,6-tetrafluor-fenil]-metil IRflalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetü-3-[3-(l,l-dimetiletoxi)-2-fluor-3-oxo-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát
Alfa„ = +16° ± 10 (c = 1% CHC13)
20. példa [4-(2-Propenil)-2,3,5,6-tetrafluor-fenil]-metil IRflalfa, 3alfa, (Z)]-2,2-dimetil-3-(3-oxo-3-metoxi1 -propenil)-ciklopropánkarboxilát
AlfaD = +6,5°±1° (c = 1% CHC13)
21. példa f(4-Metoxi-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil IRflalfa, 3alfa (Z)]-2,2-dimetil-3-[3-(l,l-dimetil-etoxi)-3oxo-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát Op. = 60 °C
AlfaD = +27°±10 (c = 0% CHC13)
22. példa [(4-Metoxi-2,3,5,6-tetrafIuor)-fenil]-metil IRflalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3- {2-fluor-3-[2,2,2-(trifluormetil)-etoxi]-3-oxo-1-propenil }-ciklopropánkarboxilát
Op. = 69 °C
AlfaD = -2°±1° (c = 1% CHC13)
23. példa f(4-Metoxi-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil IRflalfa, 3alfa (Z)-2,2-dimetil-3-([3-(2,2,2-trifluor-metil)-l(trifluor-metil)-etoxi]-3-oxo-l-propenil }ciklopropánkarboxilát
Op. =78°C
AlfaD = +5,5 ± 1° (c = 1% CHC13)
24. példa [ (4-Me toxi-2,3,5,6-te trafl uor)-fenil] -metil 1R[ 1 alfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-(2-fluor-3-metoxi-3-oxo-lpropenil)-ciklopropánkarboxilát
AlfaD = +5°±2° (c = 0,7% CHC13)
25. példa f(4-Etoxi-2,3,5,6-tetrafluor)-fenilJ-metii IRflalfa, 3alfa, (E)]-2,2-dimetil-3-[3-(l,l-dimetil-etoxi)-2fIuor-3-oxo-l-propenilJ-ciklopropánkarboxilát AlfaD = +24,5°±2° (c = 0,5% CHC13)
26. példa f(4-Etoxi-2,3,5,6-tetrafluor)-fenü]-metil lRflalfa,
3alfa(E)]-2,2-dimetíl-3-(2-fluor-3-metoxi-3-oxo-lpropenil)-ciklopropánkarboxilát
AlfaD=+17°±2° (e=O,4% CHC13)
27. példa f(4-Metíl-tio-2,3,5,6-íeírafluor)-fenil]-meíil IRf 1 alfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetiI-3-(2-fluor-3-nietoxi-3oxo-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát AlfaD=+l°±2° (c=0,5% CHC13)
28. példa [(4-Metil-tío-2,3,5,6-tetrafluor)'fenilI-metil lRflalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-(2-fluor-3-etoxi-3-oxoI-propenil)-ciklopropánkarboxilát
AlfaD=+4,5°±2° (c=0,6% CHC13)
29. példa [(4-MetiI-tío-2,3,5,6-tetrafluor)-fenill-metiI lRflalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-f2-fluor-3-(l,l-dimetiletoxi)-3-oxo-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát Alfaj, - +5°±2° (c=0,5% CHC13)
30. példa [(4-Difíuor-metoxi-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lR[laIfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetiI-3-(2-fluor-3-metoxi-3-oxo-l-propenil)-cikIopropánkarboxilát Alfaj,=+20°±l° (c=1% CHC13)
31. példa [(4-Difluor-metoxi-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lRflalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimeíil-3-[3-(l,l-dimetil-etoxi)-2-fluor-3-oxo-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát AIfaD=+22°±1° (c = 1% CHC13)
32. példa f(4-Brőm-difluor-metoxi-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]metíl IRtlalfa, 3alfa, (E)]-2,2-dimetil-3-[3-(I,l-dimetil-etoxi)-2-fluor-3-oxö-l-propenil]ciklopropánkaiboxilát
AlfaD=+16,5°±2° (c=0,5% CHC13)
33. példa [(4-Bróm-difluor-metoxi-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]metil IR[laIfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetiI-3-(2-fIuor-3meíoxi-3-oxo-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát AlfaD=+7°±1° (c=0% CHC13)
34. példa [(4-Meíoxi-metil-2,3,5,6-tetrafluor)-feail]-inetil IR[lalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-(2-fluor-3-etoxi3-oxo-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát AIfaD=+7,5°±1 ° (c=1 % CHCI3)
35. példa f(4-Metoxi-metiI-2,3,5,6-tetrafluor)-feniI]-mefiI lRflalfa, 3alfa (Z)]-2,2-dimetil-3-(3-metoxi-3-oxol-propenil)-ciklopropánkarboxilát
Alfa„=+23°±I° (c = 1% CHC13)
36. példa f(4-Metoxi-metil-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lRflalfa, 3alfa, (E)]-2,2-dimetü-3-[3-(l,l-dímetíletoxi)-2-fluor-3-oxo-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát
AlfaD=+l9,5°±l° (c = 1% CHC13)
37. példa f(Metoxi-metil-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lRflalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetíl-3-(2-fluor-3-metoxi-3-oxo-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát AlfaD= +7°+2° (¢=0,5% CHQ3)
38. példa {[(4-(2-Propenil)-2,3,5,6-tetrafluor]-fenil}-metillRflalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-(3-etoxi-2-fluor3-oxo-I-propenil)-cílopropánkarboxilát Alfaj,=+11,5°+2° (c = 0,5% toluol)
39. példa {[4-(2-Propenil)-2,3,5,6-tetrafluor]-fenil)-xnetil lRflalfa, 3alfa (Z)]-2,2-dimetíl-3-[3-<2,2,2-trifluor
2-(trifluor-metil)-etoxi]-3-oxo-l-propenil}ciklopropánkaiboxilát
Op. = 58°C
AlfaD=+5,5°±1° (c = 1 % CHCI3)
40. példa {[4-(2-Propinil)-2,3,5,6-tetrafluor]-fenil}-inetil lRflalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-[2-fluor-3-(l,ldűnetiI-etoxi)-3-oxo-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát
AlfaD =+16,5°±1° (c=0% CHC13)
41. példa {[4-(2-Propinil)-2,3,5,6-tetrafluor]-fenil}-metil lRflalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetíl-3-(2-fluor-3-metoxi-3-oxo-l-propenil)-cikíopropánkarboxilát Alfaj,= +8°±l° (c=l% CHC13)
42. példa {[4-(l,2-Propadienil)-2,3,5,6-tetrafluor]-fenil}-metil lRflalfa, 3alfa (E)]-2,2-dímetil-3-[2-fluor-3-(l,ldimetil-etoxi)-3-oxo-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát
Alfaj, = +9,5°±° (c = 1% CHC13)
43. példa {(4-(l,2-Propadienil)-2,3,5,6-tetrafluor}-fenil}-metil lRflalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-(2-fluor-3-nietoxi-3-oxo-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát AlfaD=+2 ± 1° (c=1% CHCI3)
44. példa f(2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lRflalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetiI-3-(2-fluor-3-metoxi-3-oxo-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát
Op. = 83°C
AlfaDE=+l9,5°±lo (c = l% loluol)
HU 204 668 B
45. példa [(4-Ciano-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lR[lalfa, alfa (E)]-2,2-dimetil-3 - [3-( 1,1 -dimetil-etoxi)-2-íluor-3-oxo-l-propenil]-ciklopropánkarboxilát Op. = 87 °C
AlfaD = +14°+1 ° (c = 1 % CHC13)
46. példa [(4-Ciano-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lR[lalfa,
3alfa(E)]-2,2-dimetil-3-(2-fluor-3-metoxi-3-oxo-lpropenil)-ciklopropánkarboxilát
AlfaD = +13°±1° (c = 1% CHC13)
47. példa [(4-Fenil-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil] -metil-1 R[ 1 alfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-(3-etoxi-2-fluor-3-oxo-lpropenil)-ciklopropánkarboxilát
Op. 50 °C
AlfaD = -12°±2° (c = 0,5% CHC13)
48. példa [(4-Fenil-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lRflalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-[3-(l,l-dimetil-etoxi)-2-fluor-3-oxo-l-propenil]-cikiopropánkarboxilát Op. = 90°
AlfaD = -5,5°±l° (c = 1% CHC13)
49. példa [(4-Fenil-metil-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lR[lalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-(2-fluor-3-metoxi-3-oxo-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát AlfaD=+5°±l°(c = 0,8% CHC13)
50. példa [(4-Fenil-metíl-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lR[lalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-[3-(l,l-dimetiletoxi)-2-fluor-3-oxo-1 -propenilj-ciklopropánkarboxilát
Op. = 108 °C
AlfaD = +7,5 ± l°(c = 1% CHC13)
51. példa [(4-Metil-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lRflalfa, 3alfa(Z)]-2,2-dimetil-3-{[3-(2,2,2-trifluor-l-trifluor-metil)-etoxi]-3-oxo-1 -propenil }-ciklopropánkarboxilát
Op. = 50 °C
AlfaD=+8°±1 °(c = 1 % CHC13)
52. példa [(4-Metil-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lR[lalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-(2-fluor-3-metoxi-3-oxo-lpropenil)-ciklopropánkarboxilát
AlfaD = +4e±2° (c = 0,7% CHC13)
53. példa [(4-Metil-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil-lR[lalfa, 3alfa (E)-2,2-dimetil-3-(2-fluor-3-butoxi-3-oxo-lpropenil)-cilopropánkarboxilát
A lépés [(4-Metil-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lR[lalfa,
3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-(3-hidroxi-3-oxo-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát
3,85 g 9. példa szerint nyert vegyületet 1 órán át
130 °C hőmérsékleten 38,5 ml toluolban melegítünk 0,385 g p-toluolszulfonsav jelenlétében. A reakciókeveréket ezután hagyjuk szobahőmérsékletre felmelegedni, vízzel mossuk, szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Ily módon 3,75 g cím szerinti vegyületet nyerünk.
Op. 90-95 °C.
B lépés [(4-Metil-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lR[lalfa,
3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-(3-hidroxi-3-oxo-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát
Az előző A lépés szerint nyert vegyületet metilénkloridban oldott butanollal kezeljük dieiklohexil-karbodiimid és dimetil-amino-piridin jelenlétében, amikor is a cím szerinti vegyületet nyeljük.
AlfaD = -32,5°±2° (c = 0,5% CHC13)
A fentiek szerint eljárva, a megfelelő alkoholból kiindulva a következő vegyületeket állítottuk elő.
54. példa [(4-Metil-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lR[lalfa,
3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-(2-fluor-3-propoxi-3-oxo-lpropeniD-ciklopropánkarboxilát
AlfaD = -19,5°±2° (c = 0,4% CHC13)
55. példa [(4-Metil-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lR[lalfa,
3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-[2-fluor-3-(l-metil)-etoxi3-oxo-1 -propenilj-ciklopropánkarboxilát
AlfaD = -4°±2° (c = 0;6% CHC13)
56. példa [(4-Hidroxi-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lR[lalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-(3-etoxi-2-fluor-3-oxo1 -propenilj-ciklopropánkarboxilát A lépés </4-[Dimetil- (1,1 -dimetil)-etil-szilil-oxi]-2,3,5,6-tet rafluor/-fenil }-metil lR[lalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3(3-etoxi-2-fluor-3-oxo-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát
A reakciót az 1. példa szerint végezzük a megfelelő savból és alkoholból kiindulva. A kapott tennék fizikai adatai a következők:
IR spektrum (CHC13):
Aromás: 1656-1515-1497 cm'1
C = 0:1727 cm'1
B lépés [(4-Hidroxi-2,3,5,6-tetrafluor)-fenil]-metil lR[lalfa, 3alfa (E)]-2,2-dimetil-3-(3-etoxi-2-fluor-3-oxol-propenil)-ciklopropánkarboxilát
1,8 g előző A lépés szerint nyert anyagot feloldunk ml tetrahidrofuránban, lehűtjük 4 °C-ra, hozzáadunk 3,5 ml 1 mólos tetrabutil-ammónium-fluoridot tetrahidrofuránban körülbelül 5 perc leforgása alatt, majd a kapott keveréket 30 percen át keverjük, végül jéghideg vizes ammóníum-klorid-oldatba öntjük, éterrel extraháljuk, vízzel mossuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Szilikagélen való kromatografálás után (hexán/etil-acefát= 1:1) nyeljük a cím sze- 5 rinti vegyületet
AIfaD=+5,5°±I° (c=0,8% CHCI3)
PLpélda
Alfa-metfl-4-metiI-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-a]kohol 10 g magnéziumot 30 ml etil-éterben szuszpendálunk, majd hozzáadunk 3,2 ml metil-jodidot 30 perc leforgása alatt, és a kapott keveréket 30 percen át keverjük. A keveréket ezután 0 °C-ra lehűtjük, hozzáadunk 30 perc alatt 4 g 4-metiI-2,3,5,6-tetrafluor-benz- 15 aldehidek majd a keveréket 1 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, végül 150 ml telített vizes ammóniumklorid oldatba öntjük. Az oldatot ezután éterrel extraháljuk, az éteres fázisokat szárítjuk, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk, és a visszamaradó anyagot 20 szilikagélen kromaíografáljuk. (hexán/ízopropiléter=8:2). Hy módon 3,85 g cím szerinti vegyületet nyerünk, Rf=0,10.
P2. példa 25
Alfa-ciano-4-metil-2,3,5,6-íetrafluor-benzn-alkohol g 4-metil-2,3,5,6-tetrafluor-benzaldehidet elkeverünk 70 ml metíl-alkohollal és 20 ml vízzel, majd hozzáadagolunk 1,66 g nátrium-cianidot, és a kapott keveréket 0°C-ra lehűtjük. 30
Ezután 1 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, majd vízbe öntjük, éterrel extraháljuk, az éteres fázisokat szárítjuk, csökkentett nyomáson szárazra pároljuk.
Hy módon 4,54 g cím szerinti vegyületet nyerünk.
Op. 124 °C. 35
P3. példa
2.3.5.6- teírafhior-4-(bidroxi-metiI)-benzonitril
A lépés 40
2.3.5.6- íetrafluor-4-{[(tetrahidropirán-2-il)-oxiJ-meíil}-benzaldehid g 2-[(2,3,5,6-íetrafluor-fenil)-meíoxi]-teírahidropiránt feloldunk 200 ml tetrahidrofuránban, lehűtjük -60 °C-ra, és hozzáadunk 1,6 mólos hexános butil-Kíi- 45 umból 35,1 ml-t cseppenként 30 perc leforgása alatt, majd a kapott keveréket 1 órán át-55 °C hőmérsékleten keverjük, hozzáadunk 5 perc alatt 10 ml tetrahidrofuránban oldott 5 ml dimetil-foimamidot, és a keverést ezen a hőmérsékleten 1,5 órán át folytatjuk. Ezután 50 50 ml telített vizes nátrium-klorid oldatot adagolunk hozzá, az oldatot ízopropil-étenel extraháljuk, az extraktumokat szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Ily módon 14,4 g cím szerinti vegyületet nyerünk, amelyet a következő lépésben alkal- 55 mázunk.
B lépés
2.3.5.6- Teírafluor-4-(hidroxi-metil)-benzonitril
11,7 g fentiek szerint nyert aldehidet, és 6,8 g nátri- 60 um-acetát-trihidrátot feloldunk 100 ml metanolban, hozzáadunk 4,2 g ammőnium-kloridot, majd a kapott keveréket vízbe öntjük, izopropanollal extraháljuk, az extraktumot szántjuk és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Ily módon 13,6 g oxim-vegyületet nyerünk, Op. 130 °C.
A kapott terméket visszafolyatás alatt 4 órán át 400 ml acetonitrilben melegítjük 1,6 g réz-klorid acetát jelenlétében, majd 40 °C hőmérsékletre visszahűtjük, szárazra pároljuk Ezt követően a visszamaradó anyagot 300 ml ízopropanolban oldjuk vízzel, majd vizes sóoldattal mossuk, szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. Hy módon 11,3 g nítriltartalmú vegyületet nyerünk. Ezen vegyület 12,5 g-ját feloldjuk 62,5. ml metanolban, hozzáadunk 0,625 g ptolnolszulfonsavat, a kapott keveréket 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, jeges vízbe öntjük, izopropanollal extraháljuk, majd vízzel vizes sóoldattal mossuk, és az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. Ily módon 11,5 g cím szerinti vegyületet nyerünk.
Op.: 50 °C.
P4. példa
4-[(l,l-dimetíl-etil)-dimetiI-sziloxi]-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol A lépés [l-(Tetrahidro-2H-piran-2-il)-oxi]-2,3,5,6tetrafluor-4-[(2-letrahidropiraniloxi)-metil]-fenol
15,3 g pentafluor-benzil-alkobol-piranil-száimazékot feloldunk 140 ml terc-butanolban, hozzáadunk 8,4gkálíum-hidroxidot, és a kapott keveréket 4,5 órán át visszafolyatás mellett melegítjük. A keveréket ezután hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni, jéghideg telített vizes-nátrium-hidrogén-foszfát oldatot adunk hozzá, etil-acetáttal extraháljuk, vízzel, majd vizes sóoldattal mossuk, szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. Ily módon 16 g cím szerinti vegyületet nyerünk, amelyet szilikagélen kromatografálunk (hexán/etil-acetát=7:3), amikor is 10,78 g terméket nyerünk.
Op. 90 °C
B lépés
2-(/4-((1,l-dimetil-eíil)-dimetil-sziloxi]-2,3,5,6-tetrafluor-fenil/-metoxi}-tetrahidropirán 2,8 g fenti terméket feloldunk 14 ml tetrahidrofuránban, lehűtjük 4 °C-ra, majd hozzáadunk 1,7 ml trietilamint, és 6 ml tetrahidrofuránban oldott 1,8 g terc-butil-dimetil-szilil-kloridot 15 perc leforgása alatt. A kapott keveréket ezután 40 percen át keverjük, szűrjük, az oldószert elpárologtatjuk a visszamaradó anyagot ízopropanolban felvesszük és szűrjük. Ily módon 4 g cím szerinti vegyületet nyerünk.
C lépés
4-((1,1 Dimetil-etil)-dimeíil-sziloxi]-2,3,5,6-letrafluor-benzil-alkohol g fenti terméket 10 ml metanolban oldunk, hozzáadunk 0,1 g p-toluolszulfonsavat, a kapott keveréket 1 órán át keverjük, jeges vízbe öntjük, éterrel exírahál8
HU 204 668 B juk, majd az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A visszamaradó anyagot szilikagélen kromatografálva (metil-klorid) 1,16 g kívánt terméket nyerünk.
P5. példa
4-bromodifluor-metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol
A cím szerinti vegyületet a B reakcióvázlatnak megfelelően állítjuk elő.
P6. példa
4-difluor-metoxi-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-alkohol A cím szerinti vegyületet a C reakcióvázlatnak megfelelően állítjuk elő.
P7. példa
2-{[2,3,5,6-tetrafluor-4-(l,2-propadienil)-fenil]metoxi }-tetrahidropiráu
A cím szerinti vegyületet a D reakcióvázlatnak megfelelően állítjuk elő.
Készítmény-előállítási példák
1. példa
Oldható koncentrátum előállítása
Homogén keveréket állítunk elő a következő összetétel szerint:
| 8. példa szerinti vegyület | 0,25 g |
| peperonil-butoxid | 1,00 g |
| Tween 80 | 0,25 g |
| Topanol A | 0,1 g |
| Víz | 98,4 g |
2. példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása A következő összetétel szerinti készítményt készítjük:
9. példa szerinti vegyület 0,015 g piperonil-butoxid 0,5 g
TopanolA 0,1 g
Tween 80 3,5 g
Xilol 95,885 g
3. példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása
Az alábbi anyagokból homogén keveréket készítünk:
Vegyületek
LD50 ng/rovar
| 34. példa szerinti vegyület | 1,5 g | 9. példa | 25 |
| Tween 80 | 20,0 g | 50 8. példa | 19 |
| Topanol A | 0,1 g | 34. példa | 8,8 |
| Xilol | 78,4 g | 36. példa | 13,7 |
| 38. példa | 3,34 |
4. példa
Füstölhető készítmény előállítása Az alábbi anyagokból homogén tünk:
36. példa szerinti vegyület tabu por cédruslevélpor keveréket készí·
0,25 g
25,0 g 40,0 g fenyőfa-fűrészpor 33,75 g brillant-zöld 0,5 g para-nitrofenol 0,5 g
Biológiai viszgálatok
A) Knock-down hatás vizsgálata házilegyeknél A vizsgálatokhoz 4 napos nőstény házilegyet alkalmaztunk vizsgálandó rovarként A hatóanyagot közvetlen permetezéssel vittük fel 0,25 g/liter koncentráció10 bán Keams-March-kamrában. A hatóanyagot 5 tömegbe acetont tartalmazó Isopar L petróleum-oldószerben oldottuk, és az oldatot 2 ml/másodperc mennyiségben permeteztük 50 rovarra. A megfigyeléseket 10 percen át percenként végeztük, majd 15 perc elteltével ismert módon határoztuk meg a KT50 értéket
A kísérleti eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze.
| Vegyület | kt50 | p-ben |
| 9. példa | 5,8 | 1 mg/l-nel |
| 8. példa | 6,5 | 100 mg/l-nél |
| 34. példa | 1,54 | 100 mg/1-uél |
| 36. példa | 2,611 | 1 g/l-nél |
| 38. példa | 4,5 | 1 g/l-nél |
B) A találmány szerinti vegyületek letálisliatásának vizsgálata különböző rovarokon a) Letális hatás vizsgálata házilegyeken
Tesztrovarként 4-5 napos hím házilegyeket alkalmaztunk. A vizsgálatot helyi alkalmazással végeztük oly módon, hogy 1 literes acetonos oldatot vittünk fel Amold mikromanipulátor segítségével az állatok dorzális thoraxára. Minden kísérletnél 50 egyedet alkal40 máztunk, és a mortalitást 24 órával a kezelés után határoztuk meg.
Az eredményeket LD50 értékekben fejezzük ki, amely az állatok 50%-os elpusztításához szükséges hatóanyag mennyiségét jelenti nanogrammban kifejezve.
Az eredményeket a következő táblázat tartalmazza:
b) Letális hatás vizsgálata csótányokon 55 a viszgálatokal úgy végeztük, hogy Petri-csészék aljára különböző koncentrációjú acetonos oldatok segítségével filmet alakítottunk ki, a Petri-csészék széleit krétaporcai bevontuk, hogy a rovarok szökését megakadályozzuk. Az így kialakított filmre helyeztük a vizsgálandó rovarokat, és meghatároztuk a letális kon9
HU 204 668 B
| centrációt (LCj0). A kapott eredményeket a következő táblázat tartalmazza: | |
| Vegyületek | LCjq, mg/m2 |
| 9. példa | 0,22 |
| 8. példa | 0,33 |
c) Letális hatás vizsgálata Spodoptera Littoralis lárvákon 10
A víszgálatokat acetonos oldat lokális alkalmazásával végeztük, amelyhez Amold mikromanipulátort alkalmaztunk, és az oldatot a lárvák dorzális thoraxára vittük fel. Minden kísérletnél dózisonként 15 lárvát alkalmaztunk. Aláivák a 4. lárvaállapotban voltak, azaz körülbelül 15 15 naposak voltak. A kezelés után a lárvákat 24 °C hőmérséklet és 65% relatív nedvességtartalom mellett mesterséges tápközegbe helyeztük (Poitout-tápközeg).
A mortalitást 48 órával a kezelés után határoztuk, meg, és a kapott eredmény a kővetkező táblázatban 20 foglaljuk össze:
Vegyület , LD50 ng/rovar
8. vegyület 11,5 25
d) Letális hatás vizsálata Aphis cracivora esetében
A vizsgálathoz 7-napos fejlett egyedeket alkalmaztunk, minden koncentrációnál 10-10 egyedet. A vizsgá- 30 latot kontakt módszerrel végeztük. Széles babgleveleketFisher-permetező segítségével kezeltünk és nedves papírra műanyag Petri-csészébe helyeztük őket A kezelést 2 ml acetonos oldattal végeztük (1-1 ml a levelek mindkét oldalán), majd a rovarokkal való fertőzés a 35 levelek megszárítása után végeztük. A rovarokat a levelekkel 1 órán át érintkeztettük, majd a rovarokat kezeletlen levelekre helyeztük, és a mortalitást 24 órán múlva határoztuk meg.
A kapott eredményeket a kővetkező táblázatban fog- 40 laljuk össze:
Vegyületek
LD50 ng/rovar
9. példa 0,5 45
8. példa 1,6
34. példa 0,716
36. példa 1,665
38. példa 0,485
-,- 50
C) A találmány szerinti vegyületek akaricid hatásának vizsgálata *jelecske* *A viszgálatokhoz két levelet tartalmazó babpalántákat alkalmaztunk, amelyeket nőstény Tetranychus urticae-val fertőztünk meg oly módon, hogy 55 minden levélre 1 egyedet helyeztünk, és a növényeket konstans megvilágítás mellett üvegházban tartottuk. A palántákat Fischer-permetezőszerrel permeteztük be 4 ml oldatot juttatva minden palántára. Az oldat víz és aceton 1:1 arányú elegye volt. Az oldatot ezután 60 órán át szárítottuk, majd elvégeztük a fertőzést A víszgálatokat 80 óra elteltével végeztük. A hatóanyag mennyisége 5 g/hektoliter volt. A letális koncentráció értékeket (LC50) a következő táblázatban foglaljuk össze:
| Vegyületek | LC50, mg/1 |
| 9. példa | 75 |
| 8. példa | 500 |
| 34. példa | 244,3 |
| 36. példa | 2,278 |
| 38. példa | 185,4 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (2)
1. Inszekticid, akaricid és nematocid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű vegyületeket, vagy ezek bármely sztereoízomer formáját tartalmazza 0,005-95 tömeg% mennyiségben - az (I) általános képletben
X jelentése halogénatom,
R jelentése 1-8 szénatomos alkil- vagy halogén-(I-4 szénatomos alkil)-csoport,
Z jelentése metil- vagy cianocsoport vagy hidrogénatom,
Y jelentése hidrogénatom, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, halogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-, fenil-, fenil-(l-4 szénatomos alkil)-, tri(l—4 szénatomos alkil)-szilil-csoport, a szokásos adalékanyagokkal és/vagy segédanyagokkal elkeverve.
2. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására-a képletben X jelentése halogénatom,
R jelntése 1-8 szénatomos alkil- vagy halogén/1-4 szénatomos alkil)-csoport,
Z jelentéseméül-vagycianocsoportvagy hidrogénatom,
Y jelentése hidrogénatom, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, haIogén-(l-4 szénatomos alkoxi)-, di(l—4 szénatomos alkil)-amino-, fenil-, fenil-(l—4 szénatomos alkil)-, tri(l-4 szénatomos alkil)-szililcsoport, azzal jellemezve, hogy
a) egy (H) általános képletnek megfelelő vegyületet vagy annak reakcióképes származékát egy - a képletben X és R jelentése a fenti - egy (IH) általános képletű vegyülettel vagy annak reakcióképes származékával - a képletben Y és Z jelentése a fenti reagáltatjuk, vagy
b) egy (IV) általános képletű vegyületet - a képletben X, Y és Z jelentése a fenti - egy (V) általános képletű vegyülettel - a képletben R jelentése a fenti - reagáltatunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8701458A FR2610624B1 (fr) | 1987-02-06 | 1987-02-06 | Nouveaux esters d'acides cyclopropanecarboxyliques apparentes a l'acide pyrethrique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT47211A HUT47211A (en) | 1989-02-28 |
| HU204668B true HU204668B (en) | 1992-02-28 |
Family
ID=9347652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU88545A HU204668B (en) | 1987-02-06 | 1988-02-05 | Insecticidal, acaricidal and nematocidal composition comprising cyclopropanecarboxylic acid esters as active ingredient and process for producing the active ingredients |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4939172A (hu) |
| EP (1) | EP0281439B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0729989B2 (hu) |
| KR (1) | KR960005514B1 (hu) |
| AT (1) | ATE64368T1 (hu) |
| AU (1) | AU601808B2 (hu) |
| BR (1) | BR8800473A (hu) |
| CA (1) | CA1325013C (hu) |
| DD (1) | DD280097A5 (hu) |
| DE (1) | DE3863202D1 (hu) |
| DK (1) | DK58288A (hu) |
| EG (1) | EG18663A (hu) |
| ES (1) | ES2022993B3 (hu) |
| FR (1) | FR2610624B1 (hu) |
| GR (1) | GR3002415T3 (hu) |
| HU (1) | HU204668B (hu) |
| IL (1) | IL85315A (hu) |
| MX (1) | MX10309A (hu) |
| NZ (1) | NZ223411A (hu) |
| OA (1) | OA08806A (hu) |
| PT (1) | PT86708B (hu) |
| SU (1) | SU1746881A3 (hu) |
| ZA (1) | ZA88822B (hu) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0302626A3 (en) * | 1987-08-06 | 1989-12-13 | Imperial Chemical Industries Plc | Insecticidal compounds |
| GB8902324D0 (en) * | 1989-02-02 | 1989-03-22 | Ici Plc | Insecticidal compounds |
| FR2678609B1 (fr) * | 1991-07-04 | 1994-08-26 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters pyrethrinouides de l'alcool 4-amino 2,3,5,6-tetrafluorophenyl methylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
| FR2687666A1 (fr) * | 1992-02-21 | 1993-08-27 | Roussel Uclaf | Nouveaux esters pyrethrinouiques, derives de l'alcool 6-(trifluoromethyl) benzylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
| FR2693191B1 (fr) * | 1992-07-01 | 1994-08-26 | Roussel Uclaf | Nouvel ester de l'acide [1R[1alpha,3beta(Z)]] 2,2-diméthyl 3-(2-fluoro 3-méthoxy 3-oxo propényl) cyclopropane carboxylique, son procédé de préparation et son application comme pesticide. |
| FR2708600B1 (fr) * | 1993-08-05 | 1995-09-15 | Roussel Uclaf | Nouveaux dérivés de l'alcool 6-trifluorométhyl benzylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides. |
| US6107339A (en) * | 1995-02-07 | 2000-08-22 | Dainihon Jochugiku Co., Ltd. | Derivative of ester of carboxylic acid, and insecticide and insect proofing agent containing the same |
| US6358883B1 (en) * | 1998-11-16 | 2002-03-19 | American Cyanamid Company | Pesticidal and parasiticidal use of 1-aryl-1-(substituted thio, sulfinyl and sulfonyl)-2-nitroethane compounds |
| JP3991812B2 (ja) * | 2001-12-11 | 2007-10-17 | 住友化学株式会社 | エステル化合物およびその用途 |
| JP2004143151A (ja) * | 2002-10-02 | 2004-05-20 | Dainippon Jochugiku Co Ltd | ハエ取り線香 |
| US20050113581A1 (en) * | 2003-11-26 | 2005-05-26 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for the preparation of carboxylic acid esters |
| JP4488765B2 (ja) * | 2004-02-26 | 2010-06-23 | 大日本除蟲菊株式会社 | エアゾール殺虫剤 |
| US7595338B2 (en) * | 2005-04-29 | 2009-09-29 | Wyeth | Process for preparing 3,3-disubstituted oxindoles and thio-oxindoles |
| JP5076623B2 (ja) * | 2006-05-11 | 2012-11-21 | 住友化学株式会社 | エステル化合物及びその有害生物防除用途 |
| US20090143465A1 (en) * | 2006-05-11 | 2009-06-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Ester compound and its use in pest control |
| CN108084054B (zh) * | 2017-11-21 | 2020-08-07 | 成都大学 | 一种多取代手性烯基环丙烷化合物及其晶体和其制备方法与用途 |
| CN108178716B (zh) * | 2017-11-21 | 2021-06-01 | 成都大学 | 一种具有多取代基的手性环丙烷化合物及其合成方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4370346A (en) * | 1979-12-21 | 1983-01-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Halogenated esters |
| DE3065914D1 (en) * | 1979-12-21 | 1984-01-19 | Ici Plc | Substituted benzyl esters of cyclopropane carboxylic acids and their preparation, compositions containing them and methods of combating insect pests therewith, and substituted benzyl alcohols |
| US4459305A (en) * | 1980-04-10 | 1984-07-10 | Dainippon Sochugiku Kabushiki Kaisha | Cyclopropanecarboxylic acid ester derivatives, a method of manufacturing them, and their uses |
| OA06786A (fr) * | 1980-04-16 | 1982-12-31 | Roussel Uclaf | Nouveaux dérivés de l'acide cyclopropane, leur préparation, leur application à la lutte contre les parasites des végétaux et des animaux, les compositions les renfermant et les nouveaux intermediaires obtenus. |
| FR2482955A1 (fr) * | 1980-05-23 | 1981-11-27 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| FR2486073A1 (fr) * | 1980-07-02 | 1982-01-08 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, et leur application a la lutte contre les parasites |
| AU543390B2 (en) * | 1980-07-18 | 1985-04-18 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Pentafluorobenzyl esters of pyrethroid type insecticides |
| US4489093A (en) * | 1980-10-01 | 1984-12-18 | Roussel Uclaf | Insecticidal esters |
| FR2491060A1 (fr) * | 1980-10-01 | 1982-04-02 | Roussel Uclaf | Esters d'acides cyclopropanes carboxyliques apparentes a l'acide pyrethrique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| GB8505819D0 (en) * | 1985-03-06 | 1985-04-11 | Ici Plc | Fluorobenzyl esters |
| GB8522656D0 (en) * | 1985-09-13 | 1985-10-16 | Ici Plc | Fluoro alcohols |
| GB8629806D0 (en) * | 1986-12-12 | 1987-01-21 | Ici Plc | Fluorobenzyl esters |
-
1987
- 1987-02-06 FR FR8701458A patent/FR2610624B1/fr not_active Expired
-
1988
- 1988-02-02 AT AT88400240T patent/ATE64368T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-02-02 EP EP88400240A patent/EP0281439B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-02 ES ES88400240T patent/ES2022993B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-02 DE DE8888400240T patent/DE3863202D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-03 MX MX1030988A patent/MX10309A/es unknown
- 1988-02-03 JP JP63022155A patent/JPH0729989B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-02-04 IL IL85315A patent/IL85315A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-02-04 EG EG59/88A patent/EG18663A/xx active
- 1988-02-04 DD DD88312674A patent/DD280097A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-02-04 SU SU884355520A patent/SU1746881A3/ru active
- 1988-02-04 NZ NZ223411A patent/NZ223411A/xx unknown
- 1988-02-05 BR BR8800473A patent/BR8800473A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-02-05 OA OA59277A patent/OA08806A/xx unknown
- 1988-02-05 AU AU11344/88A patent/AU601808B2/en not_active Ceased
- 1988-02-05 DK DK058288A patent/DK58288A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-02-05 PT PT86708A patent/PT86708B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-02-05 HU HU88545A patent/HU204668B/hu unknown
- 1988-02-05 CA CA000558326A patent/CA1325013C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1988-02-05 ZA ZA88822A patent/ZA88822B/xx unknown
- 1988-02-06 KR KR1019880001160A patent/KR960005514B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-02-08 US US07/153,157 patent/US4939172A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-08-02 GR GR90401169T patent/GR3002415T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU1746881A3 (ru) | 1992-07-07 |
| FR2610624B1 (fr) | 1989-06-09 |
| HUT47211A (en) | 1989-02-28 |
| EP0281439B1 (fr) | 1991-06-12 |
| GR3002415T3 (en) | 1992-12-30 |
| ES2022993B3 (es) | 1991-12-16 |
| NZ223411A (en) | 1990-02-26 |
| EG18663A (fr) | 1993-10-30 |
| IL85315A0 (en) | 1988-07-31 |
| FR2610624A1 (fr) | 1988-08-12 |
| ZA88822B (en) | 1989-04-26 |
| AU601808B2 (en) | 1990-09-20 |
| KR960005514B1 (ko) | 1996-04-25 |
| BR8800473A (pt) | 1988-09-20 |
| KR880009901A (ko) | 1988-10-05 |
| IL85315A (en) | 1992-07-15 |
| MX10309A (es) | 1993-11-01 |
| PT86708B (pt) | 1992-04-30 |
| DE3863202D1 (de) | 1991-07-18 |
| CA1325013C (fr) | 1993-12-07 |
| US4939172A (en) | 1990-07-03 |
| JPH0729989B2 (ja) | 1995-04-05 |
| AU1134488A (en) | 1988-08-11 |
| ATE64368T1 (de) | 1991-06-15 |
| PT86708A (pt) | 1988-03-01 |
| DK58288D0 (da) | 1988-02-05 |
| OA08806A (fr) | 1989-03-31 |
| DK58288A (da) | 1988-08-07 |
| DD280097A5 (de) | 1990-06-27 |
| EP0281439A1 (fr) | 1988-09-07 |
| JPS63201146A (ja) | 1988-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU204668B (en) | Insecticidal, acaricidal and nematocidal composition comprising cyclopropanecarboxylic acid esters as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| HU195759B (en) | Insecticide and acaricide comprising as active ingredient cyclopropanecarboxylic acid esters analog to pyrethrin acid and process for producing cycopropanecarboxylic acid esters | |
| FR2670087A1 (fr) | Utilisation de thiazolylalkoxyacrylates pour la fabrication de compositions insecticides et/ou acaricides. | |
| FR2687149A1 (fr) | Nouveaux esters pyrethrinouides derives d'alcools thiazoliques, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. | |
| US4602038A (en) | Insecticidal cyclopropane carboxylates | |
| HUT53494A (en) | Insecticides and process for producing 2,2-dimethyl-3-(2-monohalogenethenyl)-cyclopropanecarboxylic acid derivatives used as active ingredient | |
| JPH05112519A (ja) | ３−［２−シアノ−２−ハロゲノエテニル−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新エステル誘導体、それらの製造法及び殺生物としての使用 | |
| JP3974635B2 (ja) | ２，２−ジメチル−３−（３，３，３−トリフルオル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボン酸から誘導される新規のエステル、その製造方法及び害虫駆除剤としてのその使用 | |
| EP0555153A1 (fr) | Nouveaux esters pyréthrinoides dérivés d'alcool furanique ou thiophénique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides | |
| HUT52750A (en) | Insecticides containing as active substance derivatives of 3-ethenil-2,2-dimethil-cycloprophan carbonic acid fluor and process for production of the active substances | |
| US5180741A (en) | Pyrethrinoid esters carrying an indanyl nucleus and their use as pesticides | |
| US4565822A (en) | 2-Fluoro-2-cyanoethenyl cyclopropane carboxylates as pesticides | |
| US5574194A (en) | 2,6-bis-(trifluoromethyl)-benzyl alcohol | |
| JP3269854B2 (ja) | １，３，４，５，６，７−ヘキサヒドロ−１，３−ジオキソ−２ｈ−イソインドール−２−イルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途 | |
| JPH05194445A (ja) | １−ナフタリン酢酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途 | |
| NZ206382A (en) | Substituted cyclopropane derivatives;pesticidal compositions and feedstuff compositions | |
| EP0498724B1 (fr) | Nouveaux esters de l'acide 3-(3,3,3-trifluoro 2-chloropropényl) 2,2-diméthyl cyclopropanecarboxylique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides | |
| JPH0625096A (ja) | ３位に１−ブテン−３−イニル鎖を有する２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての用途 | |
| JPH0345062B2 (hu) | ||
| FR2687665A1 (fr) | Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl cyclopropane-carboxylique portant en 3 une chaine but-1-en-3-ynyle, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. | |
| JPH05208903A (ja) | ４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオルフェニルメチルアルコールの新規なピレスリノイドエステル、それらの製造法及びそれらのペスチサイドとしての用途 | |
| JPH05310641A (ja) | ２，２−ジメチル−３−［（２，２−ジフルオルシクロプロピリデン）メチルシクロプロパンカルボン酸の新誘導体、それらの製造法及びそれらの有害生物駆除剤としての用途 | |
| FR2667313A1 (fr) | Nouveaux esters pyrethrinouides de l'alcool 4-(difluoromethyl), 2,3,5,6-tetrafluorobenzylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee | ||
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: AVENTIS CROPSCIENCE S.A., FR |