HU204396B - Fungicide compositions containing 4-substituted cyclohexyl-amine derivatives and process for producing the active components - Google Patents

Fungicide compositions containing 4-substituted cyclohexyl-amine derivatives and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU204396B
HU204396B HU873977A HU397787A HU204396B HU 204396 B HU204396 B HU 204396B HU 873977 A HU873977 A HU 873977A HU 397787 A HU397787 A HU 397787A HU 204396 B HU204396 B HU 204396B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
tert
butyl
alkyl
hydrogen
formula
Prior art date
Application number
HU873977A
Other languages
English (en)
Other versions
HU903977D0 (en
HUT44895A (en
Inventor
Eberhard Ammermann
Norbert Goetz
Ernst-Heinrich Pommer
Hubert Sauter
Matthias Zipplies
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT44895A publication Critical patent/HUT44895A/hu
Publication of HU903977D0 publication Critical patent/HU903977D0/hu
Publication of HU204396B publication Critical patent/HU204396B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/96—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A01N33/10—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur having at least one oxygen or sulfur atom directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N45/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring
    • A01N45/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring having three carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/48—Two nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/50—Three nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31645—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31649—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

A leírás terjedelme: 13 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 204 396 Β
A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű, a
4-es helyzetben szubsztituált ciklohexil-amin-származékoknak és savaddíciós sóiknak az előállítására, valamint az ezeket a vegyületeket hatóanyagokként tartalmazó gombaölő készítmények. 5
A transz-4-(terc-butil)-N-benzil-cikIohexil-amin ismert vegyület [J. Org. Chem. 48,3412 (1983)], azonban nincs fungicid hatása.
Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű cildohexflamin-származékoknak és savaddíciós sóiknak ér- 10 tékes gombaölő (fungicid) hatásuk van, és ezeket a hatóanyagokat a növények jól elviselik.
Az (I) általános képletben
R2 jelentése 1-16 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsz- 1 δ tituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, a cildoalkilcsoporton 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy monohalogén-fenil-csoporttal monoszubsztituált (3-6 szénatomos cikloalkil)-(l -4 szénatomos alkil)-csoport, naftil-(l-6 szénatomos alkil)-csoport, hidroxi- 20 (1-6 szénatomos alkil)-csoport, a fenilcsoporton adott esetben egy vagy kéthalogénatommalszubsztituált fenoxi-(l-6 szénatomos alkil)-csoport, fenilcsoporttal és monohalogén-fenil-csoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos alkenilcsoport vagy a fenilcsoporton egy- 25 öt halogénatommal, egy-három 1-6 szénatomos alkil, 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-, 26 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-6 szénatomos hidroxialkil- és/vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenil-(l-8 szénatomos alkil)-csoport, 30
R3 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
2-6 szénatomos alkoxi-alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy [(1-6 szénatomos alkil)-fenil]-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
R5 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 35 vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy R6 és R7 a kapcsolódó szénatommal együtt egy 3-6 szénatomos cüdoalkücsoportot is képezhet, haR5 hidrogénatom. 40
A találmány szerinti eljárás nein terjed ki azon vegyület előállítására, amelynek képletben R5, R6 és R7 metilcsoport, R2 benzilcsoport és R3 hidrogénatom.
A fenti meghatározásokban szereplő alkil-, alkenilés alkinilcsoportokegyes vagy elágazó szénláncúakle- 45 hetnek.
A savaddíciós sók szervetlen vagy szerves savakkal, például sósavval, ecetsavval, kénsavval, dodecil-benzolszulfonsawal, palmitinsawal alkotott, mezőgazdaságilag elfogadható, azaz a haszonnövényeket nem ká- 50 rosító sók lehetnek.
Előnyös fungicid hatóanyagok azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek transz-4-szubsztituáltak.
Az (I) általános képletű ciklohexü-amin-származékok ismer tmódszerekkeláüíthat ók elő a megfelelő(Π) 55 általános képletű primer aminok lépcsőzetes alkilezésével. ;
AreakcióhozmegfelelőalkilezőszerekazK^XiUet- i ve R3X általános képlet vegyületek, a képletben X 1 elektronvonzó, eliminálódó csoportot jelent. Az R2X 60 1 illetve az R3X általános képletű vegyületek helyett sók esetben használhatunk (Ea) általános képletű ketonokat vagy (Eb) általános képletű aldehideket is, a képletben R11 és R12 megfelel R2 és R3 jelentésének, azzal az eltéréssel, hogy R1 illetve R12 nyílt szénlánca egy szénatommal rövidebb, mint azR2 illetve R3 nyílt szénlánca.
Az aldehideket illetve a ketonokat adott esetben oldószerben reagáltatjuk, redukálószer jelenlétében és > adott esetben katalizátor jelenlétében, a megfelelő primer illetve szekunder aminnal.
Az (I) általánosképletű vegyületek előállításánál kiindulási vegyületekként használt primerciklohexílamin-származékok vagyismertek, vagypéldául amegi felelő 4-alkü-nitro-benzol-származékból vagy 4-alkilanilin-származékból katalitikus hidrogénezéssel, illetve a megfelelő 4-alkil-fenol-származékból reduktív aminálással előállíthatok.
Lásd Houben-Weyl: .Methoden dér organischen Chemie” 5/la kötet, 4. kiadás, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1970; Houben-Weyl: „Methoden dér organischen Chemie” 4/lckötet, 4. kiadás, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1980;
Houben-Weyl: .Methoden dér organischen Chemie” 11/1 kötet, 4. kiadás, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1957.
Ennél a reakciónál sztereoízomer elegyet nyerünk, amit ismert módon, például desztillációval választhatunkszét.
A kiindulási vegyületekként használt R2X és R3X általános képletű vegyületek—amelyekképletébenX klór-, bróm-, jódatomot vagy adott esetben szubsztituált alkil-szulfonil-oxi- vagy aril-szulfonil-oxi-, főleg metánszulfonil-oxi-, trifluor-metánszulfonil-oxivagy p-toluolszulfonil-oxicsoportot jelent—ismerték és sok esetben kereskedelmi forgalomban levő vegyületek, vagy a megfelelő alkoholokból ismert módon előállíthatok.
Az alkilezési reakciónál hígítószerként a protikus és aprotikus oldószerek egyaránt szerepelhetnek
Ilyen oldószerek főleg az alkoholok, így a metanol, etanol, propanol, butanol, amil-alkohol, az alifás vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, így például a benzin, benzol, toluol, xilol, klór-benzol, petroléter, hexán, ciklohexán, diklór-metán, kloroform, széntetraklorid, és éterek, így a dietil-éter, dioxán, tetrahidrofurán, etilénglikol-dimetil-éter vagy az etilénglikol-dietil-éter, a ketonok, így az aceton vagy a butanon, a nitrilek, így az acetonitril vagy a propionitrilek, az amidok, így a dimetil-formamid, dimetil-acetamid, metil-formamid, N-metil-pirrolidon vagy a hexametil-foszforsav-triamid, az észterek, így az etüacetát vagy a szulfoxidok, így a dimetil-szulfoxid. A reakciót azonban oldószer nélkül is végrehajthatjuk.
A találmány szerinti eljárás savmegkötőszer, tehát szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében megy végbe. Ilyen bázisok például az alkálifém-hidroxidok, így a nátrium-hidroxid vagy a kálium-hidroxid, az alkálifém-karbonátok, így a nátrium-karbonát, valamint a tercier aminok, így a tietil-amín, Ν,Ν-dimetü-aniIin,
HÜ 204396 Β piridin, Ν,Ν-dimetil-amino-piridin vagy a diaza-bicikloundecén. Savmegkötőszerként használhatjuk a reagálandó aminnak megfelelő feleslegét is, és ha ez az amin folyékony, úgy a reakciónál oldószerként is szolgálhat.
Az ilyen alkilezési reakciók reakciófeltételei ismertek. Ez érvényes akkor is, ha a találmány szerinti eljáráshoz kiindulási vegyületekként aldehideket vagy ketonokat használunk; ezek is ismert, és sok esetben a kereskedelmi forgalomban is kapható vegyűletek
Ez utóbbi eljárásváltozatnál intermedierként képződött iminiumsók ismert módszerek segítségével állíthatók elő a 4-es helyzetben alkilcsoporttal szubsztituált ciklohexanonszármazékokból és aminokból.
Lásd Houben-Weyl: „Methoden dér organischen Chemie” VM. kötet a 1945. oldaltól, 4. kiadás, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1952;
Houben-Weyl: „Methoden dér organischen Chemie XI/2 kötet a 77. oldalról, 4. kiadás, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1958;
Houben-Weyl: „Methoden dér organischen Chemie” VD/2b kötet a 1948. oldaltól, 4. kiadás, G. Thíeme Verlag, Stuttgart, 1976.
Ennél a találmány szerinti eljárásváltozatnál redukálószerként komplex hidrideket, előnyösen nátriumbór-hidridet, nátrium-cián-bór-hidridet, lítium-alumínium-hidridet, lítium-tri(terc-butoxi)-alumíniumhidridet, lítium-tri(2-metil-but-2-il)-bór-hidridet és hígítószerként előnyösen aprotikus oldószereket, így dietil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt, etilénglikol-dimetil-étert vagy etilénglikol-dietil-étert használunk.
Példa a kiindulási vegyűletek cisz/transz izomer jeinek szétválasztására:
A 4-(terc-butil)-ciklohexil-amin cisz/transz izomerjeinek szétválasztása
1.5 liter 4-terc-butil-ciklohexil-aminból (izomerelegy; transz/cisz- 8:2) atmoszférikus nyomáson, 1 m hosszú kolonnán át körülbelül 860 g izomerelegyet lassan lehajtunk (10-20 csepp/perc; forráspont: 205208 ’C). A desztillácíó maradékához 10 g porított nátrium-hidroxidot adunk és vákuumban kétszer átdesztilláljuk (82 ’C/l 1 mbar). így 485 g desztillátumot kapunk, ami a gázkromatográfiás és NMR vizsgálatok szerint 95%-ban a 4-terc-butil-ciklohexil-amin transz izomer jét tartalmazza. Ez sok (I) általános képletű vegyület szintézisében kündulási vegyületként szerepel.
1. példa transz-N-(4-/terc-Butil/-benzil)-4-/terc-butil/-cik lohexil-amin
15.5 g (0,1 mól) transz-4-/terc-Butil/-ciklohexilaminnak 100 ml vízmentes metanollal készült oldatába jeges hűtés közben becsepegtetünk 15 ml 6,5 N sósavas metanolt. Euután a reakcióelegyhez adunk 22 g molekulaszűrőt (3A), 16,2 g (0,1 mól) 4-terc-butilbenzaldehidet, és apránként 3,1 g (50 mmól) nátriumcián-bór-hidridet, és az így kapott elegyet szobahőmérsékleten, 22 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet koncentrált sósavval pH- 0-1 értékűre savanyítjuk, és vákuumban bepároljuk. A kivált szilárd terméket leszívatjuk, metil-terc-butil-éterrel mossuk, majd 20 t%-os nátrium-hidroxid oldattal és metil-terc-butil-éterrel kezeljük Végül a reakcióelegyet metil-tercbutil-éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumot vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. Az így kapott bepárlási maradékot hexánból, -28 ’C-on kikristályosítva 15 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 50%).
2. példa transz-N-(nOktil)-4-/terc-butil/-ciklohexil-amin
26,1 g (0,17 mól) transz-4-/terc-Butil/-ciklohexilamint, 7,7 g (0,056 mól) kálium-karbonátot, 4,6 g (0,028 mól) kálium-jodidot és 10,8 g (0,056mól) n-oktil-bromidot 100 ml acetonitrilben, visszafolyató hűtő alatt 5 óra hosszat forralunk, a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a bepárlási maradékot diklór-metán és hígított nátrium-hidroxid oldat kétfázisú elegyével felvesszük; a szerves fázist mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Az így kapott olajos terméket vákuumban desztillálva 12,4 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 83%).
Forráspontja: 120 ’C/0,l mbar.
A példákkal analóg módon állítjuk elő a következő
I. táblázatban felsorolt (VI) általános képletű transz4-szubsztituált-ciklohexü-amin-származékokat.
I. Táblázat
A táblázatban a (VI) általános képletű vegyűletek szubsztituenseit és a felsorolt vegyűletek fizikai adatait illetve halmazállapotát adja meg:
3. R1 - terc-butil, R = n-butil, R3- n-butil, Olaj
4. R1 - terc-butil, R2- n-butil, R3- n-propil, Olaj
5. R1- terc-butil, R2- n-butil, R3- 3-metil-but-2-il, Olaj
6. R1 - terc-butil, R2- n-butil, R3- n-pentil, Olaj
7. R1- terc-butil, R2= n-butil, R3- 4-metil-pent-2il, Olaj
8. R1- terc-butil, R2- 4,4-dimetil-pentil, R3- metil, Olaj
9. R‘- terc-butil, R2- 4,4-dimetil-pentil, R3- n-butil, Olaj
10. R1- terc-butil, R2- 6-metil-hept-2-il, R3- hidrogén, Olaj
11. R1- terc-butil, R2- 6-metil-hept-2-il, R3-metil, Olaj
12. R1 -terc-butil, R2= 6-metiI-hept-2-il, R3= etil,
13. ^'= terc-butil, R2=> 6-metil-hept-2-il, R3- npropil,
14. R‘= terc-butil, R2= 6-metil-hept-2-il, R3- nbutil.Olaj
15R1- terc-butil, R2- 3,5,5-trimetíl-hexil, R3hidrogén, Olaj
16. R1- terc-butil, R2- 3,5,5-trimetil-hexil, R3metil
17. R1- terc-butil, R2- 3,5,5-trimetil-hexil, R3etil,
19. R1- terc-butil, R2- 3,5,5-trimetil-hexil, R3- nbutil, Olaj
20. R1- terc-butil, R2- 3,7-dimetil-okt-2-il, R3hidrogén, Olaj
HU 204396 Β
21. R1- terc-butil, R2- 3,7-dimetü-okt-2-ü, R3metil,
22. R1- terc-butil, R2» 3,7-dimetü-okt-2-ü, R3« etil, ·
23. R1 - terc-butil, R2» 3,7-dimetü-okt-2-ü, R3=npropil
24. R1- terc-butü, R2- 3,7-dimetü-okt-2-ü, R3=nbutiI,Olaj
25. R1-terc-butü,R2»n-oktü, R3=metil,
Olaj
58. R1- terc-butil, R2» 2-(2,4-dildór-fenoxi)-etü, R3-hidrogén, Olvadáspontja: 64-68 ’C
60. R1- terc-butil, R2- 5-(4-metil-fenil)-pentil, R3=hidrogén, Forráspontja: 184 ’C/0,4mbar
61. R1- terc-butil, R2» 5-(4-metoxi-fenil)-pentil, R3-hidrogén, Forráspontj: 184 ’C/0,l mbar
62. R^ terc-butil, R2- 5-(4-izopropil-fenil)-pentiI, R3=hidrogén, Olaj
26. RI-terc-butiI,R2-n-oktiI,R3-etiI, 10 63. R1- terc-butü,R2- 8-(4-metü-fenü)-oktü,R3·.
27. R1- terc-butil, R2« n-oktil, R3=2-metoxi-etil, hidrogén, Forráspontja: 215 ’C/0,9 mbar
28. Rl=terc-butil, R2= n-oktil, R3» η-butil, Olaj 64. R1- terc-butil, R2» 5-(2,4-dimetil-fenil)-pentil,
29. R1· terc-butil, R2- 3,7-dimetil-oktil, R3=hid- R3- hidrogén, Forráspontja: 159 'C/0,1 mbar rogén,OIaj 65. R1- terc-butil, R - 3-terc-butil-benziI, R330. R1-terc-butil, R2-3,7-dimetil-oktil, R3=me- 15 hidrpgén tfl, Olaj 66. R1- terc-buta, R2» 4-(2,4-díldór-fenoxi)-butfl,
31. R1- terc-butil, R2= 3,7-dimetil-oktU, R3= etil, R3» hidrogén,
Olaj, 69. R1» terc-buta, R2» 5-(2,4,6-trimetü-fenil)32. R1- terc-buta, R2- 3,7-dimeta-oktU, R3» ízo- pentü, R3- hidrogén propa, 20 *70. R1» terc-butü, R2-5-(2,4-diklór-fenü)-pentü,
33. R*=terc-butü, R2= 3,7-dimeta-okta, R3=n-bu- R3» hidrogén tű, Olaj 7I.RI-izopropü,R2-5-(4-metü-fenü)-pentü,R3·
34. R1=terc-butü,R2«n-decü,R3-hidrogén, Olaj hidrogén, Forráspontja: 166’C/0,l mbar
35. R1-terc-buta, R2-n-decü,R3= etil, 72. R1- 2,4,4-trimetü-pent-2-a, R2- 4-terc-butü36. R1=terc-buta, R2« n-decü, R3» 2-meta-propa, 25 benzil, R3= hidrogén, Olvadáspontja: 150-152 ’C
37. R1- terc-buta, R2» n-decü, R3- but-2-ϋ, 74. Rl« 2,4,4-trimeta-pent-2-a, R2- 4-terc-butil38. R1 - terc-buta, R2» n-decü, R3= n-butü, benzü, R3- 4-terc-butil-benzü, Olvadáspontja: 23139. R*= terc-buta, R2= 6,10-dimetü-undec-2-U, 234’C
75. R!= 2,4,4-trimetü-pent-2-a, R2- 4-terc-butüR3= hidrogén, Olaj
- — - — - — —» -»
40. R*= terc-buta, R2= 6,10-dimetü-undec-2-ü, 30 benzil, R3= metü
R3=metü, 76. R1- terc-buta, R2= 3-(2-naftü)-2-metü-propü,
41. R1» terc-buta, R2= 6,10-dimetü-undec-2-a, R3=hidrogén, Forráspontja: 190 ’C/O,3 mbar
R3«etil, 77. R1» terc-buta, R2» (4-metü-cikIohexü)-meta,
42. R1- terc-buta, R2= 6,10-dimeta-undec-2-a, R3- hidrogén
R3-n-propü, 35 78.R1-terc-butil,R2-4-izopropil-benzil,R3-hid43. R1- terc-butü, R2- 6,10-dimetü-undec-2-a, rogén
R3«n-butil,Olaj 79. R1- terc-butü, R2- (transz-4-terc-butü-ciklo44. R1- terc-butü, R2= 4-terc-butü-benzü, R3» hexü)-metü,R3» hidrogén, Olvadáspontja:66-68R’C metü, Olvadáspontja:56-58 ’C, 80. R^« terc-butU, R2- l-(transz-4-terc-butil-cik45. R1- terc-butü, R2- 4-terc-buta-benzB, R3- 40 lohexü)-etü,R3- hidrogén etü, Olaj 81. R1- terc-butü, R2- (cisz-4-terc-butü-ciklohe47. R1» terc-butü, R2- 4-terc-butü-benzÜ, R3- n- xfl)-metfl,R3» hidrpgén, Olvadáspontja:72-74 ’C butü, Olaj 82. R1- terc-butü, R2- l-(cisz-4-terc-butil-cildo48R1- terc-butü, R2- 4-terc-butÜ-benzU, R3- n- hexü)-etü, R3- hidrogén pentü, 45 83. R1- terc-butü, R2- l-(4-terc-butü-fenü)-eta,
49. R1 - terc-butü, R2» 4-terc-butü-benza, R3» n- R3- hidrogén, Olvadáspontja: 67-69 ’C propU,Olaj . 84. R1- terc-butü, R2- 4-szek-butü-benzU, R350. R1- terc-butü, R2= 4-terc-butü-benza, R3» hidrogén, Olaj izobutü 85. R1» terc-butü, R2- 4-szek-butü-benzü, R351. R1-terc-butü, R2-4-terc-butü-benzü, R3=n- 50 hidrogén, pentü, 86. R1-terc-butü, R2-4-(3-metü-but-2-ü)-benzü,
53. R1- terc-butü, R2= 4-terc-butü-benzü, R3= 2- R3-hidrogén metoxi-etü, 87. R1- terc-butü, R2- 4-terc-butoxi-benzü, R354. R1-terc-butü, R2-=3-(4-terc-butil-fenÜ)-2-me- hidrogén, Forráspontja: 160 *C/0,3mbar tü-propü,R3-hidrogén, Olvadáspontja72-76 ’C 55 89. R1- terc-butü, R2« 4-butü-benzü, R3- hidro55. R1» terc-butil, R2- 4-klór-benzü, R3-hidrogén, gén
Olvadáspontj:53-55 ’C 90. R1» terc-butü, R2= 4-butoxi-benzil, R3- hidro56. R1» terc-butü, R2= 2,4-düdór-benzü, R3» hid- gén, Forráspontja. 172 C/0,2 mbar rogén, Olvadáspontja: 68-71 °C 91. R1· terc-butü, R2- (4-metü-ciklohexü)-metü,
57. R1-terc-butü,R2-2-fenoxi-etü,R3=hidrogén, 60 R3-metü
HU 204 396 Β
92. R1»terc-butil, R2- izopropil-benzil, R3- metil,
93. R1- terc-butil, R2- (transz-4-terc-butil-ciklohexil)-metil,R3-metil,
94. R1- terc-butil, R2= l-(transz-4-terc-butíl-ciklohexil)-etil, R3- metil
95. R1- terc-butil, R2= (cisz-4-terc-butil-ciklohexil)-metil, R3» metil
96. R1- terc-butil, R2- l-(cisz-4-terc-butil-ciklohexil)-etil, R3- metil
97. R1» terc-butil, Rz= l-(4-terc-butil-fenil)-etil, R3«= metil,
98. R1 - terc-butil, R2- 4-terc-amil-benzil, R3- metil,
99. R1» terc-butil, R2» 4-szek-butil-benzil, R = metil,
100. R1- terc-butil, R2= 4-(3-metil-but-2-il)-benzil,R3» metil,
101. R1- terc-butil, R2- 4-terc-butoxi-benzil, R3= metil
102. R1^ terc-butil, R2= 4-(2,4,4-trimetil-pent-2il)-beazil, R3- metil
103. R1 - terc-butil, R2= 4-butil-benzil, R3- metil
104. R1- terc-butil, R2» 4-butoxi-benzil, R3= metil, Olvadáspont: 46-48 °C
119. R1=terc-butil, R2= (4-metil-ciklohexil)-metil, R3-2-metoxi-etil,
120. R1» terc-butil, R2» 4-izopropil-benzil, R3= 2metoxi-etil,
121. R1» terc-butil, R2= (transz-4-terc-butil-ciklohexil)-metil, R3= 2-metoxi-etil
122. R1» terc-butil, R2= l-(transz-4~terc-buti!-ciklohexil)-etil, R3» 2-metoxi-etil,
123. R1-terc-butil, R2= (cisz-4-terc-butil-ciklohexil)-metil, R3= 2-metoxi-etil,
124. R1» terc-butil, R2» l-(cisz-4-terc-butiI-ciklohexil)-etil, R3= 2-metoxi-etil,
125. R1- terc-butil, R2= l-(4-terc-butil-fenil)-etil, R3-2-metoxi-etil,
126. R1» terc-butil, R2= 4-terc-butil-benzil, R3- 2metoxi-etil,
127. R1- terc-butil, R2- 4-szek-butil-benzil, R3»
2-metoxi-etíl,
128. R1» terc-butil, R2- 4-(3-metil-but-2-il)-benzil, R3- 2-metoxi-etil,
129. R1- terc-butil, R2» 4-terc-butoxi-benzil, R32-metoxi-etil,
130. R1- terc-butil, R2» 4-(2,4,4-trimetil-pent-2il)-benzíl, R3-2-metoxi-etil,
131. R1- terc-butil, R3= 4-butil-benzil, R3-. 2-metoxi-etil,
132. Rl« terc-butil, R2- 4-butoxi-benzil, R3- 2metoxi-etil,
147. R1- terc-amil, R2- (4-metil-ciklohexil)-metíl, R3-hidrogén,
148, R'« terc-amil, R2- 4-izopropil-benzil, R3» metil
152. R1- terc-amil, R2» l-(cisz-4-terc-butil-ciklohexil)-etil, R3-hidrogén,
153. R1· terc-amil, R2= l-(4-terc-butil-fenil)-etil, R3-hidrogén,
154. R1- terc-amil, R2- 4-terc-amil-benzil, R3etil,
155. R1- terc-amil, R2- 4-szek-butil-benzil, R3n-butil,
156. R1- terc-amil, R2- 4-(3-metil-but-2-il)-benzil,R3» hidrogén,
157. R1» terc-amil, R2= 4-terc-butoxi-benzil, R3hidrogén
158. R1- terc-amil, R2- 4-(2,4,4-trimetil-pent-2il)-benzil, R3=hidrogén,
159. R1» terc-amil, R2= 4-butil-benzil, R3- hidrogén,
160. R1- terc-amil, R2= 4-butoxi-benzil, R3- hidrogén,
161. R1- 2,4,4-trimetil-pent-2-il, R2- (4-metilciklohexil)-metil,R3-hidrogén,
162. R1- 2,4,4-trimetil-pent-2-il, R2- 4-izopropilbenzil, R3» hidrogén,
163. R1·» 2,4,4-trimetil-pent-2-il; R2- (transz-4terc-butíl-ciklohexil)-metil, R3» hidrogén,
164. R1- 2,4,4-trimetÍl-pent~2-il, R2- l-(transz-4terc-butil-ciklohexil)-etil, R3-hidrogén,
165. R1» 2,4,4-trimetil-pent-2-il, R2= (cisz-4-tercbutil-ciklohexil)-metil, R3» hidrogén,
166. R1® 2,4,4-trimetil-pent-2-il, R2» l-(cisz-4terc-butil-ciklohexil)-etil, R3= hidrogén,
167. R‘= 2,4,4-trimetil-pent-2-il, R2= l-(4-tercbutil-fenil)-etil, R3= hidrogén,
168. R*=2,4,4-trimetil-pent-2-il, R2= 4-terc-amilbenzil, R3= hidrogén,
169. R1® 2,4,4-trimetil-pent-2-il, R2- 4-szek-butil-benzil, R3=hidrogén,
170. R!= 2,4,4-trimetil-pent-2-il, R2= 4,-(3-metilbut-2-il)-benzil, R3= hidrogén,
171. R1» 2,4,4-trimetil-pent-2-il, R2= 4-terc-butoxi-benzil, R3= hidrogén,
172. R1» 2,4,4-trimetil-pent-2-il, R2- 4-(2,4,4-trimetil-pent-2-il)-benzil, R3·» hidrogén,
173. R1- 2,4,4-trimetÍl-pent-2-il, R2- 4-butiI-benzil,R3= hidrogén
174. RJ= 2,4,4-trimetil-pent-2-il, R2- 4-butoxibenzil, R3- hidrogén,
189. R1- terc-amil, R2- 4-terc-butil-benzil, R3hidrogén,
190. R1» izopropil, R2~ 4-terc-butil-benzil, R3» hidrogén
191,. R1- ciklohexil, R2- 4-terc-butil-benzil, R3hidrogén, Olvadáspontja: 68-70 °C,
195. R1» 2-metil-pent-2-il, R2- 4-terc-butil-benzil, R3-hidrogén,
196. R1- terc-butil, R2= 2-metil-4-terc-butil-benzil, R3» hidrogén, Olvadáspontja: 54-58 °C,
197. R1» terc-amil, R2- hidrogén, R3- 2-metil-4terc-butil-benzil,
198. R1- izopropil, R2» hidrogén, R3- 2-metil-4terc-butil-benzil,
199. R1- ciklohexil, R2= hidrogén, R3·» 2-metil-4terc-butil-benzil,
200. R1-. 2,4,4-trimetil-pent-2-il, R2- hidrogén, R3- 2-metil-4-terc-butil-benzil,
HU 204396 Β
203. R1- 2-metil-pent-2-il, R2» hidrogén, R3- 2metil-4-terc-butil-benziI,
204. R1- terc-butil, R2» 4-(2-metoxi-prop-2-il)benzil, Olvadáspontja: 47-49 °C,
205. R1- terc-amiI,R2» hidrogén, R3- 4-(2-metoxi-prop-2-fl)-benzil,
206. R1- izopropil, R2= hidrogén, R3- 4-(2-metoxi-prop-2-il)-benziI,
207. R1» ciklohexil, R2= hidrogén, R3= 4-(2-metoxi-prop-2-il)-benzil,
208. R1» 2,4,4-trimetil-pent-2-ü, R2= hidrogén, R3- 4-(2-metoxi-prop-2-il)-benziI,
211. R1- 2-metiI-pent-2-il, R2= hidrogén, R3=hidrogén,
212. R1» terc-hutil, R2» 2-ldór-4-terc-butil-benziI, R3» hidrogén,
213. R1- terc-amil, R2= 2-klór-4-terc-butil-benziI, R3-hidrogén,
214. R1- izopropil, R2·» 2-klór-4-terc-butil-henziI, R3-hidrogén,
215. R1- ciklohexil, R2= 2-klór-4-terc-butil-benzil, R3-hidrogén,
216. R = 2,4,4-trimetil-pent-2-il, R2= 2-kIór-4terc-butil-benzil, R3« hidrogén,
219. R1- 2-metiI-pent-2-il, R2= 2-klór-4-terc-butil-benzil, R3= hidrogén,
220. R1- terc-butil, R2= 2-(4-terc-butiI-fenil)-etii, R3- hidrogén, Olaj
221. R1» terc-amil, R2= 2-(4-terc-butiI-fenil)-etiI, R3» hidrogén,
223. R*= ciklohexil, R2= 2-(4-terc-butil-fenil)-etiI, R3= hidrogén,
224. Rx= 2,4,4-trimetil-prop-2-il, R2= 2-(4-tercbutil-fenil)-etil, R3=hidroghén,
227. R*=2-metiI-pent-2-il, R2= 2-(4-terc-butil-fenil)-etil, R3= hidrogén,
254. Rl=terc-hutil, R2= 4-(2-propenil)-benzil, R3= hidrogén, Olaj,
255. R1- terc-butil, R2» 4-(2-hidroxi-l,l-dünetiIetü)-benzil,R3-hidrogén, Olaj,
256. R1- terc-butil, R2- 4-metoxi-3-/terc-butil/benzil, R3« hidrogén, Olvadáspontja: 40-42 ’C,
257. R1- terc-butil, R2» transz-4-terc-butiI-ciklohexil, R3- hidrogén, Olvadáspontja: 70-72 ’C,
258. R1- terc-butil, R2» cisz-4-terc-butil-cikIohexil,R3-hidrogén, Olvadáspontja: 46-48 ’C,
259. R1- terc-butil, R2- 2-(2-fluor-fenoxi)-etil,
R3-hidrogén, Olaj,
260. Rl- terc-butil, R2» 2-(2-klór-fenil)-etil, R3» hidrogén, Olaj, 50
261. R1- terc-butil, R2» 2-(3-/trifluor-metil/-fenil)-etil,R3-hidrogén, Olaj
263. R1- terc-butil, R = 2-(3-/terc-butil/-fenil)etil.R3-hidrogén, Olaj,
264. R1- terc-butil, R2= 3-/terc-butiI/-benzil, R3= 55 hidrogén, Olaj,
265. R1- 2,4,4-trimetiI-pent-2-iI, R2» n-butil, R3» n-butil, Forráspontja: 150 °C/0,5 mbar,
266. R1 - 2-ciklohexil-prop-2-il, R2» 4-/terc-butil/benzil, R3- hidrogén, Forráspontja: 208-212 ’C/0,4 60 mbar
267. R1- terc-butil, R2- 1-naftil-metil, R3- hidrogén, Forráspontja: 175 ’C/0,2mbar
268. R1» terc-butil, R2- 4-(trifluor-metil)-benzil, 5 R3- hidrogén, Forráspontja: 127 ’C/O^mbar,
269. R1 » terc-butil, R2- 2-bróm-benzil, R3- hidrogén, Forráspontja: 146 ’C/0,2mbar,
270. R1=terc-butil, R2- ciklopropil, R3- hidrogén,
Olaj
271. R1» terc-butil, R2- 4-terc-butil-benzil, R3ciklopropil,Olaj
272. R1- terc-butil, R2- 2-naftií-metiI, R3- hidrogén, Olaj
273. R*=terc-butil, R2- 3-bróm-benziI, R3-hidro1 δ gén, Forráspontja: 175 ’C/0,9 mbar
274. R1 - terc-butil, R2- 4-bróm-benzil, R3- hidrogén, Forráspontja: 160 °C/0,5mbar
275. R1- terc-butil, R2- 3-(2-klór-fenil)-2-fenilprop-2-enil, R2-hidrogén, Olaj '276. R1- terc-butil, R2- 2-bróm-benzil, R3- metil,
Olaj
277. R1» terc-butil, R2- 2-(trifluor-metil)-benziI, R3=hidrogén, Forráspontja: 138 °C/0,8mbar
278. R1» terc-butil, R2- 3-bróm-benzil, R3» metil, 25 Olaj
279. R1- terc-butil, R2- 4-bróm-benzil, R3- metil, Olaj
280. R1- terc-butil, R2- n-dodecil, R3- hidrogén, Forráspontja: 156 *C/0,2mbar,
281. R1» terc-butil, R2- pentafluor-benzil, R3hidrogén, Forráspontja: 115 ’C70,2mbar 282. RJ= terc-butil, R2» 2,4,6-trimetil-benziI, R3hidrogén, Forráspontja: 178 ’C/0,2mbar,
284. R1- terc-butil, R2- l-(4-ldór-fenil)-ciklohe35 xil-metil, R3- hidrogén, Olaj
285. R1» terc-butil, R2- l-(4-klór-fenil)-ciklohexiI-metil,R3=metil, Olaj
286. Rl« terc-butil, R2- 4-terc-butií-benzil, R3propargil,Olaj
287. R1- terc-butil, R2» 5-(3,4-dimetil-fenil)-pentil, R3-hídrogén, Forráspontja: 159 *C/0,4 mbar. Hatástani példák:
Összehasonlító hatóanyagként az A vegyületet, vagyis az N-benziI-transz-4-/terc-butii/-cikIohexiI45 amint használtuk (Iásd:J.Org. Chem.48,3412/1983/).
A. példa
Agabona-lisztharmat elleni hatás
Cserépben felnevelt, „Frühgold” fajtájú búzacsíranövény leveleit 0,025 tömeg%-os vizes permedével kezeltük. A permedé szárazanyagtartalmának 80 tömeg%-a hatóanyag, a 20 tömeg%-a pedig emulgeálószer (nátrium-ligninszuifinát volt. A permedének a növényekre való rászáradása után 24 órával, a növényeket a gabona-lisztharmat (Erysiphe graminis var. triticid) spóráival beporoztuk. A kísérleti növényeket ezután20-22 ’C hőmérsékletű és 75-80% reiatívnedvességtar talmú levegővel ellátott üvegházakba helyeztük. A gabonalisztharmat kifejlődésének mértékét 7 nap múlva határoztuk meg.
ί
HU 204 396 Β
Ennél a kísérletnél az 1., 2., 15., 16., 28., 30., 33., 44.,
47., 53., 54., 60., 61., 62., 64., 79., 81., 83., 84., 87., 90.;
191., 196., 204., 220., 254., 268., 271., 274., 279., 280.,
282., 286. és 287. számú hatóanyagokból előállított, 0,025 tömeg%-os hatóanyagkoncentrációjú funbicid készítmények a növényekre káros gombák fejlődését messzemenően akadályozták, ugyanakkor az A összehasonlító hatóanyag közepes levélkárosodásnál az erős fertőzöttséget nem akadályozta meg (a kezeletlen növényeknél a fertőzöttség teljes volt). (Π. táblázat)
B. példa az uborka-lisztharmat elleni hatás
Cserépben felnevelt, „Chinesische Schlange” fajtájú uborkacsíranövény leveleit, kétleveles stádiumban, az uborka-lisztharmat spóráiból készült vizes szuszpenzióval permeteztük be. Másnap a kísérleti növényeket 0,025 tömeg%-os vizes permedével cseppnedvesre permeteztük be. A permedé szárazanyagtartalmának 80 tömeg%-a a hatóanyag, a 20 tömeg%-a pedig emulgeálószer (nátrium-ligninszulfonát) volt. Ezután a kísérleti növényeket 20-22 ’C hőmérsékletű és 70-80% relatív nedvességtartalmú levegővel ellátott üvegházakba helyeztük. Az uborka-lisztharmat kifejlődésének a mértékét az inoculatio-t követő 21. napon határoztuk meg.
Ennél a kísérletnél az 1., 2., 20., 29., 30., 44., 47., 51.,
54., 55., 56., 57., 73., 79., 81., 83., 84., 87., 191., 196.,
220., 254., 258., 259., 260., 262., 271., 272., 273., 274. és 279. számú hatóanyagokból előállított, 0,025 tőmeg%-os hatóanyagkoncentrációjú fungicid készítményekkel való kezelés után a levelek fertőzöttsége csak csekély volt, míg az A összehasonlító hatóanyag kezdődő levélkárosodásnál az erős fertőzöttséget nem akadályozta meg (a kezeletlen növényeknél a fertőzöttség teljes volt). (E. táblázat)
C. példa
Abúza levélrozsdája elleni hatás
Cserépben felnevelt, „Frühgold” fajtájú búzacsíranövény leveleit a levélrozsda (Puccinia recondita) spóráival beporoztuk. Ezután a cserepeket 24 órára 2022 ’C hőmérsékletű és 90-95% relatív nedvességtartalmú levegővel ellátott kamrákba helyeztük. Ezalatt az idő alatt a spórák kicsíráztak, és himfafonalaik benyomultak a levélszövetbe. A megfertőzött növényeket ezután 0,025 tömeg%-os vizes permedével cseppnedvesre permeteztük be. A permedé szár'azanyagtartalmának 80 tömeg%-a a hatóanyag, a 20 tömeg%-a pedig emulgeálószer (nátrium-ligninszulfonát) volt. A permedének a növényekre való rászáradása után, a kísérleti növényeket 20-22 ’C hőmérsékletű és 65-70% relatív nedvességtartalmú levegővel ellátott üvegházakba helyeztük. A levélrozsda kifejlődésének a mértékét 8 nap múlva határoztuk meg.
Ennél a kísérletnél az 1., 2., 8., 11., 14., 15., 16., 20.,
21., 29., 30., 34., 44., 47., 49., 51., 53., 54., 56., 74., 79.,
81., 83., 84., 87., 191., 196., 204., 220., 254., 255., 258.,
264., 271., 279. és 282. számú hatóanyagokból előállított, 0,025 tömeg%-os hatóanyagkoncentrációjú fungicid készítményekkel való kezelés után a levelek fertőzöttsége csak csekély volt, míg az A összehasonlító hatóanyag alkalmazása esetén a fertőzöttség közepes volt (a kezeletlen növényeknél a fertőzöttség teljes volt). (IV. táblázat)
D. példa
A Botrytis conerea elleni hatás, paprikán
4-5 levelet jól kifejlesztett, „Neusiedler Ideál El10 ite” fajtájú paprikapalántákat 0,05 tömeg%-os vizes szuszpenzióval cseppnedvesre permeteztünk be. A szuszpenzió szárazanyagtartalmának 80 tömeg%-a a hatóanyag, a 20 tömeg%-a pedig emulgeálószer (nátrium-ligninszulfonát) volt. A permedének a növényekre való rászáradása után a kísérleti növényeket a Botrytis cinerea spóráiból készült vizes szuszpenzióval permeteztük be. Ezután a kísérleti növényeket nagy légnedvességű 22-24 ’C-os kamrákba állítottuk. A kezeletlen kontrollnövényeken 5 nap múlva a betegség annyi20 ra kifejlődött, hogy a keletkezett levélnekrózis a levelek túlnyomó részére kiterjedt.
Ennél a kísérletnél az 1., 19., 44., 47., 54., 73., 79.,
81., 83., 87., 191., 196., 204., 222., 254., 256., 257.,
261., 262., 263., 267., 270., 272., 275., 284., 285. és
286. számú hatóanyagokból előállított, 0,05 tömeg%os hatóanyagkoncentrációjú fungicid készítményekkel való kezelés után a levelek fertőzöttsége csak csekély volt, míg az összehasonlító hatóanyaggal kezelt és a kezeletlen növényeiméi a fertőzöttség teljes volt. (V.
táblázat) £ példa
A Septoria nodorum elleni hatás
Cserépben felnevelt,, Jubilar” fajtájú búzacsíranö35 vény leveleit 0,05 tömeg%-os vizes permedével cseppnedvesre permeteztük be. A permedé szárazanyagtartalmának 80 tömeg%-a hatóanyag, a 20 tőmeg%-a pedig emulgeálószer (nátrium-ligninszulfonát) volt. A megszáradt növényeket a következő nap a Septoria nodorum spóráiból készült vizes szuszpenzióval fertőztük meg, majd a kísérleti növényeket 17-19 ’C-on, 95%-os relatív légnedvesség mellett még 7 napig inkubáltuk. A gombafertőzöttség mértékét vizuálisan állapítjuk meg.
Ennél akíséiietnél az 1.,2., 10., 15.,20.,29.,34.,39., 61. és 73. számú hatóanyagokból előállított, 0,05 tömeg%-os hatóanyagkoncentrációjú fungicid készítményekkel való kezelés után a levelek fertőzöttsége csak csekély volt, míg az összehasonlító hatóanyaggal kezelt és a kezeletlen növényeknél erős fertőzöttség lépett fel. (VL táblázat)
F. példa
A Paecilomyces varioti, az Aureobasidium pullu55 lans és a Geotrichumcandidans elleni hatás
A gombák elleni hatás megállapítására, a hatóanyagokat a gombák növekedésének legmegfelelőbb agaragar tápoldatokhoz adtuk, 100,50,25,12,6,3 és 1,5 ppm koncentrációban. A tápoldat—hatóanyag elegyből mindig 10 ml-t, steril reagens üvegben, 1 csepp
HU 204396 Β spóraszuszpenzióval oltottunk be, ami körülbelül 1 millió spórát illetve sejtet tartalmazott. 120 órás inkubáció után azokból a csövecskékből, amelyekben nem volt látható gombanövekedés, mintát vettünk, és a mintát gombatáptalajra oltottuk át. A táblázat azt a hígítási fokot adja meg, amelynél a táptalajra való átoltás után a gomba már nem növekedett.
Hatóanyag Paecüomyces varioti A hatásos mennyiség ppm-ben Aureobasidium pullulans Geotrichum candidans
1 — 6 6
2 12 6 12
29 3 3 3
39 6 1 1
A találmány szerinti új vegyületek kitűnnek a fitopatogén gombák széles spektruma, főleg a tömlősgombák (Ascomycetes) és a bazidiumos gombák (Basidiomycetes) osztályába tartozó fitopatogén gombák ellenijó hatásukkal. Azúj yegyületekrészben szisztemikusan hatásosak, és ezek levél- illetve talajfungicid szerek hatóanyagául alkalmazhatók.
Különösen fontos a fungicid hatóanyagok szerepe a különböző haszonnövényeket vagy magjaikat, főleg a búzát, rozsot, árpát, zabot, rizst, kukoricát, gyepet, gyapotot, szóját, kávét, cukornádat, a kertészetben a gyümölcsöket és a dísznövényeket, a szőlőt, valamint a zöldségeket, így az uborkát, babot és a tökféléket károsító számos gomba leküzdésében.
o A találmány szerinti fungicid készítmények különösen alkalmasak a következő gombák leküzdésére:
Erysiphegraminis, gabonán
Erysiphe cichoracearum és Sphaerotheca fullginae, tőkféléken
Podospbaera Ieucotricha, almán
Uncinula necator, szőlőn
Puccínia-fajok, gabonán
Rhizoctonia-fajok, gyapoton
Ustilago-fajok, gabonán és cukornádon
Venturia inaequalis, almán
Septoria nodorum, búzán
Botrytis cinerea, szamócán és szőlőn
Cercospora arachidicola, földimogyorón
Pseudocercosporella herpotrichoides, búzán és árpán
Pyricularia oryzae, rizsen
Phytophtora infestans, burgonyán és paradicsomon
Plasmopara viticola, szőlőn
Fusarium- sé Verticillium-fajok, különböző növényeken.
A találmány szerinti készítményekkel a növényeket bepermetezzük vagy beporozzuk, illetve a növények gombafertőzöttsége előtt vagy után is lehet alkalmazni.
Az új hatóanyagokból a szokásos készítményeket, így oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, pasztákat és granulátumokat állíthatjuk elő, A felhasználási formák teljes mértékben a felhasználás céljához igazodnak; a készítményeknek minden esetben a hatóanyagok finom és egyenletes eloszlását kell biztosítaniuk. A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagnak oldószerrel ésb/agy hordozóanyaggal való hígításával, adott esetben emulgeálószert és diszpergálószert alkalmazva, és hígítószerként vizet használva, segédoldószerként más szerves oldószert is alkalmazhatunk. Segédanyagokként lényegében a következők szerepelhetnek: oldószerek, így aromás vegyületek, például a xilol, klórozott aromás vegyületek, például a klórozott benzolok, a paraffinok, például az ásványolajfrakciók, alkoholok, például a metanol, butanol, ketonok, például a ciklohexanon, aminok, például az etanol-amin és a víz; hordozóanyagok, így a természetes kőporok, például a kaolin, agyag, talkum, kréta, a szintetikus kőporok, például a nagy diszperzitású kovasavak, szilikátok; emulgeálószerek, így a nemionos és anionos emulgeálószerek, például a poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterek, az alkilszulfonátok és aril-szulfonátok; diszpergálószerek, így a lignin, szulfitszennylúgok és a metil-cellulóz.
A találmány szerinti fungicid készítmények hatóanyagtartalma legfeljebb 0,5 tömeg%, általában 0,195, előnyösen 0,5-90 tömeg%.
A felhasznált mennyiség a kívánt hatás fajtájától függően 0,02-3kg hatóanyag/ha vagy több. Afungicid készítményeket az anyagvédelemben is fel lehet használni, például a Paecüomyces varioti ellen. A találmány szerinti fungicid készítményeket az anyagvédelemben többek között a farontó gombák, így a Coniophora puteana és a Polystictus versicolor leküzdésére használjuk fel. Az (I) általános képletű vegyületek olajos favédőszerek fungicid komponensei is lehetnek, amiket a fának a fát színező gombák, így az Aureobasidium pullulans elleni védelmére használhatunk. Az alkalmazás olyan módon történik, hogy a fát ezekkel a szerekkel kezeljük, például bekenjük vagy átitatjuk.
A találmány szerinti gombaőlő készítményeket, illetve az ezekből készíthető közvetlen felhasználásra kész készítményeket, így oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat vagy granulátumokat a szokásos módon alkalmazhatjuk, például permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással, csávázással vagy locsolással.
Példák a gombaölő készítmények előállítására:
I példa tömegrész 1. számú hatóanyagot elkeverünk
HU 204396 Β tömegrészN-metil-a-pirrolidonnal, és így olyan oldatot kapunk, ami a legfinomabb cseppekre eloszlatva
II. példa tömegrész 2. számú hatóanyagot feloldunk 80 tömegrész xilolból, 8-10 mól etilén-oxidnak és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amidnak 10 tömegrésznyi reakciótennékéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-káliumsóból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 5 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót nyerünk,
III. példa tömegrész 15. számú hatóanyagot feloldunk 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 20 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót nyerünk.
W. példa tömegrész 16. számú hatóanyagot feloldunk 25 tömegrész ciklohexanolból, 65 tömegrész 210-280 °C forráspontintervallumú ásványolajfrakcióból és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót nyerünk.
V. példa tömegrész 28. számú hatóanyagot 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, 10 tömegrész — szulfitszennylúgból származó — ligninszulfonsav-nátriumsóval és 7 tömegrészporítottkovasavgéllel jól elkeverünk, és kalapácsos malomban öszszeörlünk. Akeveréket vízben finoman eloszlatva permedét kapunk.
VI. példa tömegrész 30. számú hatóanyagot 97 tömegrész finom szemcsés kaolinnal alaposan összekeverünk. így 3 tömegszázalékos hatóanyagtartalmú porozószert kapunk.
VII. példa tömegrész 28. számú hatóanyagot alaposan elkeverünk 92 tömegrész olyan porított kovasavgéllel, amelynek a felületére előzőleg 8 tömegrész paraffinolajat porlasztottunk. Ez az eljárás jó tapadóképességű hatóanyag előkészítésére szolgál.
VIII. példa tömegrész 44. számú hatóanyagot 10 tömegrész fenolszulfonsav/karbamid/formaldehid kondenzátum nátriumsóval, 2 tömegrész Kieselgéllel és 48 tömegrészvízzel alaposan összekeverve, vízzel hígítható, stabil vizes diszperziót kapunk.
IX. p élda tömegrész 47. számú hatóanyagot 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kálciumsóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsav/karbamid/formaldehid kondenzátum nátriumsóval és 68 tömegrész paraf fmos jellegű ásványolajjal alaposan összekeverve stabil olajos diszperziót kapunk.
A találmány szerinti készítményeket ismert hatóanyagokkal, így például herbicidekkel, inszekticidekkel, növekedésszabályozókkal, fungicidekkel vagy akár műtrágyákkal is össze lehet keverni, és együtt kijuttatni. Ha a találmány szerinti készítményeket más fungicid hatóanyagokkal keverjük, úgy sok esetben kiszélesedik a fungicid hatásspektrum.
A találmány szerinti készítményeket például a következőkben felsorolt fungicid hatóanyagokkal lehet kombinálni, anélkül azonban, hogy a kombinációs lehetőségeket a felsorolás eseteire korlátoznánk:
Kén ‘
Ditiokarbamátok és származékaik, így ferri-dimetil-ditiokarbamát, cink-dimetil-ditiokarbamát, cink-etilén-bisz(ditiokarbamát), magnán-etil-bisz(ditiokarbamát), mangán-cink-etilén-diamin-bisz(ditiokarbamát), tetrametil-tiurám-diszulfidok, cink-(N,N’-etiIén-bisz/ditiokarbamát/) ammónia komplexe, cink-(NJ4’-propilén-bisz/dÍtiokarbamát/) ammónia-komplexe, cink-(N,N’-propilén-bisz/ditiokarbamát/),
N, N’-propilén-bisz(tiokarbamoil)-diszulfid;
Nitroszármazékok, így dinitro-(okt-2-il)-feníl-krotonát,
2-/szek-butiV-4,6-dinitro-fenil-3,3-dimeíil-akrilát, 2-/szek-butil/-4,6-dinitro-fenil-izopropü-karboná t,
5-nitro-ftálsav-diizopropil-észter;
Heterociklusos vegyületek, így
2-heptadecil-2-imidazolin-acetát,
2,4-diklór-6-(o-klór-anilino)-s-triazin,
O, O-dietil-ftáIimido-foszfonotioát,
5-amino-l-/bisz(dimetil-amino)-foszfinil/-3-fenil
-1,2,4-triazol,
2.3- diciano-l ,4-ditio-antrakinon,
2-tio-l,3-ditio-(4,5-b)-kinoxalin,
-(butil-karbamoil)-2-benzimidazol-karbamidsav -metil-észter,
2-(metoxi-karbonil-amino)-benzimidazol,
2-(furil/2/)-benzimidazol,
2-(tiazolil-/4/)-benzimidazol,
N-(l, 1,2,2-tetraWór-etil-tio)-tetrahidroftálimid,
N-(triklór-metil-tio)-tetrahidroftálimid,
N-(trildór-metil-tio)-ftálimid,
N-(diklór-fluor-metil-tio)-N’,N’-dimetil-N-fenilkénsav-diamid,
5-etoxi-3-(trikIór-metil)-l,2,3-tiadiazol,
2-tiocianáto-metil-tio-benztiazol,
1.4- dildór-2,5-dimetoxi-benzol,
HU 204396 Β
4-(2-klór-fenil-hidrazino)-3-metiI-5-izoxazoIon, piridin-2-tio-l-oxid,
8-hidroxi-kinolin illetve rézsója,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l,4-oxatiin,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l,4-oxatiin1,4-dioxid,
2-metil-furán-3-karboxanilid,
2.5- dimetil-furán-3-karboxanilid,
2.4.5- trimetil-furán-3-karboxanilid,
2.5- dimetiI-furán-3-karbonsav-ciklohexil-amid, N-ciklohexil-N-metoxi-2,5-dimetil-furán-karbox amid,
2-metíI-benzoesav-anilid,
2-jód-benzoesav-anilid,
N-formil-N-morfolino-2,2,2-triklór-etil-acetál, piperazin-l,4-diil-bisz(l-(2,2,2-trildór*etii)-formamid), l-(3,4-dildór-aniIino)-l-(fonnil-amino)-2,2,2-tri ldór-etán,
2.6- dimetil-N-tridecil-morfolin ílletvesói,
2.6- dnnetiI-N-ciklododecil-morfolin illetve sói, N73-(p-terc-butü-fenil)-2-metil-propiI/-cisz-2,6dimetil-morfolin,
N73-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propil/-cisz-2,6dimetil-morfolin,
N73-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propil/-piperidin, 172-(2,4-diklór-fenil)-4-etiI-l,3-dioxolán-2-il-eti
1/-1H-1.2,4-triazol,
172-(2,4-diklór-fenil)-4-n-propil-l,3-dioxolán-2il-etiI/-lH-lA4-triazol,
N-(n-propil)-N-(2,4,6-trildór-fenoxi-etil)-N’-imi dazolil-karbamid, l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(lH-l,2,4-triazol -l-il)-2-butanon, l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(lH-l,2,4-triazol -l-il)-2-butanol, a-(2-klór-fenil)-a- (4-klór-feniI)-5-pirimidin-metanol,
5-butil-2-(dimetil-amino)-4-hidroxi-6-metil-piri midin, bisz(p-kIór-fenil)-3-piridil-metanol,
1.2- bisz(3-/etoxÍ-karbonil/-2-tioureido)-benzol,
1.2- hisz(3-/metoxi-karbonil/-2-tioureido)-benzol, valamint egyéb, különböző' fungicid hatóanyagok, így dodecil-guanidin-acetát,
373-(3,5-dimetil-2-hidroxi-ciklohexil)-2-hidroxi
-etil/-glutárimid, hexaklór-benzol,
D,L-metiI-N-(2,6-dimetil-feniI)-N-furoil-(2)-alan inát,
D,L-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2’-metoxi-acetil)-aI anin-metil-észter,
N-(2,6-dimetiI-fenil)-N-(klór-acetil)-D,L-2-amin o-hutirokalton,
D,L-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(fenil-acetil)-alanin
-metil-észter,
5-metil-5-vinil-3-(3,5-diklór-fenii)-2,4-dioxo-l,3
-oxazolidin,
3-(3,5-dildór-feml)-l-(izopropil-karbamoiI)-hida ntoin,
N-(3,5-dikIór-fenil)-l,2-dimetil-ciklopropán-l,2dikarhoximid,
2-ciano7N-(etil-amino-karbonil)-2-metoxi-únino /-acetamid,
172-(2,4-diklór-fenil)-pentil/-lH-l,2,4-triazol,
2,4-difluor-a- (lH-l,2,4-triazol-l-iI-metil)-benzhidrilalkohol,
N-(3-kIór-2,6-dinitro-47trifluor-metíI/-fenil)-5(trifIuor-metü)-3-klór-2-amino-piridín,
17(bisz(4-fluor-fenil)-metil-szilil)-metil/-lH-l ,2,
4-triazol.
Az A-E hatástani példák számszerű eredményeit a következó'H-VL táblázatokban foglaljuk össze.
A kiértékelést O-tól 5-ig terjedő számsor alapján végeztük.
0=nincs fertőzés—5- teljes fertőzés
A- enyhe levélkárosodás; B- közepes levélkárosodás; C-súlyos levélkárosodás; T- teljes levélpusztulás. Π. táblázat
Ahatóanyag száma A fertőzés, ill. levélkárosodás mértéke
1 1
2 2A
15 2
16 2A
28 2
30 2
33 2
44 1
47 2
53 2
54 2
60 2A
61 2
62 2
64 2
79 2
81 1
83 2A
84 1A
87 1
90 2
191 2
196 1A
204 1A
220 1
254 1
268 0A
271 1A
274 2A
279 0A
280 2
282 2
286 1
287 2
A (ismert) 3-4B
kezeletlen 5
HU 204 396 Β
III. táblázat
A hatóanyag száma A fertőzés, ill. levélkárosodás mértéke
1 0
2 2B
20 2A
29 OB
30 2
44 OB
47 1A
51 1A
54 1
55 1A
56 1
57 OB
73 1
79 2
81 1
83 2A
84 1A
87 1
191 1
196 0
220 0
254 OA
258 1
259 1A
260 2
262 1
271 2A
272 2
273 1A
274 1
179 1A
A (ismert) 5A
kezeletlen 5
IV. táblázat
A hatóanyag száma A fertőzés, ill. levélkárosodás mértéke
1 0-1
2 0
8 2A
11 2A
14 2A
15 1
16 0A
20 2
21 OA
29 1
30 1
33 2
34 Λ
44 OA
47 1A
A hatóanyag száma A fertőzés, ill. levélkárosodás mértéke
49 2
51 0
53 1
54 2
56 2A
74 2
79 1
81 2
83 1A
84 OA
87 1
191 2
196 0
204 0
220 2
252 1A
255 2
258 1
263 2
264 OA
271 1A
279 2A
282 2A
A (ismert) 3-4
kezeletlen 4-5
V. táblázat
A hatóanyag száma A fertőzés, ill. levélkárosodás mértéke
1 1
19 1
44 2
47 2
54 1
73 1
79 2
81 2
83 0
87 2
191 1
196 · 1
204 2
222' 1
254 1
256 1
257 2
261 2
262 2
263 2
267 1
270 2
272 2
275 2
HU 204396 Β
Ahatőanyag száma Afertőzés,ül. levélkárosodás mértéke
284 2
285 2
286 2
A (ismert) 5
kezeletlen 5
W. táblázat
Ahatőanyag Afertőzés,iU.
száma levélkárosodás mértéke
1 0
2 2
10 1
15 2
20 2A
29 2A
34 1A
39 2A
61 2
72 1
A (ismert) 3-4
kezeletlen 4
SZABADALMIIGÉNYPONTOK

Claims (4)

  1. SZABADALMIIGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (U általános képletű cildohexil-amin-származékot—a képletben
    R2 jelentése 1-16 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált 3 -6 szénatomos cikloalkilcsoport, a cíldoalkflcsoporton 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy monohalogén-fenü-csoporttal monoszubsztltuált (3-6 szénatomos cíldoalkiI)-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, naftil(1-6 szénatomos alkil)-csoport, hidroxi-(l-6 szénatomos alkil)-csoport, a fenilcsoporton adott esetben egy vagy két halogénatommal szubsztituált fenoxi-(l-6 szénatomos alkil)-csoport, fenilcsoporttal és monohaIogén-fenil-csoporttal szubsztituált 3-6szénatomos alkenilcsoport vagy a fenilcsoporton egy-őt halogénatommal, egy-három 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-, 2-6 szénatomos hidroxi-alkilés/vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenü(1-8 szénatomos alkil)-csoport,
    R3 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
  2. 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-,
  3. 3-6 szénatomos cikloalkil-, 3-6 szénatomos alkinilcsoport vagy [(1-6 szénatomos alkH)-fenil]-(l-4 szénatomos alkil)-csoport,
    R5 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy R6 és R7 a kapcsolódó szénatommal együtt egy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot is képezhet, ha R5 hidrogénatom— vagy savaddíciós sóját tartalmazza a szokásos segédanyagokkal együtt
    2. Az 1. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypontban meghatározott (I) általános képletű ciklohexü-amin-származék transz-izomerjét vagy ennek savaddíciós sóját tartalmazza.
    ‘3. Eljárás az ff általános képletű ciklohexil-aminszármazékok—a képletben R2, R3, R5, R6 és R7 az 1, igénypontban meghatározottak, azzal e megkötéssel, hogy ha R5, R6 és R7 metilcsoport és R2 benzilcsoport, akkor R3 hidrogénatomtól eltérő jelentésű—éssavaddíclós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (Π) általános képletű cildohexil-amln-származékot — a képletben R , R6 és R7 a fenti jelentésűek—
    a) egyR2X, illetve R3Xáltalános képletű vegyülettel — R2 és R3 a fenti jelentésűek — egyidejűleg vagy egymás után alkilezünk oldószer és/vagy savmegkötőszer jelenlétében, vagy
    b) egy (Ea) általános képletű ketonnal vagy egy (HIb) általános képletű aldehiddel — a képletekben R11 és R12 jelentése megfelel R2, illetve R3 jelentésének azzal az eltéréssel, hogy szénláncuk egy szénatommal rövidebb — redukálószer és adott esetben katalizátor és/vagy oldószer jelenlétében reagáltatunk, kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyület izomerelegyét szétválasztjuk ésh/agy a szabad bázisként kapott (1) általános képletű vegyületet savaddíciós sójává átalakítjuk, illetve a savaddíciós sóként kapott (I) általános képletű vegyületből a szabad bázist felszabadítjuk.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képletű ciklohexü-amin-származék cisz- vagy transz-izomer jének az előáUítására, azzal jellemezve, hogy a (Π) általános képletű vegyület cisz- vagy transz-izomerjét reagáltatjuk.
HU873977A 1986-04-30 1987-04-29 Fungicide compositions containing 4-substituted cyclohexyl-amine derivatives and process for producing the active components HU204396B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH177286 1986-04-30

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUT44895A HUT44895A (en) 1988-05-30
HU903977D0 HU903977D0 (en) 1990-11-28
HU204396B true HU204396B (en) 1992-01-28

Family

ID=4218235

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU873977A HU204396B (en) 1986-04-30 1987-04-29 Fungicide compositions containing 4-substituted cyclohexyl-amine derivatives and process for producing the active components
HU871953A HU201651B (en) 1986-04-30 1987-04-29 Process for producing substituted pyrimidines and insecticid and acaricid media containing same as agents
HU9203430A HU9203430D0 (en) 1986-04-30 1987-04-29 Method for producing 2-chloro-4,6-diamino-5-cyano-pyrimidine

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU871953A HU201651B (en) 1986-04-30 1987-04-29 Process for producing substituted pyrimidines and insecticid and acaricid media containing same as agents
HU9203430A HU9203430D0 (en) 1986-04-30 1987-04-29 Method for producing 2-chloro-4,6-diamino-5-cyano-pyrimidine

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4783468A (hu)
EP (1) EP0244360B1 (hu)
JP (1) JPH0688981B2 (hu)
KR (1) KR870010011A (hu)
CN (1) CN87103168A (hu)
AR (1) AR247389A1 (hu)
AT (1) ATE79614T1 (hu)
AU (1) AU598254B2 (hu)
BR (1) BR8702106A (hu)
CA (1) CA1292231C (hu)
CS (1) CS271471B2 (hu)
DD (1) DD270907A5 (hu)
DE (1) DE3781196D1 (hu)
DK (3) DK165690C (hu)
ES (1) ES2051771T3 (hu)
GR (1) GR3005856T3 (hu)
HK (1) HK11694A (hu)
HU (3) HU204396B (hu)
IL (1) IL82343A0 (hu)
NZ (1) NZ220132A (hu)
PH (1) PH24337A (hu)
PT (1) PT84774B (hu)
SG (1) SG135993G (hu)
SU (2) SU1657061A3 (hu)
TR (1) TR22942A (hu)
ZA (1) ZA873082B (hu)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2941794A (en) * 1956-04-13 1960-06-21 Geddes Edith Bel Building structures
ATE139769T1 (de) * 1991-04-11 1996-07-15 Lonza Ag Verfahren zur herstellung von 4-amino-2-chlor-5- cyan-6-(methylthio)pyrimidin
RU95113597A (ru) * 1992-12-02 1997-06-10 ФМК Корпорейшн (US) Инсектицидная композиция, способы борьбы с насекомыми
US5344955A (en) * 1993-02-19 1994-09-06 Ciba-Geigy Corporation Preparation of 1-amino-cyan-amido-2,2-dicyanoethylene, sodium salt
DE4311901A1 (de) * 1993-04-10 1994-10-13 Huels Chemische Werke Ag Neue Azeomethine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
HUT73357A (en) * 1993-07-26 1996-07-29 Ciba Geigy Ag Process for the preparation of substituted 4,6-diamino-5-cyanopyrimidine derivatives
ATE245356T1 (de) * 1996-04-29 2003-08-15 Syngenta Participations Ag Pestizidzusammensetzungen
ATE273286T1 (de) * 1997-08-27 2004-08-15 Novartis Pharma Gmbh Dicyclanyl polymorphen und hydrate und deren herstellung
AU2007202548B1 (en) * 2007-06-01 2007-11-01 Zoetis Services Llc Pesticide Composition
NZ587399A (en) * 2008-03-28 2012-06-29 Novartis Ag Dicyclanil formulation with polyethylene glycol (PEG) for combatting insects
AU2010100438B4 (en) * 2009-05-08 2012-02-02 Jurox Pty Ltd Veterinary composition
AU2010295338B2 (en) * 2009-09-21 2014-05-15 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Dicyclanil-based aqueous suspension and non-aqueous solution pour-on and spray on formulations for the prevention and treatment of insect infestation in animal
CN102113496B (zh) * 2010-01-03 2013-04-03 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有环虫腈和灭多威的杀虫组合物
JP5731205B2 (ja) * 2011-01-14 2015-06-10 株式会社エス・ディー・エス バイオテック 農園芸用の有害生物防除剤としてのピリミジン誘導体
CN102250017A (zh) * 2011-06-15 2011-11-23 扬州天和药业有限公司 地昔尼尔的一种合成方法
CN102399193A (zh) * 2011-12-15 2012-04-04 连云港市亚晖医药化工有限公司 4,6-二氨基-2-环丙胺基-5-腈基嘧啶的制备方法
CN104996453B (zh) * 2012-05-18 2018-06-26 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含环虫腈的杀虫组合物
CN103416430B (zh) * 2012-05-24 2016-01-13 陕西汤普森生物科技有限公司 一种农药组合物
CN103444765A (zh) * 2012-05-31 2013-12-18 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含环虫腈与拟除虫菊酯类的杀虫组合物
JP2015003900A (ja) * 2013-05-23 2015-01-08 宮崎みどり製薬株式会社 ワクモ防除剤
CN103880759B (zh) * 2014-01-28 2016-04-20 东南大学 一种地昔尼尔药物晶型ⅰ及其制备方法
CN104130197A (zh) * 2014-07-29 2014-11-05 华中农业大学 2,4,6-三氨基-5-氰基嘧啶的化学合成方法
CN104649982B (zh) * 2015-02-26 2016-12-07 齐鲁晟华制药有限公司 一种地昔尼尔的制备方法
PL239600B1 (pl) * 2018-09-20 2021-12-20 Icb Pharma Tomasz Swietoslawski Pawel Swietoslawski Spolka Jawna Nowa sól dicyclanilu, sposób otrzymywania takiej soli, kompozycje zawierające taką sól oraz zastosowanie takiej soli do zwalczania i kontrolowania pasożytów, a zwłaszcza larw muchówek

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH376115A (de) * 1957-12-06 1964-03-31 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung neuer substituierter Pyrimidine
CH574206A5 (hu) * 1972-11-16 1976-04-15 Ciba Geigy Ag
GB1523274A (en) * 1974-08-05 1978-08-31 Ici Ltd Herbicidal compositions containing substituted pyrimidine
US4092150A (en) * 1976-08-27 1978-05-30 Fmc Corporation Herbicidal 5-pyrimidinecarbonitriles
CA1072556A (en) * 1976-08-27 1980-02-26 Fmc Corporation Herbicidal 5-pyrimidinecarbonitriles
DD157192A1 (de) * 1981-03-13 1982-10-20 Rainer Evers Verfahren zur synthese von 2-funktionalisierten 4-alkylthio-6-amino-pyrimidin-5-carbonitrilen
CH652396A5 (de) * 1981-12-07 1985-11-15 Ciba Geigy Ag Amino-5-nitropyrimidin-derivate.
DE3205638A1 (de) * 1982-02-17 1983-08-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Trisubstituierte pyrimidin-5-carbonsaeuren und deren derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
NZ220132A (en) 1990-06-26
CA1292231C (en) 1991-11-19
CN87103168A (zh) 1987-12-16
EP0244360A3 (en) 1988-08-10
SU1657061A3 (ru) 1991-06-15
DK217787D0 (da) 1987-04-29
AU598254B2 (en) 1990-06-21
DK61692A (da) 1992-05-12
TR22942A (tr) 1988-12-08
PT84774B (pt) 1989-12-29
KR870010011A (ko) 1987-11-30
DK165690C (da) 1993-05-24
AU7219487A (en) 1987-11-05
PT84774A (en) 1987-05-01
SG135993G (en) 1994-03-31
ATE79614T1 (de) 1992-09-15
PH24337A (en) 1990-06-13
HK11694A (en) 1994-02-18
DK61792A (da) 1992-05-12
HU9203430D0 (en) 1993-03-01
EP0244360A2 (de) 1987-11-04
SU1711672A3 (ru) 1992-02-07
CS271471B2 (en) 1990-10-12
DK217787A (da) 1987-10-31
DD270907A5 (de) 1989-08-16
JPH0688981B2 (ja) 1994-11-09
GR3005856T3 (hu) 1993-06-07
ES2051771T3 (es) 1994-07-01
US4783468A (en) 1988-11-08
HU201651B (en) 1990-12-28
DK61692D0 (da) 1992-05-12
ZA873082B (en) 1987-12-30
EP0244360B1 (de) 1992-08-19
HU903977D0 (en) 1990-11-28
BR8702106A (pt) 1988-02-09
DK61792D0 (da) 1992-05-12
CS307587A2 (en) 1990-02-12
DK165690B (da) 1993-01-04
HUT44128A (en) 1988-02-29
HUT44895A (en) 1988-05-30
JPS62263162A (ja) 1987-11-16
IL82343A0 (en) 1987-10-30
AR247389A1 (es) 1994-12-29
DE3781196D1 (de) 1992-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU204396B (en) Fungicide compositions containing 4-substituted cyclohexyl-amine derivatives and process for producing the active components
JP2871732B2 (ja) 複素環式置換α―アリール―アクリル酸エステルおよび該化合物を含有する殺菌剤
EP0251082B1 (de) Substituierte Acrylsäureester und Fungizide, die diese Verbindungen enthalten
PL186501B1 (pl) Sposób wytwarzania środka szkodnikobójczego i grzybobójczego
EP0203606A2 (de) Stilbenderivate und Fungizide, die diese Verbindungen enthalten
CS195346B2 (en) Fungicide
JPH0680035B2 (ja) アクリル酸エステル及び該化合物を含有する殺菌剤
US4879291A (en) N-alkyl-2,6-dimethylmorpholinocarboxamide salts, their preparation, and their use as fungicides
KR880002228B1 (ko) 피리딘카비놀의 제조방법
HU188580B (en) Fungicides containing derivatives of 2,2-dimethil-phenoxi-4-azolil-oktan-3-ol and process for production of the reagents
CZ666388A3 (cs) Ortho-Substituovaný benzylester karboxykyseliny, způsob jeho výroby a fungicidní prostředek s jeho obsahem
EP0178587A2 (de) Benzyloxyalkylazole und diese enthaltende Fungizide
EP0129152B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Triazolylalkoholen
HU206247B (en) Fungicidal composition comprising 1-halogen-1-azolylpropene or azolyl halogen oxirane derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition
AU604496B2 (en) 4-substituted cyclohexylamine derivatives, fungicides containing these and a method of controlling fungi
US4678504A (en) O-substituted 3-oxypridinium salts, their preparation and their use as fungicides for crop protection
AU624214B2 (en) Sulfur-containing acrylic esters and fungicides containing them
EP0182224A1 (de) Am Stickstoff substituierte 4-(p-tert.Butyl-phenyl)-3-methyl-piperidine, dessen quartäre Salze sowie deren Anwendung als Fungizide
EP0214566B1 (de) 3-Propenylpyridine und ihre Verwendung als Fungizide
NZ208933A (en) Biscyclohexylamine-alkane derivatives and fungicidal compositions
JPS6026109B2 (ja) 新規１−アシルオキシ−１−フエニル−２−アゾリル−エタンまたはその塩、その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤若しくは殺線虫剤組成物
EP0301370A1 (de) Hydroxyethyl-azol-Derivate und ihre Verwendung als Fungizide
JPH054961A (ja) 不飽和シクロヘキシル醋酸誘導体及びこれを含有する殺菌剤
DE3410925A1 (de) N-((2,3-dihydrobenzofuran)-2-yl)-azolylharnstoffe und diese enthaltende fungizide
EP0113839A1 (de) Azolyl-Acetophenonoximether und diese enthaltende Fungizide

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee