FR3029407A1 - Procede de coloration capillaire mettant en œuvre au moins un colorant direct et/ou naturel, un sel de titane, un polysaccharide cellulosique et eventuellement un solvant organique particulier - Google Patents

Procede de coloration capillaire mettant en œuvre au moins un colorant direct et/ou naturel, un sel de titane, un polysaccharide cellulosique et eventuellement un solvant organique particulier Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées à partir d'une ou plusieurs compositions cosmétiques comprenant a) un ou plusieurs colorant(s) choisis parmi les colorants directs synthétiques et les colorants d'origine naturelle, b) un ou plusieurs sel(s) de titane et b1) éventuellement un ou plusieurs acides carboxyliques particuliers, c) un ou plusieurs polysaccharide(s) cellulosique(s), d) éventuellemlent un ou plusieurs composé(s) organique(s) liquide(s) à 25 °C présentant une valeur de paramètre de solubilité δH de Hansen δH <16 (MPa)1/2 à 25 °C, e) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène.

Description

1 Procédé de coloration capillaire mettant en oeuvre au moins un colorant direct et/ou naturel, un sel de titane, un polysaccharide cellulosique et éventuellement un solvant organique particulier La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées à partir d'une ou plusieurs compositions cosmétiques comprenant a) un ou plusieurs colorant(s) direct(s) synthétique(s) et/ou les colorants d'origine naturelle, b) un ou plusieurs sel(s) de titane et b1) éventuellement un ou plusieurs acides carboxyliques particuliers, c) un ou plusieurs polysaccharide(s) cellulosique(s), d) éventuellement un ou plusieurs composé(s) organique(s) liquide(s) à 25 °C présentant une valeur de paramètre de solubilité 6H de Hansen 6H <16 (MPa)% à 25 °C, e) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène. ,Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains, avec des compositions de teinture contenant des colorants directs. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants de type nitrés benzéniques, anthraquinones, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, triarylméthane ou des colorants naturels. Ces colorants peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. Ces colorants sont des molécules colorées ou colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. Ces compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue à la lumière, aux lavages, ou à la transpiration. Il reste donc des progrès à faire dans ce domaine pour offrir des teintures puissantes, résistantes et respectant la nature des cheveux à partir de compositions contenant des colorants notamment naturels.
Dans le domaine de la coloration à partir d'extrait naturel tels que les orthodiphénols (ODPs), il est également connu de colorer des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau à partir d'ODPs en présence d'un sel métallique, notamment de manganèse (Mn) et/ou de zinc (Zn). En particulier, les demande de brevets FR 2814943, FR 2814945, FR 2814946, FR 2814947 proposent des compositions pour la coloration de la peau ou des fibres kératiniques, comprenant un précurseur de colorant qui contient 3029407 2 au moins un orthodiphénol, des sels et oxydes de Mn et/ou Zn, des alcalins de type hydrogénocarbonate dans un ratio particulier Mn, Zn / hydrogénocarbonate et éventuellement une enzyme. Selon ces documents, il est possible d'obtenir des colorations des matières kératiniques avec l'oxygène de l'air ou tout système générant de 5 l'oxygène. Cependant, les colorations obtenues à partir d'ODPs sont insuffisamment puissantes, intenses et/ou sont peu tenaces notamment dans le cas des fibres capillaires. Il est connu d'utiliser des métaux à pH acide pour la coloration des fibres kératiniques dans des quantités similaires à celles employées pour les colorants en utilisant un 10 procédé de mordançage, ce qui consiste à préparer les fibres avant de réaliser la teinture afin d'obtenir des teintes tenaces (Ullmann's Encyclopedia « Metal and Dyes », 2005 § 5.1, p 8). Toutefois, ce procédé présente généralement l'inconvénient de ne pas toujours respecter la cosmétique de la fibre kératinique. D'autres documents décrivent l'utilisation d'ODPs associés à des sels de Mn, Zn et 15 d'autres sels métalliques dont les sels de titane et un agent oxydant chimique (FR297673, W02011/086284, W02011/086282, et FR2951374). Néanmoins des améliorations doivent être encore apportées notamment en termes de ténacité de la couleur vis-à-vis des shampoings et de la sueur. Il existe donc un réel besoin de développer des procédés de colorations qui 20 permettent d'obtenir des colorations plus puissantes, et/ou tenaces à partir de colorants directs synthétiques et/ou de colorants d'origine naturelle, en particulier des ODPs, de préférence à partir d'extraits naturels riches en ODPs, moins agressives pour les fibres kératiniques, ou nécessitant de moindres quantités de colorants. Plus particulièrement, il existe un besoin d'obtenir des colorations qui résistent de manière satisfaisante aux 25 agents extérieurs (lumière, intempéries, shampooings, sueur) qui soient tenaces et homogènes, i.e. ayant une faible sélectivité de la coloration entre la racine et la pointe, tout en restant puissantes et/ou chromatiques. En outre, il est nécessaire pour obtenir la performance de coloration satisfaisant, que le produit soit stable et présente des qualités d'usage adaptées c'est-à-dire une rhéologie suffisante pour ne pas couler durant le 30 temps de pause. Il est pour cela préférable que le support de coloration n'interagisse sur le processus de coloration. Ce(s) but(s) est(sont) atteint(s) par la présente invention qui a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines 35 telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en une ou plusieurs étapes, par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs colorant(s) choisi(s) parmi les colorants directs synthétiques et les colorants d'origine naturelle, de préférence choisi(s) parmi les ODPs ; 40 b) un ou plusieurs sel(s) de Titane (Ti) ; en particulier l'atome de Ti du sel est de degré 3029407 3 d'oxydation 2, 3 ou 4 notés Ti(II), Ti(III) ou Ti(IV), de préférence Ti(IV) ; b1) éventuellement un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) suivante ; OH A (I) 0 n Formule (I) ou un de ses sels dans laquelle : 5 -A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy; de 10 préférence A représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (Ci- C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence n est compris entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2 ; c) un ou plusieurs polysaccharide(s) cellulosique(s) ; 15 d) éventuellement un ou plusieurs composé(s) organique(s) liquide(s) à 25 °C présentant une valeur de paramètre de solubilité 6H de Hansen 6H inférieur 16 (MPa)% à 25 °C; et e) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) notamment choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de 20 peroxyde d'hydrogène. De préférence, la ou les composition(s) mise(s) en oeuvre dans le procédé de l'invention est(sont) aqueuse(s). Un autre objet de l'invention est une composition cosmétique comprenant les 25 ingrédients a), b), c), éventuellement d) ; et éventuellement e) tels que définis précédemment. Un autre objet de la présente invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant les ingrédients a), b), c), éventuellement d) ; et éventuellement e) répartis dans plusieurs compartiments.
30 Le dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » est approprié pour la mise en oeuvre du procédé de coloration selon l'invention. Le procédé selon l'invention présente l'avantage de colorer les fibres kératiniques humaines, avec des résultats de colorations tenaces. En particulier, le procédé de coloration selon l'invention permet de conduire à des colorations résistantes aux lavages, 35 la transpiration, le sébum et à la lumière sans altération des fibres. La résistance à la transpiration est particulièrement bonne. De plus, le procédé de coloration mis en oeuvre permet d'induire « une montée » et/ou puissance de la coloration satisfaisante.
0 HO 3029407 4 D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. 5 a) le ou les colorant(s) Conformément à la présente invention, le procédé de coloration met en oeuvre a) un ou plusieurs colorant(s) colorants directs synthétiques et/ou les colorants d'origine naturelle.
10 Le ou les colorant(s) de l'invention peu(ven)t être présent(s) dans une ou plusieurs composition(s) cosmétique(s) utilisée(s) au cours du procédé de coloration. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les colorant(s) est(sont) choisi(s) parmi les colorants directs synthétiques. Le ou les colorant(s) direct(s) synthétique(s) utilisable(s) dans le cadre de l'invention 15 peu(ven)t être choisi(s) parmi les colorants directs anioniques, cationiques ou neutres, fluorescents ou non. Ces colorants directs synthétiques sont en particulier choisis parmi ceux classiquement utilisés en coloration directe tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants directs nitrés benzéniques 20 neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs naturels, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, polyarylméthanique tels que triarylméthaniques, indoaminiques, les polyméthines tels que les styryles, les porphyrines, métalloporphyrines, les 25 phtalocyanines, les cyanines méthiniques. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le ou les colorant(s) est(sont) choisi(s) parmi les colorants directs anioniques. Ces derniers sont des colorants communément appelés colorants directs « acides » ou « acid dyes » pour leur affinité 30 avec les substances alcalines. Par colorants directs anioniques, on entend tout colorant direct comportant dans sa structure au moins un substituant CO2R ou 503R avec R désignant un atome d'hydrogène ou un cation provenant d'un métal ou d'une amine, ou un ion ammonium. Les colorants anioniques peuvent être choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les 35 colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, le colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants naturels acides. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le ou les colorants sont choisis parmi les colorants directs cationiques ou colorants communément appelés 40 colorants directs « basique » ou « basic dyes » pour leur affinité avec les substances 3029407 5 acides. Les colorants cationiques sont préférentiellement choisis parmi les colorants hydrazono, (poly)azoïque, polyméthine tel que styryle et les (poly)arylméthane. Plus préférentiellement le ou les colorants cationiques de l'invention sont choisis parmi les colorants hydrazono de formule (Va) et (V'a), les azoïques (Via) et (VI'a) et les 5 diazoiques (Vila) suivantes : Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Q- Hét+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Q- Hét+-N=N-Ar, Q- (Va) (V'a) (Via) Ar+-N=N-Ar", Q- et Hét+-N=N-Ar'-N=N-Ar, Q- (VI'a) (Vila) formules (Va), (V'a), (Via), (VI'a) et (Vila) avec : - Hét+ représentant un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C- 10 C8)alkyle tels que méthyle ; - Ar+ représentant un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(C1-C8)alkylammonium tel que triméthylammonium ; - Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, 15 préférentiellement par un ou plusieurs groupement électrodonneurs tels que i) (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, ii) (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(C1-C8)alkylamino, v) N-(C1-C8)alkylN-aryl(C1-C8)alkylamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un 20 groupement julolidine ; - Ar' est un groupement divalent (hétéro)arylène éventuellement substitué tel que phénylène particulièrement para-phénylène, ou naphtalène, éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, hydroxyle, ou (Ci-C8)alcoxy ; 25 - Ar" est un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, hydroxyle, (di)(C1-C8)(alkyl)amino, (C1-C8)alcoxy ou phényle ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un 30 groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; ou alors le substituant Ra avec un substituant de Hee et/ou Rb avec un substituant de Ar et/ou Ra avec Rb forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; 35 particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; 3029407 6 - C2- représente un contre ion anionique tel que défini précédemment. Selon une variante préférée de l'invention, les colorants cationiques sont choisis parmi les colorants polyméthines de formule (Villa) et (Vlll'a) suivantes : VV+4C(Rc)=C(Rd)1,',-Ar', Q Ar-[C(Rd)=C(Rc)],,,-W'+, (Villa) (Vlll'a) formules (Villa) ou (Vlll'a) avec : 5 - W+ représentant un groupement hétérocyclique ou hétéroaryle cationique, particulièrement comprenant un ammonium quaternaire éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; - représentant un hétérocyclique ou hétéroaryle tel que défini pour VV+ ; 10 - Ar représentant un groupement (hétéro)aryle tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitués préférentiellement par i) un ou plusieurs atomes d'halogène, tel que le chlore, fluor ; ii) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, de préférence en Cl-C4 tel que méthyle; iii) un ou plusieurs groupements hydroxyle ; iv) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alcoxy tel que méthoxy ; v) un ou plusieurs 15 groupements hydroxy(C1-C8)alkyle tel que hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupements amino ou (di)(C1-C8)alkylamino, de préférence avec la partie alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle tels que (di)hydroxyéthylamino, vii) par un ou plusieurs groupements acylamino ; viii) un ou plusieurs groupements hétérocycloalkyle tels que pypérazinyle, pypéridinyle ou 20 hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons tels que pyrrolidinyle, pyridinyle et imidazolinyle ; - Ar' est un radical (hétéro)aryle tel que défini pour Ar ; - m' représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4, particulièrement m vaut 1 ou 2 ; plus préférentiellement 1 ; - Rc, Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un 25 groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement en Cl-C4, ou alors Rc contigu à VV+ ou Ve et/ou Rd contigu à Ar ou Ar' et/ou Rc et Rd contigu forment avec les atomes forment avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle, particulièrement Rc est contigu à VV+ ou Ve et forme un (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle ; 30 - C2- tel que défini précédemment, de préférence représente un halogénure ou un mésylate. On peut plus particulièrement citer les colorants à charge cationiques endocyclique azoïques et hydrazono de formule (Va), (V'a), (Via) et (VI'a) tels que définis précédemment. Plus particulièrement ceux de formule (Va), (V'a) et (Via) issus des 35 colorants décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP- 714954. Préférentiellement les colorants cationiques comprennent un charge cationique endocyclque et de formule suivante : 3029407 7 R2 N \R3 Q- (Va-1) (Via-1) formules (Va-1) et (Via-1) avec : - R1 représentant un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; et 5 - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (CiC8)alkyle éventuellement substitué, (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, (di)(C1C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, préférentiellement CH, 10 - C2- tel que défini précédemment, de préférence représente un halogénure ou un mésylate. Particulièrement les colorants de l'invention sont choisis parmi ceux de formule (Illa-1) et (IVa-1) est choisie parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés : C1-13 N,C^ H3 H3C / \Nt_ H3C'N N N NH2 N-CH3 H3C Q- Q- Q- Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 Avec C2- tel que défini précédemment, de préférence représente un halogénure ou un 15 mésylate. Selon un autre mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le ou les colorant(s) est(sont) choisi(s) parmi les colorants d'origine naturelle ou colorants dits 20 naturels. Parmi les colorants naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la chlorophylline, l'acide laccaïque, l'acide kermésique, l'acide carminique, le sorgho, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines, les polyphénols ou orthodiphénols (ODPs) et tous les extraits riches en ODPs. On peut également utiliser les extraits ou 3029407 8 décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné et/ou d'indigo. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention le ou les 5 colorant(s) sont choisis parmi les orthodiphénol(s) ou ODP(s). L'invention concerne un ou plusieurs ODP(s) ou mélanges de composés comprenant un ou plusieurs cycles aromatiques dont au moins un est un cycle benzénique substitué par au moins deux groupes hydroxy (OH) portés par deux atomes de carbone adjacents dudit groupe benzénique étant présent dans la structure du ou des orthodiphénols.
10 Le cycle aromatique est plus particulièrement un cycle aryle condensé ou hétéroaromatique condensé i.e. contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tel que le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'indole, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydrobenzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, 15 l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatique comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes de carbone adjacents du cycle aromatique. Préférentiellement, le cycle aromatique des ODPs selon l'invention est un cycle benzénique. Par « cycle condensé », on entend qu'au moins deux cycles saturés ou insaturés, 20 hétérocycliques ou non, présentent une liaison commune c'est-à-dire qu'au moins un cycle soit accolé à un autre cycle. Le ou les ODP(s) selon l'invention peuvent être salifiés ou non. Ils peuvent également se trouver sous forme d'aglygone (sans sucre liés) ou sous forme de composés glycosylés.
25 Plus particulièrement, le ou les ODP(s) a) représente(nt) un composé de formule (II), ou l'un de ses oligomères, tautomères, isomères optiques, isomères géométriques, ainsi que ses sels ou ses solvates tels que les hydrates : OH formule (II) dans laquelle : 30 - R1 à R4, identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ii) d'halogène, ou un groupe choisi parmi iii) hydroxy, iv) carboxy, v) carboxylate de (CiC20)alkyle ou (C1-C20)alcoxycarbonyle, vi) amino éventuellement substitué, vii) C20)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, viii) (C2-C20)alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, ix) cycloalkyle éventuellement substitué, x) (Cl- 35 C20)alcoxy, xi) (C1-C20)alcoxy(Ci-C20)alkyle, xii) (C1-C2o)alcoxyaryle, xiii) aryle pouvant 3029407 9 être éventuellement substitué, xiv) aryle, xv) aryle substitué, xvi) hétérocyclique, saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par 5 un ou plusieurs groupes hydroxy ou glycosyloxy, xvii) un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium ; ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents R1 - R2, R2 - R3 ou R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou 10 plusieurs hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. Particulièrement, le composé de formule (II) comprend de un à quatre cycles. Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne un ou plusieurs ODP(s) de formule (II) dont deux substituants adjacents R1 - R2, R2 - R3 ou R3 - R4 ne peuvent 15 former avec les atomes de carbone qui les portent un radical pyrrolyle. Selon une variante, R2 et R3 forment un radical pyrrolyle ou pyrrolidinyle condensé au cycle benzénique portant les deux hydroxy. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : 20 - les cycles saturés ou insaturés, éventuellement condensés, peuvent être aussi éventuellement substitués ; - les radicaux « alkyle » sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Cl-C20, particulièrement en Cl-C10, de préférence les radicaux alkyles en Cl-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle ; 25 - les radicaux « alcényle » sont des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, insaturés en C2-020 ; de préférence comprenant au moins une double liaison tels que éthylène, propylène, butylène, pentylène, méthyl-2-propylène et décylène ; - les radicaux « aryle » sont des radicaux carbonés mono ou polycycliques, condensés ou non, comprenant préférentiellement de 6 à 30 atomes de carbone et dont au moins 30 un cycle est aromatique ; préférentiellement choisis parmi le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, et tétrahydronaphtyle ; - les radicaux « alcoxy» sont des radicaux alkyle-oxy avec alkyle tel que défini précédemment, de préférence en Cl-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy ; 35 - les radicaux « alcoxy alkyle » sont des radicaux (C1-C20)alcoxy(C1-C20)alkyle, tels que méthoxyméthyle, éthoxyméthyle, méthoxyéthyle, éthoxyéthyle, etc ; - les radicaux « cycloalkyle » sont des radicaux cycloalkyles en C4-08, de préférence les radicaux cyclopentyle et cyclohexyle ; les radicaux cycloalkyles peuvent être des radicaux cycloalkyles substitués, en particulier par des groupes alkyles, alcoxy, acide 40 carboxylique, hydroxy, amine et cétone ; 3029407 10 - les radicaux « alkyle » ou « alcényle » lorsqu'ils sont « éventuellement substitué », peuvent être substitués par au moins un atome ou groupe porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : i) halogène; ii) hydroxy ; iii) (C1-C2)alcoxy; iv) (ClC10)alcoxycarbonyle ; v) (poly)hydroxy(C2-C4)alkoxy; vi) amino ; vii) héterocycloalkyle 5 à 5 ou 6 chaînons ; viii) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (ClC4)alkyle, préférentiellement méthyle ; ix) amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C6 éventuellement porteurs d'au moins : a) un groupe hydroxy, b) un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux 10 radicaux (C1-C3)alkyle éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, c) un groupe ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", identiques ou différents 15 représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, d) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4)alkyle, préférentiellement méthyle ; x) acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est 20 un atome d'hydrogène, un radical (C1-C4)alkyle éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; un radical carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical (C1-C4)alkyle éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy ; xi) alkylsulfonylamino (R'-S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un 25 atome d'hydrogène, un radical (C1-C4)alkyle éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R' représente un radical (C1-C4)alkyle, un radical phényle ; xii) aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical (C1-C4)alkyle éventuellement porteur d'au moins un groupe choisi parmi a) hydroxy, b) carboxy -0(0)-OH sous 30 forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xiii) cyano ; xiv) nitro ; xv) carboxy ou glycosylcarbonyle ; xvi) phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; xvii) glycosyloxy ; et groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; 35 - les radicaux « aryle » ou « hétérocyclique » ou la partie aryle ou hétérocycliques des radicaux lorsqu'ils sont « éventuellement substitué » peuvent être substitués par au moins un atome ou groupe porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : i) (C1-C1o)alkyle, de préférence en Cl-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, (Cl-C2)alcoxy, (poly)-hydroxyalcoxy en 40 C2-04, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, 3029407 11 en Cl-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupe hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique 5 ou différent de l'azote ; ii) halogène ; iii) hydroxy ; iv) alcoxy en Cl-C2 ; v) alcoxycarbonyle en 01-010 ; vi) (poly)hydroxyalcoxy en C2-04 ; vii) amino ; viii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; ix) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; x) amino substitué par un ou deux radicaux 10 alkyle, identiques ou différents, en Cl-C6 éventuellement porteurs d'au moins : a) un groupe hydroxy, b) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un 15 autre hétéroatome différent ou non de l'azote, c) un groupe ammonium quaternaire - N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, d) un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et 20 éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; xi) acylamino (-N(R)-C(0)-R') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; xii) carbamoyle ((R)2N-C(0)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle 25 en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy ; xiii) alkylsulfonylamino (R'S(0)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-C4, un radical phényle ; xiv) aminosulfonyle ((R)2N-S(0)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, 30 représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupe hydroxy, xv) carboxy sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xvi) cyano ; xvii) nitro ; xviii) polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ; xix) un glycosylcarbonyle ; xx) un groupe phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un 35 ou plusieurs groupes hydroxy ; xxi) un groupe glycosyloxy ; et xxii) un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - par radical « glycosyle », on entend au sens de la présente invention un radical issu d'un mono ou polysacharride ; - les radicaux « contenant un ou plusieurs atomes de silicium » sont de préférence des 40 radicaux poly-diméthylsiloxane, poly-diphénylsiloxane, poly-diméthylphénylsiloxane, 3029407 12 stéaroxy-diméthicone ; - les radicaux « hétérocycliques» sont des radicaux comprenant dans au moins un cycle un ou plusieurs hétéroatomes particulièrement choisis parmi O, N et S, de préférence O ou N, éventuellement substitués par notamment un ou plusieurs groupes 5 alkyles, alcoxy, carboxy, hydroxy, amine ou cétone. Ces cycles peuvent contenir un ou plusieurs groupes oxo sur les atomes de carbone de l'hétérocycle ; parmi les radicaux hétérocycliques utilisables, on peut notamment citer les groupes furyle, pyrannyle, pyrrolyle, imidazolyle, pyrazolyle, pyridyle, thiényle ; encore plus préférentiellement, les groupes hétérocycliques sont des groupes condensés tels que des groupes 10 benzofurannyle, chromènyle, xanthényle, indolyle, isoindolyle, quinolyle, isoquinolyle, chromannyle, isochromannyle, indolinyle, isoindolinyle, coumarinyle, isocoumarinyle, ces groupes pouvant être substitués, en particulier par un ou plusieurs groupes OH. Le ou les ODP(s) utile(s) dans le procédé de l'invention peu(ven)t être naturel(s) ou 15 synthétique(s). Parmi les ODPs naturels, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique. Les sels des ODPs de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique qui conduit aux chlorures.
20 Par « agents alcalinisants» on entend les bases telles que définies pour e) peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins tels que la soude qui conduit à des sels de sodium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs ODP(s) synthétique(s) qui n'existent pas dans la 25 nature. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, la composition utile dans le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend comme ingrédient a) un ou plusieurs d'ODP(s) naturel(s). Plus particulièrement, le ou les ODP(s) utilisable(s) dans le procédé de l'invention 30 selon a) (est)sont en particulier : - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, - les flavonols comme la quercétine, - les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline, 35 - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, - les flavones comme la lutéoline, - les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, 40 - la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, 3029407 13 - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, - les orthopolyhydroxycoumarines, - les orthopolyhydroxyisocoumarines, 5 - les orthopolyhydroxycoumarones, - les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, - les quinones, 10 - les hydroxyxanthones, - le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, 15 -les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines Al, A2, B1, B2, B3 et C1, - les composés chromaniques et chromèniques - les proathocyanines, - l'acide tannique, 20 - l'acide ellagique, - et les mélanges des composés précédents. Par composés ODPs « chromènique ou chromanique », on entend selon l'invention, des ODPs qui comprennent dans leur structure au moins un bicycle de formule (A) suivante : 25 (A) la liaison intracyclique représentant une simple liaison carbone-carbone ou bien une double liaison carbone-carbone, telle qu'illustré par la formule (A1) désignant la famille des chromènes et la formule (A2) désignant la famille des chromanes ci-dessous : 30 3029407 5 14 (A1) (A2) Plus particulièrement, les ODPs de l'invention sont de formule (A) et préférentiellement choisi parmi les colorants de formules suivantes : - formule (III), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (A2), R4 OH R2 HO X' ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; Formule (III) dans laquelle : - - représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison 10 carbone-carbone, l'enchaînement de ces liaisons désigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, - X représente un groupement : // HO-C ou 0=C 15 - Ri, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué ; et - formule (IV), comprenant dans sa structure le bicycle de formule (A1) : OR12 OR13 R14 15 OR16 R15 (IV) 20 ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; Formule (IV) dans laquelle : 3029407 15 - R11, R12, R13, R16, R19 et R20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4, et - R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alcoxy en Cl-C4.
5 Concernant les orthodiphénols de formule (III) tels que définis précédemment, ceux-ci peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (Illa) et (111b) : OH 0 R4 R2 HO (IIIb) R3 Les radicaux alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des radicaux hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Cl-C20, 10 particulièrement en C1-C10, de préférence en Cl-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les radicaux alcoxy sont des radicaux alkyle-oxy avec les radicaux alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les radicaux alcoxy sont en Cl-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy.
15 Les radicaux alkyles ou alcoxy, lorsqu'ils sont substitués, peuvent l'être par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi i) un atome d'halogène; ou un groupement ii) hydroxy, iii) alkoxy en Cl-C2, iv) alcoxycarbonyle en Cr C10, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-04, vi) amino, vii) héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, viii) hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement 20 imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; ix) un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Cl-C6 éventuellement porteurs d'au moins : a) un groupement hydroxy, b) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en Cl-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome 25 d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, c) un groupement ammonium quaternaire - N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Cl-04; et M- représente le contre-ion de 30 l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, d) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4)alkyle, HO (Illa) 3029407 16 préférentiellement méthyle ; x) un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' est un radical alkyle en Cl-C2 ; xi) un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, 5 représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; xii) un radical alkylsulfonylamino (R'S02-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le radical R' représente un radical alkyle en Cl-C4, un radical phényle ; xiii) un radical aminosulfonyle 10 ((R)2N-S02-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; xiv) un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; xv) un groupement cyano ; xvi) un groupement nitro ; xvi) un groupement carboxy ou 15 glycosylcarbonyle ; xvii) un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; xviii) un groupement glycosyloxy ; et xix) un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Par radical glycosyle, on entend un radical issu d'un mono ou polysaccharide.
20 De préférence, les radicaux alkyles ou alcoxy de formule (III) ne sont pas substitués. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants de formule (III) comprennent un radical R6 représentant un groupe hydroxy. Un autre mode particulier de réalisation de l'invention concerne les ODPs de formule (III), pour lesquels le radical R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy.
25 Plus particulièrement, la composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs ODP(s) de formule (III) choisi(s) parmi l'hématoxyline, l'hématéine, la braziline et la braziléine. HO HO Hématéine Braziléine 3029407 Hématoxyline (Natural Black 1 - Braziline (Natural Red 24 - CAS 517-28-2) CAS 474-07-7) La braziléine est une forme conjuguée d'un composé chromanique de formule (A2). On retrouve dans le schéma ci-dessous les structures tautomères (111a) et (111b) illustrées ci-dessus.
17 HO OH HO HO OH HO HO HO OH HO OH 5 HO HO Braziléine Parmi les ODPs de type hématoxyline/hématéine et braziline / braziléine, on peut citer à titre d'exemple l'hématoxyline (Natural Black 1 selon la dénomination INCI) et la braziline (Natural Red 24 selon la dénomination INCI), colorants de la famille des 10 indochromanes, qui sont accessibles dans le commerce. Ces derniers peuvent exister sous une forme oxydée et être obtenus par voie de synthèse ou par voie d'extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants. Les ODPs de formule (III) peuvent être utilisés sous forme d'extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, 15 Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce ou la feuille. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le ou les ODPs sont de 20 formule (I) naturels et sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de brésil. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les ODPs sont de formule (IV), de préférence, ceux pour lesquels R11 et R13 représentent un radical alkyle, de préférence méthyle.
25 De préférence, R12, R16, R19 et R20 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, de préférence méthyle. De préférence, R14 et R17 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome 3029407 18 d'hydrogène ou un radical alcoxy, de préférence méthoxy. De préférence, R18 et R15 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydroxy ou un radical alcoxy, de préférence méthoxy. Une première famille particulièrement préférée d'ODPs convenant à la présente 5 invention est celle des colorants répondant à la formule (II) ci-dessus pour lesquels R12, R15, R16, R17, R19 et R20 représentent chacun un atome d'hydrogène. R11 et R13 représentent chacun un radical méthyle et R14 représente un radical méthoxy. Parmi les ODPs préférés de cette première famille, figurent ceux, pour lesquels R18 représente un radical méthoxy (santaline B) ou hydroxy (santaline A).
10 Une deuxième famille particulièrement préférée d'ODPs convenant à la présente invention est celle des colorants répondant à la formule (IV) ci-dessus pour lesquels : - R11 et R13 représentent chacun un radical méthyle, - R17 représente le radical méthoxy. Un colorant préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel, en outre, R19 15 représente un radical méthyle, R20, R12, R14, R18 et R16 représentent chacun un atome d'hydrogène, et R15 représente le radical hydroxy (santarubine A). Un second colorant préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel R18, R20, R12, R14 et R16 représentent un atome d'hydrogène, R15 représente un radical méthoxy et R19 représentent un radical méthyle (Santarubine B).
20 Un troisième famille d'ODPs préféré de cette deuxième famille est celui pour lequel, R20, R12, R14, R15, R16 et R19 représentent l'hydrogène et R18 représente le radical hydroxy (santarubine C). Le ou les ODPs préférées de cette deuxième famille est celui pour lequel R15 représente un radical méthoxy, et R18 et R14 représentent un atome d'hydrogène et R20, 25 R12, R16 et R19 représentent un radical méthyle (tétra-O-méthylcantarubine). Le ou les ODPs de formule (IV) peuvent être utilisés sous forme d'extraits. On peut utiliser les extraits végétaux de bois rouges, regroupant généralement les espèces de bois rouges asiatiques et d'Afrique de l'Ouest du genre Pterocarpus et du genre Baphia. Ces bois sont par exemple le Pterocarpus santalinus, le Pterocarpus osun, le 30 Pterocarpus soyauxii, le Pterocarpus erinaceus, le Pterocarpus indicus ou encore le Baphia nitida. Ces bois peuvent encore être appelés le padauk, le sandalwood (Bois de Santal), le narrawood, le camwood ou encore le barwood. Ainsi, des extraits utilisables, contenant des ODPs de formule (II) dans la présente invention peuvent par exemple être obtenus à partir de Bois de Santal rouge 35 (Pterocarpus santalinus), par extraction basique aqueuse, comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Concentré SL 709C par la société COPIAA ou encore au moyen d'une extraction par solvant de la poudre de Santal comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Santal Poudre SL PP par la même société COPIAA. On peut également citer l'extrait hydroalcoolique de Bois de Santal rouge en 40 poudre de la société ALBAN MULLER.
3029407 19 Des extraits convenant également à la présente invention peuvent être obtenus à partir de bois comme le Camwood (Baphia nitida) ou encore le Barwood (Pterocarpus soyauxii, Pterocarpus erinaceus) : ce dernier est ainsi fractionné puis broyé : une extraction alcoolique classique ou par percolation est ensuite effectuée sur ce broyat 5 afin de recueillir un extrait pulvérulent particulièrement adapté à la mise en oeuvre de la présente invention. Les sels d'ODPs de formule (III) et (IV) de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases cosmétiquement acceptables. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide 10 chlorhydrique conduisant aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins, tels que la soude conduisant à des sels de sodium. De préférence, le ou les ODPs de formule (III) et (IV) compris dans la composition selon l'invention sont issus d'extraits de plantes. On peut également utiliser des 15 mélanges d'extraits végétaux. Les extraits naturels d'ODPs selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits se présentent sous forme de poudre. Particulièrement les ODPs de l'invention sont compris parmi la catéchine, la quercétine, la braziline, l'hématéine, l'hématoxyline, les acides chlorogénique, caféiques, 20 galliques, Catechol, Acide gallique, L DOPA, Pelargonidine, cyanidine, (-)-Epicatéchine, (-)-Epigallocatéchine, (-)-Epigallocatéchine 3-gallate (EGCG), (+)-Catéchine, Isoquercetine, Pomiférine, esculetine, 6,7-Dihydroxy-3-(3-hydroxy-2,4- dimethoxyphenyl)coumarin. Santalin AC, mangiférine, buteine, Maritimetine, Sulfuretine, Robteine, betanidine, Pericampylinone A., Théaflavine, Proanthocyanidine A2, 25 Proanthocyanidine B2, ProanthocyanidineCl, Procyanidines DP 4-8, Acide tannique, Purpurogalline, 5,6-Dihydroxy-2-methy1-1,4-naphthoquinone, Alizarine, Wedelolactone, Variegatic acid, Gomphidic acid, Xerocomic acid, Carnosol, et les extraits naturels les contenant. De préférence, les ODPs de l'invention sont chromèniques ou chromaniques et sont 30 choisis parmi l'hématéine, l'hématoxyline, la brasiléine, la brasiline, la santaline A. Par « carboxylate » on entend sel d'acide carboxylique. Lorsque les précurseurs de coloration présentent des formes D et L, les deux formes peuvent être utilisées dans les compositions selon l'invention, ainsi que les racémiques. Selon un mode de réalisation les ODPs naturels sont issus d'extraits d'animaux, de 35 bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits utilisés dans leur totalité ou partiellement. En particulier de concernant les plantes les extraits sont issus de fruits dont les agrumes, de légumes, d'arbres, d'arbustes. On peut aussi utiliser des mélanges de ces extraits, riches en ODPs tels que définis précédemment. De préférence, le ou les ODPs naturels de l'invention sont issus d'extraits de plantes 40 ou de parties de plantes.
3029407 20 Au sens de l'invention, on assimilera ces extraits en tant que composés a). Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce, la feuille, la fleur, le fruit, le pépin, la gousse, la pelure.
5 Parmi les extraits de plantes, on peut citer les extraits de feuilles de thé, de rose. Parmi les extraits de fruits, on peut citer les extraits de pomme, de raisin (en particulier de pépins de raisin), ou les extraits de fèves et/ou cabosses de cacaoyer. Parmi les extraits de légumes, on peut citer les extraits de pomme de terre, de pelures d'oignon.
10 Parmi les extraits de bois d'arbres, on peut citer les extraits d'écorce de pin, les extraits de bois de campêche. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivés d'orthodiphénols sont des extraits naturels, riches en ODPs.
15 Selon un mode de réalisation préféré, le ou les colorant(s) de l'invention sont uniquement des extraits naturels. Préférentiellement, le ou les colorant(s) selon l'invention est(sont) choisi(s) parmi la catéchine, la quercétine, l'hématéine, l'hématoxyline, la brasiline, la brasiléine, l'acide gallique, acide tannique et les extraits naturels les contenant choisis parmi le marc de 20 raisin, l'écorce de pin, le thé vert, l'oignon, la fève de cacao, le bois de campêche, le bois rouge et la noix de galle. Plus préférentiellement, le ou les ODP(s) de l'invention est(sont) sont choisi(s) parmi : - l'hématéine, la brasiléine, l'acide gallique, l'acide tannique, lorsque le procédé de coloration ne met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique ; 25 ou alors - l'hematoxyline la brasiline, l'acide gallique, l'acide tannique, lorsque le procédé de coloration met en oeuvre un agent oxydant chimique Les extraits naturels selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits de l'invention se présentent sous forme des 30 poudres. Selon l'invention, le ou les colorant(s) synthétique(s), naturel(s), et/ou le ou les extrait(s) naturel(s) utilisé(s) comme ingrédient a) dans une ou plusieurs composition(s) cosmétique(s) utile(s) dans le procédé selon l'invention représente(nt) de préférence, de 35 0,001% à 20% en poids du poids total de la ou des compositions les contenant .. En ce qui concerne les colorants purs, notamment les ODPs purs, la teneur dans la ou les compositions les contenant est comprise de préférence entre 0,001 et 5 % en poids de chacune de des compositions les contenant. En ce qui concerne les extraits, la teneur dans la ou les compositions contenant les 40 extraits tels quels est comprise de préférence entre 0,1 et 20 % en poids de chacune de 3029407 21 ces compositions, et mieux entre 0.5 et 10% en poids des compositions les contenant b) le ou les sel(s) de titane : 5 Le ou les sel(s) de titane de l'invention peuv(en)t être un ou des sel(s) organique(s) ou inorganique(s) de titane. Par « sel organique de titane », on entend au sens de la présente invention les sels proprement dits issus de l'action d'au moins un acide organique sur le Ti. Par « acide organique » on entend un acide i.e. un composé capable de libérer un 10 cation ou proton H+, ou H30+ en milieux aqueux, qui comporte au moins une chaine hydrocarbonée en Cl-C20, éventuellement insaturée, linéaire ou ramifiée, un groupe (hétéro)cycloalkyle, ou (hétéro)aryle et au moins une fonction chimique acide étant en particulier choisie parmi carboxy COOH, sulfurique SO3H, SO2H, et phosphorique P031-12, PO4H2. Particulièrement le ou les acide(s) organique(s) est(sont) pour former le(s) sel(s) 15 de titane organique de l'invention est(sont) choisi(s) parmi les acides carboxylique(s) de formule (I) telle que définie précédemment et de préférence est ou sont un alpha hydroxy-acide tels que les acides lactiques, glycoliques, tartriques ou citriques. Préférentiellement le sel organique de titane issu de l'action d'un ou plusieurs acide(s) organique(s) tel(s) que défini(s) précédemment, de préférence acide(s) carboxylique(s) 20 de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment, est un complexe éventuellement chargé (en particulier négativement) qui est complexé par un ou plusieurs groupe(s) carboxylate(s) d'acide(s) carboxylique(s). Préférentiellement le ou les sel(s) organique(s) de titane de l'invention est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I-A) suivante : n' Ti n 0M2 A O 25 (I-A) Formule (I-A) dans laquelle : - A est identique à celui de la formule (I) - n, n' et n" identiques ou différents valent 1,2,3 ou 4 avec n'+n" valant6 ; - M1 et M2, identiques ou différents, représentent un contre ion cationique en particulier 30 choisi parmi les cations métalliques alcalin tels que Na, ou K, alcalino-terreux tel que Ca ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium ou un atome d'hydrogène ; - désignant Ti(01-1),r, ou Ti(0),r/2, ou Ti(01-1),,1(0),,2avec m1+m2= n".
3029407 22 Préférentiellement le radical A du composé (I-A) tel que défini précédemment représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5, tel que entre 0 et 2, particulièrement le ou les 5 acides carboxyliques utilisés pour former le ou les sels organiques de titane de l'invention sont choisis parmi les a-hydroxyacides ; préférentiellement l'acide est choisi parmi l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide tartrique, et l'acide glycolique, mieux parmi l'acide lactique et glycolique. Préférentiellement le ou les sel(s) organique(s) de titane de l'invention est(sont) 10 choisi(s) parmi ceux de formule (I-B) suivante : Formule (I-B) dans laquelle : - L' et L", identiques ou différents, représentent un groupe divalent (hétéro)arylène, C6)alkylène, (C2-C6)alkénylène, lesdits groupes alkylène et arylène étant 15 éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi halogéno, (C1-C4)alkyle, hydroxy, thiol, et (di)(C1-C4)(alkyl)amino, carboxy, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que oxygène ; de préférence L' et L" sont identiques et représentent un groupe méthylène ou éthylène éventuellement substitué par un groupe (C1-C4)alkyle ; 20 - X' et X", identiques ou différents, représentent un hétéroatome tel que oxygène, souffre ou amino Rc-N avec Rc représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (CiC4)alkyle, de préférence X' et X" sont identiques et représentent un atome d'oxygène ; - Y et Y', identiques ou différents, sont tels que définis pour X' et X", de préférence Y et Y' sont identiques et représentent un atome d'oxygène ; 25 - Ra et Rb, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe (C1-C6)alkyle, (C2-C6)alkényle, ou (hétéro)aryle ; particulièrement Ra et Rb, identiques représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (C1-C4)alkyle, de préférence hydrogène ; - M+, identique ou différent, représente un contre ion cationique tel que cation 30 métallique alcalin (Na, K), alcalino-terreux (Ca) ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium. De préférence, le ou les sel(s) organique(s) de Titane du procédé de coloration est les 2- Ra Y ON /0 i \ Y' / I X T XI M+ M+ (I-B) 3029407 23 sel de dihydroxybis(lactato)titaniumlV tel que ceux de formule suivante : 2NH4+ 0 OH Cf 2- H3C r0 O. /TiN °0 TIN OH 0 Le procédé de coloration peut mettre en oeuvre un ou plusieurs acides organiques b1) de formule (I) tels que définis précédemment.
5 Selon une variante avantageuse, le procédé de coloration met également en oeuvre b1) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment. Plus préférentiellement le ou les acides carboxyliques b1) sont différents des acides carboxyliques complexés aux sels de Ti.
10 Par exemple si l'acide carboxylique complexé au sel de titane b) est l'acide lactique ou son sel carboxylate (lactate), le deuxième acide b1) différent de l'acide lactique ou lactate, et peut être par exemple l'acide glycolique. Par « sel inorganique de titane », on entend au sens de la présente invention les sels proprement dits issus de l'action d'un acide inorganique sur le Ti.
15 Par « acide inorganique » on entend un acide qui ne comporte pas d'atomes de carbone hormis l'acide carbonique. Les sels inorganiques de Titane sont de préférence choisis parmi les halogénures de titane, les sulfates de titane et les phosphates de titane. De préférence les sels de titane sont des sels inorganiques de Ti(II), Ti(III) ou Ti(IV), plus particulièrement Ti(III) ou Ti(IV).
20 De préférence, le ou les sels de Titane est(sont) des sels organiques de titane, et mieux des sels organiques de Ti(IV). Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, le sel organique de Ti est constitué d'un atome de Ti(IV) et de 2 à 3 équivalents molaires d'au moins un acide carboxylique de formule (I).
25 Le ou les sel(s) de Titane (b) est(sont) présent(s) dans la ou les composition(s) cosmétique(s) utilisé(s) dans le procédé selon l'invention dans une teneur allant de 0,001% à 20% en poids par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant.
30 Particulièrement, le ou les sels organiques de titane ainsi que les sels inorganiques de titane selon l'invention sont solubles dans l'eau dans une proportion d'au moins 0,0001 g/L, mieux d'au moins 1 g/I. c) le ou les polysaccharide(s) cellulosique(s) 35 Conformément à la présente invention, le procédé de coloration met en oeuvre c) un 3029407 24 ou plusieurs polysaccharide(s) cellulosique(s) i.e. un ou plusieurs polymère(s) polysaccharidique(s) cellulosique(s), qui de préférence est(sont) un(des) épaississant(s). Les polymères cellulosiques peuvent être des polymères anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques, associatifs ou non.
5 Par « polysaccharide cellulosique », on entend selon l'invention tout polymère possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons R-1,4 ; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. Ainsi, les polysaccharides cellulosiques de l'invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y 10 compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose. Parmi ces polysaccharides cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, am idopropionates, 15 acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulftates d'éthylcellulose. Par « polymères associatifs » on entend des polymères capables, dans un milieu 20 aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe, de préférence une ou plusieurs chaines hydrocarbonées latérales hydrophobes. Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne 25 hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, 30 l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. Selon un mode particulier de l'invention le ou les polysaccharides cellulosiques sont non associatifs. Les polysaccharides cellulosiques « non associatifs» de l'invention sont des polysaccharides cellulosiques ne comportant pas de chaîne grasse i.e. de préférence ne 35 comportant pas de chaine en Cio-C30 dans leur structure. Selon une première variante, le ou les polysaccharides cellulosiques non associatifs sont non ioniques. On peut citer les éthers de cellulose non ioniques sans chaine grasse en Cio-C30 i.e. « non associatifs », on peut citer les (C1-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de 40 DOW CHEM ICAL) ; les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les 3029407 25 hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d'AQUALON); les celluloses mixtes (poly)hydroxy(Ci-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW 5 CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d'AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. Selon une deuxième variante, le ou les polysaccharides cellulosiques non associatifs sont anioniques. Parmi les éthers de cellulose anioniques sans chaine grasse, on peut citer les (poly)carboxy(C1-C4)alkylcelluloses et leurs sels. A titre d'exemple, on peut citer 10 les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium. Selon une troisième variante, le ou les polysaccharides cellulosiques non associatifs sont cationiques. Parmi les éthers de cellulose cationiques sans chaine grasse on peut 15 citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de 20 méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat® L 200" et "Celquat® H 100" par la Société National Starch. Selon un autre mode particulier de l'invention le ou les polysaccharides cellulosiques 25 sont associatifs. On peut notamment citer les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses 30 quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-030, telles que les produits QUATRISOFT LM 200e, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® (alkyle en C12) et 35 QUATRISOFT LM-X 529-8® (alkyle en 018) vendus par la société AQUALON, les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyle en C12) et CRODACEL QS® (alkyle en 018) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100® vendu par la société AQUALON. On peut également citer les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des 40 groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, 3029407 26 arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en Cg- et en particulier : - les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société 5 AQUALON ; - les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; - les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL.
10 Parmi les polysaccharides cellulosiques selon l'invention, on peut citer les épaississants pour phase grasse, notamment les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable A titre de polysaccharides cellulosiques, en particulier épaississants, de phase grasse on peut ainsi utiliser des polysaccharides cellulosiques semi cristallins. Les polysaccharides cellulosiques semi-cristallins utilisables dans le 15 cadre de l'invention peuvent être non réticulés ou réticulés en partie, du moment que le taux de réticulation ne gêne pas leur dissolution ou dispersion dans la phase huileuse liquide par chauffage au-dessus de leur température de fusion. Il peut s'agir alors d'une réticulation chimique, par réaction avec un monomère multifonctionnel lors de la polymérisation. Il peut aussi s'agir d'une réticulation physique qui peut alors être due soit 20 à l'établissement de liaisons type hydrogène ou dipolaire entre des groupes portés par le polysaccharide, comme par exemple les interactions dipolaires entre ionomères carboxylates, ces interactions étant en faible quantité et portées par le squelette du polymère ; soit à une séparation de phase entre les séquences cristallisables et les séquences amorphes portées par le polysaccharide.
25 De préférence, les polysaccharides cellulosiques semi-cristallins convenant à l'invention sont non réticulés. Selon un mode particulier de l'invention le ou les polysaccharides cellulosiques sont notamment des mono ou polyalkylesters de cellulose et d'acide(s) gras et notamment répondant à la formule (Cl) suivante : 0-R1 30 O OR3 O * (Cl) Formule (Cl) dans laquelle : - n est un entier allant de 3 à 200, notamment allant de 20 à 150, et en particulier 3029407 27 allant de 25 à 50, - R1, R2 et R3, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupement acyle (R-C(0)-) dans lequel le radical R est un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, possédant de 7 à 29, en 5 particulier de 7 à 21, notamment de 11 à 19, plus particulièrement de 13 à 17, voire 15, atomes de carbone, sous réserve qu'au moins un desdits radicaux R1, R2 ou R3 est différent de l'hydrogène. En particulier, R1, R2 et R3 peuvent représenter l'hydrogène ou un groupement acyle (R-C(0)-) dans lequel R est un radical hydrocarboné tel que défini précédemment, sous 10 réserve qu'au moins deux desdits radicaux R1, R2 ou R3 sont identiques et différents de l'hydrogène. L'ensemble des radicaux R1, R2 et R3 peut figurer un groupement acyle (R-C(0)) identique ou différent, et notamment identique. En particulier, n précédemment exposé varie avantageusement de 25 à 50, 15 notamment est égal à 38 dans la formule générale de l'ester de saccharide utilisable dans la présente invention. Notamment lorsque les radicaux R1, R2 et/ou R3, identiques ou différents figurent un groupement acyle (R-C(0)), ceux-ci peuvent être choisis parmi les radicaux caprylique, caprique, (aurique, myristique, palmitique, stéarique, arachique, béhénique, isobutyrique, 20 isovalérique, éthyl-2 butyrique, éthylméthylacétique, isoheptanoïque, éthyl-2 hexanoïque, isononanoïque, isodécanoïque, isotridécanoïque, isomyristique, isopalmitique, isostéarique, isoaracique, isohexanoïque, décénoïque, dodécenoïque, tetradécénoïque, myristoléïque, hexadécénoïque, palmitoléïque, oléïque, élaidique, asclépinique, gondoléïque, eicosènoïque, sorbique, linoléïque, linolénique, punicique, stéaridonique, 25 arachidonique, stéarolique, et leurs mélanges. Les polysaccharides cellulosiques en particulier épaississants peuvent être utilisés seuls ou en mélanges en toutes proportions. De préférence les épaississants sont des épaississants de phase aqueuse. De préférence, les polysaccharides cellulosiques conformes à la présente invention 30 se présentent avantageusement en solution ou en dispersion, à 1 % de matière active dans l'eau, une viscosité mesurée au moyen d'un rhéomètre, à 25 °C, supérieure à 0,1 ps, et plus avantageusement encore supérieure à 0,2 cp, à un taux de cisaillement de 200 s-1. De préférence, le ou les polysaccharides cellulosiques de l'invention c) sont choisis 35 parmi les éthers de celluloses en particulier les hydroxyalkylcelluloses en particulier les hydroxyalkyl(C1-C4)celluloses, et notamment choisis parmi les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses, et les hydroxypropylcelluloses. Les hydroxyalkylcelluloses peuvent être non ioniques, cationique et anioniques. Elles sont de préférence non ioniques. Les hydroxyalkylcelluloses de l'invention sont de 40 préférence des hydroxyéthylcelluloses et plus préférentiellement des hydroxyéthyl- 3029407 28 celluloses non ioniques. On utilisera encore plus préférentiellement des hydroxyéthylcelluloses non ioniques sans chaînes grasses ou des cétylhydroxyethylcelluloses comme par exemple les composés commercialisés sous les dénominations Polysurf 67CS®, Natrosol 250MR®, 5 Natrosol 250HHR® et Natrosol Plus 330® parla société ASHLAND, et leurs mélanges. Le ou les polysaccharides cellulosiques de l'invention peuvent être présents dans la ou les compositions tinctoriales de l'invention dans des teneurs allant de 0,01% à 30 % en poids, en particulier de 0,05% à 20% en poids, et mieux encore de 0,1% à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition le(les) contenant. 10 d) le ou les composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur 5H <16 (MPa) Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration met en oeuvre en outre d) un ou plusieurs composé(s) organique(s) liquide(s) qui présente(nt) 15 une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen inférieure à 16 (MPa)112 à 25 °C, de préférence inférieure ou égale à 15 (MPa)112. Il est entendu que le ou le(s) composé(s) organique(s) liquide(s) ayant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen inférieure à 16 (MPa)112 à 25 °C d) est(sont) différent(s) du ou des acide(s) carboxylique(s) b1) de formule (I) tels que définis 20 précédemment. Il est également entendu que le ou les composé(s) organique(s) ayant une valeur du paramètre de solubilité 6H < 16 (MPa)112 à 25 °C d) est(sont) soluble(s) dans l'eau avec une solubilité supérieure à 10 g/I d'eau à 25°C. Par « composé organique liquide », on entend, au sens de la présente invention, un composé organique qui est liquide à température ambiante à 25 °C.
25 Le ou les composés organiques liquides ayant une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen inférieure à 16 (MPa)112 à 25 °C sont par exemple décrits dans l'ouvrage de référence « Hansen solubility parameters A user's handbook », Charles M. HANSEN, CRC Press, 2000, pages 167 à 185 ainsi que dans l'ouvrage « Handbook of solubility parameters and other cohesion parameters » CRC, Press, pages 95 à 121 et pages 177 30 à 185, « The 3 dimensional solubility parameter & solvent diffusion coefficient, their importance in surface coating formulation », Charles M. HANSEN, Copenhagen danish technical press, 1967, p. 13-29 . A titre de rappel, les composés organiques présentent un paramètre de solubilité global 6 selon Hansen, qui est défini dans l'article « Solubility parameters values » de 35 Eric A. Grulke de l'ouvrage « Polymer Handbook », 3è" édition, Chapitre VII, pages 519- 559 par la relation : = (6d2 8p2+8h2)1/2 Relation dans laquelle : - 6d caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles 3029407 29 induits lors de chocs moléculaires, c'est-à-dire les interactions non polaires, - 8p caractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents, - 8h caractérise les forces d'interactions de type liaison hydrogène. Ainsi le paramètre .3H de solubilité de Hansen rend compte de la solubilité liée à la 5 formation des liaisons hydrogènes dans les composés organiques liquides. Selon un mode de réalisation, le ou les composés organiques liquides présentent une valeur du paramètre de solubilité .3H de Hansen allant de 6 (MPa)112 à 14 (MPa)112 à 25 °C, et de préférence allant de 4 (MPa)112 à 10 (MPa)112 à 25 °C. De préférence, le ou les composés organiques liquides comportent un poids 10 moléculaire inférieur à 500 g/mol, et encore plus préférentiellement inférieur à 250 g/mol. Parmi les composés organiques liquides ayant une valeur du paramètre .3H de solubilité de Hansen inférieure à 16 et particulièrement inférieure ou égale à 15 (MPa)112 à 25°C, on peut citer les dérivés de propylène glycol, les alcools phényliques tels que l'alcool benzylique, les alkylènecarbonates, les lactones, en particulier les lactones de 15 formule (Dl) : 1:Z(ci_12)n (Dl) Formule (Dl) dans laquelle : - n vaut 1, 2 ou 3 ; 20 - R' représente un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C8 ; un radical hydroxyalkyle, linéaire ou ramifié en C1-C4. Conformément à un mode de réalisation avantageux, le ou les composés organiques liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité .3H de Hansen inférieure à 16 25 (MPa)112 à 25 °C sont choisis parmi les composés suivants : Dénomination SH Alcool benzylique 13,7 Dipropylène glycol méthyléther 11,2 Tripropylène glycol méthyléther 10,4 propylène glycol n-butyl éther (PnB) 9,2 propylène glycol n-propyl éther (PnP) 9,2 Dipropylène glycol monomethyléther acétate 8 3-phenyl-1-propanol 12,1 2-phenyl-1-propanol 12,9 Ethylène glycol 2-éthyl hexyl éther 5,1 3029407 30 1-octanol 11,9 1-decanol 10 Alcool tridécylique 9 y-Butyrolactone 7,4 Propylène Carbonate 4,1 De préférence, le ou les composés organiques liquides ayant une valeur du paramètre de solubilité 81-I de Hansen inférieure à 16 (MPa)112 à 25 °C sont choisis parmi les alcools, les éthers, les acides et/ou un mélange de ces composés.
5 Selon un mode de réalisation, le ou les composés organiques liquides ayant une valeur du paramètre de solubilité 81-I de Hansen inférieure à 16 (MPa)112 à 25 °C sont choisis parmi les alcools. En particulier, le ou les alcools utilisables en tant que composés organiques liquides ayant un paramètre de solubilité 8h de Hansen tel que décrit ci-dessus peuvent être 10 choisis parmi les alcools aromatiques, en particulier parmi l'alcool benzylique, le 3- phény1-1-propanol, le 2-phényl-1-éthanol, et/ou un mélange de ces composés. Selon un mode de réalisation, le ou les composés organiques liquides ayant une valeur du paramètre de solubilité 8h de Hansen inférieure à 16 (MPa)112 à 25 °C sont choisis parmi les éthers.
15 En particulier, les éthers utilisables en tant que composés organiques liquides ayant un paramètre de solubilité 8h de Hansen tel que décrit ci-dessus peuvent être le propylène glycol butyl éther, le dipropylène glycol méthyl éther, le tripropylène glycol méthyléther, le propylèneglycol propyl éther. De préférence, le ou les composés organiques liquides ayant une valeur du 20 paramètre de solubilité 8h de Hansen inférieure à 16 (MPa)112 à 25 °C sont choisis parmi l'alcool benzylique. Le ou les composés organiques liquide ayant un paramètre de solubilité 81-I de Hansen inférieure à 16 (MPa)112 à 25 °C peuvent être présents dans la composition les contenant dans une teneur supérieure ou égale à 0,5 % en poids, de préférence dans 25 une teneur supérieure ou égale à 1 %, en poids, et plus préférentiellement dans une teneur allant de 1 % à '40 % en poids, mieux de 5 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition le ou les contenant. e) le ou les agent(s) oxydant(s) chimique(s) 30 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration met également en oeuvre un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s). Par agent oxydant chimique on entend un agent oxydant diffèrent de l'oxygène de l'air. Plus particulièrement le procédé de coloration met en oeuvre i) du peroxyde d'hydrogène ii) le peroxyde 35 d'urée ; iii) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène tels 3029407 31 que le polyvinylpyrrolidone/H202 en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 ; iv) les oxydases en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) ; y) les peroxydes de 5 métaux générant dans l'eau du peroxyde d'hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; vi) les perborates ; et/ou vii) les percarborates. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition contient un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) choisi(s) parmi i) le peroxyde d'urée, ii) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi le 10 polyvinylpyrrolidone/H202 ; iii) les oxydases ; iv) les perborates et y) le percarborates. Particulièrement, le procédé de coloration met en oeuvre du peroxyde d'hydrogène. Par ailleurs, la ou les compositions comprenant le peroxyde d'hydrogène ou système générateur de peroxyde d'hydrogène peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des fibres 15 kératiniques tels que définis ci-après. Selon un mode particulier de l'invention, le ou les agents oxydants chimiques utilisés représentent de préférence, de 0,001% à 12% en poids d'agents oxydant chimique (de peroxyde d'hydrogène) par rapport au poids total de la composition ou des compositions le ou les contenant et encore plus préférentiellement de 0,2% à 2,7% en poids. 20 t) le ou les agent(s) alcalinisant(s) Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le procédé de coloration met en oeuvre un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) f). Il s'agit de base(s) permettant 25 d'augmenter le pH de la ou des compositions dans lequel il se trouve. L'agent alcalinisant est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique. Particulièrement le dit agent est choisi parmi i) les (bi)carbonates, ii) l'ammoniaque, iii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iv) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, y) les hydroxydes minéraux 30 ou organiques, vi) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vii) les acides aminés de préférences basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'histidine, et viii) les composés de formule (XIII) suivante : Ra \ Rb N -W- N Re Rd (XIII) Formule (XIII) dans laquelle W est un radical divalent (C1-C8)alkylène éventuellement 35 substitué par au moins un groupement hydroxy ou au moin un radical (C1-C4)alkyle et/ou éventuellement interrompu par au moins un hétérotatome tel que oxygène, soufre ou par un groupe -N(Re)-; Ra, Rb, Rc, Rd et Re, identiques ou différents, représentent un atome 3029407 32 d'hydrogène, un radical (C1-C4)alkyle ou hydroxy(C1-C4)alkyle préférentiellement W représente un radical propylène. Les hydroxydes minéraux ou organiques, sont de préférences choisis parmi a) les hydroxydes d'un métal alcalin, b) les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, c) les 5 hydroxydes d'un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, d) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums quaternaires et l'hydroxyde de guanidinium. L'hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l'hydroxyde de guanidine par réaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine.
10 Par (bi)carbonates i) est sous-entendu : a) les carbonates de métal alcalins (Mét2+, CO2),3- de métal alcalino-terreux (Mét2+, CO2)3- d'ammonium ((R"4N+)2,C032-) ou de phosphonium ((R"4P+)2,C032- avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C- 15 C6)alkyle éventuellement substitué tel que hydroxyéthyle), et b) les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules suivantes : - R'+, HCO3 avec R' représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R"4N+- ou phosphonium R"4P+- où R", identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C6)alkyle 20 éventuellement substitué tel qu'hydroxyéthyle et lorsque R' représente un atome d'hydrogène l'hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogénocarbonate (002, H2O) ; et - Mét2+ (1-1CO3)2 avec Mét' représentant un métal alcalino-terreux. Plus particulièrement, l'agent alcalinisant est choisi parmi les (bi)carbonates de métal 25 alcalin ou alcalino-terreux et les acides aminés tel que l'arginine ; préférentiellement les (bi)carbonates de métal alcalin et les acides aminés. On peut citer les carbonates ou hydrogénocarbonates de Na, K, Mg, Ca et leurs mélanges, et en particulier l'hydrogénocarbonate de Na. Ces hydrogénocarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de 30 La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement on peut citer le carbonate de sodium [497-19-8] = Na2CO3, l'hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [144-55-8] = NaHCO3, et le dihydrogénocarbonate de sodium = Na(HCO3)2. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux le ou les agent(s) 35 alcalinisant(s) f) est (sont) choisi(s) parmi les acides aminés tels que l'arginine et les (bi)carbonates particulièrement alcalins ou alcalino-terreux, seuls ou en mélanges. Ils se trouvent préférentiellement ensemble lors du procédé de coloration. Le ou les agent(s) alcalinisant(s) tels que définis précédemment représentent de préférence de 0,001% à 10 % en poids du poids de la ou des compositions les 40 contenant. Plus particulièrement de 0,005 % à 8 % en poids de la composition.
3029407 33 L'eau : Selon un mode réalisation de l'invention, de l'eau est de préférence incluse dans le 5 procédé de l'invention. Elle peut provenir de l'humidification des fibres kératiniques et/ou de la ou des compositions comprenant les composés a) à e) tels que définis précédemment ou d'une ou plusieurs autres compositions. De préférence, l'eau provient au moins d'une composition comprenant au moins un composé choisi parmi a) à f) tels que définis précédemment.
10 Les compositions: Les compositions selon l'invention comprennent généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques.
15 Par solvant organique, on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement. Les compositions selon l'invention peuvent éventuellement comprendre un solvant organique différent du ou des composés organiques liquides qui présentent une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen inférieure à 16 (MPa)112 à 25°C d) tels que 20 définis précédemment,. Les adjuvants : 25 La ou les compositions du procédé de coloration conforme à l'invention peut ou peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs 30 mélanges différents des polysaccharides cellulosiques c) tels que définis précédemment, des agents épaississants minéraux ou organiques différents des polysaccharides cellulosiques c) tels que définis précédemment, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des 35 tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant. Le procédé de coloration de l'invention peut également mettre en oeuvre en plus des 40 composés a), b), éventuellement c) et éventuellement d) au moins un autre acide 3029407 34 carboxylique particulier de formule (I) tel que défini précédemment. Plus particulièrement, le ou les acides carboxyliques de formule (I) sont tels que A représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 5 5, tel que entre 0 et 2. Plus particulièrement le ou les acides carboxyliques de l'invention sont choisis parmi les acides de formule (I) présentant une solubilité dans l'eau supérieure ou égale à 1% en poids à 25 °C et à pression atmosphérique. De préférence les acides de formule (I) comprennent au moins un groupe hydroxy 10 dans leur structure. Encore plus préférentiellement l'acide est choisi parmi les a- hydroxyacides. Les acides préférés de l'invention sont choisis parmi l'acide glycolique, l'acide lactique, l'acide tartrique, l'acide citrique. Les sels des acides de formule (I) peuvent être des sels de bases organiques ou minérales telles que la soude, l'ammoniaque, ou la potasse ou les sels d'amines 15 organiques comme les alcanolamines. Les acides de formule (I) ou leurs sels sont présents dans la ou les compositions les contenant dans une teneur allant de 0,1 à 20% en poids. Lesdits adjuvants sont choisis de préférence parmi des agents tensioactifs tels que des tensioactifs anioniques, non ioniques ou leurs mélanges et des agents épaississants 20 minéraux ou organiques. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés 25 complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
30 La ou les composition(s) cosmétique(s) de l'invention peuvent se présenter sous des formes galéniques diverses, telles qu'une poudre, une lotion, une mousse, une crème, un gel ou sous tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques. Elles peuvent également être conditionnées en flacon pompe sans propulseur ou sous pression en flacon aérosol en présence d'un agent propulseur et former une mousse. 35 pH de la ou des composition(s) : Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le pH d'au moins une des compositions cosmétiques comprenant l'un au moins des ingrédients a), b), c), d), et e) 40 est acide, i.e. inférieur à 7,0, de préférence inférieur à 5,0, particulièrement à un pH 3029407 35 compris inclusivement entre 0 et 4, plus particulièrement entre 0,5 et 3,5. Selon un mode de réalisation, le pH de la ou des compositions cosmétiques contenant un ou plusieurs agents alcalins de préférence choisis parmi les (bi)carbonates est alcalin, soit supérieur à 7, de préférence compris entre 8 et 12 et, plus 5 particulièrement, compris inclusivement entre 8 et 10,5. Lorsque le procédé selon l'invention met en oeuvre un ou plusieurs colorants ODPs,la composition contenant le ou les ODPs a) présente de préférence un pH acide inférieur à 7, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 0 et 4, mieux entre 1 et 3.
10 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition contenant le ou les sels de titane b), et ne contenant pas de (bi)carbonates, présenteun pH inférieur à 7, et de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 0 et 4, plus particulièrement entre 0,5 et 3,5.. Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents 15 alcalinisants tels que définis précédemment dans f) ou à partir d'agents acidifiants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants des compositions utilisées dans l'invention, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides 20 carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Par « acide carboxylique » on entend un composé comprenant au moins un groupe acide carboxylique -0(0)-OH, de préférence de formule (I) tel que défini précédemment, de préférence comprenant entre 1 et 4 groupes acides carboxyliques tels que 1 ou 2 ; ou 25 choisi parmi : i) (C1-C1o)alkyl-[C(0)-OH]n et ii) hét-[C(0)-OH]n, avec n un entier compris inclusivement entre 1 et 4, de préférence entre 1 et 2, hét représentant un groupe hétérocyclique tel que pyrrolidone, le groupe alkyle ou hét pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes, notamment choisis parmi OH, et (di)(CiC6)(alkyl)amino.
30 Procédé de coloration en une ou plusieurs étapes Le procédé de coloration des fibres kératiniques, consiste à traiter, en une ou plusieurs étapes, par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris 35 ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs colorant(s) choisis parmi les colorants directs synthétiques et les colorants d'origine naturelle tel(s) que défini(s) précédemment, de préférence choisi(s) parmi les ODPs tels que définis précédemment ; b) un ou plusieurs sel(s) de titane ; éventuellement b1) un ou plusieurs acide(s) 40 carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment ; 3029407 36 c) un ou plusieurs polysaccharide(s) cellulosique(s) tel(s) que défini(s) précédemment ; d) éventuellement un ou plusieurs composés organiques liquides qui présentent une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen inférieure à 16 (MPa)112 à 25°C, de 5 préférence inférieure ou égale à 15 (MPa)112 ; e) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) notamment choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; de préférence la composition ou au moins une des compositions mise en oeuvre dans le 10 procédé de coloration est à pH acide, i.e. inférieur à 7, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 0 et 4. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration est réalisé en au moins deux étapes qui comprend une première étape dans laquelle les 15 fibres kératiniques sont traitées avec une composition cosmétique comprenant a) un ou plusieurs colorant(s) choisi(s) parmi les colorants directs synthétiques et les colorants d'origine naturelle, de préférence un ou plusieurs ODP(s) tel(s) que défini(s) précédemment, b) un ou plusieurs sel(s) de titane et éventuellement b1) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) tel(s) que défini(s) précédemment, c) un ou plusieurs 20 polysaccharide(s) cellulosique(s) tel(s) que défini(s) précédemment, et d) éventuellement un ou plusieurs composés organiques liquides qui présentent une valeur du paramètre de solubilité 6H de Hansen <16 (MPa)112 à 25°C, de préférence inférieure ou égale à 15 (MPa)112 ; suivi d'une deuxième étape dans laquelle est appliquée une composition cosmétique alcaline i.e. dont le pH est supérieur à 7, et de préférence compris entre 8 et 25 12, particulièrement compris entre 8 et 10,5, qui comprend e) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) et éventuellement e) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s). Préférentiellement la composition comprenant a) + b) +c) + éventuellement d) et éventuellement b1) et éventuellement e) est à pH acide, i.e. inférieur à 7, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 1 et 3.
30 Préférentiellement la composition cosmétique appliquée sur les fibres kératiniques lors de la deuxième étape comprend en outre e) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) notamment choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, de préférence du peroxyde 35 d'hydrogène. Le temps de pause après application de la composition comprenant le ou les colorant(s) notamment ODP(s) tel(s) que défini(s) précédemment est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes.
40 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration des 3029407 37 fibres kératiniques est réalisé en deux étapes par l'application sur les fibres kératiniques d'une composition colorante comprenant les ingrédients a), b), b1), c) et éventuellement d), tels que définis précédemment, puis, dans une deuxième étape, une composition comprenant l'ingrédient e) et éventuellement l'ingrédient f) tels que définis précédemment 5 est appliquée sur lesdites fibres kératiniques, étant entendu qu'au moins une des deux compositions est aqueuse. De préférence, la composition comprenant le ou les colorant(s) notamment ODP(s) a) est aqueuse. Encore plus préférentiellement, les deux compositions mises en oeuvre dans ce mode de réalisation sont aqueuses. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé de coloration est 10 réalisé en plusieurs étapes par application sur les fibres kératiniques dans un premier temps d'une composition cosmétiques comprenant : a) un ou plusieurs ODP(s), tel(s) que défini(s) précédemment, notamment choisi(s) parmi : - l'hématéine, la brasiléine, l'acide gallique, l'acide tannique, lorsque le procédé de 15 coloration ne met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique e) ; ou alors - l'hématoxyline la brasiline, lorsque le procédé de coloration met en oeuvre un agent oxydant chimique e) ; b) un ou plusieurs sel(s) organique(s) de titane tel(s) que défini(s) précédemment ; 20 avantageusement, l'ingrédient b) est choisi parmi les sels ou complexes de Ti(IV) ; b1) éventuellement un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment ; et c) un ou plusieurs polysaccharide(s) cellulosique(s) tel(s) que défini(s) précédemment ; d) éventuellement un ou plusieurs composé(s) organique(s) liquide(s) à 25 °C présentant 25 une valeur de paramètre de solubilité SH inférieur 16 (MPa)% à 25 °C tel(s) que défini(s) précédemment ; puis dans une deuxième étape l'application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique comprenant : e) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) choisi(s) parmi du 30 peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène tel que défini précédemment ; f) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) choisi(s) parmi les acides aminés et les (bi)carbonates particulièrement alcalins ou alcalino-terreux seuls ou en mélange ; étant entendu que : 35 - préférentiellement la composition comprenant a) + b) + c) + éventuellement d) et éventuellement b1) est à pH acide, i.e. inférieur à 7, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 1 et 3 ; et - la composition comprenant le ou les agents alcalinisants est à pH alcalin de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10.
40 3029407 38 Pour ce procédé de coloration, le temps de pause après application pour la première étape est généralement fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 10 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 15 et 45 minutes. Le temps d'application de la composition comprenant l'ingrédient e) au cours de la deuxième étape est généralement 5 fixé entre 3 et 120 minutes et préférentiellement entre 3 et 60 minutes et plus préférentiellement entre 5 et 30 minutes. Selon un autre mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques se fait en deux ou trois étapes. Selon ce mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques est 10 réalisé en plusieurs étapes par application sur les fibres kératiniques dans un premier temps d'une composition cosmétiques comprenant : a) un ou plusieurs colorants choisis parmi les colorants directs synthétiques et les colorants d'origine naturelle, en particulier un ou plusieurs ODP(s), notamment choisi(s) parmi : 15 - l'hématéine, la brasiléine, l'acide gallique, l'acide tannique, lorsque le procédé de coloration ne met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique e) ; ou alors - l'hématoxyline la brasiline, lorsque le procédé de coloration met en oeuvre un agent oxydant chimique e) ; 20 b) un ou plusieurs sel(s) de titane tel(s) que défini(s) précédemment et b1) éventuellement un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) précédemment avec A représentant un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représentant un entier compris inclusivement entre 0 et 5, tel que entre 0 25 et 2, plus particulièrement le ou les acides carboxyliques de l'invention sont choisis parmi l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide glycolique, et l'acide tartrique ; puis dans une deuxième étape l'application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique comprenant : c) un ou plusieurs polysaccharide(s) cellulosique(s) tel(s) que défini(s) précédemment et 30 particulièrement non ionique(s) et non associatif(s), de préférence choisi(s) parmi les hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyéthylcelluloses (HEC) ; d) éventuellement un ou plusieurs composés organiques liquides qui présentent une valeur du paramètre de solubilité SH de Hansen <16 (Ripe/2 à 25 °C de préférence choisis parmi les alcools aromatiques tel que l'alcool benzylique ; 35 e) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; f) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) choisi(s) parmi les acides aminés tels que l'arginine et les (bi)carbonates particulièrement alcalins ou alcalino-terreux, seuls ou 40 en mélanges; 3029407 39 étant entendu que : - préférentiellement la composition comprenant a) + b) et éventuellement b1) est à pH acide, i.e. inférieur à 7, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 1 et 3 ; et 5 - la composition comprenant le ou les agents alcalinisants est à pH alcalin de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10. Particulièrement le procédé de coloration de l'invention est réalisé en au moins deux étapes, dans la première étape les ingrédients a), b), c) et éventuellement d) sont appliqués ensembles sur les fibres kératiniques en particulier les cheveux, puis dans la 10 deuxième étape les ingrédients e) et f) sont appliqués ensembles sur lesdites fibres. Quelques soit le mode d'application, la température d'application est généralement comprise entre la température ambiante (15 à 25 °C) et 220 °C et plus particulièrement entre 15 et 45 °C. Ainsi, on peut avantageusement, après application de la composition 15 selon' l'invention, soumettre la chevelure à un traitement thermique par chauffage à une température comprise entre 30 et 60 °C. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. On peut utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, 20 un fer chauffant à une température comprise entre 60 et 220 °C et de préférence entre 120 et 200 °C. Quelques soit le mode d'application, on peut réaliser un rinçage ou un essuyage mécanique et/ou un séchage des fibres kératiniques entre chaque étape, notamment avant de réaliser la dernière étape comprenant l'application d'une composition contenant 25 l'ingrédient e). Les étapes d'essuyage mécanique et de séchage intermédiaire sont également appelées « non rincé maitrisé » pour se différencier du « rinçage classique à grande eau » et du « non rincé ». Par « essuyage mécanique » des fibres on entend le frottement d'un objet absorbant sur les fibres et le retrait physique par l'objet absorbant 30 du surplus d'ingrédient(s) n'ayant pas pénétré dans les fibres. L'objet absorbant peut être une pièce de tissu comme une serviette particulièrement éponge, un torchon, du papier absorbant tel que de l'essuie-tout. Selon un procédé particulièrement avantageux de l'invention, l'essuyage mécanique est effectué sans séchage total de la fibre, laissant la fibre humide.
35 Par séchage on entend l'action d'évaporer des solvants organiques et/ou de l'eau se trouvant dans une ou plusieurs compositions utilisées dans le procédé de l'invention, comprenant ou non un ou plusieurs ingrédients a) à e) tels que définis précédemment. Le séchage peut se faire par source thermique (convection, conduction ou rayonnement) en envoyant par exemple un courant gazeux chaud tel que l'air nécessaire à l'évaporation 40 du ou des solvants. A titre de source thermique on peut citer un sèche-cheveux, de 3029407 40 casques à cheveux, d'un fer à lisser les cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges et d'autres appareils chauffants classiques. Un mode particulier de l'invention concerne un procédé de coloration qui est réalisé à température ambiante (25 °C). Dans tous les modes particuliers et variantes des procédés précédemment décrits les compositions évoquées sont des compositions prêtes à l'emploi qui peuvent résulter du mélange extemporané de deux ou plus de deux compositions et notamment de compositions présentes dans des kits de teintures. 10 dispositif ou « kit » de teinture Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou « kit » de teinture. De façon avantageuse, ce kit comporte de 2 à 5 compartiments contenant de 2 à 5 compositions dans lesquels sont répartis les ingrédients a) à e) tels que définis 15 précédemment pouvant être aqueuses ou pulvérulentes, avec particulièrement au moins une desdites compositions étant aqueuse. Selon une première variante, le kit comporte 5 compartiments, les 4 premiers compartiments comprenant respectivement les ingrédients a), b), c) et f) tels que définis précédemment et dans le 5ème compartiment contenant une composition oxydante 20 aqueuse telle que de l'eau comprenant e) tel que défini précédemment. Eventuellement d) et/ou bl) sont contenus de préférence avec a). Dans cet autre mode de réalisation, au moins une des quatre compositions est aqueuse et le ou les colorant(s), en particulier les ODP(s) peu(ven)t être sous forme de poudre.
25 Dans une autre variante de kit, ce dernier comprend deux compartiments, dans lequel la première composition contenue dans le premier compartiment comprend a), b) et c) le 2ème compartiment comprend e) sous forme de poudre ou en milieu aqueux de préférence la deuxième composition est aqueuse. Dans une autre variante de kit, ce dernier comprend quatre compartiments, dans 30 lequel la première composition contenue dans le premier compartiment comprend a) le 2ème compartiment comprend b) le 3ème compartiment comprend e) et le 4è" compartiment comprend f). Le composé c) pouvant être dans n'importe quel compartiment mais de préférence avec a). Le composé d) de préférence avec a). le composé bl) de préférence avec b).
35 Dans une autre variante de kit, ce dernier comprend trois compartiments, dans lequel la première composition contenue dans le premier compartiment comprend a) le 2ème compartiment comprend e) sous forme de poudre ou en milieu aqueux de préférence la deuxième composition est aqueuse et le 3ème compartiment comprend f).
40 Le composé b) pouvant être dans n'importe quel compartiment mais de préférence 3029407 41 avec a). Le composé b) étant avec a) ou e) et de préférence avec a). Le composé d) de préférence avec a) Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le kit comprend 5 5 compartiments séparés dans lequel le Zef compartiment contient a) un ou plusieurs colorant(s) choisi(s) parmi les colorants directs synthétiques et les colorants d'origine naturelle, de préférence choisi(s) parmi les ODPs tel(s) que défini(s) précédemment, le 2é" compartiment contient b) le ou les sel(s) de Ti tel(s) que défini(s) précédemment, et éventuellement bl) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) tel(s) que défini(s) 10 précédemment, le 3éme compartiment contient c) un ou plusieurs polysaccharide(s) cellulosique(s) tel(s) que défini(s) précédemment, le 4ème compartiment contient e) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que défini(s) précédemment notamment le peroxyde d'hydrogène et un 5ème compartiment qui comprend f) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s), étant entendu que le solvant d) tel que défini précédemment peut 15 éventuellement se trouver dans au moins un des 5 compartiments. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le kit comprend 4 compartiments séparés dans lequel le 1 er compartiment contient a) un ou plusieurs colorant(s) choisi(s) parmi les colorants directs synthétiques et les colorants d'origine 20 naturelle, de préférence choisi(s) parmi les ODPs, tel(s) que défini(s) précédemment, le 2' compartiment contient b) le ou les sel(s) de Ti tel(s) que défini(s) précédemment, et éventuellement bl) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) tel(s) que défini(s) précédemment, le 3éme compartiment contient e) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que défini(s) précédemment notamment le peroxyde d'hydrogène et un 25 4ème compartiment qui comprend f) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s), étant entendu que : - c) un ou plusieurs polysaccharide(s) cellulosique(s) tel(s) que défini(s) précédemment se trouve(nt) dans au moins un des 4 compartiments, et - le solvant d) tel que défini précédemment peut éventuellement se trouver dans au 30 moins un des 4 compartiments. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le kit comprend 3 compartiments séparés dans lequel le le' compartiment contient a) un ou plusieurs colorant(s) choisi(s) parmi les colorants directs synthétiques et les colorants d'origine 35 naturelle, de préférence choisi(s) parmi les ODPs tel(s) que défini(s) précédemment, le le 2ème compartiment contient e) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que défini(s) précédemment notamment le peroxyde d'hydrogène et un 3éme compartiment qui comprend f) un ou plusieurs agent(s) alcalin(s), étant entendu que : - b) le ou les sel(s) de Ti tel(s) que défini(s) précédemment, et éventuellement bl) un ou 40 plusieurs acide(s) carboxylique(s) tel(s) que défini(s) précédemment, se trouvent avec le 3029407 42 ou les colorant(s) ou avec le ou les agent(s) oxydant(s) chimique(s) en particulier le H202, de préférence le ou les sel(s) de Ti se trouve(nt) avec le ou les colorant(s), c) un ou plusieurs polysaccharide(s) cellulosique(s) tel(s) que défini(s) précédemment se trouve(nt) dans au moins un des 3 compartiments, de préférence avec le ou les 5 colorant(s), et - le solvant d) tel que défini précédemment peut éventuellement se trouver dans au moins un des 4 compartiments. Selon une variante, le dispositif selon l'invention, comprend, en outre, une 10 composition supplémentaire comprenant un ou plusieurs agents traitants. Les compositions du dispositif selon l'invention sont conditionnées dans des compartiments distincts, accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que les pinceaux, les brosses ou les éponges. Le dispositif mentionné ci-dessus peut également être équipé d'un moyen permettant 15 de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par exemple tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR 2586913. L'invention a également pour objet l'utilisation de ladite composition cosmétique tinctoriale pour la coloration des fibres kératiniques. L'invention a également pour objet une composition cosmétique pour la coloration 20 des fibres kératiniques contenant les composés a), b), b1), c), d) et e) tels que définis précédemment. Par « montée » de la couleur des fibres kératiniques, on entend au sens de la présente invention, la variation de coloration entre des mèches de cheveux blancs non 25 colorées et des mèches de cheveux colorées. L'exemple suivant sert à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
30 3029407 43 Exemples de coloration Exemple 1 : On prépare les compositions suivantes à partir des ingrédients suivants dans les 5 proportions suivantes indiquées en gramme pour 100 grammes de composition : n colorante : Ingrédients composition 1 composition 2 composition 3 Hématoxyline, a) 4 g 4 g 4 g commercialisée par sigma Cas=517-28-2 Dihydroxybis(ammonium lactato) titanium(IV) à 50% en poids b) 12,1 g 12,1 g 12,1 g 19495-50-8 Acide lactique b1) 10,1 9 10,1 g 10,1 g Hydroxyethylcellulose (HEC) c) commercialisé sous la dénomination NATROSOL 250 Mr par Ashland 1,6 g HEC c) commercialisé sous la dénomination NATROSOL 250 HHR CS par Ashland 1,4 g 1,2 g Ethanol 15 g 15 g 15 9 GOMME DE XANTHANE commercialisé sous la dénomination RHODICARE XC par Rhodia - 0,4 g Eau qsp 100 g qsp 100 g qsp 100 g Agent de pH qsp pH = 2 ±0.2 omposition révélatrice : Composition B quantité 2,4 g Eau oxygénée (à 50%) : e) L-arginine : f) 7 g bicarbonate de sodium : f) 5 g Hydroxypropyl starch phosphate commercialisé sous la dénomination STRUCTURE ZEA par AKZO NOBEL 5 g 3029407 44 Eau qsp 100 g. Agent de pH pH 10 ± 0,3 Les compositions colorantes 1 à 3 puis la composition B sont appliquées avec un pinceau sur des cheveux caucasiens à 90% de cheveux blancs permanentés, On observe alors un temps de pose de 45 minutes à 40°C pour les compositions 1 à 3 et 5 de 15 minutes à 40°C pour la composition B. Un rinçage est réalisé avant l'application de la composition B. A l'issue de ces temps de pose, les mèches sont lavées avec le shampooing Elsève mufti-vitamines, rincées, puis séchées au casque.
10 Résultats de colorations On constate qu'on obtient des mèches noires sont très intensément colorées ce qui est corroboré avec les mesures colorimétriques ci-dessous. En outre il apparait que la coloration est visuellement homogène et tenace vis-à-vis des shampoings successifs.
15 La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM3600D. Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune.
20 Montée de la couleur : La variation de coloration entre les mèches de cheveux causasiens à 90% blancs permanentés, avant et après traitement ou coloration sont définis par (AE*) selon l'équation suivante : AE*= V(L*-1,0*)2 + (a*-ao *)2 +(b*-130*)2 25 Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurés sur des mèches de cheveux après coloration et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux vierges non colorés. Plus la valeur de AE* est grande, meilleure est la montée de la couleur. Les résultats L, a, b de montée de la couleur sont répertoriés dans le tableau ci-dessous : 30 Types de cheveux et traitement couleur L* a* AE* montée Composition 1 puis B Naturels caucasien 90% blancs Noir 22,16 1,97 2,39 42,9 permanentés Composition 2 puis B Naturels caucasien 90% blancs Noir 21,99 2,32 2,51 I 43,04 3029407 Après que les fibres kératiniques aient été traitées avec les compositions 1 à 3 les mèches obtenues sont d'un noir très puissant, et intense. Exemple 2 : On prépare selon le même protocole que dans l' exemple 1 les compositions colorantes suivantes : Composition colorante Ingrédients composition 4 composition 5 Disperse red 13, a) 3180-81-2 0,5 g HC VIOLET 2 : 2-N-hydroxypropylamino-5-N,N- bis(b-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène a) 0,5 g Acide Glycolique b1) 15 g 15 g 10,3 g 10,3 g Dihydroxybis(ammonium lactato) titanium(IV) à 50% en poids b) HEC commercialisé sous la dénomination NATROSOL 250 HHR CS par Ashland, c) 1,2 g HEC commercialisé sous la dénomination Natrosol 250 Mr par Ashland, c) 1 g Ethanol 15 g 15 9 Alcool benzylique d) 5 g 5 g Eau qsp 100g qsp 1009_ ± 0,2 _ _ Agent de pH Qsp pH=2 On obtient des mèches rouges (composition 4) et violettes (composition 5) très intensément colorées. ermanentés Composition 3 puis B Naturels caucasien 90% blancs Noir permanentés 21,16 1,88 1,86 44,01 10 15

Claims (19)

  1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel lesdites fibres sont traitées, en une ou plusieurs étapes, par une ou plusieurs compositions cosmétiques contenant, pris ensemble ou séparément dans la ou lesdites compositions, les ingrédients suivants : a) un ou plusieurs colorant(s) choisi(s) parmi les colorants directs synthétiques et les colorants d'origine naturelle, de préférence choisi(s) parmi les orthodiphénols (ODPs) ; b) un ou plusieurs sel(s) de titane ; éventuellement b1) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) suivante ; [ HO 0 OH (I) formule (I) ainsi que ses sels, dans laquelle : - A représente un groupe monovalent lorsque n vaut 0 ou polyvalent lorsque n est supérieur ou égale à 1, hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, saturé ou insaturé, cyclique ou non cyclique, aromatique ou non aromatique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou éventuellement substitué notamment pas un ou plusieurs groupes hydroxy; de préférence A représente un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (Cr C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ; - n représente un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence n est compris entre 0 et 5, tel que 0, 1 ou 2 ; c) un ou plusieurs polysaccharide(s) cellulosique(s) ; d) éventuellement un ou plusieurs Composé(s) organique(s) liquide(s) à 25 °C présentant une valeur de paramètre de solubilité SH de Hansen SH inférieur 16 (MPa)%à 25 °C et e) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) notamment choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène.
  2. 2. Procédé de coloration selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moins une des compositions mise en oeuvre dans le procédé de coloration est à pH acide, i.e. inférieur à 7,0, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris 3029407 47 inclusivement entre 0 et 4.
  3. 3. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'ingrédient a) est un ODP à cycle aromatique, ce cycle aromatique 5 étant choisi parmi le benzène, le naphtalène, le tétrahydronaphtalène, l'indane, l'indène, l'anthracène, le phénanthrène, l'isoindole, l'indoline, l'isoindoline, le benzofuranne, le dihydro-benzofuranne, le chromane, l'isochromane, le chromène, l'isochromène, la quinoléine, la tétrahydroquinoléine et l'isoquinoléine, ledit cycle aromatiques comportant au moins deux groupes hydroxy portés par deux atomes adjacents contigus du cycle 10 aromatique.
  4. 4. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'ingrédient a) est un ODP de formule (II) suivante ou l'un de ses oligomères, tautomères, isomères optiques, isomères géométriques, ainsi que ses sels 15 ou ses solvates tels que les hydrates : OH formule (II) dans laquelle : - R1 à R4, identiques ou différents, représentent : i) un atome d'hydrogène, ii) d'halogène, ou un groupe choisi parmi iii) hydroxy, iv) carboxy, v) carboxylate de (C1- 20 C20)alkyle ou (C1-C2o)alcoxycarbonyle, vi) amino éventuellement substitué, vii) (C1- C20)alkyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, viii) (C2-C20)alcényle linéaire ou ramifié éventuellement substitué, ix) cycloalkyle éventuellement substitué, x) (C1- C20)alcoxy, xi) (Ci-C20)alcoxy(C1-C20)alkyle, xii) (C1-C20)alcoxyaryle, xiii) aryle pouvant être éventuellement substitué, xiv) aryle, xv) aryle substitué, xvi) hétérocyclique, 25 saturé ou non, porteur ou non d'une charge cationique ou anionique, éventuellement substitué et/ou éventuellement condensé avec un cycle aromatique de préférence benzénique, ledit cycle aromatique étant éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupes hydroxy ou glycosyloxy, xvii) un radical contenant un ou plusieurs atomes de silicium ; 30 ou deux des substituants portés par deux atomes de carbone adjacents al - R2, R2 - R3 ou R3 - R4 forment conjointement avec les atomes de carbone les portant un cycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, contenant éventuellement un ou plusieurs 3029407 48 hétéroatomes et éventuellement condensé avec un ou plusieurs cycles saturés ou insaturés contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; particulièrement, R1 à R4 forment conjointement de un à quatre cycles ; plus particulièrement, R2 et R3 forment un radical pyrrolyle ou pyrrolidinyle condensé au cycle benzénique portant les deux 5 hydroxy ; particulièrement le ou les ODP(s) a) est(sont) choisi(s) parmi : - les flavanols comme la catéchine et le gallate d'épichatéchine, - les flavonols comme la quercétine, les anthocyanidines comme la cyanidine, la delphinidine, la pétunidine, 10 - les anthocyanines ou les anthocyanes comme la myrtilline, - les orthohydroxybenzoates, par exemple les sels d'acide gallique, les flavones comme la lutéoline, les hydroxystilbènes, par exemple le tétrahydroxy-3,3',4,5'-stilbène, éventuellement oxylés (par exemple glucosylés), 15 - la 3,4-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, la 2,3-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - la 4,5-dihydroxyphénylalanine et ses dérivés, - les dihydroxycinnamates tels que l'acide caféique et l'acide chlorogénique, les orthopolyhydroxycoumarines, 20 les orthopolyhydroxyisocoumarines, les orthopolyhydroxycoumarones, les orthopolyhydroxyisocoumarones, - les orthopolyhydroxychalcones, - les orthopolyhydroxychromones, 25 les quinones, - les hydroxyxanthones, le 1,2 dihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,4 trihydroxybenzène et ses dérivés, - le 1,2,3 trihydroxybenzène et ses dérivés, 30 - le 2,4,5 trihydroxytoluène et ses dérivés, - les proanthocyanidines et notamment les proanthocyanidines A1, A2, B1, B2, B3 et C1, - les chromaniques, et les chroméniques, les proathocyanines, - l'acide tannique, - l'acide ellagique, et les mélanges des composés précédents ; de préférence le ou les orthodiphénol(s) sont choisis parmi l'hématéine, la brasiléine, l'acide gallique, l'acide tannique, l'hématoxyline la brasiline et leurs mélanges. 3029407 49
  5. 5. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications 3 ou 4, caractérisé en ce que le ou les ODP(s) naturel(s) a) est(sont) choisi(s) parmi les extraits d'animaux, de bactéries, de champignons, d'algues, de plantes et de fruits. 5
  6. 6. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les acide(s) b1) est(sont) présent(s) et est(sont) de formule (I) avec A représentant un groupe monovalent (C1-C6)alkyle ou polyvalent (C1-C6)alkylène éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, et n représentant un 10 entier compris inclusivement entre 0 et 5, tel que 0, 1 ou 2, particulièrement le ou les acides carboxyliques de l'invention sont choisis parmi les a-hydroxyacides ; préférentiellement le ou les acide(s) 1)1) est(sont) choisi(s) parmi l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide tartrique, et l'acide glycolique. 15
  7. 7. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le ou les acide(s) b1) de formule (I) ou leurs sels, est(sont) présent(s) dans la ou les compositions les contenant dans une teneur allant de 0,1 à 20% en poids.
  8. 8. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, 20 caractérisé en ce que le ou les sel(s) de titane est(sont) choisi(s) parmi les sels organiques ou inorganiques de titane, de préférence parmi les sels organiques de titane, et en particulier dans le(s)quel(s) le titane est de degré d'oxydation 2, 3 ou 4 de préférence de degré d'oxydation 4. 25
  9. 9. Procédé de coloration selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le ou les sel(s) organique(s) de titane b) est(sont) issu(s) de la réaction d'acide(s) organique(s) sur du titane, dans lequel le(s) acide(s) organique(s) est(sont) choisi(s) parmi les acides organiques qui comportent : a) au moins une chaine hydrocarbonée en Ci-C20, éventuellement insaturée, linéaire 30 ou ramifiée, un groupe (hétéro)cycloalkyle, ou (hétéro)aryle, et b) au moins une fonction chimique acide étant en particulier choisie parmi carboxy COOH, sulfurique SO3H, SO2H, et phosphorique PO3H2, P041-12; de préférence le ou les acide(s) organique(s) est(sont) choisi(s) parmi les acides carboxylique(s) de formule (I) tels que définis dans la revendication 1 ou 7, mieux parmi 35 les acides citrique, lactique, tartrique, et glycolique et plus particulièrement les acides lactique et glycolique.
  10. 10. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les acide(s) b1) est(sont) de formule (I) tel(s) que défini(s) 3029407 50 dans la revendication 1 ou 6 et ce(s) dernier(s) est(sont) différent(s) du ou des acide(s) organique(s) du sel de titane tel que défini dans la revendication 8 ou 9.
  11. 11. Procédé de coloration selon une quelconque des revendications précédente 5 caractérisé en ce que le ou les sel(s) organique(s) de titane b) est(sont) choisi(s) parmi ceux de formule (I-A) suivante : Formule (I-A) dans laquelle : - A est tel que défini dans la revendication 1 ou 6 ; 10 - n, n' et n", identiques ou différents, valent 1,2,3, ou 4 avec n'+n"=6 ; - M1 et M2 identiques ou différents, représentent un contre ion cationique tel qu'un cation métallique alcalin tel que Na, ou K, alcalino-terreux tel que Ca ou organique tel que ammonium, de préférence ammonium ou un atome d'hydrogène ; - TiYn., représente Ti(OH),,.., Ti(0)n.72, ou Ti(OH),,i(0),2 avec m1+rn2=n"; 15 de préférence le ou les sel(s) organique(s) de Titane du procédé de coloration est les sel de dihydroxybis(lactato)titaniumlV tel que ceux de formule suivante : 2- 2NH4+ 20
  12. 12. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit procédé met en oeuvre c) un ou plusieurs polysaccharide(s) cellulosique(s) associative(s) ou non associative(s) non ionique(s) ; en particulier le ou les polysaccharide(s) cellulosique(s) c) est(sont) non associative(s) et non ionique(s), de préférence choisi parmi les éthers de cellulose non ioniques : les (C1-C4)alkylcelluloses 25 telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses ; les (poly)hydroxy(Cr C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses ; les celluloses mixtes (poly)hydroxy(CrC4)alkyl-(C1- C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthylméthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses et les hydroxybutyl-méthylcelluloses ; 30 plus préférentiellement le ou les polysaccharide(s) cellulosique(s) c) est(sont) choisis parmi les hydroxyalkylcelluloses en particulier les hydroxyalkyl(Ci-C4)celluloses, et 3029407 51 notamment choisis parmi les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses, et les hydroxypropylcelluloses, en particulier les hydroxyéthylcelluloses non ioniques.
  13. 13. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, 5 caractérisé en ce que ledit procédé met en oeuvre d) un ou plusieurs composé(s) organique(s) liquide(s) à 25 °C présentant une valeur de paramètre de solubilité SH inférieur 16 (MPa)% à 25 °C, de préférence choisi(s) parmi les solvants organiques notamment choisi(s) parmi les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique 10
  14. 14. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit procédé met en oeuvre e) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, en particulier choisi parmi du peroxyde d'hydrogène ou du peroxyde d'urée, de préférence du peroxyde d'hydrogène. 15
  15. 15. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le procédé de coloration met en oeuvre f) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) particulièrement choisi(s) parmi : i) les (bi)carbonates, ii) l'ammoniaque, iii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés iv) 20 les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, v) les hydroxydes minéraux ou organiques, vi) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, vii) les acides aminés de préférences basiques comme I'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'histidine, et viii) les composés de formule (XIII) suivante : Ra \ Rb N -W- N Rc Rd (XIII) 25 Formule (XIII) dans laquelle W est un radical divalent (C1-C8)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxy ou au moins un radical (C1-C4)alkyle et/ou éventuellement interrompu par au moins un hétérotatome tel que oxygène, soufre ou par un groupe -N(Re)-; Ra, Rb, Rb, Rd et Re, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical (C1-C4)alkyle ou hydroxy(C1-C4)alkyle 30 préférentiellement W représente un radical propylène, de préférence le ou les agents alcalinisant sont choisis parmi les (bi)carbonates et les acides aminés, seuls ou en mélanges.
  16. 16. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications précédentes, 35 caractérisé en ce que ledit procédé est réalisé en au moins deux étapes qui comprend une première étape dans laquelle les fibres kératiniques sont traitées avec une 3029407 52 composition cosmétique comprenant a) un ou plusieurs colorant(s) choisis parmi les colorants directs synthétiques et/ ou les colorants d'origine naturelle, notamment ODP(s) tels que définis dans une quelconque des revendications 1 à 5, b) un ou plusieurs sel(s) de titane choisis notamment parmi les sels organiques de titane tel(s) que défini(s) dans 5 une quelconque des revendications 1, 8, 9 ou 11 ; b1) un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 6, ou 10 ; c) un ou plusieurs polysaccharide(s) cellulosique(s) tel(s) que défini(s) dans la revendication 1 ou 12 et éventuellement d) un ou plusieurs composé(s) organique(s) liquide(s) à 25 °C présentant une valeur de paramètre de solubilité 8H 10 inférieur 16 (MPa)Y' à 25 °C tel(s) que défini(s) dans la revendication 1 ou 13 ; suivi d'une deuxième étape dans laquelle est appliquée une composition cosmétique alcaline i.e. dont le pH est supérieur à 7, et de préférence compris inclusivement entre 8 et 12, particulièrement compris entre 8 et 10,5, qui comprend f) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) tel(s) que défini(s) dans la revendication 15, préférentiellement la 15 composition cosmétique appliquée sur les fibres kératiniques lors de la deuxième étape comprend en outree) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que défini(s) dans la revendication 14, en particulier choisi(s) parmi du peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène, de préférence du peroxyde d'hydrogène. 20
  17. 17. Procédé de coloration selon la revendication précédente réalisé en plusieurs étapes par application sur les fibres kératiniques dans un premier temps d'une composition cosmétiques comprenant : a) un ou plusieurs ODP(s), tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1 25 à 5, notamment choisi(s) parmi : - l'hématéine, la brasiléine, l'acide gallique, l'acide tannique, lorsque le procédé de coloration ne met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique e) ; ou alors - l'hématoxyline la brasiline, lorsque le procédé de coloration met en oeuvre un agent 30 oxydant chimique e) ; b) un ou plusieurs sel(s) organique(s) de titane tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, 8, 9 ou 11 ; avantageusement, l'ingrédient b) est choisi parmi les sels ou complexes de Ti(IV) ; b1) éventuellement un ou plusieurs acide(s) carboxylique(s) de formule (I) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des 35 revendications 1, 6, ou 10 ; et c) un ou plusieurs polysaccharide(s) cellulosique(s) tel(s) que défini(s) dans une quelconque des revendications 1, ou 12 ; d) éventuellement un ou plusieurs composé(s) organique(s) liquide(s) à 25 °C présentant une valeur de paramètre de solubilité 8FI inférieur 16 (MPa)' à 25 °C tel(s) que 3029407 53 défini(s) dans la revendication 1 ou 13 ; puis dans une deuxième étape l'application sur lesdites fibres d'une composition cosmétique comprenant : e) éventuellement un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) choisi(s) parmi du 5 peroxyde d'hydrogène ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène tel que défini dans la revendication 14 ; f) un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) choisi(s) parmi les acides aminés et les (bi)carbonates particulièrement alcalins ou alcalino-terreux seuls ou en mélange ; étant entendu que : 10 - préférentiellement la composition comprenant a) + b) + c) + éventuellement d) et éventuellement b1) est à pH acide, i.e. inférieur à 7, de préférence inférieur à 5, particulièrement à un pH compris inclusivement entre 1 et 3 ; et - la composition comprenant le ou les agents alcalinisants est à pH alcalin de préférence compris entre 8 et 12 et, plus particulièrement, compris entre 8 et 10. 15
  18. 18. Composition cosmétique pour la coloration des fibres kératiniques contenant les composés a), b), !Dl), c), d) et e) tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 17. 20
  19. 19. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant de 2 à 5 compartiments contenant de 2 à 5 compositions, dans lesquels sont répartis les ingrédients a), b), b1), c), d) et e), tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, lesdites compositions étant aqueuses ou pulvérulentes, avec une au moins de ces compositions étant aqueuse. 25
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