SU1746881A3 - Способ получени производных (2,3,5,6-тетрафторфенил)-метилового эфира замещенной 1R [1 @ , 3 @ -( @ )]-2,2-диметилциклопропанкарбоновой кислоты - Google Patents

Abstract

Изобретение относитс  к сложным эфирам циклопропанкарбоновых кислот, в частности к получению производных

Description

-г-он

более высокой акарицидной активностью и инсектицидной активностью.

Поставленна  цель достигаетс  предлагаемым способом получени  соединений формулы (I), отличительной, особенностью которого  вл етс  то, что кислоту общей

ФОРМУЛЫHjC CHj

NCICH A

ЯО-С

п

О

где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействию со спиртом общей формулы

но-сн2- -у

F F

где Y имеет указанные значени , с получением целевого продукта.

П р и м е р 1. Ввод т при 20-25°С 620 мг дициклогексилкарбодиимида в растворе, содержащем 1,2 г 1R, 1 а, 3 а (е) КНЗ-эток- си-2-фтор-3-оксо-1-пропенил) 2,2-диметил- циклопропанкарбоновой кислоты. 1 г 2,3,5,6-тетрафтор-4-метил бензинового спирта, 20 мл метиленхлорида и 50 мг 4-{ди- метиламино)-пиридина, перемешивают в течение 4 ч, фильтруют образующийс  осадок и удал ют растворитель при пониженном давлении. Остаточное масло очищают хроматографией на двуокиси кремни , элю- иру  смесью гексан - изопропиловый эфир (8-2) и получают 2,05 г целевого продукта. Выход 98%.

(4-Метил-2,3,5,6-тетрафторфенил)мети- ловый эфир 1R 1а, 3 а (е) 2,2-диметил-3-(2- фтор-3-этокси-3-оксо-1-пропенил)-циклоп- ропанкарбоновой кислоты.

Альфао + 4° ± Г (к - 0,95% СНС1з).

Примеры 2-5. Реакцию осуществл ют аналогично примеру 1, получают следующие соединени :

(4-Метил-2.3,5,6-тетрафторфенил)мети- ловый эфир 1R 1 а, 3 а(е)-2,2-диметил-3- 3-(1,1-диметил-этокси)-3-оксо-2-фтор-1-пр опенилциклопропан карбоновой кислоты (пример 2). Выход 67%.

Альфао - 19,2° (к - 1.3% ). . (4-Метокси-метил-2,3,5,6-тетрафторфе- нил)метиловый эфир 1R 1 а, 3 а (е) }-2, метил-3-{2-фтор-3-этокси-3-оксо-1-пропен- лл) циклопропанкарбоновой кислоты (пример 3). Выход 96%.

Альфао - + 7,5° ± 1° (к 1 % ).

(4-Метокси-метил-2,3,5,6-тетрафторфе-1

нил)метиловый эфир tR 1 а, 3 а(е) }-2,2-диметил-3 3-{1 ,1-диметил этокси)-2-фтор-3-оксо-1-пропенил циклопропан карбоновой

кислоты (пример 4). Выход 96%.

Альфао - + 19,5° ± 1° (к - 1% СНС1з).

И- -пропенил.З.б.б-тетрафторфени- л метиловый эфир 1R 1 а, 3 а{е) }-2,2-диме- тил-3-{3-этокси-2-фтор-3-оксо-1-пропенил) циклопропан карбоновой кислоты (пример 5). Выход 71%.

Альфао - + 11.5° ± 2° (к - 0,5% толуол).

Биологическое исследование.

А. Исследование действи  сшибани  на домашней мухе.

Исследуемыми насекомыми  вл ютс  домашние мухи, самки в возрасте 4 дней. Работают пр мым разбрызгиванием при концентрации в 0,25 г/л в камере Кеарнс и Марш, употребл   в качестве растворител  смесь ацетона (5%) и Изопар L (нефт ной растворитель) (количество употребл емого растворител  2 мл/с). Употребл ют 50 насекомых на одну пробу. Контроли производ т каждую минуту до 10 мин, а затем при 15 мин и определ ют КТво обычными способами, ми.

Получены следующие опытные результаты . Соединени KTso, мин

по примеру

25.8 при 1 г/л

16,5 при 100 мг/л

31,54 при 100 мг/л 4 . 2,611 при 1 г/л

,5 при 1 г/л

Известное

соединение1,226 при 0,25 г/л

Б. Исследование летального действи  изобретени  на различных насекомых.

а) Исследование летального действи  на домашней мухе.

Исследуемыми насекомыми  вл ютс  домашние мухи, самки в возрасте от 4 до 5 дней. Действуют местным наложением 1 мкл ацетонового раствора на спину насекомых при помощи микроманипул тора Арнольда . Употребл ют 50 особей на пробу. Контроль смертности производ т через 24 ч после обработки.

Полученные результаты, выраженные в LDso или доза (в нанограммах) на особь, нужна  дл  истреблени  50% насекомых, даны ниже.

Соединение по примеру LDso, нг/насекомое

225 119

38,8

413,7

53.34 Известное соединение2,781

б)Исследование летального действи  на таракане.

Пробы ведутс  контактом на пленке на стекле, осаждением пипеткой ацетонового раствора различных концентраций на дно чашки Петри из стекла, кра  которой были предварительно талькированы, чтобы избежать бегства насекомых. Определ ют летальную концентрацию 50 (CLso). Опытные результаты даны ниже. Соединени  по примеру CLso, кг/м2 20,22

10,33

в)Исследование летального действи  на личинках Spodoptera Zlttoralis.

Пробы ведутс  местным прикладыванием ацетонового раствора при помощи микроманипул тора Арнольда на спинку личинок. Употребл ют 15 личинок на дозу изучаемого продукта. Употребл емыми личинками  вл ютс  личинки четвертой личиночной стадии, т.е. в возрасте около 10 дней, когда они развод тс  при 24°С и 65% влажности (относительной). После обработки особи устанавливаютс  на искусственную питательную среду (среда Пуату).

Контроли смертности производ тс  48 ч после обработки.

Опытные результаты даны ниже.

Соединени  по примеру LDso. нг/насекомое

111.5

Известное соединение3,602

г)Исследование летального действи  на Aphis Craclvora,

Употребл ют взрослые особи после 7 дней и употребл ют 10 особей на примен емую концентрацию. Примен ют способ контакткормление. Обработку ведут пистолетом Фишера листа боба, который укладывают в чашку Петри из пластика на кружок увлажненной бумаги. Обработка ведетс  при помощи 2 мл ацетонового раствора исследуемого продукта (1 мл на сторону листа). Инвази  насекомым ведетс  после сушки листа . Насекомые выдерживаютс  в контакте с листом в течение 1 ч. Насекомые кладутс  на необработанные листы и производ т контроль смертности по истечении 24 ч.

Получены следующие результаты. Соединение по примеру LDso. нг/насекомое

20.5 11,6

30,716

41,665

50,485

В. Акарицидное изучение соединений формулы (I).

Употребл ют саженцы бобов, несущие 2 листа, зараженны-е 25 самками Fetranychus Urtlcae на лист и установленные под проветренный колпачок под потолок , освещенный посто нным светом. Саженцы обрабатываютс  пистолетом Фишера: 4 мл токсического раствора на саже- 0 нец смеси одинакового объема воды и ацетона. Дают высохнуть в течение 12 ч, а затем проделывают инвазию. Контроли- смертности ведутс  по истечении 80ч. Упот- ребл  емой дозой в каждой пробе  вл етс  5 5 г продукта на 1 гл. Определ ют летальную концентрацию 50 (CLDsoj.

Полученные опытные результаты даны ниже.

Соединение по примеру CLDso, мг/л 0 275

1500

3244,3

42,278

5185,4 5 Данные по мощности по отношению к

Досифолу представлены ниже.

Соединение по примеру

Относительна  мощность по отношению к Досифолу

10,7

22,6

31,0

41,36 51.3

Известное соединение0,1-0,3

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получить соединени  с более высокой акарицидной и инсектицидной актив- ностью по сравнению с аналогом по структуре.

Claims (1)

1. Формула изобретени  Способ получени  производных (2,3,5,6-тетрафторфенил}-метилового эфира замещенной 1R 1 а, За(е)-2,2-диметил- циклопропаккарбоновой кислоты общей формулы

   -Н3С СН F F

   ROOC

   СН-Х

   соосн

   где R - линейный С1-С4-алкил или разветвленный Сз-С4-алкил;

   Y - низший алкил. -СН20СНз, -СН2-СН СН2;

   отличающийс  тем, что кислоту общей формулы

   .подвергают взаимодействию со спиртом обHjC CHjщей формулы р с

   с«СН- СООНH O-CHzj ck-y

   ROOC 5

   Г F

   где Y имеет указанные значени , где R умеет указанные значени ,с получением Целевого продукта.