JP2017537161A - 少なくとも１つの直接及び／又は天然染料、チタン塩、セルロース系多糖、及び場合により特定の有機溶媒を使用した染毛方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、ケラチン繊維、具体的にはヒトケラチン繊維、例えば毛髪を染色する方法であって、a)合成直接染料及び天然由来の染料から選択される1つ又は複数の染料と、b)1つ又は複数のチタン塩と、b1)場合により、1つ又は複数の特定のカルボン酸と、c)1つ又は複数のセルロース系多糖類と、d)場合により、25℃で液体であり、25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)1/2未満である1つ又は複数の有機化合物と、e)場合により、1つ又は複数の化学酸化剤、例えば過酸化水素又は1つ若しくは複数の過酸化水素生成系と、を含む1つ又は複数の化粧用組成物を使用して前記繊維を処理する方法に関する。

Description

本発明は、ケラチン繊維、具体的にはヒトケラチン繊維、例えば毛髪を染色する方法であって、a)1つ又は複数の合成直接染料及び/又は天然由来の染料と、b)1つ又は複数のチタン塩と、b1)場合により、1つ又は複数の特定のカルボン酸と、c)1つ又は複数のセルロース系多糖類と、d)場合により、25℃で液体であり、25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満である1つ又は複数の有機化合物と、e)場合により、1つ又は複数の化学酸化剤、例えば過酸化水素又は1つ若しくは複数の過酸化水素生成系と、を含む1つ又は複数の化粧用組成物を使用して前記繊維を処理する方法に関する。

ケラチン繊維、具体的にはヒトの毛髪を、直接染料を含有する染料組成物で染色することは公知の行為である。使用される標準的な染料は、具体的には、ニトロベンゼン系、アントラキノン系、ニトロピリジン系、アゾ系、キサンテン系、アクリジン系、アジン系、若しくはトリアリールメタン系の染料、又は天然染料である。

これらの染料は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、又は両性であってよい。これらの染料は、ケラチン繊維に対して親和性を有する有色分子又は着色性分子である。1つ又は複数の直接染料を含有するこれらの組成物は、所望の着色を得るのに必要な時間ケラチン繊維に塗布され、その後濯ぎ落とされる。その結果生じる着色は、特に色鮮やかな着色であるが、しかし、直接染料をケラチン繊維に結合させる相互作用の性質並びに繊維の表面及び/又は芯からの染料の脱着が、その弱い染色力及び光、洗浄、又は発汗に対するその乏しい持続性の原因となり、一時的又は半永久的にすぎない。

したがって、当分野においては、特に天然のものである染料を含有する組成物を使用して、毛髪の性質に留意した、強力で耐久性のある染色結果を得るために、依然として進歩が必要である。

オルトジフェノール(ODP)等の天然抽出物を使用した染色の分野では、金属塩、特にマンガン(Mn)及び/又は亜鉛(Zn)の存在下で、ODPを使用して毛髪又は皮膚等のケラチン物質を染色することもまた公知の行為である。具体的には、特許出願FR2814943、FR2814945、FR2814946、及びFR2814947は、少なくとも1つのオルトジフェノール、Mn及び/又はZn酸化物及び塩、特定のMn、Zn/炭酸水素比の炭酸水素型アルカリ剤、並びに場合により酵素を含有する染料前駆体を含む、皮膚又はケラチン繊維を染色するための組成物を提示している。これらの文書によれば、大気中の酸素又は任意の酸素生成系を用いて、ケラチン物質の着色を得ることが可能である。

しかしながら、ODPを使用して得られた着色は、特に毛髪繊維の場合には、濃さ若しくは強さが十分でない、及び/又はあまり持続性がない。

媒染方法を使用する染料に用いるのと同様の量の金属を酸性のpHで使用してケラチン繊維を染色することは公知の行為であり、媒染方法は持続性の色調を得るために染色作業を実施する前に繊維を調製することからなる(Ullmann's Encyclopaedia「Metal and Dyes」、2005、§5.1、8頁)。しかしながら、この方法には、一般に、ケラチン繊維の美容上の性質に常に留意しているわけではないという欠点がある。

他の文書は、Mn塩及びZn塩、及びチタン塩を含む他の金属塩、並びに化学酸化剤と組み合わせたODPの使用について記載している(FR297673、WO2011/086284、WO2011/086282、及びFR2951374)。

それでもなお、特にシャンプー及び汗に関する色の持続性という点で、更なる改善がなされるべきである。

FR2814943 FR2814945 FR2814946 FR2814947 FR297673 WO2011/086284 WO2011/086282 FR2951374 WO95/15144 WO95/01772 EP-714954 US4131576 US5008093 US3376110 US5183901 FR2586913

Ullmann's Encyclopaedia「Metal and Dyes」、2005、§5.1、8頁 Hansen solubility parameters A user's handbook、Charles M.Hansen、CRC Press、2000、167〜185頁 Handbook of solubility parameters and other cohesion parameters、CRC Press、95〜121頁及び177〜185頁 The 3 dimensional solubility parameter & solvent diffusion coefficient, their importance in surface coating formulation、Charles M.Hansen、Copenhagen Danish Technical Press、1967、13〜29頁 Eric A Grulke、「Solubility parameter values」、「Polymer Handbook」、第3版、第VII章、519〜559頁

したがって、合成直接染料及び/又は天然由来の染料、具体的にはODPを使用して、好ましくはODPに富み、ケラチン繊維に対する攻撃性が低く、又は比較的少量の染料を必要とする天然抽出物を使用して、より強力な及び/又はより持続性の着色を得ることを可能にする染色方法を開発することが本当に必要とされている。より具体的には、持続性であり、かつ均質であり、すなわち根元と先端との間で染色選択性をほとんど示さず、同時に濃さ及び/又は色鮮やかさを保った、外部因子(光、悪天候、シャンプー、又は汗)に満足に耐える着色を得ることが必要とされている。更に、満足な染色性能を得るためには、製品が安定であり、適切な作業品質、すなわち放置時間の間に流れないような十分なレオロジーを有することが必要である。このためには、染色方法において、染料支持体が相互作用しないことが好ましい。

このような目的は、本発明により達成され、本発明の1つの主題は、ケラチン繊維、具体的にはヒトケラチン繊維、例えば毛髪を染色する方法であって、前記繊維が1つ又は複数の工程において1つ又は複数の化粧用組成物で処理され、前記組成物が、以下の成分、
a)合成直接染料及び天然由来の染料から選択され、好ましくはODPから選択される1つ又は複数の染料と、
b)1つ又は複数のチタン塩、具体的には、その塩のTi原子が酸化状態2、3、又は4であり、Ti(II)、Ti(III)、又はTi(IV)、好ましくはTi(IV)と示されるものと、
b1)場合により、以下の式(I)、

[式(I)中、
- Aは、nが0の値をとる場合には一価であり、nが1以上の場合には多価である、1つ又は複数のヘテロ原子が場合により介在した、及び/又は特に1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換された、1〜50個の炭素原子を有する、飽和又は不飽和、環式又は非環式、芳香族又は非芳香族の炭化水素に基づく基を表し、好ましくは、Aは、1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換された、一価(C₁〜C₆)アルキル基又は多価(C₁〜C₆)アルキレン基を表し、
- nは、0から10の間(両端を含む)の整数を表し、好ましくは、nは、0から5の間、例えば0から2の間である]の1つ若しくは複数のカルボン酸又はその塩と、
c)1つ又は複数のセルロース系多糖類と、
d)場合により、25℃で液体であり、25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満である1つ又は複数の有機化合物と、
e)場合により、具体的には過酸化水素又は1つ若しくは複数の過酸化水素生成系から選択される、1つ又は複数の化学酸化剤と、を一緒に又は別々に含有する、方法である。

好ましくは、本発明の方法で使用される組成物は水性である。

本発明の別の主題は、上記に規定の成分a)、b)、c)、場合によりd)、及び場合によりe)を含む化粧用組成物である。

本発明の別の主題は、複数のコンパートメントに配置された成分a)、b)、c)、場合によりd)、及び場合によりe)を含む、マルチコンパートメント装置に関する。

このマルチコンパートメント装置又は「キット」は、本発明による染色方法を実施するのに適している。

本発明による方法は、持続性の染色結果が得られる、ヒトケラチン繊維の染色の利点を有する。具体的には、本発明による染色方法は、繊維を損傷することなく、洗浄、発汗、皮脂、及び光に対する耐性を示す着色をもたらし得る。発汗に対する耐性は、特に優れている。更に、使用される染色方法は、満足な「ビルドアップ」及び/又は着色の濃さをもたらすことができる。

本発明の他の主題、特徴、態様、及び利点は、以下の発明を実施するための形態及び実施例を読むことで、更に明解となるであろう。

a)染料
本発明によれば、染色方法は、a)1つ又は複数の合成直接染料及び/又は天然由来の染料を使用する。

本発明の染料は、染色方法において使用される1つ又は複数の化粧用組成物中に存在してもよい。

本発明の特定の実施形態によると、染料は合成直接染料から選択される。

本発明の文脈で使用することができる合成直接染料は、蛍光性又は非蛍光性の、アニオン性、カチオン性、又は中性の直接染料から選択することができる。

これらの合成直接染料は、具体的には、直接染色において従来使用されているもの、一般に使用されるあらゆる芳香族及び/又は非芳香族染料、例えば中性、酸性、又はカチオン性のニトロベンゼン直接染料、中性、酸性、又はカチオン性のアゾ直接染料、天然直接染料、中性、酸性、又はカチオン性のキノン、具体的にはアントラキノン直接染料、アジン、ポリアリールメタン、例えばトリアリールメタン、インドアミン、ポリメチン、例えばスチリル、ポルフィリン、金属ポルフィリン、フタロシアニン、メチンシアニン直接染料から選択される。

本発明の特定の実施形態によると、染料はアニオン性直接染料から選択される。これらの染料は、アルカリ物質に対するその親和性から、一般に「酸性」直接染料又は「酸性染料」と称される。「アニオン性直接染料」という用語は、その構造に少なくとも1つのCO₂R又はSO₃R置換基(Rは、水素原子、又は金属若しくはアミンに由来するカチオン、又はアンモニウムイオンである)を含むあらゆる直接染料を意味する。アニオン性染料は、酸性ニトロ直接染料、酸性アゾ染料、酸性アジン染料、酸性トリアリールメタン染料、酸性インドアミン染料、酸性アントラキノン染料、インジゴイド染料、及び酸性天然染料から選択することができる。

本発明の別の特定の実施形態によると、染料は、カチオン性直接染料、又は酸性物質に対するその親和性から「塩基性」直接染料若しくは「塩基性染料」と一般に称される染料から選択される。カチオン性染料は、優先的には、ヒドラゾノ、(ポリ)アゾ、ポリメチン、例えばスチリル、及び(ポリ)アリールメタン染料から選択される。より優先的には、本発明のカチオン性染料は、以下の式(Va)及び(V'a)のヒドラゾノ染料、アゾ染料(VIa)及び(VI'a)、並びにジアゾ染料(VIIa)であり、

式(Va)、(V'a)、(VIa)、(VI'a)、及び(VIIa)中、
・Het⁺は、優先的には1つ又は複数の(C₁〜C₈)アルキル基、例えばメチルで場合により置換された、優先的には環内カチオン性電荷を有する、カチオン性ヘテロアリール基、例えばイミダゾリウム、インドリウム、又はピリジニウムを表し、
・Ar⁺は、環外カチオン性電荷を有するアリール基、例えばフェニル又はナフチル、優先的にはアンモニウム、具体的にはトリ(C₁〜C₈)アルキルアンモニウム、例えばトリメチルアンモニウムを表し、
・Arは、優先的には1つ又は複数の電子供与基で、例えばi)場合により置換された(C₁〜C₈)アルキル、ii)場合により置換された(C₁〜C₈)アルコキシ、iii)アルキル基がヒドロキシル基で場合により置換された(ジ)(C₁〜C₈)(アルキル)アミノ、iv)アリール(C₁〜C₈)アルキルアミノ、v)場合により置換されたN-(C₁〜C₈)アルキル-N-アリール(C₁〜C₈)アルキルアミノで場合により置換された、アリール基、特にフェニルを表し、或いは、Arは、ジュロリジン基を表し、
・Ar'は、場合により置換された二価(ヘテロ)アリーレン基、例えばフェニレン、具体的にはパラ-フェニレン又はナフタレンであり、これは優先的には1つ又は複数の(C₁〜C₈)アルキル基、ヒドロキシル基、又は(C₁〜C₈)アルコキシ基で場合により置換されており、
・Ar''は、場合により置換された(ヘテロ)アリール基、例えばフェニル又はピラゾリルであり、これは優先的には1つ又は複数の(C₁〜C₈)アルキル基、ヒドロキシル基、(ジ)(C₁〜C₈)(アルキル)アミノ基、(C₁〜C₈)アルコキシ基、又はフェニル基で場合により置換されており、
・R^a及びR^bは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は優先的にはヒドロキシル基で場合により置換された(C₁〜C₈)アルキル基を表し、
或いは、置換基R^aとHet⁺の置換基、及び/又はR^bとArの置換基、及び/又はR^aとR^bとは、それらを有する原子と一緒になって(ヘテロ)シクロアルキルを形成し、
具体的には、R^a及びR^bは、水素原子、又はヒドロキシル基で場合により置換された(C_1〜C₄)アルキル基を表し、
・Q^-は、上記に規定のアニオン性対イオンを表す。

本発明の好適な変形形態によると、カチオン性染料は、以下の式(VIIIa)及び(VIII'a)のポリメチン染料から選択され、

式(VIIIa)又は(VIII'a)中、
・W⁺は、カチオン性複素環基又はヘテロアリール基、具体的には、特に1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換された1つ又は複数の(C₁〜C₈)アルキル基で場合により置換された四級アンモニウムを含むものを表し、
・W'⁺は、W⁺について規定した複素環基又はヘテロアリール基を表し、
・Arは、優先的には、i)1つ又は複数のハロゲン原子、例えば塩素又はフッ素、ii)1つ又は複数の(C₁〜C₈)アルキル基、好ましくはC₁〜C₄のもの、例えばメチル、iii)1つ又は複数のヒドロキシル基、iv)1つ又は複数の(C₁〜C₈)アルコキシ基、例えばメトキシ、v)1つ又は複数のヒドロキシ(C₁〜C₈)アルキル基、例えばヒドロキシエチル、vi)1つ又は複数のアミノ基又は(ジ)(C₁〜C₈)アルキルアミノ、好ましくは、1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換されたC₁〜C₄アルキル部分を有するもの、例えば(ジ)ヒドロキシエチルアミノ、vii)1つ又は複数のアシルアミノ基、viii)1つ又は複数のヘテロシクロアルキル基、例えばピペラジニル、ピペリジル、又は5員若しくは6員ヘテロアリール、例えばピロリジニル、ピリジル、及びイミダゾリニルで場合により置換された(ヘテロ)アリール基、例えばフェニル又はナフチルを表し、
・Ar'は、Arについて規定した(ヘテロ)アリール基であり、
・m'は、1から4の間(両端を含む)の整数を表し、具体的には、mは1又は2、より優先的には1の値をとり、
・R^c、R^dは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は場合により置換された(C₁〜C₈)アルキル基、優先的にはC₁〜C₄のものを表し、或いは、W⁺若しくはW'⁺と隣接するR^c、及び/又はAr若しくはAr'と隣接するR^d、及び/又は隣接するR^cとR^dとは、それらを有する原子と共に(ヘテロ)シクロアルキルを形成し、具体的には、R^cはW⁺又はW'⁺と隣接し、(ヘテロ)シクロアルキル、例えばシクロヘキシルを形成し、
・Q^-は、上記に規定の通りであり、好ましくはハロゲン化物又はメシレートを表す。

より具体的には、上記に規定の式(Va)、(V'a)、(VIa)、及び(VI'a)の環内カチオン性電荷を有するアゾ染料及びヒドラゾノ染料を挙げることができる。より具体的には、特許出願WO95/15144、WO95/01772、及びEP-714954に記載されている染料に由来する、式(Va)、(V'a)、及び(VIa)のものである。優先的には、カチオン性染料は、環内カチオン性電荷を含み、また以下の式を有し、

式(Va-1)及び(VIa-1)中、
- R¹は、(C₁〜C₄)アルキル基、例えばメチルを表し、
- R²及びR³は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は(C₁〜C₄)アルキル基、例えばメチルを表し、
- R⁴は、水素原子、又は電子供与基、例えば場合により置換された(C₁〜C₈)アルキル、場合により置換された(C₁〜C₈)アルコキシ、又はアルキル基がヒドロキシル基で場合により置換された(ジ)(C₁〜C₈)(アルキル)アミノを表し、具体的には、R⁴は水素原子であり、
- Zは、CH基又は窒素原子、優先的にはCHを表し、
- Q^-は、上記に規定の通りであり、好ましくはハロゲン化物又はメシレートを表す。

具体的には、本発明の染料は、ベーシックレッド51、ベーシックイエロー87、及びベーシックオレンジ31、又はそれらの誘導体から選択される、式(IIIa-1)及び(IVa-1)のものから選択され、

式中、Q^-は、上記に規定の通りであり、好ましくはハロゲン化物又はメシレートを表す。

本発明の特に有利な実施形態によると、染料は、天然由来の染料又は「天然」染料から選択される。

天然染料の中では、ローソン、ジュグロン、インジゴ、イサチン、クルクミン、クロロフィリン、ラッカイン酸、ケルメス酸、カルミン酸、ソルガム、スピヌロシン、アピゲニジン、オルセイン、ポリフェノール、又はオルトジフェノール(ODP)、及びODPに富むあらゆる抽出物を挙げることができる。また、これらの天然染料を含む抽出物又は浸出液、特にヘナ系及び/又はインジゴ系の抽出物若しくは湿布剤を使用することもできる。

本発明の特に好適な実施形態によると、染料は、オルトジフェノール、すなわちODPから選択される。

本発明は、1つ又は複数のODP、又は化合物の混合物であって、1つ若しくは複数の芳香環を有し、その芳香環のうちの少なくとも1つがベンゼン環であり、このベンゼン環が、オルトジフェノールの構造中に存在する前記ベンゼン基の2つの隣り合う炭素原子が有する少なくとも2つのヒドロキシ(OH)基で置換されている、化合物の混合物に関する。

芳香環は、より具体的には、縮合アリール環又は縮合芳香族複素環、すなわち1つ又は複数のヘテロ原子を場合により含むもの、例えばベンゼン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、インダン、インデン、アントラセン、フェナントレン、インドール、イソインドール、インドリン、イソインドリン、ベンゾフラン、ジヒドロベンゾフラン、クロマン、イソクロマン、クロメン、イソクロメン、キノリン、テトラヒドロキノリン、及びイソキノリンであり、前記芳香環は、この芳香環の2つの隣り合う炭素原子が有する少なくとも2つのヒドロキシル基を含む。優先的には、本発明によるODPの芳香環はベンゼン環である。

「縮合環」という用語は、少なくとも2つの飽和又は不飽和の複素環又は非複素環が共通の結合を有すること、すなわち少なくとも1つの環が別の環と並んで配置されていることを意味する。

本発明によるODPは、塩化されていても塩化されていなくてもよい。これらはまた、アグリコン形態(結合した糖を含まない)であっても、又はグリコシル化化合物の形態であってもよい。

より具体的には、ODP a)は、式(II)の化合物、又はそのオリゴマー、互変異性体、光学異性体、若しくは幾何異性体、及びその塩若しくは溶媒和物、例えば水和物を表し、

式(II)中、
・R¹〜R⁴は同一であっても異なっていてもよく、i)水素原子、ii)ハロゲン原子、又はiii)ヒドロキシル、iv)カルボキシル、v)(C₁〜C₂₀)アルキルカルボキシレート若しくは(C₁〜C₂₀)アルコキシカルボニル、vi)場合により置換されたアミノ、vii)場合により置換された直鎖状又は分岐状(C₁〜C₂₀)アルキル、viii)場合により置換された直鎖状又は分岐状(C₂〜C₂₀)アルケニル、ix)場合により置換されたシクロアルキル、x)(C₁〜C₂₀)アルコキシ、xi)(C₁〜C₂₀)アルコキシ(C₁〜C₂₀)アルキル、xii)(C₁〜C₂₀)アルコキシアリール、xiii)場合により置換されていてもよいアリール、xiv)アリール、xv)置換アリール、xvi)飽和又は不飽和であり、カチオン電荷又はアニオン電荷を場合により有し、芳香環、好ましくはベンゼン環で場合により置換されている、及び/又は芳香環、好ましくはベンゼン環と場合により縮合されている複素環であって、前記芳香環が、具体的には1つ又は複数のヒドロキシル基又はグリコシルオキシ基で場合により置換されている複素環基、xvii)1つ又は複数のケイ素原子を含有する基、から選択される基を表すか、
或いは、2つの隣り合う炭素原子が有する置換基のうちの2つ、R¹-R²、R²-R³、又はR³-R⁴が、それらを有する炭素原子と一緒になって、1つ又は複数のヘテロ原子を場合により含有し、1つ又は複数のヘテロ原子を場合により含む1つ又は複数の飽和環又は不飽和環と場合により縮合されている、飽和又は不飽和の芳香環又は非芳香環を形成する。具体的には、式(II)の化合物は、1〜4個の環を含む。

本発明の特定の実施形態は、2つの隣り合う置換基R¹-R²、R²-R³、又はR³-R⁴がそれらを有する炭素原子と共にピロリル基を形成することができない、式(II)の1つ又は複数のODPに関する。変形形態によると、R²及びR³は、2つのヒドロキシルを有するベンゼン環と縮合したピロリル基又はピロリジニル基を形成する。

本発明の目的で、また特別の定めのない限り、
- 飽和又は不飽和の場合により縮合した環は、場合により置換されていてもよく、
- 「アルキル」基は、飽和であり直鎖状又は分岐状の、一般にC₁〜C₂₀、具体的にはC₁〜C₁₀の炭化水素に基づく基、好ましくはC₁〜C₆アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、及びヘキシルであり、
- 「アルケニル」基は、不飽和であり直鎖状又は分岐状のC₂〜C₂₀の炭化水素に基づく基、好ましくは少なくとも1つの二重結合を有するもの、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、2-メチルプロピレン、及びデシレンであり、
- 「アリール」基は、優先的には6〜30個の炭素原子を含む、その少なくとも1つの環が芳香族である、単環式又は縮合若しくは非縮合多環式の炭素に基づく基であり、優先的には、アリール基は、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニル、及びテトラヒドロナフチルから選択され、
- 「アルコキシ」基は、上記に規定のアルキル、好ましくはC₁〜C₁₀アルキルを有するアルキル-オキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びブトキシであり、
- 「アルコキシアルキル」基は、(C₁〜C₂₀)アルコキシ(C₁〜C₂₀)アルキル基、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル等であり、
- 「シクロアルキル」基は、C₄〜C₈シクロアルキル基、好ましくはシクロペンチル基及びシクロヘキシル基であり、シクロアルキル基は、置換シクロアルキル基、具体的には、アルキル基、アルコキシ基、カルボン酸基、ヒドロキシル基、アミン基、及びケトン基で置換されたものであってもよく、
- 「アルキル」基又は「アルケニル」基は、これらが「場合により置換されている」場合には、i)ハロゲン、ii)ヒドロキシル、iii)(C₁〜C₂)アルコキシ、iv)(C₁〜C₁₀)アルコキシカルボニル、v)(ポリ)ヒドロキシ(C₂〜C₄)アルコキシ、vi)アミノ、vii)5員又は6員ヘテロシクロアルキル、viii)(C₁〜C₄)アルキル基、好ましくはメチルで場合により置換された、場合によりカチオン性の5員又は6員ヘテロアリール、好ましくはイミダゾリウム、ix)少なくとも、a)1つのヒドロキシル基、b)1つ又は2つの場合により置換された(C₁〜C₃)アルキル基(前記アルキル基は、それらが結合している窒素原子と共に、少なくとも1つの別の窒素又は非窒素ヘテロ原子を場合により含む、飽和又は不飽和であり場合により置換された5員〜7員の複素環を形成することが可能である)で場合により置換された、1つのアミノ基、c)四級アンモニウム基-N⁺R'R''R''',M^-(式中、R'、R''、及びR'''は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はC₁〜C₄アルキル基を表し、M^-は、対応する有機酸、無機酸、又はハロゲン化物の対イオンを表す)、或いはd)(C₁〜C₄)アルキル基、好ましくはメチルで場合により置換された1つの場合によりカチオン性の5員又は6員ヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリウムを場合により有する、1つ又は2つの同一の又は異なるC₁〜C₆アルキル基で置換されたアミノ、x)アシルアミノ(-N(R)-C(O)-R')(式中、R基は、水素原子、又は少なくとも1つのヒドロキシル基を場合により有する(C₁〜C₄)アルキル基であり、R'基は、C₁〜C₂アルキル基である)、カルバモイル((R)₂N-C(O)-)基(式中、R基は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は少なくとも1つのヒドロキシル基を場合により有する(C₁〜C₄)アルキル基を表す)、xi)アルキルスルホニルアミノ(R'-S(O)₂-N(R)-)(式中、R基は、水素原子、又は少なくとも1つのヒドロキシル基を場合により有する(C₁〜C₄)アルキル基を表し、R'基は、(C₁〜C₄)アルキル基、フェニル基を表す)、xii)アミノスルホニル((R)₂N-S(O)₂-)(式中、R基は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又はa)ヒドロキシル、b)酸形態若しくは塩化形態のカルボキシル-C(O)-OH(好ましくは、アルカリ金属又は置換若しくは非置換アンモニウムで塩化されている)から選択される少なくとも1つの基を場合により有する(C₁〜C₄)アルキル基を表す)、xiii)シアノ、xiv)ニトロ、xv)カルボキシル又はグリコシルカルボニル、xvi)1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換されたフェニルカルボニルオキシ、xvii)グリコシルオキシ、及び1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換されたフェニル基から選択される、少なくとも1つの原子、又は少なくとも1つの炭素原子が有する基で置換されていてもよく、
- 「アリール」基若しくは「複素環」基又はこれらの基のアリール部分若しくは複素環部分は、これらが「場合により置換されている」場合には、以下の基、
i)ヒドロキシル、(C₁〜C₂)アルコキシ、(ポリ)ヒドロキシ(C₂〜C₄)アルコキシ、アシルアミノ、少なくとも1つのヒドロキシル基を場合により有する2つの同一の又は異なるC₁〜C₄アルキル基(又は、これら2つの基は、それらが結合している窒素原子と共に、別の窒素又は非窒素ヘテロ原子を場合により含む飽和又は不飽和であり場合により置換された5員〜7員、好ましくは5員〜6員の複素環形成することが可能である)で置換されたアミノ基から選択される1つ又は複数の基で場合により置換された(C₁〜C₁₀)アルキル、好ましくはC₁〜C₈アルキル、ii)ハロゲン、iii)ヒドロキシル、iv)C₁〜C₂アルコキシ、v)C₁〜C₁₀アルコキシカルボニル、vi)(ポリ)ヒドロキシ(C₂〜C₄)アルコキシ、vii)アミノ、viii)5員又は6員ヘテロシクロアルキル、ix)(C₁〜C₄)アルキル基、好ましくはメチルで場合により置換された、場合によりカチオン性の5員又は6員ヘテロアリール、好ましくはイミダゾリウム、x)少なくとも、a)1つのヒドロキシル基、b)1つ又は2つの場合により置換されたC₁〜C₃アルキル基(前記アルキル基は、それらが結合している窒素原子と共に、少なくとも1つの別の窒素又は非窒素ヘテロ原子を場合により含む、飽和又は不飽和であり、場合により置換された5員〜7員の複素環形成することが可能である)で場合により置換された1つのアミノ基、c)1つの四級アンモニウム基-N⁺R'R''R''',M^-(式中、R'、R''、及びR'''は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はC₁〜C₄アルキル基を表し、M^-は、対応する有機酸、無機酸、又はハロゲン化物の対イオンを表す)、d)(C₁〜C₄)アルキル基、好ましくはメチルで場合により置換された、1つの場合によりカチオン性の5員又は6員ヘテロアリール基、好ましくはイミダゾリウムを場合により有する1つ又は2つの同一の又は異なるC₁〜C₆アルキル基で置換されたアミノ、xi)アシルアミノ(-N(R)-C(O)-R')(式中、R基は、水素原子、又は少なくとも1つのヒドロキシル基を場合により有するC₁〜C₄アルキル基であり、R'基は、C₁〜C₂アルキル基である)、xii)カルバモイル((R)₂N-C(O)-)(式中、R基は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は少なくとも1つのヒドロキシル基を場合により有するC₁〜C₄アルキル基を表す)、xiii)アルキルスルホニルアミノ(R'S(O)₂-N(R)-)(式中、R基は、水素原子、又は少なくとも1つのヒドロキシル基を場合により有するC₁〜C₄アルキル基を表し、R'基は、C₁〜C₄アルキル基、フェニル基を表す)、xiv)アミノスルホニル((R)₂N-S(O)₂-)(式中、R基は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は少なくとも1つのヒドロキシル基を場合により有するC₁〜C₄アルキル基を表す)、xv)酸形態又は塩化形態のカルボキシル(好ましくは、アルカリ金属又は置換若しくは非置換アンモニウムで塩化される)、xvi)シアノ、xvii)ニトロ、xviii)ポリハロアルキル、好ましくはトリフルオロメチル、xix)グリコシルカルボニル、xx)1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換されたフェニルカルボニルオキシ基、xxi)グリコシルオキシ基、xxii)1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換されたフェニル基から選択される少なくとも1つの原子又は少なくとも1つの炭素原子が有する基で置換されていてもよく、
- 本発明の目的で、「グリコシル」基という用語は、単糖又は多糖に由来する基を意味し、
- 「1つ又は複数のケイ素原子を含有する」基は、好ましくはポリジメチルシロキサン基、ポリジフェニルシロキサン基、ポリジメチルフェニルシロキサン基、又はステアロキシジメチコン基であり、
- 「複素環」基は、具体的には1つ又は複数のアルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミン基、又はケトン基で場合により置換された、具体的にはO、N、及びS、好ましくはO又はNから選択される1つ又は複数のヘテロ原子を少なくとも1つの環に含む基である。これらの環は、複素環の炭素原子上に1つ又は複数のオキソ基を含んでいてもよく、使用できる複素環基の中では、具体的には、フリル基、ピラニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、又はチエニル基を挙げることができ、更に好ましくは、複素環基は、縮合基、例えばベンゾフリル基、クロメニル基、キサンテニル基、インドリル基、イソインドリル基、キノリル基、イソキノリル基、クロマニル基、イソクロマニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、クマリニル基、又はイソクマリニル基であり、これらの基は、具体的には1つ又は複数のOH基で置換されていてもよい。

本発明の方法で有用なODPは、天然であっても合成であってもよい。天然ODPには、自然界に存在することができる、化学(半)合成により再生された化合物が含まれる。

本発明のODPの塩は、酸性の塩であっても塩基性の塩であってもよい。酸は、無機酸であっても有機酸であってもよい。好ましくは、酸は、塩化物をもたらす塩酸である。

「塩基性化剤」という用語は、e)について規定した塩基が無機塩基であっても有機塩基であってもよいことを意味する。具体的には、塩基は、アルカリ金属水酸化物、例えばナトリウム塩をもたらす水酸化ナトリウムである。

本発明の特定の実施形態によると、組成物は、成分a)として、自然界に存在しない1つ又は複数の合成ODPを含む。

本発明の別の好適な実施形態によると、ケラチン繊維を染色する方法において有用な組成物は、成分a)として、1つ又は複数の天然ODPを含む。

より具体的には、a)による、本発明の方法で使用できるODPは、具体的には、
- フラバノール、例えばカテキン及び没食子酸エピカテキン、
- フラボノール、例えばケルセチン、
- アントシアニジン、例えばシアニジン、デルフィニジン、及びペツニジン、
- アントシアニン又はアントシアン、例えばミルチリン、
- オルトヒドロキシベンゾエート、例えば没食子酸塩、
- フラボン、例えばルテオリン、
- ヒドロキシスチルベン、例えば、場合によりオキシル化(例えばグルコシル化)された3,3',4,5'-テトラヒドロキシスチルベン、
- 3,4-ジヒドロキシフェニルアラニン及びその誘導体、
- 2,3-ジヒドロキシフェニルアラニン及びその誘導体、
- 4,5-ジヒドロキシフェニルアラニン及びその誘導体、
- ジヒドロキシシンナメート、例えばコーヒー酸及びクロロゲン酸、
- オルトポリヒドロキシクマリン、
- オルトポリヒドロキシイソクマリン、
- オルトポリヒドロキシクマロン、
- オルトポリヒドロキシイソクマロン、
- オルトポリヒドロキシカルコン、
- オルトポリヒドロキシクロモン、
- キノン、
- ヒドロキシキサントン、
- 1,2-ジヒドロキシベンゼン及びその誘導体、
- 1,2,4-トリヒドロキシベンゼン及びその誘導体、
- 1,2,3-トリヒドロキシベンゼン及びその誘導体、
- 2,4,5-トリヒドロキシトルエン及びその誘導体、
- プロアントシアニジン、特にプロアントシアニジンA1、A2、B1、B2、B3、及びC1、
- クロマン及びクロメン化合物、
- プロアントシアニン、
- タンニン酸、
- エラグ酸、
- 並びに前述の化合物の混合物である。

本発明によると、「クロメン又はクロマン」ODP化合物という用語は、その構造に少なくとも1つの以下の式(A)、

[式中、環内結合

は、クロメンファミリーを示す以下の式(A1)及びクロマンファミリーを示す以下の式(A2)

により図示される、炭素-炭素単結合又は炭素-炭素二重結合を表す]の二環式構造を含むODPを意味する。

より具体的には、本発明のODPは式(A)のものであり、好ましくは以下の式の染料から選択される。
- その構造に式(A2)の二環式構造を含む式(III)、

並びにその互変異性型及び/又はメソメリー型、その立体異性体、化粧用として許容される酸又は塩基とのその付加塩、及びその水和物
[式(III)中、
・

は、炭素-炭素単結合又は炭素-炭素二重結合を表し、連続するこれらの

結合は、2つの炭素-炭素単結合及び2つの炭素-炭素二重結合を示し、前記結合は共役結合であり、
・Xは、基

を表し、
・R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、及びR⁶は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシル基、場合により置換されたアルキル基、場合により置換されたアルコキシ基、又は場合により置換されたアシルオキシ基を表す]、
- その構造に式(A1)の二環式構造を含む式(IV)、

並びにその互変異性型及び/又はメソメリー型、その立体異性体、化粧用として許容される酸又は塩基とのその付加塩、及びその水和物
[式(IV)中、
・R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₆、R₁₉、及びR₂₀は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はC₁〜C₄アルキル基を表し、
・R₁₄、R₁₅、R₁₇、及びR₁₈は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシル基、又はC₁〜C₄アルコキシ基を表す]。

上記に規定の式(III)のオルトジフェノールに関しては、これらは(IIIa)及び(IIIb)と示される2つの互変異性型において認めることができる。

前述の置換基の規定において言及したアルキル基は、飽和であり直鎖状又は分岐状の炭化水素に基づく基であり、一般にC₁〜C₂₀、具体的にはC₁〜C₁₀、好ましくはC₁〜C₆の炭化水素に基づく基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、及びヘキシルである。

アルコキシ基は、上記に規定のアルキル基を有するアルキル-オキシ基であり、好ましくはアルコキシ基は、C₁〜C₁₀アルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びブトキシである。

アルキル基又はアルコキシ基は、これらが置換されている場合には、i)ハロゲン原子、ii)ヒドロキシル基、iii)C₁〜C₂アルコキシ基、iv)C₁〜C₁₀アルコキシカルボニル基、v)(ポリ)ヒドロキシ(C₂〜C₄)アルコキシ基、vi)アミノ基、vii)5員又は6員ヘテロシクロアルキル基、viii)(C₁〜C₄)アルキル基、好ましくはメチルで場合により置換された、場合によりカチオン性の5員又は6員ヘテロアリール基、好ましくはイミダゾリウム、ix)少なくとも、a)1つのヒドロキシル基、b)1つ又は2つの場合により置換されたC₁〜C₃アルキル基(前記アルキル基は、それらが結合している窒素原子と共に、少なくとも1つの別の窒素又は非窒素ヘテロ原子を場合により含む、飽和又は不飽和であり場合により置換された5員〜7員の複素環を形成することが可能である)で場合により置換された、1つのアミノ基、c)1つの四級アンモニウム基-N+R'R''R''',M^-(式中、R'、R''、及びR'''は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はC₁〜C₄アルキル基を表し、M^-は、対応する有機酸、無機酸、又はハロゲン化物の対イオンを表す)、或いはd)(C₁〜C₄)アルキル基、好ましくはメチルで場合により置換された1つの場合によりカチオン性の5員又は6員ヘテロアリール基、好ましくはイミダゾリウムを場合により有する、1つ又は2つの同一の又は異なるC₁〜C₆アルキル基で置換されたアミノ、x)アシルアミノ(-NR-COR')基(式中、R基は、水素原子、又は少なくとも1つのヒドロキシル基を場合により有するC₁〜C₄アルキル基であり、R'基は、C₁〜C₂アルキル基である)、xi)カルバモイル((R)₂N-CO-)基(式中、R基は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は少なくとも1つのヒドロキシル基を場合により有するC₁〜C₄アルキル基を表す)、xii)アルキルスルホニルアミノ(R'SO₂-NR-)基(式中、R基は、水素原子、又は少なくとも1つのヒドロキシル基を場合により有するC₁〜C₄アルキル基を表し、R'基は、C₁〜C₄アルキル基、フェニル基を表す)、xiii)アミノスルホニル((R)₂N-SO₂-)基(式中、R基は同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は少なくとも1つのヒドロキシルを場合により有するC₁〜C₄アルキル基を表す)、xiv)酸形態若しくは塩化形態のカルボキシル基(好ましくは、アルカリ金属又は置換若しくは非置換アンモニウムで塩化されている)、xv)シアノ基、xvi)ニトロ基、xvii)カルボキシル基又はグリコシルカルボニル基、xviii)1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換されたフェニルカルボニルオキシ基、xix)グリコシルオキシ基、及びxx)1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換されたフェニル基から選択される、少なくとも1つの炭素原子が有する少なくとも1つの置換基で置換されていてもよい。

「グリコシル基」という用語は、単糖又は多糖に由来する基を意味する。

好ましくは、式(III)のアルキル基又はアルコキシ基は置換されていない。

本発明の特定の実施形態によると、式(III)の染料は、ヒドロキシル基を表すR₆基を含む。

本発明の別の特定の実施形態は、R₁基が水素原子又はヒドロキシル基を表す、式(III)のODPに関する。

より具体的には、本発明による組成物は、ヘマトキシリン、ヘマテイン、ブラジリン、及びブラジレインから選択される1つ又は複数の式(III)のODPを含んでいてもよい。

ブラジレインは、式(A2)のクロマン化合物の共役形態である。上記に図示した互変異性構造体(IIIa)及び(IIIb)は、以下のスキームに見出される。

ヘマトキシリン/ヘマテイン型及びブラジリン/ブラジレイン型のODPの中で挙げることのできる例には、市販されている、インドクロマンファミリーの染料であるヘマトキシリン(INCI名によると、ナチュラルブラック1)及びブラジリン(INCI名によると、ナチュラルレッド24)がある。後者の染料は、酸化形態で存在してもよく、合成によって、又はこれらの染料に富むことが知られている植物若しくは野菜の抽出によって得ることができる。

式(III)のODPは、抽出物の形態で使用してもよい。以下の植物抽出物(属及び種):ログウッド(Haematoxylon campechianum)、ヘマトキシロン・ブラジレット(Haematoxylon brasiletto)、ブラジルボク(Caesalpinia echinata)、スオウ(Caesalpinia sappan)、タラ(Caesalpinia spinosa)、及びカエサルピニア・ブラジレンシス(Caesalpiniabra siliensis)を使用することができる。

抽出物は、さまざまな植物部位、例えば根、木、樹皮、又は葉を抽出することにより得られる。

本発明の特定の一実施形態によると、天然ODPは式(I)のものであり、ログウッド、ペルナンブコ木、スオウ木、及びブラジル木から得られる。

本発明の特定の実施形態によると、ODPは式(IV)のもの、好ましくは、R₁₁及びR₁₃がアルキル基、好ましくはメチルを表すものである。

好ましくは、R₁₂、R₁₆、R₁₉、及びR₂₀は、互いに独立して、水素原子又はアルキル基、好ましくはメチルを示す。

好ましくは、R₁₄及びR₁₇は、互いに独立して、水素原子又はアルコキシ基、好ましくはメトキシを示す。

好ましくは、R₁₈及びR₁₅は、互いに独立して、水素原子、ヒドロキシル基、又はアルコキシ基、好ましくはメトキシを示す。

本発明での使用に適した第1の特に好適なODPのファミリーは、R₁₂、R₁₅、R₁₆、R₁₇、R₁₉、及びR₂₀がそれぞれ水素原子を表す、上記の式(II)に対応する染料のものである。R₁₁及びR₁₃はそれぞれメチル基を表し、R₁₄はメトキシ基を表す。

この第1のファミリーの好適なODPには、R₁₈がメトキシ基を表すもの(サンタリンB)又はヒドロキシル基を表すもの(サンタリンA)が含まれる。

本発明での使用に適した第2の特に好適なODPのファミリーは、
- R₁₁及びR₁₃がそれぞれメチル基を表し、
- R₁₇がメトキシ基を表す、上記の式(IV)に対応する染料のものである。

この第2のファミリーの好適な染料は、更に、R₁₉がメチル基を表し、R₂₀、R₁₂、R₁₄、R₁₈、及びR₁₆がそれぞれ水素原子を表し、R₁₅がヒドロキシル基を表すもの(サンタルビンA)である。

この第2のファミリーの第2の好適な染料は、R₁₈、R₂₀、R₁₂、R₁₄、及びR₁₆が水素原子を表し、R₁₅がメトキシ基を表し、R₁₉がメチル基を表すもの(サンタルビンB)である。

この第2のファミリーの第3の好適なODPのファミリーは、R₂₀、R₁₂、R₁₄、R₁₅、R₁₆、及びR₁₉が水素を表し、R₁₈がヒドロキシル基を表すもの(サンタルビンC)である。

この第2のファミリーの好適なODPは、R₁₅がメトキシ基を表し、R₁₈及びR₁₄が水素原子を表し、R₂₀、R₁₂、R₁₆、及びR₁₉がメチル基を表すもの(テトラ-O-メチルサンタルビン)である。

式(IV)のODPは、抽出物の形態で使用してもよい。プテロカルプス(Pterocarpus)属及びバフィア(Baphia)属のアジア及び西アフリカ原産のセコイアの種を広くまとめた、セコイアの植物抽出物を使用することができる。これらの木材は、例えば、プテロカルプス・サンタリヌス(Pterocarpus santalinus)、プテロカルプス・オスン(Pterocarpus osun)、アフリカンパドック(Pterocarpus soyauxii)、プテロカルプス・エリナケウス(Pterocarpus erinaceus)、インドカリン(Pterocarpus indicus)、又はバフィア・ニチダ(Baphia nitida)である。これらの木材はパドック、ビャクダン、ナラウッド、カムウッド、又はバーウッドとも呼ばれ得る。

したがって、式(II)のODPを含む、本発明で使用できる抽出物は、例えば、シタン(プテロカルプス・サンタリヌス)から、水性塩基性抽出により得ることができ(例えば、商標名Santal Concentre SL 709CでCOPIAA社から販売されている製品)、又はビャクダン粉末の溶媒抽出によっても得ることができる(例えば、商標名Santal Poudre SLPPで同COPIAA社から販売されている製品)。また、Alban Muller社の粉末状シタンの水性/アルコール抽出物も挙げることができる。

本発明に同様に適した抽出物は、木材、例えばカムウッド(バフィア・ニチダ)又はバーウッド(アフリカンパドック、プテロカルプス・エリナケウス)から得ることができ、後者は分割してから粉砕し、この粉砕した材料に、続いて従来のアルコール抽出又はパーコレーションによる抽出を実施して、それにより本発明の実施に特に適した粉状抽出物を収集する。

本発明の式(III)及び(IV)のODP塩は、化粧用として許容される酸又は塩基の塩であってもよい。

酸は、無機酸であっても有機酸であってもよい。好ましくは、酸は、塩化物をもたらす塩酸である。

塩基は、無機塩基であっても有機塩基であってもよい。具体的には、塩基は、アルカリ金属水酸化物、例えばナトリウム塩をもたらす水酸化ナトリウムである。

好ましくは、本発明による組成物に含まれる式(III)及び(IV)のODPは、植物抽出物に由来する。また、植物抽出物の混合物を使用することもできる。

本発明によるODPの天然抽出物は、粉末の形態であっても液体の形態であってもよい。好ましくは、抽出物は粉末の形態である。

具体的には、本発明のODPには、カテキン、ケルセチン、ブラジリン、ヘマテイン、ヘマトキシリン、クロロゲン酸、コーヒー酸、没食子酸、カテコール、L-DOPA、ペラルゴニジン、シアニジン、(-)-エピカテキン、(-)-エピガロカテキン、(-)-エピガロカテキン3-ガレート(EGCG)、(+)-カテキン、イソケルセチン、ポミフェリン、エスクレチン、6,7-ジヒドロキシ-3-(3-ヒドロキシ-2,4-ジメトキシフェニル)クマリン、サンタリンAC、マンギフェリン、ブテイン、マリチメチン、スルフレチン、ロブテイン、ベタニジン、ペリカムピリノンA、テアフラビン、プロアントシアニジンA2、プロアントシアニジンB2、プロアントシアニジンC1、プロシアニジンDP 4-8、タンニン酸、プルプロガリン、5,6-ジヒドロキシ-2-メチル-1,4-ナフトキノン、アリザリン、ウェデロラクトン、バリエガト酸、ゴンフィジン酸、キセルコム酸、及びカルノソール、並びにそれらを含有する天然抽出物が含まれる。

好ましくは、本発明のODPは、クロメン又はクロマンであり、ヘマテイン、ヘマトキシリン、ブラジレイン、ブラジリン、及びサンタリンAから選択される。

「カルボキシレート」という用語は、カルボン酸塩を意味する。

染料前駆体がD型及びL型を有する場合には、これら2つの型は、例えばラセミ混合物として、本発明による組成物に使用することができる。

一実施形態によると、天然ODPは、その全体として又は部分的に使用される、動物、細菌、真菌、藻類、植物、及び果実の抽出物に由来する。具体的には、植物に関しては、抽出物は、柑橘類を含む果実、野菜、木、及び灌木に由来する。また、上記に規定のODPに富む、これらの抽出物の混合物を使用してもよい。

好ましくは、本発明の天然ODPは、植物又は植物部位に由来する。

本発明の目的で、これらの抽出物は、化合物a)と同じカテゴリーに入ることになる。

抽出物は、さまざまな植物部位、例えば根、木材、樹皮、葉、花、果実、種子、莢、又は皮の抽出により得られる。

植物抽出物の中では、茶葉及びバラの抽出物を挙げることができる。

果実抽出物の中では、リンゴの抽出物、ブドウ(具体的にはブドウ種子)の抽出物、又はココア豆及び/若しくは莢の抽出物を挙げることができる。

野菜抽出物の中では、ジャガイモの抽出物又はタマネギの皮の抽出物を挙げることができる。

樹木の抽出物の中では、松樹皮の抽出物及びログウッドの抽出物を挙げることができる。

また、植物抽出物の混合物を使用してもよい。

本発明の特定の実施形態によると、オルトジフェノール誘導体は、ODPに富む天然抽出物である。

好適な実施形態によると、本発明の染料は、天然抽出物のみである。

優先的には、本発明による染料は、カテキン、ケルセチン、ヘマテイン、ヘマトキシリン、ブラジリン、ブラジレイン、没食子酸、及びタンニン酸、並びにそれらを含有する、ブドウの搾りかす、松樹皮、緑茶、タマネギ、ココア豆、ログウッド、セコイア、及びゴバイシから選択される天然抽出物から選択されるものである。

より優先的には、本発明のODPは、
- 染色方法が化学酸化剤を使用しない場合には、ヘマテイン、ブラジレイン、没食子酸、又はタンニン酸から選択され、
或いは、
- 染色方法が化学酸化剤を使用する場合には、キシリン、ブラジリン、没食子酸、又はタンニン酸から選択される。

本発明による天然抽出物は、粉末の形態であっても液体の形態であってもよい。好ましくは、本発明の抽出物は、粉末の形態で提供される。

本発明によると、本発明による方法において有用な1つ又は複数の化粧用組成物の成分a)として使用される合成若しくは天然染料及び/又は天然抽出物は、好ましくは、それらを含有する組成物の総質量の0.001質量%〜20質量%に相当する。

純粋な染料、特に純ODPに関しては、それらを含有する組成物中の含有量は、好ましくは、それらを含有するこれらの組成物それぞれの0.001質量%から5質量%の間である。

抽出物に関しては、抽出物自体を含有する組成物中の含有量は、好ましくは、これらの組成物それぞれの0.1質量%から20質量%の間であり、なお良好には、それらを含有する組成物の0.5質量%から10質量%の間である。

b)チタン塩
本発明のチタン塩は、1つ又は複数の有機又は無機チタン塩であってもよい。

本発明の目的で、「有機チタン塩」という用語は、少なくとも1つの有機酸のTiに対する作用によって生じる塩自体を意味する。

「有機酸」という用語は、酸、すなわち水性媒体中でカチオン又は陽子H⁺若しくはH₃O⁺を放出することができる化合物を意味し、これは少なくとも1つの場合により不飽和であり直鎖状若しくは分岐状のC₁〜C₂₀の炭化水素に基づく鎖、又は(ヘテロ)シクロアルキル基若しくは(ヘテロ)アリール基と、具体的にはカルボキシルCOOH、硫酸SO₃H、SO₂H、及びリン酸PO₃H₂、PO₄H₂から選択される少なくとも1つの酸性化学官能基とを含む。具体的には、本発明の有機チタン塩を形成するための有機酸は、上記に規定の式(I)のカルボン酸から選択され、好ましくは、α-ヒドロキシ酸、例えば乳酸、グリコール酸、酒石酸、又はクエン酸である。

優先的には、1つ又は複数の上記に規定の有機酸、好ましくは上記に規定の式(I)のカルボン酸の作用に由来する有機チタン塩は、カルボン酸の1つ又は複数のカルボキシレート基と錯体を形成した、場合により荷電した(具体的には負に荷電した)錯体である。

優先的には、本発明の有機チタン塩は、以下の式(I-A)のものから選択され、

式(I-A)中、
・Aは式(I)のものと同一であり、
・n、n'、及びn''は同一であっても異なっていてもよく、1、2、3、又は4と等しく、かつn'+n''=6であり、
・M₁及びM₂は同一であっても異なっていてもよく、具体的には、アルカリ金属のカチオン、例えばNa若しくはK、又はアルカリ土類金属のカチオン、例えばCa、又は有機カチオン、例えばアンモニウムから選択されるカチオン性対イオン、好ましくはアンモニウム又は水素原子を表し、
・TiY_n''は、Ti(OH)_n''又はTi(O)_n''/2又はTi(OH)_m1(O)_m2を示し、このときm₁+m₂=n''である。

優先的には、上記に規定の化合物(I-A)のA基は、1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換された、一価(C₁〜C₆)アルキル基又は多価(C₁〜C₆)アルキレン基を表し、nは、0から5の間(両端を含む)、例えば0から2の間(両端を含む)の整数を表し、具体的には、本発明の有機チタン塩を形成するために使用されるカルボン酸は、α-ヒドロキシ酸から選択され、好ましくはこの酸は、クエン酸、乳酸、酒石酸、及びグリコール酸から、なお良好には乳酸及びグリコール酸から選択される。

優先的には、本発明の有機チタン塩は、以下の式(I-B)のものから選択され、

式(I-B)中、
・L'及びL''は同一であっても異なっていてもよく、二価(ヘテロ)アリーレン基、(C₁〜C₆)アルキレン基、又は(C₂〜C₆)アルケニレン基を表し、前記アルキレン基及びアリーレン基は、ハロ、(C₁〜C₄)アルキル、ヒドロキシル、チオール、及び(ジ)(C₁〜C₄)(アルキル)アミノ、カルボキシルから選択される1つ若しくは複数の原子若しくは基で場合により置換されている、並びに/又は1つ若しくは複数のヘテロ原子、例えば酸素が場合により介在し、
好ましくは、L'及びL''は同一であり、(C₁〜C₄)アルキル基で場合により置換されたメチレン基又はエチレン基を表し、
・X'及びX''は同一であっても異なっていてもよく、ヘテロ原子、例えば酸素、硫黄、又はアミノR^c-N(R^cは、水素原子又は(C₁〜C₄)アルキル基を表す)を表し、好ましくは、X'及びX''は同一であり、酸素原子を表し、
・Y及びY'は同一であっても異なっていてもよく、X'及びX''について規定した通りであり、好ましくは、Y及びY'は同一であり、酸素原子を表し、
・R^a及びR^bは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は(C₁〜C₆)アルキル基、(C₂〜C₆)アルケニル基、若しくは(ヘテロ)アリール基を表し、具体的には、同一であるR^a及びR^bは、水素原子又は(C₁〜C₄)アルキル基、好ましくは水素を表し、
・M⁺は同一であっても異なっていてもよく、カチオン性対イオン、例えばアルカリ金属(Na又はK)のカチオン若しくはアルカリ土類金属(Ca)のカチオン、又は有機カチオン、例えばアンモニウム、好ましくはアンモニウムを表す。

好ましくは、染色方法の有機チタン塩は、ジヒドロキシビス(ラクト)チタン(IV)塩、例えば以下の式を有するものである。

染色方法は、上記に規定の1つ又は複数の式(I)の有機酸b1)を使用してもよい。

有利な変形形態によると、染色方法は、b1)上記に規定の1つ又は複数の式(I)のカルボン酸も使用する。より優先的には、カルボン酸b1)は、Ti塩と錯体を形成しているカルボン酸以外である。

例えば、チタン塩b)と錯体を形成したカルボン酸が乳酸又はそのカルボン酸塩(乳酸塩)である場合、第2の酸b1)は、乳酸又は乳酸塩以外であり、例えばグリコール酸であってもよい。

本発明の目的で、「無機チタン塩」という用語は、無機酸のTiに対する作用に由来する塩自体を意味する。

「無機酸」という用語は、炭酸は別として炭素原子を含まない酸を意味する。

無機チタン塩は、好ましくは、チタンハロゲン化物、硫酸チタン、及びリン酸チタンから選択される。好ましくは、チタン塩は、無機Ti(II)塩、無機Ti(III)塩、又は無機Ti(IV)塩、より具体的にはTi(III)又はTi(IV)である。

好ましくは、チタン塩は有機チタン塩、なお良好には有機Ti(IV)塩である。本発明の有利な実施形態によると、有機Ti塩は、Ti(IV)原子及び2〜3モル当量の少なくとも1つの式(I)のカルボン酸からなる。

チタン塩(b)は、本発明による方法で使用される化粧用組成物中に、それらを含有する組成物の総質量に対して0.001質量%〜20質量%の範囲の含有量で存在する。

具体的には、本発明による有機チタン塩及び無機チタン塩は、少なくとも0.0001g/l、なお良好には少なくとも1g/lの割合で、水に対して可溶性である。

c)セルロース系多糖類
本発明によれば、染色方法は、c)1つ又は複数のセルロース系多糖類、すなわち1つ又は複数のセルロース系多糖ポリマーを使用し、これらは好ましくは増粘剤である。

セルロース系ポリマーは、会合性又は非会合性のアニオン性、カチオン性、両性、又は非イオン性ポリマーであってもよい。

本発明によると、「セルロース系多糖」という用語は、その構造にβ-1,4結合により連結した連続するグルコース残基を有するあらゆるポリマーを意味し、非置換セルロースに加え、セルロース誘導体は、アニオン性、カチオン性、両性、又は非イオン性であってもよい。したがって、本発明のセルロース系多糖類は、微結晶形態のものを含む非置換セルロース及びセルロースエーテルから選択することができる。これらのセルロース系多糖類の中でも、セルロースエーテル、セルロースエステル、及びセルロースエステルエーテルは区別される。セルロースエステルには、セルロースの無機エステル(硝酸セルロース、硫酸セルロース、リン酸セルロース等)、有機セルロースエステル(モノ酢酸セルロース、トリ酢酸セルロース、アミドプロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、及び酢酸トリメリット酸セルロース等)、並びにセルロースの混合有機/無機エステル、例えば酢酸酪酸硫酸セルロース及び酢酸プロピオン酸硫酸セルロースがある。セルロースエステルエーテルの中では、フタル酸ヒドロキシプロピルメチルセルロース及び硫酸エチルセルロースを挙げることができる。

「会合性ポリマー」という用語は、水性媒体中で、互いに又は他の分子と可逆的に結合することができるポリマーを意味する。その化学構造は、より具体的には、少なくとも1つの親水性領域、及び少なくとも1つの疎水性領域、好ましくは1つ又は複数の疎水性の炭化水素に基づく側鎖を含む。

「疎水性基」という用語は、少なくとも10個の炭素原子、好ましくは10〜30個の炭素原子、具体的には12〜30個の炭素原子、より優先的には、18〜30個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和であり直鎖状又は分岐状の炭化水素に基づく鎖を有する基又はポリマーを意味する。優先的には、炭化水素に基づく基は、単官能化合物に由来する。例として、疎水性基は、脂肪アルコール、例えばステアリルアルコール、ドデシルアルコール、又はデシルアルコールに由来してもよい。これは炭化水素に基づくポリマー、例えばポリブタジエンも示し得る。本発明の特定の実施形態によると、セルロース系多糖類は非会合性である。

本発明の「非会合性」セルロース系多糖類は、その構造に脂肪鎖を全く含まない、すなわち好ましくはC₁₀〜C₃₀鎖を全く含まないセルロース系多糖類である。

第1の変形形態によると、非会合性セルロース系多糖類は非イオン性である。C₁₀〜C₃₀脂肪鎖を含まない、すなわち「非会合性」である非イオン性セルロースエーテルを挙げることができ、(C₁〜C₄)アルキルセルロース、例えばメチルセルロース及びエチルセルロース(例えば、Ethocel standard 100 Premium、Dow Chemical社)、(ポリ)ヒドロキシ(C₁〜C₄)アルキルセルロース、例えばヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース(例えば、Natrosol 250 HHR、Aqualon社より提供)、及びヒドロキシプロピルセルロース(例えば、Klucel EF、Aqualon社)、混合(ポリ)ヒドロキシ(C₁〜C₄)アルキル(C₁〜C₄)アルキルセルロース、例えばヒドロキシプロピルメチルセルロース(例えば、Methocel E4M、Dow Chemical社)、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース(例えば、Bermocoll E 481 FQ、Akzo Nobel社)、及びヒドロキシブチルメチルセルロースを挙げることができる。

第2の変形形態によると、非会合性セルロース系多糖類はアニオン性である。脂肪鎖を含まないアニオン性セルロースエーテルの中では、(ポリ)カルボキシ(C₁〜C₄)アルキルセルロース及びその塩を挙げることができる。挙げることのできる例には、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルメチルセルロース(例えば、Blanose 7M、Aqualon社)、及びカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、並びにそれらのナトリウム塩がある。

第3の変形形態によると、非会合性セルロース系多糖類はカチオン性である。脂肪鎖を含まないカチオン性セルロースエーテルの中では、カチオン性セルロース誘導体、例えば水溶性四級アンモニウムモノマーとグラフト化したセルロースコポリマー又はセルロース誘導体、具体的には特許US4131576に記載されているもの、例えば(ポリ)ヒドロキシ(C₁〜C₄)アルキルセルロース、例えば、特にメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム塩、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、又はジメチルジアリルアンモニウム塩とグラフト化したヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、又はヒドロキシプロピルセルロースを挙げることができる。この規定に対応する市販製品は、より具体的には、Celquat(登録商標)L200及びCelquat(登録商標)H100の名称でNational Starch社から販売されている製品である。

本発明の別の特定の実施形態によると、セルロース系多糖類は会合性である。

特に、少なくとも8個の炭素原子を含む、少なくとも1つの脂肪鎖を含む基、例えばアルキル基、アリールアルキル基、若しくはアルキルアリール基、又はそれらの混合物で修飾された四級化(ポリ)ヒドロキシエチルセルロースを挙げることができる。上記の四級化セルロース又はヒドロキシエチルセルロースが有するアルキル基は、好ましくは8〜30個の炭素原子を含む。アリール基は、好ましくはフェニル基、ベンジル基、ナフチル基、又はアントリル基を示す。示すことができるC₈〜C₃₀脂肪鎖を含有する四級化アルキルヒドロキシエチルセルロースの例には、Aqualon社から販売されている製品であるQuatrisoft LM 200(登録商標)、Quatrisoft LM-X529-18-A(登録商標)、Quatrisoft LM-X529-18B(登録商標)(C₁₂アルキル)、及びQuatrisoft LM-X529-8(登録商標)(C₁₈アルキル)、並びにCroda社から販売されている製品であるCrodacel QM(登録商標)、Crodacel QL(登録商標)(C₁₂アルキル)、及びCrodacel QS(登録商標)(C₁₈アルキル)、並びにAqualon社から販売されている製品であるSoftcat SL 100(登録商標)がある。

また、アルキル基がC₈のものである、少なくとも1つの脂肪鎖を含む基、例えばアルキル基、アリールアルキル基、若しくはアルキルアリール基、又はそれらの混合物で修飾されたセルロース又はその誘導体、具体的には、
・非イオン性アルキルヒドロキシエチルセルロース、例えばAqualon社から販売されている製品であるNatrosol Plus Grade 330 CS及びPolysurf 67(C₁₆アルキル)、
・非イオン性ノノキシニルヒドロキシエチルセルロース(nonoxynylhydroxyethylcellulose)、例えばAmerchol社から販売されている製品であるAmercell HM-1500、
・非イオン性アルキルセルロース、例えばBerol Nobel社から販売されている製品であるBermocoll EHM 100も挙げることができる。

本発明によるセルロース系多糖類の中では、脂肪相増粘剤、特にその骨格に少なくとも1つの結晶性ブロックを有するポリマーを挙げることができる。具体的には脂肪相増粘剤であるセルロース系多糖類として、半結晶性セルロース系多糖類を使用することができる。本発明の文脈で使用することができる半結晶性セルロース系多糖類は、架橋していなくても、部分的に架橋していてもよいが、ただしその架橋の程度は、その融点を超えて加熱することによって、液体油相へのその溶解又は分散を妨げない程度である。この架橋は、重合中に多官能モノマーと反応することによる化学的架橋の場合もあり得る。また、この架橋は、物理的架橋の場合もあり得、その場合、この架橋は、多糖が有する基の間の水素結合若しくは双極子型の結合、例えばカルボキシレートイオノマー間の双極子相互作用(これらの相互作用は少なく、ポリマー骨格が有する)の確立に起因するか、又は多糖が有する結晶性ブロックと非晶質ブロックとの相分離に起因し得る。

好ましくは、本発明での使用に適した半結晶性セルロース系多糖類は、架橋していない。

本発明の特定の実施形態によると、セルロース系多糖類は、特にセルロース及び脂肪酸のモノアルキルエステル又はポリアルキルエステル、特に以下の式(C1)に対応するものであり、

式(C1)中、
・nは、3〜200の範囲、特に20〜150の範囲、具体的には25〜50の範囲の整数であり、
・R₁、R₂、及びR₃は同一であっても異なっていてもよく、水素及びアシル基(R-C(O)-)(式中、R基は、7〜29個、具体的には7〜21個、特に11〜19個、より具体的には13〜17個、又は15個の炭素原子を含有する、直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和の炭化水素に基づく基であるが、ただし前記R₁基、R₂基、又はR₃基のうちの少なくとも1つは水素以外である)から選択される。

具体的には、R₁、R₂、及びR₃は、水素又はアシル基(R-C(O)-)(式中、Rは、上記に規定の炭化水素に基づく基であるが、ただし前記R₁基、R₂基、又はR₃基のうちの少なくとも2つは同一であり、水素以外である)を表し得る。

R₁基、R₂基、又はR₃基の全てが、同一でも異なっていてもよく、特に同一であるアシル基(R-C(O))を含有していてもよい。

具体的には、本発明で使用できる糖エステルの一般式において、前述のnは、有利には25〜50の範囲であり、特に38と等しい。

具体的には、R₁基、R₂基、及び/又はR₃基が同一であっても異なっていてもよく、アシル基(R-C(O))を含有する場合には、これらの基は、特に、カプリル基、カプリン基、ラウリン基、ミリスチン基、パルミチン基、ステアリン基、アラキン基、ベヘン基、イロブチル基、イソバレリアン基、2-エチルブチル基、エチルメチルアセト基、イソヘプタン基、2-エチルヘキサン基、イソノナン基、イソデカン基、イソトリデカン基、イソミリスチン基、イソパルミチン基、イソステアリン基、イソアラキン基、イソヘキサン基、デカン基、ドデカン基、テトラデカン基、ミリストレイン基、ヘキサデカン基、パルミトレイン基、オレイン基、エライジン基、アスクレピン基、ゴンドレイン基、エイコセン基、ソルビン基、リノール基、リノレン基、プニカ基、ステアリドン基、アラキドン基、及びステアロール基、並びにこれらの混合物から選択することができる。

具体的には増粘剤であるセルロース系多糖類は、単独で使用しても、いかなる割合の混合物として使用してもよい。好ましくは、増粘剤は水相増粘剤である。

好ましくは、本発明によるセルロース系多糖類は、有利には、水中に1%の活性材料を含む溶液又は分散液において、25℃でレオメーターを使用して測定した粘度が、せん断速度200s^-1で0.1psを上回り、更に有利には0.2cpを上回る。

好ましくは、本発明のセルロース系多糖類c)は、セルロースエーテル、具体的にはヒドロキシアルキルセルロース、具体的にはヒドロキシ(C₁〜C₄)アルキルセルロースから選択され、特にヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルセルロースから選択される。

ヒドロキシアルキルセルロースは、非イオン性、カチオン性、及びアニオン性であってよい。ヒドロキシアルキルセルロースは、好ましくは非イオン性である。本発明のヒドロキシアルキルセルロースは、好ましくはヒドロキシエチルセルロース、より優先的には非イオン性ヒドロキシエチルセルロースである。

更に優先的には、脂肪鎖を含まない非イオン性ヒドロキシエチルセルロース、又はセチルヒドロキシエチルセルロース、例えば、Polysurf 67CS(登録商標)、Natrosol 250MR(登録商標)、Natrosol 250HHR(登録商標)、及びNatrosol Plus 330(登録商標)の名称でAshland社から販売されている化合物、並びにこれらの混合物が使用される。

本発明のセルロース系多糖類は、本発明の染料組成物中に、それらを含有する組成物の総質量に対して、0.01質量%〜30質量%、具体的には0.05質量%〜20質量%、なお良好には0.1質量%〜10質量%の範囲の含有量で存在してもよい。

d)δH値が16(MPa)^1/2未満の液体有機化合物
本発明の特定の好適な実施形態によると、染色方法はまた、d)25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満、好ましくは15(MPa)^1/2以下の1つ又は複数の液体有機化合物も使用する。

25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満の液体有機化合物d)が、上記に規定の式(I)のカルボン酸b1)と異なることは理解される。また、25℃での溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満の有機化合物d)が、25℃で10g/l(水)を上回る溶解度を有し、25℃で水可溶性であることも理解される。

本発明の目的で、「液体有機化合物」という用語は、25℃の室温で液体である有機化合物を意味する。

25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満の液体有機化合物は、例えば、参考書籍、Hansen solubility parameters A user's handbook、Charles M.Hansen、CRC Press、2000、167〜185頁、並びに書籍、Handbook of solubility parameters and other cohesion parameters、CRC Press、95〜121頁及び177〜185頁、The 3 dimensional solubility parameter & solvent diffusion coefficient,their importance in surface coating formulation、Charles M.Hansen、Copenhagen Danish Technical Press、1967、13〜29頁に記載されている。

有機化合物は包括的なハンセン溶解度パラメーターδを有し、これは「Polymer Handbook」、第3版、第VII章、519〜559頁のEric A Grulkeによる論説「Solubility parameter values」の中で、以下の関係、
δ=(δ_d ²+δ_p ²+δ_h ²)^1/2
[この関係において、
・δ_dは、分子衝突、すなわち非極性相互作用の際に誘起される双極子の形成により生じるロンドン分散力を特徴付け、
・δ_pは、永久双極子間のデバイ相互作用力を特徴付け、
・δ_hは、水素結合型の相互作用力を特徴付ける]によって規定されていることに留意されたい。

したがって、ハンセン溶解度パラメーターδHは、液体有機化合物中の水素結合の形成と関連する溶解度を考慮に入れている。

一実施形態によると、液体有機化合物は、25℃で6(MPa)^1/2〜14(MPa)^1/2の範囲、好ましくは25℃で4(MPa)^1/2〜10(MPa)^1/2の範囲のハンセン溶解度パラメーター値δHを有する。

好ましくは、液体有機化合物は、分子量が500g/mol未満、更に優先的には250g/mol未満である。

25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満、具体的には15(MPa)^1/2以下の液体有機化合物の中では、プロピレングリコール誘導体、フェニルアルコール、例えばベンジルアルコール、アルキレンカーボネート、及びラクトン、具体的には式(D1)、

[式(D1)中、
・nは、1、2、又は3であり、
・R'は、水素原子、直鎖状又は分岐状C₁〜C₈アルキル基、直鎖状又は分岐状C₁〜C₄ヒドロキシアルキル基を表す]のラクトンを挙げることができる。

有利な実施形態によると、25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満の液体有機化合物は、以下の化合物から選択される。

好ましくは、25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満の液体有機化合物は、アルコール、エーテル、及び酸、並びに/又はこれらの化合物の混合物から選択される。

好ましくは、25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満の液体有機化合物は、
- プロピレングリコール誘導体、例えばプロピレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、若しくはプロピレングリコールプロピルエーテル、プロピレングリコールn-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、
- 芳香族アルコール、好ましくはフェニルアルコール、例えばベンジルアルコール、3-フェニル-1-プロパノール、若しくは2-フェニル-1-エタノール、
- アルキレンカーボネート、
- ラクトン、具体的には式(D1)のラクトン、
- アルコール、例えば1-デカノール又は1-オクタノール、
- エーテル、例えばエチレングリコール2-エチルヘキシルエーテル、及び/又は
- これらの化合物の混合物、から選択される。

好ましくは、25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満の液体有機化合物は、アルコール、芳香族アルコール、具体的にはベンジルアルコール、エーテル、プロピレングリコール誘導体、及び/又はこれらの化合物の混合物から選択される。

一実施形態によると、25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満の液体有機化合物は、アルコールから選択される。

具体的には、上述のハンセン溶解度パラメーターδHを有する液体有機化合物として使用できるアルコールは、芳香族アルコール、具体的にはベンジルアルコール、3-フェニル-1-プロパノール、及び2-フェニル-1-エタノール、並びに/又はこれらの化合物の混合物から選択することができる。

一実施形態によると、25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満の液体有機化合物は、エーテルから選択される。

具体的には、上述のハンセン溶解度パラメーターδHを有する液体有機化合物として使用できるエーテルは、プロピレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、又はプロピレングリコールプロピルエーテルであってもよい。

好ましくは、25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満の液体有機化合物は、ベンジルアルコールから選択され、好ましくはベンジルアルコールである。

25℃でのハンセン溶解度パラメーターδHが16(Mpa)^1/2未満の液体有機化合物は、それらを含有する組成物の総質量に対して、0.5質量%以上の含有量、好ましくは質量1%以上の含有量、より優先的には1質量%〜40質量%の範囲、なお良好には5質量%〜30質量%の範囲の含有量で、それらを含有する組成物中に存在してもよい。

e)化学酸化剤
本発明の特定の実施形態によると、染色方法は、1つ又は複数の化学酸化剤も使用する。「化学酸化剤」という用語は、大気中の酸素以外の酸化剤を意味する。より具体的には、染色方法は、i)過酸化水素、ii)過酸化尿素、iii)具体的には粉末の形態で提供される、過酸化水素を放出することができるポリマー錯体、例えばポリビニルピロリドン/H₂O₂、並びにUS5008093、US3376110、及びUS5183901に記載されている他のポリマー錯体、iv)適当な基質(例えば、グルコースオキシダーゼの場合にはグルコース、若しくはウリカーゼでは尿酸)の存在下でのオキシダーゼ、v)水中で過酸化水素を生成する金属過酸化物、例えば過酸化カルシウム若しくは過酸化マグネシウム、vi)過ホウ酸塩、並びに/又はvii)過炭酸塩を使用する。

本発明の好適な実施形態によると、組成物は、i)過酸化尿素、ii)ポリビニルピロリドン/H₂O₂から選択される過酸化水素を放出することができるポリマー錯体、iii)オキシダーゼ、iv)過ホウ酸塩、及びv)過炭酸塩から選択される1つ又は複数の化学酸化剤を含む。

具体的には、染色方法は、過酸化水素を使用する。

更に、過酸化水素又は過酸化水素生成系を含む組成物はまた、下記に規定する、ケラチン繊維を染色するための組成物に従来使用されているさまざまなアジュバントを含んでいてもよい。

本発明の特定の実施形態によると、使用される化学酸化剤は、それ又はそれらを含有する組成物の総質量に対して、好ましくは0.001質量%〜12質量%、更に優先的には0.2質量%〜2.7質量%の化学酸化剤(過酸化水素)に相当する。

f)塩基性化剤
本発明の特定の実施形態によると、染色方法は、1つ又は複数の塩基性化剤f)を使用する。塩基性化剤は、それらが存在する組成物のpHを上げることができる塩基である。塩基性化剤は、ブレンステッド塩基、ローリー塩基、又はルイス塩基である。これは、無機塩基であっても有機塩基であってもよい。

具体的には、前記塩基性化剤は、i)(重)炭酸塩、ii)アンモニア水、iii)アルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びそれらの誘導体、iv)オキシエチレン化及び/又はオキシプロピレン化エチレンジアミン、v)無機又は有機水酸化物、vi)アルカリ金属ケイ酸塩、例えばメタケイ酸ナトリウム、vii)アミノ酸、好ましくは塩基性アミノ酸、例えばアルギニン、リジン、オルニチン、シトルリン、及びヒスチジン、並びにviii)下記の式(XIII)、

[式(XIII)中、Wは、少なくとも1つのヒドロキシル基若しくは少なくとも1つの(C₁〜C₄)アルキル基で場合により置換された、及び/又は少なくとも1つのヘテロ原子、例えば酸素若しくは硫黄、又は-N(R_e)-基が場合により介在した二価(C₁〜C₈)アルキレン基であり、R_a、R_b、R_c、R_d、及びR_eは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は(C₁〜C₄)アルキル基若しくはヒドロキシ(C₁〜C₄)アルキル基を表し、好ましくは、Wは、プロピレン基を表す]の化合物から選択される。無機又は有機水酸化物は、好ましくは、a)アルカリ金属の水酸化物、b)アルカリ土類金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、c)遷移金属の水酸化物、例えば第III族、第IV族、第V族、及び第VI族の金属の水酸化物、d)ランタニド又はアクチニドの水酸化物、四級アンモニウム水酸化物、及び水酸化グアニジウムから選択される。

水酸化物は、例えば、水酸化カルシウムを炭酸グアニジンと反応させることにより形成される水酸化グアニジンのように、in situで形成されてもよい。

「(重)炭酸塩」i)という用語は、
a)アルカリ金属の炭酸塩(Met₂ ⁺、CO₃ ^2-)、アルカリ土類金属の炭酸塩(Met'²⁺、CO₃ ^2-)、アンモニウムの炭酸塩((R''₄N⁺)₂、CO₃ ^2-)又はホスホニウムの炭酸塩((R''₄P⁺)₂、CO₃ ^2-(Met'はアルカリ土類金属を表し、Metはアルカリ金属を表し、R''は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は場合により置換された(C₁〜C₆)アルキル基、例えばヒドロキシエチルを表す)、並びに
b)以下の式、
- R'⁺、HCO₃ ^-(R'は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基R''₄N⁺-、又はホスホニウム基R''₄P⁺-を表し、このときR''は同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は場合により置換された(C₁〜C₆)アルキル基、例えばヒドロキシエチルを表し、R'が水素原子を表す場合には、炭酸水素は炭酸二水素(CO₂、H₂O)として知られる)、及び
- Met'²⁺(HCO₃ ^-)₂(Met'は、アルカリ土類金属を表す)の、炭酸水素としても知られる、重炭酸塩を意味すると理解される。

より具体的には、塩基性化剤は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属(重)炭酸塩、及びアミノ酸、例えばアルギニンから、優先的には、アルカリ金属(重)炭酸塩及びアミノ酸から選択される。

炭酸Na、炭酸K、炭酸Mg、及び炭酸Ca、又は炭酸水素、並びにこれらの混合物、具体的には炭酸水素ナトリウムを挙げることができる。これらの炭酸水素は、天然水、例えばヴィシー温泉又はラ・ロッシュ=ポゼの水若しくはバドワの水に由来していてもよい(特許、例えばFR2814943の文書を参照)。具体的には、炭酸ナトリウム[497-19-8]=Na₂CO₃、炭酸水素ナトリウム又は重炭酸ナトリウム[144-55-8]=NaHCO₃、及び炭酸二水素ナトリウム=Na(HCO₃)₂を挙げることができる。

特に有利な実施形態によると、塩基性化剤f)は、アミノ酸、例えばアルギニン、及び(重)炭酸塩、具体的にはアルカリ金属(重)炭酸塩又はアルカリ土類金属(重)炭酸塩から、単独で又は混合物として選択される。これらは優先的には、染色方法の最中に一緒に存在する。

上記に規定の塩基性化剤は、好ましくは、それらを含有する組成物の質量の0.001質量%〜10質量%、より具体的には組成物の0.005質量%〜8質量%に相当する。

水
本発明の一実施形態によると、本発明の方法に水が好ましくは含まれる。この水は、ケラチン繊維の湿潤、及び/又は上記に規定の化合物a)〜e)を含む組成物、又は1つ若しくは複数の別の組成物に由来していてもよい。

好ましくは、この水は、少なくとも、上記に規定のa)〜f)から選択される少なくとも1つの化合物を含む組成物に由来する。

組成物
本発明による組成物は、一般に、水、又は水と1つ若しくは複数の有機溶媒との混合物、又は有機溶媒の混合物を含む。

「有機溶媒」という用語は、別の物質を化学的に変性することなく、溶解又は分散することができる有機物質を意味する。

本発明による組成物は、上記に規定の25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満の液体有機化合物d)以外の有機溶媒を場合により含んでいてもよい。

アジュバント
本発明による染色方法の組成物はまた、毛髪染料組成物に従来使用されているさまざまなアジュバント、例えばアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、若しくは両性イオン性の界面活性剤、又はこれらの混合物、上記に規定のセルロース系多糖類c)以外のアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、若しくは両性イオン性のポリマー、又はこれらの混合物、上記に規定のセルロース系多糖類c)以外の無機又は有機増粘剤、具体的には、アニオン性、カチオン性、非イオン性、及び両性のポリマー会合性増粘剤、抗酸化剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、調整剤、例えば揮発性又は不揮発性の変性又は非変性シリコーン、被膜形成剤、セラミド、保存剤、及び乳白剤を含有していてもよい。

本発明の染色方法はまた、化合物a)、b)、場合によりc)、及び場合によりd)に加え、上記に規定の少なくとも1つの他の特定の式(I)のカルボン酸を使用してもよい。より具体的には、式(I)のカルボン酸は、Aが、1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換された、一価(C₁〜C₆)アルキル基又は多価(C₁〜C₆)アルキレン基を表し、nが、0から5の間(両端を含む)、例えば0から2の間(両端を含む)の整数を表すものである。

より具体的には、本発明のカルボン酸は、25℃及び大気圧で1質量%以上の水への溶解度を有する、式(I)の酸から選択される。

好ましくは、式(I)の酸は、その構造に少なくとも1つのヒドロキシル基を含む。更に優先的には、この酸は、α-ヒドロキシ酸から選択される。本発明の好適な酸は、グリコール酸、乳酸、酒石酸、及びクエン酸から選択される。

式(I)の酸の塩は、有機塩基又は無機塩基の塩、例えば水酸化ナトリウム、アンモニア水、若しくは水酸化カリウム、又は有機アミンの塩、例えばアルカノールアミンであってもよい。式(I)の酸又はその塩は、それらを含有する組成物中に、0.1質量%〜20質量%の範囲の含有量で存在する。

前記アジュバントは、好ましくは、界面活性剤、例えばアニオン性若しくは非イオン性界面活性剤、又はそれらの混合物、及び無機若しくは有機増粘剤から選択される。

上記のアジュバントはそれぞれ、一般に、組成物の質量に対して0.01質量%から40質量%の間、好ましくは、組成物の質量に対して0.1質量%から20質量%の間の量で存在する。

当然ながら、当業者は、本発明による染色方法において有用な組成物と本質的に関連する有利な特性が、想定される追加によって悪影響を受けない、又は実施的に受けないように、注意してこの1つ又は複数の任意の追加化合物を選択するであろう。

本発明の化粧用組成物は、さまざまな生薬形態、例えば粉末、ローション、ムース、クリーム、若しくはゲル、又はケラチン繊維を染色するのに適した他のいかなる形態であってもよい。本発明の化粧用組成物はまた、推進剤を含まないポンプ式ボトルに詰められていても、推進剤の存在下、加圧下でエアゾール容器に詰められていて、泡を形成してもよい。

組成物のpH
本発明の好適な実施形態によると、成分a)、b)、c)、d)、及びe)のうちの少なくとも1つを含む化粧用組成物のうちの少なくとも1つのpHは、酸性、すなわち7.0未満、好ましくは5.0未満、具体的にはpHが0から4の間(両端を含む)、より具体的には0.5から3.5の間である。

一実施形態によると、好ましくは(重)炭酸塩から選択される1つ又は複数のアルカリ剤を含む化粧用組成物のpHは、アルカリ性、すなわち7を上回り、好ましくは8から12の間(両端を含む)、より具体的には8から10.5の間(両端を含む)である。

本発明による方法が、1つ又は複数のODP染料を使用する場合には、ODPa)を含有する組成物は、好ましくは、7未満の酸性のpHを有し、好ましくは5未満、具体的にはpHが0から4の間(両端を含む)、なお良好には1から3の間である。

本発明の特定の実施形態によると、チタン塩b)を含有し(重)炭酸塩を含有しない組成物は、pHが7未満、好ましくは5未満であり、具体的にはpHが0から4の間(両端を含む)、より具体的には0.5から3.5の間である。

これらの組成物のpHは、上記のf)に規定の塩基性化剤によって、又はケラチン繊維の染色で通常使用される酸性化剤を用いて、或いは標準緩衝系によって、所望の値に調整することができる。本発明で使用される組成物のための酸性化剤の中で挙げることのできる例には、無機若しくは有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、若しくは乳酸、又はスルホン酸がある。

「カルボン酸」という用語は、少なくとも1つのカルボン酸-C(O)-OH基、好ましくは上記に規定の式(I)のカルボン酸基を含む、好ましくは1個から4個の間、例えば1個又は2個のカルボン酸基を含む化合物、或いは、i)(C₁〜C₁₀)アルキル-[C(O)-OH]_n及びii)het-[C(O)-OH]_n(nは、1から4の間(両端を含む)、好ましくは1から2の間の整数を表し、hetは、複素環基、例えばピロリドンを表し、これらのアルキル基又はhet基は、特にOH基及び(ジ)(C₁〜C₆)(アルキル)アミノ基から選択される1つ又は複数の基で場合により置換されていてもよい)から選択される化合物を意味する。

1つ又は複数の工程での染色方法
ケラチン繊維を染色する方法は、1つ又は複数の工程において、1つ又は複数の化粧用組成物で処理するものであり、前記組成物は以下の成分、
a)上記に規定の合成直接染料及び天然由来の染料から選択され、好ましくは上記に規定のODPから選択される1つ又は複数の染料と、
b)1つ又は複数のチタン塩と、場合により、b1)上記に規定の1つ又は複数の式(I)のカルボン酸と、
c)上記に規定の1つ又は複数のセルロース系多糖類と、
d)場合により、25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満、好ましくは15(MPa)^1/2以下の1つ又は複数の液体有機化合物と、
e)場合により、特に過酸化水素又は1つ若しくは複数の過酸化水素生成系から選択される、1つ又は複数の化学酸化剤と、を一緒に又は別々に含有し、
好ましくは、染色方法で使用される組成物又はこれらの組成物うちの少なくとも1つは、酸性のpH、すなわち7未満、好ましくは5未満であり、具体的にはpHが0から4の間(両端を含む)である。

本発明の特定の実施形態によると、染色方法は、a)合成直接染料及び天然由来の染料から選択される1つ又は複数の染料、好ましくは上記に規定の1つ又は複数のODP、b)1つ又は複数のチタン塩、及び場合により、b1)上記に規定の1つ又は複数のカルボン酸、c)上記に規定の1つ又は複数のセルロース系多糖類、並びにd)場合により、25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満、好ましくは15(MPa)^1/2以下の1つ又は複数の液体有機化合物を含む化粧用組成物でケラチン繊維が処理される第1の工程と、それに続く、e)1つ又は複数の塩基性化剤、及び場合により、f)1つ又は複数の化学酸化剤を含むアルカリ化粧用組成物、すなわちpHが7を上回り、好ましくは8から12の間、具体的には8から10.5の間である組成物が塗布される第2の工程と、を含む少なくとも2つの工程で実施される。

優先的には、a)+b)+c)+場合によりd)及び場合によりb1)及び場合によりe)を含む組成物は、酸性のpH、すなわち7未満、好ましくは5未満であり、具体的にはpHが1から3の間(両端を含む)である。

優先的には、第2の工程においてケラチン繊維に塗布される化粧用組成物はまた、e)特に過酸化水素及び1つ又は複数の過酸化水素生成系から選択され、好ましくは過酸化水素である、1つ又は複数の化学酸化剤も含む。

染料、特に上記に規定のODPを含む組成物を塗布したあとの放置時間は、一般に3分間から120分間の間、優先的には10分間から60分間の間、より優先的には15分間から45分間の間に設定される。

本発明の特定の実施形態によると、ケラチン繊維を染色する方法は、上記に規定の成分a)、b)、b1)、c)、及び場合によりd)を含む染料組成物をケラチン繊維に塗布し、次いで第2の工程において、上記に規定の成分e)、及び場合により成分f)を含む組成物を前記ケラチン繊維に塗布することによって、2つの工程で実施されるが、このときこれら2つの組成物のうちの少なくとも1つが水性であることは理解される。好ましくは、染料、特にODPa)を含む組成物は水性である。更に優先的には、この実施形態で使用される2つの組成物は水性である。

本発明の特定の実施形態によると、染色方法は、第1の工程において、
a)上記に規定の1つ又は複数のODPであって、特に、
- 染色方法が化学酸化剤e)を使用しない場合には、ヘマテイン、ブラジレイン、没食子酸、又はタンニン酸から選択され、
或いは、
- 染色方法が化学酸化剤e)を使用する場合には、ヘマトキシリン又はブラジリンから選択される、ODPと、
b)上記に規定の1つ又は複数の有機チタン塩であって、有利にはTi(IV)塩又は錯体から選択される成分b)と、b1)場合により、上記に規定の1つ又は複数の式(I)のカルボン酸と、
c)上記に規定の1つ又は複数のセルロース系多糖類と、
d)場合により、上記に規定の25℃で液体であり、25℃での溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満である1つ又は複数の有機化合物と、を含む化粧用組成物をケラチン繊維に塗布し、
次いで、第2の工程において、
e)場合により、上記に規定の過酸化水素又は1つ若しくは複数の過酸化水素生成系から選択される1つ又は複数の化学酸化剤と、f)単独で又は混合物として、アミノ酸及び(重)炭酸塩、具体的にはアルカリ金属又はアルカリ土類金属の(重)炭酸塩から選択される、1つ又は複数の塩基性化剤と、を含む化粧用組成物を前記繊維に塗布することにより、複数の工程で実施され、
このとき、
- 優先的には、a)+b)+c)+場合によりd)及び場合によりb1)を含む組成物は、酸性のpH、すなわち7未満、好ましくは5未満であり、具体的にはpHが1から3の間(両端を含む)であり、
- 塩基性化剤を含む組成物は、アルカリ性のpH、好ましくは8から12の間、より具体的には8から10の間であることは理解される。

この染色方法では、第1の工程での塗布後の放置時間は、一般に3分間から120分間の間、優先的には10分間から60分間の間、より優先的には15分間から45分間の間に設定される。第2の工程における成分e)を含む組成物の塗布時間は、一般に3分間から120分間の間、好ましくは3分間から60分間の間、より好ましくは5分間から30分間の間に設定される。

別の実施形態によると、ケラチン繊維を染色する方法は、2つ又は3つの工程で実施される。

この実施形態によると、ケラチン繊維を染色する方法は、第1の工程において、
a)合成直接染料及び天然由来の染料から選択される1つ又は複数の染料、具体的には1つ又は複数のODPであって、特に、
- 染色方法が化学酸化剤e)を使用しない場合には、ヘマテイン、ブラジレイン、没食子酸、又はタンニン酸から選択され、
或いは、
- 染色方法が化学酸化剤e)を使用する場合には、ヘマトキシリン又はブラジリンから選択される、ODPと、
b)上記に規定の1つ又は複数のチタン塩と、
b1)場合により、上記に規定の1つ又は複数の式(I)のカルボン酸(Aは、1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換された、一価の(C₁〜C₆)アルキル基又は多価(C₁〜C₆)アルキレン基を表し、nは、0から5の間(両端を含む)、例えば0から2の間(両端を含む)の整数を表す)であって、より具体的には、クエン酸、乳酸、グリコール酸、及び酒石酸から選択される本発明のカルボン酸と、を含む化粧用組成物をケラチン繊維に塗布し、
次いで、第2の工程において、
c)好ましくはヒドロキシ(C₁〜C₄)アルキルセルロース、例えばヒドロキシエチルセルロース(HEC)から選択される、具体的には非イオン性であり、非会合性である、上記に規定の1つ又は複数のセルロース系多糖類と、
d)場合により、好ましくは、ベンジルアルコール等の芳香族アルコールから選択される、25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満の1つ又は複数の液体有機化合物と、
e)場合により、過酸化水素又は1つ若しくは複数の過酸化水素生成系から選択される、1つ又は複数の化学酸化剤と、
f)アミノ酸、例えばアルギニン、及び(重)炭酸塩、具体的にはアルカリ金属又はアルカリ土類金属の(重)炭酸塩から単独で又は混合物として選択される、1つ又は複数の塩基性化剤と、を含む化粧用組成物を前記繊維に塗布することにより、複数の工程で実施され、
このとき、
- 優先的には、a)+b)及び場合によりb1)を含む組成物は、酸性のpH、すなわち7未満、好ましくは5未満であり、具体的にはpHが1から3の間(両端を含む)であり、
- 塩基性化剤を含む組成物は、アルカリ性のpH、好ましくは8から12の間、より具体的には8から10の間であることは理解される。

具体的には、本発明の染色方法は、少なくとも2つの工程で実施され、第1の工程では、成分a)、b)、及びc)、及び場合によりd)が一緒にケラチン繊維、具体的には毛髪に塗布され、次いで、第2の工程では、成分e)及びf)が一緒に前記繊維に塗布される。

塗布方法にかかわらず、塗布温度は、一般に室温(15℃〜25℃)から220℃の間、より具体的には15℃から45℃の間である。したがって、本発明による組成物の塗布後、頭髪は、有利には、30℃から60℃の間の温度まで加熱することにより、熱処理に供してもよい。実務上、この作業は、スタイリング用フード、ヘアドライヤー、赤外線ディスペンサー、又はその他の標準的な加熱装置を使用して実施することができる。

頭髪の加熱及び平滑化の双方のための手段として、60℃から220℃の間、好ましくは120℃から200℃の間の温度で加熱用アイロンを使用してもよい。

塗布方法にかかわらず、それぞれの工程間に、具体的には、成分e)を含有する組成物の塗布を含む最終工程を実施する前に、ケラチン繊維の濯ぎ、又は機械的な拭き取り及び/又は乾燥を実施してもよい。

中間の機械的な拭き取り及び乾燥の工程は、「制御された濯ぎなし」としても知られており、「標準的な水での十分な濯ぎ」及び「濯ぎなし」と区別される。繊維の「機械的拭き取り」という用語は、吸収体で繊維をこすり、その吸収体によって、繊維に浸透していない過剰な成分を物理的に除去することを意味する。この吸収体は、布片、例えばタオル、具体的にはテリー織のタオル、布地、又は吸収紙、例えば家庭用のキッチンペーパーであってもよい。

本発明の特に有利な方法によると、機械的拭き取りは、繊維を完全に乾燥させないように実施され、繊維を湿ったままにする。

「乾燥」という用語は、上記に規定の1つ又は複数の成分a)〜e)を含む、又は含まない、本発明の方法で使用される1つ又は複数の組成物中に存在する有機溶媒及び/又は水を蒸発させる行為を意味する。乾燥は、熱源(対流、伝導、又は輻射)を用いて、例えば、溶媒を蒸発させるのに必要な空気等の高温ガス流を送ることにより、実施することができる。挙げることができる熱源には、ヘアドライヤー、ヘアスタイリング用フード、ヘアアイロン、赤外線ディスペンサー、又はその他の標準的な加熱装置がある。

本発明の特定の実施形態は、室温(25℃)で実施される染色方法に関する。

前述した方法の特定の形態及び変形形態全てにおいて、言及されている組成物は、2つ以上の組成物、具体的には染色キットに含まれる組成物をその場で混合することにより得ることができる、すぐに使用可能な組成物である。

染色装置又は「キット」
本発明の別の主題は、マルチコンパートメント染色装置又は「キット」である。有利には、このキットは、水性であっても粉状であってもよく、具体的には、前記組成物のうちの少なくとも1つが水性である、上記に規定の成分a)〜e)が配置された、2〜5種の組成物を含む2〜5個のコンパートメントを備える。

第1の変形形態によると、キットは、5つのコンパートメントを備え、最初の4つのコンパートメントは、それぞれ上記に規定の成分a)、b)、c)、及びf)を含み5つ目のコンパートメントは、水性酸化性組成物、例えば上記に規定のe)を含む水を含有する。場合により、好ましくは、d)及び/又はb1)は、a)と共に含有される。

この他の実施形態では、4種の組成物のうちの少なくとも1種が水性であり、染料、具体的にはODPは、粉末形態であってもよい。

キットの別の変形形態では、このキットは、2つのコンパートメントを備え、第1のコンパートメントに含有される第1の組成物は、a)、b)、及びc)を含み、第2のコンパートメントは、粉末形態又は水性媒体中のe)を含み、好ましくは第2の組成物は水性である。

キットの別の変形形態では、このキットは、4つのコンパートメントを備え、第1のコンパートメントに含有される第1の組成物はa)を含み、第2のコンパートメントはb)を含み、第3のコンパートメントはe)を含み、第4のコンパートメントはf)を含む。

化合物c)はいずれのコンパートメントに含まれてもよいが、好ましくはa)と共に含まれる。化合物d)は、好ましくはa)と共に、また化合物b1)は好ましくはb)と共に含まれる。

キットの別の変形形態では、このキットは、3つのコンパートメントを備え、第1のコンパートメントに含有される第1の組成物はa)を含み、第2のコンパートメントは、粉末形態又は水性媒体中のe)を含み、好ましくは、第2の組成物は水性であり、第3のコンパートメントはf)を含む。

化合物b)はいずれのコンパートメントに含まれてもよいが、好ましくはa)と共に含まれる。化合物b)は、a)又はe)と共に、好ましくはa)と共に含まれる。化合物d)は、好ましくはa)と共に含まれる。

本発明の特定の実施形態によると、キットは、5つの別々のコンパートメントを備え、第1のコンパートメントは、a)合成直接染料及び天然由来の染料から選択され、好ましくは上記に規定のODPから選択される1つ又は複数の染料を含有し、第2のコンパートメントは、b)上記に規定のTi塩、及び場合によりb1)上記に規定の1つ又は複数のカルボン酸を含有し、第3のコンパートメントは、c)上記に規定の1つ又は複数のセルロース系多糖類を含有し、第4のコンパートメントは、e)上記に規定の1つ又は複数の化学酸化剤、特に過酸化水素を含有し、第5のコンパートメントは、f)1つ又は複数のアルカリ剤を含み、このとき上記に規定の溶媒d)が、5つのコンパートメントのうちの少なくとも1つに、場合により含まれていてもよいことは理解されよう。

本発明の特定の実施形態によると、キットは、4つの別々のコンパートメントを備え、第1のコンパートメントは、a)合成直接染料及び天然由来の染料から選択され、好ましくは上記に規定のODPから選択される1つ又は複数の染料を含有し、第2のコンパートメントは、b)上記に規定のTi塩、及び場合によりb1)上記に規定の1つ又は複数のカルボン酸を含有し、第3のコンパートメントは、e)上記に規定の1つ又は複数の化学酸化剤、特に過酸化水素を含有し、第4のコンパートメントは、f)1つ又は複数のアルカリ剤を含み、このとき、
- c)上記に規定の1つ又は複数のセルロース系多糖類が、4つのコンパートメントのうちの少なくとも1つに含まれ、
- 上記に規定の溶媒d)が、4つのコンパートメントのうちの少なくとも1つに、場合により含まれていてもよいことは理解される。

本発明の特定の実施形態によると、キットは、3つの別々のコンパートメントを備え、第1のコンパートメントは、a)合成直接染料及び天然由来の染料から選択され、好ましくは上記に規定のODPから選択される1つ又は複数の染料を含有し、第2のコンパートメントは、e)上記に規定の1つ又は複数の化学酸化剤、特に過酸化水素を含有し、第3のコンパートメントは、f)1つ又は複数のアルカリ剤を含み、このとき、
- b)上記に規定のTi塩、及び場合によりb1)上記に規定の1つ又は複数のカルボン酸が、染料と共に、又は化学酸化剤、具体的にはH₂O₂と共に含まれ、好ましくは、Ti塩が染料と共に含まれ、
- c)上記に規定の1つ又は複数のセルロース系多糖類が、3つのコンパートメントのうちの少なくとも1つに、好ましくは染料と共に含まれ、
- 上記に規定の溶媒d)が、3つのコンパートメントのうちの少なくとも1つに、場合により含まれていてもよいことは理解される。

一変形形態によると、本発明による装置はまた、1つ又は複数の処理剤を含む追加の組成物を含む。

本発明による装置の組成物は、同一であっても異なっていてもよい適当な塗布手段、例えば目の細かいブラシ、目の粗いブラシ、又はスポンジを場合により備えた、別々のコンパートメントに詰められる。

上述の装置はまた、所望の混合物を毛髪上に分配するための手段、例えば、特許FR2586913に記載されている装置を装備していてもよい。

本発明の主題はまた、ケラチン繊維を染色するための前記化粧用染料組成物の使用である。

本発明の主題はまた、上記に規定の化合物a)、b)、b1)、c)、d)、及びe)を含有する、ケラチン繊維を染色するための化粧用組成物である。

本発明の目的で、ケラチン繊維の色の「ビルドアップ」という用語は、染色されていない白髪の房と染色された毛髪の房との間の着色の変化を意味する。

以下の実施例は、本発明を説明する役割を果たすが、本発明を本質的に制限するものではない。

染色の実施例
(実施例1)
以下の組成物は、組成物100グラム当たりのグラム数で示される下記の割合で、下記の成分から調製される。
染色組成物

顕色性組成物

90%の白髪を含有するパーマのかかった白人の毛髪に、染料組成物1〜3、次いで組成物Bをブラシで塗布する。

組成物1〜3は、その後40℃で45分間放置し、組成物Bは、40℃で15分間放置する。組成物Bを塗布する前に濯ぎを行う。

これらの放置時間後、房をElvive Multivitaminシャンプーで洗い、濯ぎ、次いでフードの下で乾燥させる。

染色結果
下記の比色測定値により確認される、極めて濃く着色された黒色の房が得られることが判明した。更に、着色が視覚的に均質であり、連続的なシャンプーに対して持続性であることがわかる。

房の色は、Minolta Spectrophotometer CM3600D比色計を使用して、CIE L*a*b*系で評価した。このL*a*b*系では、3つのパラメーターが、それぞれ色の強さ(L*)、緑/赤色軸(a*)、及び青/黄色軸(b*)を示す。

色のビルドアップ
90%の白髪を含有するパーマのかかった白人の毛髪の房の処置又は染色前後の着色の変化を以下の方程式による(ΔE*)によって規定する。

この方程式中、L*、a*、及びb*は、毛髪の房の染色後の測定値を表し、L₀*、a₀*、及びb₀*は、染色されていない未処理の毛髪の房の測定値を表す。ΔE*値が高いほど、色のビルドアップが良好である。

色のビルドアップの結果L、a、bを下表にまとめる。

ケラチン繊維を組成物1〜3で処理したあと、得られる房は極めて濃く、強い黒色である。

(実施例2)
以下の染料組成物を、実施例1と同じ手順に従って調製する。

染色組成物

極めて濃く着色された赤色の房(組成物4)及び紫色の房(組成物5)が得られる。

Claims (20)

1. ケラチン繊維、具体的にはヒトケラチン繊維、例えば毛髪を染色する方法であって、前記繊維が1つ又は複数の工程において1つ又は複数の化粧用組成物で処理され、前記組成物が、以下の成分、
   a)合成直接染料及び/又は天然由来の染料から選択され、好ましくはオルトジフェノール(ODP)から選択される1つ又は複数の染料と、
   b)1つ又は複数のチタン塩と、
   場合により、b1)以下の式(I)、
   [式中、
   - Aは、nが0の値をとる場合には一価の基を表し、nが1以上の場合には多価の基を表し、これは1つ又は複数のヘテロ原子が場合により介在した、及び/又は具体的には1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換された、1〜50個の炭素原子を有する、飽和又は不飽和、環式又は非環式、芳香族又は非芳香族の炭化水素に基づく基であり、好ましくは、Aは、1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換された、一価(C₁〜C₆)アルキル基又は多価(C₁〜C₆)アルキレン基を表し、
   - nは、0から10の間(両端を含む)の整数を表し、好ましくは、nは、0から5の間、例えば0、1、又は2である]の1つ又は複数のカルボン酸及びその塩と、
   c)1つ又は複数のセルロース系多糖類と、
   d)場合により、25℃で液体であり、25℃でのハンセン溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満である1つ又は複数の有機化合物と、
   e)場合により、特に過酸化水素又は1つ若しくは複数の過酸化水素生成系から選択される、1つ又は複数の化学酸化剤と、を一緒に又は別々に含有する、方法。
2. 染色方法において使用される組成物のうちの少なくとも1つが、酸性のpH、すなわち7.0未満、好ましくは5未満であり、具体的にはpHが0から4の間(両端を含む)であることを特徴とする、請求項1に記載の染色方法。
3. 成分a)が芳香環を含むODPであり、この芳香環がベンゼン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、インダン、インデン、アントラセン、フェナントレン、イソインドール、インドリン、イソインドリン、ベンゾフラン、ジヒドロベンゾフラン、クロマン、イソクロマン、クロメン、イソクロメン、キノリン、テトラヒドロキノリン、及びイソキノリンから選択され、前記芳香環が、この芳香環の2つの隣接する原子が有する少なくとも2つのヒドロキシル基を含むことを特徴とする、請求項1又は2に記載の染色方法。
4. 成分a)が、以下の式(II)、
   [式(II)中、
   ・R¹〜R⁴は同一であっても異なっていてもよく、i)水素原子、ii)ハロゲン原子、又はiii)ヒドロキシル、iv)カルボキシル、v)(C₁〜C₂₀)アルキルカルボキシレート又は(C₁〜C₂₀)アルコキシカルボニル、vi)場合により置換されたアミノ、vii)場合により置換された直鎖状又は分岐状(C₁〜C₂₀)アルキル、viii)場合により置換された直鎖状又は分岐状(C₂〜C₂₀)アルケニル、ix)場合により置換されたシクロアルキル、x)(C₁〜C₂₀)アルコキシ、xi)(C₁〜C₂₀)アルコキシ(C₁〜C₂₀)アルキル、xii)(C₁〜C₂₀)アルコキシアリール、xiii)場合により置換されていてもよいアリール、xiv)アリール、xv)置換アリール、xvi)飽和又は不飽和であり、カチオン電荷又はアニオン電荷を場合により有し、芳香環、好ましくはベンゼン環で場合により置換されている、及び/又は芳香環、好ましくはベンゼン環と場合により縮合されている複素環であって、前記芳香環が、具体的には1つ又は複数のヒドロキシル基又はグリコシルオキシ基で場合により置換されている複素環、xvii)1つ又は複数のケイ素原子を含有する基、から選択される基を表すか、
   或いは、2つの隣り合う炭素原子が有する置換基のうちの2つ、R¹-R²、R²-R³、又はR³-R⁴が、それらを有する炭素原子と一緒になって、1つ又は複数のヘテロ原子を場合により含有し、1つ又は複数のヘテロ原子を場合により含有する1つ又は複数の飽和環又は不飽和環と場合により縮合されている、飽和又は不飽和の芳香環又は非芳香環を形成し、具体的には、R¹からR⁴が一緒になって、1〜4個の環を形成し、より具体的には、R²及びR³が、2つのヒドロキシルを有するベンゼン環と縮合したピロリル基又はピロリジニル基を形成する]のODP、又はそのオリゴマー、互変異性体、光学異性体、若しくは幾何異性体、及びその塩若しくは溶媒和物、例えば水和物であり、
   具体的にはODP a)が、
   - フラバノール、例えばカテキン及び没食子酸エピカテキン、
   - フラボノール、例えばケルセチン、
   - アントシアニジン、例えばシアニジン、デルフィニジン、及びペツニジン、
   - アントシアニン又はアントシアン、例えばミルチリン、
   - オルトヒドロキシベンゾエート、例えば没食子酸塩、
   - フラボン、例えばルテオリン、
   - ヒドロキシスチルベン、例えば、場合によりオキシル化(例えばグルコシル化)された3,3',4,5'-テトラヒドロキシスチルベン、
   - 3,4-ジヒドロキシフェニルアラニン及びその誘導体、
   - 2,3-ジヒドロキシフェニルアラニン及びその誘導体、
   - 4,5-ジヒドロキシフェニルアラニン及びその誘導体、
   - ジヒドロキシシンナメート、例えばコーヒー酸及びクロロゲン酸、
   - オルトポリヒドロキシクマリン、
   - オルトポリヒドロキシイソクマリン、
   - オルトポリヒドロキシクマロン、
   - オルトポリヒドロキシイソクマロン、
   - オルトポリヒドロキシカルコン、
   - オルトポリヒドロキシクロモン、
   - キノン、
   - ヒドロキシキサントン、
   - 1,2-ジヒドロキシベンゼン及びその誘導体、
   - 1,2,4-トリヒドロキシベンゼン及びその誘導体、
   - 1,2,3-トリヒドロキシベンゼン及びその誘導体、
   - 2,4,5-トリヒドロキシトルエン及びその誘導体、
   - プロアントシアニジン、特にプロアントシアニジンA1、A2、B1、B2、B3、及びC1、
   - クロマン及びクロメン、
   - プロアントシアニン、
   - タンニン酸、
   - エラグ酸、
   - 並びに前述の化合物の混合物、から選択され、
   好ましくは、オルトジフェノールが、ヘマテイン、ブラジレイン、没食子酸、タンニン酸、ヘマトキシリン、ブラジリン、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の染色方法。
5. 天然ODP a)が、動物、細菌、真菌、藻類、植物、及び果実の抽出物から選択されることを特徴とする、請求項3又は4に記載の染色方法。
6. 酸b1)が存在し、この酸b1)は式(I)のものであり、このときAは、1つ又は複数のヒドロキシル基で場合により置換された一価(C₁〜C₆)アルキル基又は多価(C₁〜C₆)アルキレン基を表し、nは、0から5の間の整数、例えば0、1、又は2を表し、具体的には、本発明のカルボン酸がα-ヒドロキシ酸から選択され、優先的には、酸b1)がクエン酸、乳酸、酒石酸、及びグリコール酸から選択されることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の染色方法。
7. 式(I)の酸b1)又はその塩が、それを含有する組成物中に0.1質量%〜20質量%の範囲の含有量で存在する、請求項1から6のいずれか一項に記載の染色方法。
8. チタン塩が有機又は無機チタン塩から、好ましくは有機チタン塩から選択され、具体的には、チタンが酸化状態2、3、又は4、好ましくは酸化状態4であることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の染色方法。
9. 有機チタン塩b)が有機酸とチタンとの反応に由来し、有機酸が、
   a)少なくとも1つの場合により不飽和の、直鎖状若しくは分岐状のC₁〜C₂₀の炭化水素に基づく鎖、又は(ヘテロ)シクロアルキル基若しくは(ヘテロ)アリール基と、
   b)具体的にはカルボキシルCOOH、硫酸SO₃H、SO₂H、及びリン酸PO₃H₂、PO₄H₂から選択される少なくとも1つの酸性化学官能基と、を含む有機酸から選択され、
   好ましくは、有機酸が、請求項1又は7に規定の式(I)のカルボン酸から、より良好にはクエン酸、乳酸、酒石酸、及びグリコール酸から、より具体的には乳酸及びグリコール酸から選択されることを特徴とする、請求項8に記載の染色方法。
10. 酸b1)が、請求項1又は6に規定の式(I)のものであり、これらの酸が請求項8又は9に規定のチタン塩の有機酸とは異なることを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の染色方法。
11. 有機チタン塩b)が、以下の式(I-A)、
    [式(I-A)中、
    ・Aは、請求項1又は6に規定される通りであり、
    ・n、n'、及びn''は同一であっても異なっていてもよく、1、2、3、又は4に等しく、このときn'+n''=6であり、
    ・M₁及びM₂は同一であっても異なっていてもよく、カチオン性対イオン、例えば、アルカリ金属、例えばNa若しくはKのカチオン又はアルカリ土類金属、例えばCaのカチオン、又は有機カチオン、例えばアンモニウム、好ましくはアンモニウム又は水素原子を表し、
    ・TiY_n''は、Ti(OH)_n''、Ti(O)_n''/2、又はTi(OH)_m1(O)_m2を表し、このときm₁+m₂=n''である]のものから選択され、
    好ましくは、染色方法の有機チタン塩が、ジヒドロキシビス(ラクト)チタン(IV)塩、例えば、以下の式、
    を有するものであることを特徴とする、請求項1から10のいずれか一項に記載の染色方法。
12. 前記方法が、c)1つ又は複数の会合性又は非会合性の非イオン性セルロース系多糖類を使用し、具体的には、セルロース系多糖類c)が、非会合性かつ非イオン性であり、好ましくは非イオン性セルロースエーテル、(C₁〜C₄)アルキルセルロース、例えばメチルセルロース及びエチルセルロース、(ポリ)ヒドロキシ(C₁〜C₄)アルキルセルロース、例えばヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルセルロース、(ポリ)ヒドロキシ(C₁〜C₄)アルキル(C₁〜C₄)アルキルセルロース混合セルロース、例えばヒドロキシプロピル-メチルセルロース、ヒドロキシエチル-メチルセルロース、ヒドロキシエチル-エチルセルロース、及びヒドロキシブチル-メチルセルロースから選択され、より優先的には、セルロース系多糖類c)が、ヒドロキシアルキルセルロース、具体的にはヒドロキシ(C₁〜C₄)アルキルセルロースから選択され、特にヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及びヒドロキシプロピルセルロースから、具体的には非イオン性ヒドロキシエチルセルロースから選択されることを特徴とする、請求項1から11のいずれか一項に記載の染色方法。
13. d)25℃で液体であり、25℃での溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満である1つ又は複数の有機化合物であって、好ましくは有機溶媒から選択され、特に、
    - プロピレングリコール誘導体、例えばプロピレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、若しくはプロピレングリコールプロピルエーテル、プロピレングリコールn-ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、
    - 芳香族アルコール、好ましくはフェニルアルコール、例えばベンジルアルコール、3-フェニル-1-プロパノール、若しくは2-フェニル-1-エタノール、
    - アルキレンカーボネート、
    - ラクトン、具体的には式(D1)
    [式(D1)中、
    ・nは、1、2、又は3であり、
    ・R'は、水素原子、直鎖状又は分岐状C₁〜C₈アルキル基、直鎖状又は分岐状C₁〜C₄ヒドロキシアルキル基を表す]のラクトン、
    - アルコール、例えば1-デカノール若しくは1-オクタノール、
    - エーテル、例えばエチレングリコール2-エチルヘキシルエーテル、及び/又は
    - これらの化合物の混合物、から選択される有機化合物を使用することを特徴とする、請求項1から12のいずれか一項に記載の染色方法。
14. d)25℃で液体であり、25℃での溶解度パラメーターδHが16(MPa)^1/2未満であり、アルコール、芳香族アルコールから、具体的にはベンジルアルコール、エーテル、プロピレングリコール誘導体、及び/又はこれらの化合物の混合物から選択され、好ましくは芳香族アルコール、例えばベンジルアルコールから選択される、1つ又は複数の有機化合物を使用することを特徴とする、請求項1から13のいずれか一項に記載の染色方法。
15. e)過酸化水素又は1つ若しくは複数の過酸化水素生成系から選択され、具体的には過酸化水素又は過酸化尿素から選択され、好ましくは過酸化水素である、1つ又は複数の化学酸化剤を使用することを特徴とする、請求項1から14のいずれか一項に記載の染色方法。
16. 染色方法が、具体的には、i)(重)炭酸塩、ii)アンモニア水、iii)アルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びそれらの誘導体、iv)オキシエチレン化及び/又はオキシプロピレン化エチレンジアミン、v)無機又は有機水酸化物、vi)アルカリ金属ケイ酸塩、例えばメタケイ酸ナトリウム、vii)アミノ酸、好ましくは塩基性アミノ酸、例えばアルギニン、リジン、オルニチン、シトルリン、及びヒスチジン、並びにviii)下記の式(XIII)、
    [式(XIII)中、Wは、少なくとも1つのヒドロキシル基若しくは少なくとも1つの(C₁〜C₄)アルキル基で場合により置換された、及び/又は少なくとも1つのヘテロ原子、例えば酸素若しくは硫黄、又は-N(R_e)-基が場合により介在した二価(C₁〜C₈)アルキレン基であり、R_a、R_b、R_c、R_d、及びR_eは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は(C₁〜C₄)アルキル基若しくはヒドロキシ(C₁〜C₄)アルキル基を表し、優先的には、Wは、プロピレン基を表す]の化合物から選択される、f)1つ又は複数の塩基性化剤を使用し、好ましくは塩基性化剤が、単独で又は混合物として、(重)炭酸塩及びアミノ酸から選択されることを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の染色方法。
17. 前記方法が、a)請求項1から5のいずれか一項に規定の合成直接染料及び/又は天然由来の染料、特にODPから選択される、1つ又は複数の染料と、b)請求項1、8、9、及び11のいずれか一項に規定の特に有機チタン塩から選択される1つ又は複数のチタン塩と、b1)請求項1、6、及び10のいずれか一項に規定の1つ又は複数の式(I)のカルボン酸と、c)請求項1又は12に規定の1つ又は複数のセルロース系多糖類と、場合によりd)請求項1、13、又は14に規定の25℃で液体であり、25℃での溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満の1つ又は複数の有機化合物と、を含む化粧用組成物でケラチン繊維が処理される第1の工程と、それに続く、f)請求項16に規定の1つ又は複数の塩基性化剤を含むアルカリ化粧用組成物、すなわちpHが7を上回り、好ましくは8から12の間(両端を含む)、具体的には8から10.5の間である組成物が塗布される第2の工程と、を含む少なくとも2つの工程で実施され、優先的には、第2の工程においてケラチン繊維に塗布される化粧用組成物が、e)具体的には過酸化水素又は1つ若しくは複数の過酸化水素生成系から選択され、好ましくは過酸化水素である、請求項15に規定の1つ又は複数の化学酸化剤も含むことを特徴とする、請求項1から16のいずれか一項に記載の染色方法。
18. 第1の工程において、
    a)請求項1から5のいずれか一項に規定の1つ又は複数のODPであって、特に、
    - 染色方法が化学酸化剤e)を使用しない場合には、ヘマテイン、ブラジレイン、没食子酸、又はタンニン酸から選択され、
    或いは、
    - 染色方法が化学酸化剤e)を使用する場合には、ヘマトキシリン又はブラジリンから選択される、ODPと、
    b)請求項1、8、9、及び11のいずれか一項に規定の1つ又は複数の有機チタン塩であって、有利にはTi(IV)塩又は錯体から選択される成分b)と、b1)場合により、請求項1、6、及び10のいずれか一項に規定の1つ又は複数の式(I)のカルボン酸と、
    c)請求項1又は12に規定の1つ又は複数のセルロース系多糖類と、
    d)場合により、請求項1、13、又は14に規定の25℃で液体であり、25℃で溶解度パラメーター値δHが16(MPa)^1/2未満である1つ又は複数の有機化合物と、を含む化粧用組成物をケラチン繊維に塗布し、
    次いで、第2の工程において、
    e)場合により、請求項15に規定の過酸化水素又は1つ若しくは複数の過酸化水素生成系から選択される1つ又は複数の化学酸化剤と、f)アミノ酸及び(重)炭酸塩、具体的にはアルカリ金属又はアルカリ土類金属の(重)炭酸塩から単独で又は混合物として選択される1つ又は複数の塩基性化剤と、を含む化粧用組成物を前記繊維に塗布することにより、複数の工程で実施され、このとき、
    - 優先的には、a)+b)+c)+場合によりd)及び場合によりb1)を含む組成物は、酸性のpH、すなわち7未満、好ましくは5未満であり、具体的にはpHが1から3の間(両端を含む)であり、
    - 塩基性化剤を含む組成物は、アルカリ性のpH、好ましくは8から12の間、より具体的には8から10の間であることが理解される、請求項17に記載の染色方法。
19. 請求項1から18のいずれか一項に規定の化合物a)、b)、b1)、c)、d)、及びe)を含有する、ケラチン繊維を染色するための化粧用組成物。
20. 請求項1から18のいずれか一項に規定の成分a)、b)、b1)、c)、d)、及びe)が配置された、2〜5種の組成物を含有する2〜5個のコンパートメントを備えるマルチコンパートメント装置であって、前記組成物が水性又は粉状であり、これらの組成物のうち少なくとも1つが水性である、装置。