ES2963829T3 - Material que contiene un agente blanqueador sólido, y composición detergente - Google Patents

Material que contiene un agente blanqueador sólido, y composición detergente Download PDF

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Abstract

Se ha demandado un agente blanqueador sólido estabilizado que tenga buena solubilidad en agua sin que se forme espuma y sin generar residuos. La presente invención proporciona un material estabilizado que contiene un agente blanqueador sólido que tiene una capa de recubrimiento formada en el mismo, en donde la capa de recubrimiento contiene al menos un componente seleccionado del grupo que consiste en una sal de metal alcalino de un ácido carboxílico aromático, una sal de metal alcalino de un ácido dicarboxílico no cíclico, una sal de metal alcalino de un ácido monocarboxílico no cíclico que tiene de 1 a 7 átomos de carbono y mezclas de los mismos. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Material que contiene un agente blanqueador sólido, y composición detergente
Campo técnico
La presente invención se refiere a un material que contiene un agente blanqueador sólido, y a una composición detergente que comprende el material que contiene el agente blanqueador sólido, en la que el material que contiene el agente blanqueador sólido presenta una capa de revestimiento.
Antecedentes de la técnica
Para lavar tuberías de desagüe o elementos de almacenamiento de agua de cocinas, baños, lavabos, inodoros, y similares, para lavar ropas y similares, para lavar vajillas y utensilios, o para mantener limpia el agua del baño o el agua de la piscina, se han usado ampliamente agentes blanqueadores sólidos con el fin de lavar, esterilizar, blanquear, o similar. Tales agentes blanqueadores sólidos se usan en diversas formas, tales como polvos, gránulos y comprimidos, dependiendo de las aplicaciones, y se pueden usar como una mezcla con otro componente, tales como diversos tensioactivos, agentes alcalinos y depuradores de iones metálicos, lo que contribuye al lavado.
En el caso en el que el agente blanqueador sólido se use como una mezcla con otros componentes, debido a una alta reactividad del agente blanqueador sólido, éste reacciona con los otros componentes. Como resultado, no sólo se produce el deterioro, la desactivación o la descomposición del agente blanqueador sólido sino asimismo al mismo tiempo la descomposición o el deterioro de otros componentes, y de este modo se reducen notablemente los efectos del lavado, la esterilización, el blanqueo, o similares. Por lo tanto, a fin de evitar tal reacción entre el agente blanqueador sólido y los otros componentes, se ha propuesto un método para revestir o encapsular el agente blanqueador sólido.
Por ejemplo, PTL 1 y PTL 2 describen que la estabilidad de un compuesto de ácido isocianúrico clorado, que es un componente central de un agente blanqueador de halógeno activo, se puede mejorar formando una primera capa compuesta por una sal inorgánica y una segunda capa compuesta por un tensioactivo sintético tal como un n-alquilsulfonato sobre una superficie del compuesto de ácido isocianúrico clorado. Además, PTL 3 describe partículas de agente blanqueador encapsuladas con un jabón de ácido graso que presenta un número de carbonos de 16 a 18, y un jabón de ácido graso de metal alcalino que presenta un número de carbonos de 12 a 14. Sin embargo, estos tensioactivos sintéticos y jabones de ácidos grasos son tensioactivos que presentan una alta espumabilidad. El uso de partículas del agente blanqueador que contienen tal tensioactivo no sólo requiere un trabajo excesivo de aclarado para eliminar la espuma después del uso, sino que además causa problemas, por ejemplo provocando una disminución en la velocidad del caudal debido a que la espuma es succionada hacia una bomba en el caso en el que se use agua en circulación, tal como en un lavavajillas para uso institucional o en una instalación de refrigeración. Además, en el lavavajillas, para lanzar un líquido de lavado a alta presión, es necesario que no sea espumable. Por lo tanto, persisten los problemas de que las partículas del agente blanqueador que contienen tal tensioactivo no se pueden usar en el caso en el que no se requiera una espumabilidad, o en el caso en el que la espumabilidad interfiera con su uso, y presentan aplicaciones limitadas.
La PTL 4 describe partículas obtenidas encerrando un agente blanqueador mediante uno o más tipos de cera de parafina que presentan un punto de fusión de 40°C a 50°C y un contenido de sólidos de 35 a 100% a 40°C y de 0 a 15% a 50°C. Sin embargo, tales ceras de parafina son insolubles en agua. De este modo, en el caso de usarlas en una condición en la que una temperatura está por debajo del punto de fusión, existen problemas de que no sólo no se puede liberar sustancialmente un agente blanqueador en el agua de lavado, sino asimismo de que las propias partículas se conviertan en residuos y permanezcan. Además, incluso en el caso de usarlas en una condición en la que la temperatura supera 40°C, puesto que la cera de parafina fundida es insoluble en agua, es necesario mezclar por separado un emulsionante o similar para evitar que la cera de parafina permanezca. Además, sigue existiendo el problema de que se convierta en un residuo nuevamente en el caso de que la temperatura disminuya tras el uso.
La PTL 5 describe un agente blanqueador revestido con múltiples capas que contiene un ácido graso saturado, una cera microcristalina y un copolímero de polioxietileno-polioxipropileno. Además, la PTL 6 describe partículas encapsuladas con un agente blanqueador que contienen un primer agente de revestimiento compuesto por una cera de parafina o similar, y un segundo agente de revestimiento compuesto por polvos de zeolita A y estearato de calcio. Sin embargo, tales revestimientos presentan el problema de que permanecen residuos similares a la invención descrita en PTL 4, ya que el ácido graso saturado, la cera microcristalina, la cera de parafina, la zeolita A, y el estearato de calcio son insolubles en agua. Además, un polímero orgánico tal como polioxietilenopolioxipropileno presenta reactividad con un agente blanqueador sólido. De este modo, es necesario aislar el polímero orgánico proporcionando una capa de ácido graso o similar de manera que el agente blanqueador sólido y el polioxietileno-polioxipropileno no entren en contacto directo entre sí, lo que conduce a un problema de procesamiento complicado. En el caso en el que se usen estos polímeros orgánicos o similares para el revestimiento, es extremadamente difícil llevar a cabo el procesamiento al tiempo que se bloquea completamente el contacto entre el polímero orgánico y el agente blanqueador sólido durante un período desde el comienzo de producción hasta el final del uso. De este modo, ha existido el problema de que existe una alta probabilidad de deterioro, desactivación o descomposición del agente blanqueador, o descomposición de otros materiales que aparecen durante el procesamiento.
La PTL 7 describe un detergente en polvo para un lavavajillas automático, que contiene un componente oxidante en partículas que presenta un revestimiento de un policarboxilato tal como poli(ácido metacrílico). Sin embargo, aunque tal policarboxilato es insoluble en agua a un pH neutro normal y presenta una solubilidad ligeramente mejorada en agua a un pH alcalino, todavía no se ha resuelto el problema de la generación de residuos. Además, el policarboxilato presenta reactividad con un agente blanqueador de halógeno oxidante debido a un grupo funcional tal como un grupo éster en su molécula. De este modo, en el caso en el que el agente blanqueador se revista con un polímero que contiene tal grupo funcional, transcurre gradualmente una reacción de descomposición entre el policarboxilato y el agente blanqueador, y el revestimiento se deteriora. Por lo tanto, existen problemas de que la estabilidad durante el almacenamiento se ve afectada de forma adversa, y el agente blanqueador se deteriora, se desactiva o se descompone debido a la reacción con el agente de revestimiento.
La PTL 8 describe una composición de agente blanqueador de cloro que contiene un agente blanqueador de cloro en estado sólido y benzoato de sodio, que está en forma de un comprimido. Sin embargo, sólo se sugiere que el mezclamiento con benzoato de sodio provoca una mejora de la capacidad para formar un comprimido debido a los efectos de reducción de la absorción de humedad del comprimido y a los efectos de lubricación. No es posible mezclar el agente blanqueador de cloro en estado sólido con otros componentes tales como diversos tensioactivos, agentes alcalinos, depuradores de iones metálicos, y similares, que contribuyen al lavado, y no existe ninguna sugerencia de que se pueda usar benzoato de sodio en una capa de revestimiento.
Como se puede observar a partir de tales bibliografías, se considera que un tensioactivo de peso molecular relativamente alto, un polisacárido, un hidrocarburo tal como cera, un polímero de alto peso molecular, y similar, son adecuados como material de revestimiento para estabilizar el agente blanqueador sólido. Sin embargo, en el caso en el que estos compuestos se usen en la capa de revestimiento, los efectos protectores para el agente blanqueador sólido no son suficientes, y además, estos mismos compuestos reaccionan en algunos casos con el agente blanqueador sólido. Además, el agente blanqueador sólido presenta reactividad con muchas sustancias orgánicas. De este modo, su selección se ha de realizar a partir de una gama limitada de compuestos, y el problema de la espumación o de la generación de residuos todavía no se ha resuelto.
Por otro lado, en el caso en el que se use como material de revestimiento un compuesto tal como una sal inorgánica soluble en agua, se puede evitar la espumación o generación de residuos innecesarias. Sin embargo, puesto que la propia sal inorgánica soluble en agua no forma una capa de revestimiento, presenta inconvenientes de que no es adecuada como material de revestimiento, o incluso en el caso de formar una capa de revestimiento, presenta un bajo efecto de estabilización de la protección del agente blanqueador sólido frente a factores tales como el deterioro, la desactivación y la descomposición. A fin de compensar estos inconvenientes, es necesario usar la sal inorgánica soluble en agua, por ejemplo, en combinación con el tensioactivo de peso molecular relativamente grande, el polisacárido, el hidrocarburo tal como cera, el polímero de alto peso molecular, o similar, descritos anteriormente, para formar una película de múltiples capas.
Como se describe anteriormente, existe una demanda de un material que contenga un agente blanqueador sólido que presente una capa de revestimiento con buena solubilidad en agua sin formación de espuma y que no genere residuos.
Listado de referencias
Bibliografía de patentes
[PTL 1] JP-A H05-9500
[PTL 2] JP-T H08-507095
[PTL 3] JP-A S62-177100
[PTL 4] JP-A H06-313200
[PTL 5] JP-A S53-26782
[PTL 6] JP-A 2009-7566
[PTL 7] JP-A S63-154798
[PTL 8] JP-A S60-188498
Sumario de la invención
Problema técnico
Se proporcionan un material que contiene un agente blanqueador sólido según la reivindicación 1, que presenta una capa de revestimiento, y una composición detergente en la que se mezcla el mismo. El material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento, y la composición detergente en la que se mezcla el mismo, se pueden estabilizar protegiendo un agente blanqueador sólido contra el deterioro, la desactivación y la descomposición. Además, se pueden ejercer efectos de generación de sólo una pequeña cantidad de espuma o ninguna espuma. Además, se pueden ejercer efectos de buena solubilidad en agua y de generación de sólo una pequeña cantidad de residuos o ningún residuo.
Solución al problema
Como resultado de realizar exhaustivos estudios a partir de los problemas anteriores, los presentes inventores han descubierto que en el caso en el que un material usado para una capa de revestimiento se seleccione de una o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en sales de metal alcalino de ácidos carboxílicos aromáticos, sales de metal alcalino de ácidos dicarboxílicos acíclicos, sales de metal alcalino de ácidos monocarboxílicos acíclicos que presentan un número de carbonos de 1 a 7, y mezclas de las mismas (en la presente memoria en adelante denominadas simplemente en algunos casos como sales de metal alcalino de ácidos carboxílicos), un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta la capa de revestimiento, y una composición detergente en la que se mezcla el mismo, se pueden estabilizar debido a la protección de un agente blanqueador sólido contra el deterioro, la desactivación y la descomposición. Además, los presentes inventores han descubierto que el material que contiene un agente blanqueador sólido puede ejercer efectos que generan sólo una pequeña cantidad de espuma o ninguna espuma. Además, los presentes inventores han descubierto que el material que contiene un agente blanqueador sólido puede ejercer efectos de buena solubilidad en agua y de generación de sólo una pequeña cantidad de residuos o ningún residuo.
Además, los presentes inventores han descubierto que una sal de metal alcalino de un ácido carboxílico aromático, una sal de metal alcalino de un ácido dicarboxílico acíclico, y una sal de metal alcalino de un ácido monocarboxílico acíclico que presenta un número de carbonos de 1 a 7, y una mezcla de las mismas, que se usan como una capa de revestimiento, son estables con respecto a las partículas del agente blanqueador y no provocan reacciones secundarias indeseables entre el agente blanqueador sólido y la capa de revestimiento, de manera que no es necesario proporcionar una capa separada para aislar el agente blanqueador sólido de la capa de revestimiento, y se puede proporcionar una capa de revestimiento directamente sobre una superficie del agente blanqueador sólido.
En la presente invención, “que no genera espuma” significa que la cantidad de espuma generada es nula o extremadamente pequeña en el caso en el que se mezcle o se agite una disolución acuosa de un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento que se modula hasta una cierta concentración. Y “que presenta buena solubilidad en agua y no genera residuos” significa que la disolución acuosa de un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento que se modula hasta una cierta concentración es transparente sin suspenderse, y no genera o genera una cantidad extremadamente pequeña de insolubles (precipitados o materias flotantes). Además, “se estabiliza” significa que en el caso en el que un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento se almacene durante un cierto período de tiempo, se suprime (disminuye) el deterioro, la inactivación y la descomposición del agente blanqueador sólido, en comparación con el caso del agente blanqueador sólido que no presenta una capa de revestimiento.
Como se usa en la presente invención, “una sal de metal alcalino de un ácido carboxílico” significa una sal obtenida neutralizando un grupo carboxilo en una molécula con un metal alcalino. No es necesario que se neutralicen todos los grupos carboxilo en la molécula, y se puede usar una sal parcialmente neutralizada.
Como se usa en la presente invención, “sólido” significa que es suficientemente sólido dentro de un intervalo de temperatura utilizable del agente blanqueador sólido, y se puede incluir un compuesto que presenta un punto de fusión. Además, se puede incluir el obtenido haciendo que un líquido se adsorba sobre un adsorbente conocido o similar y convirtiéndolo en una forma de polvo.
En la presente invención, el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento se puede usar mezclándolo con una composición detergente a fin de potenciar aún más los efectos de lavado, esterilización, blanqueo, y similares. En tal composición detergente se pueden mezclar, como componente distinto del agente blanqueador sólido, diversos componentes tales como un agente alcalino, un agente quelante y un tensioactivo.
Es decir, la presente invención se refiere a un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento, y a una composición detergente en la que se mezcla el mismo. La presente invención se refiere a un material que contiene un agente blanqueador sólido, que incluye: una primera capa que contiene uno o más agentes blanqueadores de halógeno seleccionados de entre el grupo que consiste en ácidos isocianúricos halogenados, sales de metal alcalino de ácidos isocianúricos halogenados, hidratos de sales de metal alcalino de ácidos isocianúricos halogenados, hidantoínas halogenadas, y mezclas de los mismos, como agente blanqueador sólido; y una segunda capa formada por una capa de revestimiento, en el que la capa de revestimiento contiene una o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en sales de metal alcalino de ácidos carboxílicos aromáticos, sales de metal alcalino de ácidos dicarboxílicos acíclicos, sales de metal alcalino de ácidos monocarboxílicos acíclicos que presentan un número de carbonos de 1 a 7, y mezclas de las mismas.
Efectos ventajosos de la invención
En el caso en el que se use un agente blanqueador sólido con el fin de lavar, esterilizar, blanquear, o similar, a fin de lavar tuberías de drenaje o elementos de almacenamiento de agua para cocinas, baños, lavabos, inodoros, y similares, para lavar ropas y similares, para lavar vajillas y utensilios, o para mantener limpia el agua del baño o el agua de la piscina, el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento de la presente invención no sólo puede mejorar el deterioro, la desactivación y la descomposición del agente blanqueador, que se produce en el caso de mezclarlo con compuestos tales como diversos tensioactivos, agentes alcalinos y depuradores de iones metálicos como componentes para potenciar los efectos del lavado, de la esterilización, del blanqueo, y similares, sino que al mismo tiempo asimismo puede mejorar el deterioro y la descomposición de los diversos compuestos mezclados con el agente blanqueador. Además, el material que contiene un agente blanqueador sólido no sólo puede ejercer efectos que generan sólo una pequeña cantidad de espuma o ninguna espuma, sino que asimismo puede ejercer efectos de buena solubilidad en agua y de generación de sólo una pequeña cantidad de residuos o ningún residuo. De este modo, el material que contiene un agente blanqueador sólido se puede usar para una amplia gama de aplicaciones. Además, la protección de las partículas del agente blanqueador por la capa de revestimiento evita que el agente blanqueador sólido se ponga en contacto con los otros compuestos e imparta una característica de que no se produzcan reacciones secundarias indeseables tales como el deterioro, desactivación o descomposición, que ocurren entre el agente blanqueador sólido y los otros compuestos.
Dado que en la capa de revestimiento se usan una o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en sales de metal alcalino de ácidos carboxílicos aromáticos, sales de metal alcalino de ácidos dicarboxílicos acíclicos, sales de metal alcalino de ácidos monocarboxílicos acíclicos que presentan un número de carbonos de 1 a 7, y mezclas de las mismas, un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta la capa de revestimiento, y una composición detergente en la que se mezcla el mismo, se pueden estabilizar debido a la protección del agente blanqueador sólido frente al deterioro, la desactivación y la descomposición. Además, la capa de revestimiento formada al contener una cualquiera o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en las sales de metal alcalino de ácidos carboxílicos aromáticos, sales de metal alcalino de ácidos dicarboxílicos acíclicos, sales de metal alcalino de ácidos monocarboxílicos acíclicos que presentan un número de carbonos de 1 a 7, y las mezclas de las mismas, es extremadamente estable incluso en el caso de ponerse en contacto con el agente blanqueador sólido, y no hay ninguna reacción secundaria indeseable entre el agente blanqueador sólido y la capa de revestimiento. De este modo, se caracteriza que no hay necesidad de proporcionar una capa separada para aislar el agente blanqueador sólido de la capa de revestimiento, y se puede proporcionar una capa de revestimiento directamente sobre una superficie del agente blanqueador sólido. Además, en el momento cuando se forma una capa de revestimiento sobre el agente blanqueador sólido usando una o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en las sales de metal alcalino de ácidos carboxílicos aromáticos, sales de metal alcalino de ácidos dicarboxílicos acíclicos, sales de metal alcalino de ácidos monocarboxílicos acíclicos que presentan un número de carbonos de 1 a 7, y las mezclas de las mismas, se caracteriza que la capa de revestimiento apenas se agrega y presenta una excelente procesabilidad.
En el caso en el que el agente blanqueador sólido es según la reivindicación 1, se pueden exhibir excelentes efectos de lavado, esterilización, blanqueo, y similares.
El agente blanqueador de halógeno es uno o más seleccionados de entre el grupo que consiste en ácidos isocianúricos halogenados, sales de metal alcalino de ácidos isocianúricos halogenados, hidratos de sales de metal alcalino de ácidos isocianúricos halogenados, hidantoínas halogenadas, y mezclas de los mismos, y en ese caso, no sólo se pueden exhibir excelentes efectos de lavado, esterilización, blanqueo, y similares, sino que asimismo se puede lograr una fácil disponibilidad y una excelente manipulación, haciendo posible de ese modo llevar a cabo la implementación con un alcance económicamente aceptable.
Incluso en el caso en el que la composición detergente, en la que se mezcla el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento de la presente invención, se mezcle con componentes detergentes tales como diversos depuradores de iones metálicos que incluyen sales de ácidos aminocarboxílicos, sus hidratos, sales de ácidos hidroxiaminocarboxílicos, y sus hidratos, diversos tensioactivos que incluyen tensioactivos no iónicos, y diversos agentes alcalinos que incluyen hidróxidos de metales alcalinos, silicatos de metales alcalinos, carbonatos de metales alcalinos, y fosfatos de metales alcalinos, a fin de incrementar los efectos de la composición detergente, cuando se usa un agente blanqueador sólido con el fin de lavar, esterilizar, blanquear, o similar, no sólo se puede mejorar el problema del deterioro, la desactivación y la descomposición del agente blanqueador sólido, sino que asimismo se puede mejorar el problema de la aparición del deterioro o la descomposición del depurador de iones metálicos, del tensioactivo, del agente alcalino, o similar, que es un componente detergente. Por lo tanto, se caracteriza que en el caso en el que la composición detergente sufra almacenamiento o se mantenga bajo una condición severa tal como calentamiento o humidificación durante un cierto período de tiempo, los efectos de lavado, esterilización, blanqueo, o similares de la composición detergente se mantienen altos.
Descripción de formas de realización
En la presente memoria en adelante, la presente invención se describirá en detalle.
En la presente descripción, “masa” es sinónimo de “peso”.
El material que contiene un agente blanqueador sólido de la presente invención contiene una primera capa que contiene un agente blanqueador sólido, y una segunda capa compuesta por una capa de revestimiento, en el que la capa de revestimiento contiene una o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en sales de metal alcalino de ácidos carboxílicos aromáticos, sales de metal alcalino de ácidos dicarboxílicos acíclicos, sales de metal alcalino de ácidos monocarboxílicos acíclicos que presentan un número de carbonos de 1 a 7, y mezclas de las mismas.
En la presente invención, la sal de metal alcalino de un ácido carboxílico aromático es una sal de metal alcalino de un ácido carboxílico representado por la fórmula química (I-1), (I-2), (I-3), o (I-4), que puede presentar, en una molécula, uno o más anillos aromáticos y uno o más grupos carboxilo. En la presente descripción, los casos pretendidos mediante “que puede presentar un sustituyente” pretenden incluir, por ejemplo, el “caso en el que una cadena de carbono es lineal sin ningún sustituyente” y el “caso en el que una cadena de carbono está ramificada”.
[Fórmula química 1]
(En la fórmula química (I-1), R<1>, R<2>, R<3>, R<4>, y R<5>representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que presenta un número de carbonos de 1 a 6 que puede presentar un sustituyente, un grupo arilo que presenta un número de carbonos de 6 a 14 que puede presentar un sustituyente, un hidrocarburo insaturado que presenta un número de carbonos de 1 a 17, un grupo acilo que presenta un número de carbonos de 1 a 17, un grupo alcoxilo que presenta un número de carbonos de 1 a 6, un grupo carboxilo, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo ácido sulfónico, un grupo mercapto, un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de yodo).
[Fórmula química 2]
(En la fórmula química (I-2), R6, R<7>, R8, R<9>, y R<10>representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que presenta un número de carbonos de 1 a 6 que puede presentar un sustituyente, un grupo arilo que presenta un número de carbonos de 6 a 14 que puede presentar un sustituyente, un hidrocarburo insaturado que presenta un número de carbonos de 1 a 17, un grupo acilo que presenta un número de carbonos de 1 a 17, un grupo alcoxilo que presenta un número de carbonos de 1 a 6, un grupo carboxilo, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo ácido sulfónico, un grupo mercapto, un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de yodo. R<11>representa un grupo metileno, un grupo alquileno que presenta un número de carbonos de 1 a 6 que puede presentar un sustituyente, o un hidrocarburo insaturado que presenta un número de carbonos de 2 a 6 que puede presentar un sustituyente).
[Fórmula química 3]
(En la fórmula química (I-3), R<12>, R<13>, R<14>, R<15>, R<16>, R<17>, y R<18>representan cada uno independientemente un atomo de hidrógeno, un grupo alquilo que presenta un número de carbonos de 1 a 6 que puede presentar un sustituyente, un grupo arilo que presenta un número de carbonos de 6 a 14 que puede presentar un sustituyente, un hidrocarburo insaturado que presenta un número de carbonos de 1 a 17, un grupo acilo que presenta un número de carbonos de 1 a 17, un grupo alcoxilo que presenta un número de carbonos de 1 a 6, un grupo carboxilo, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo ácido sulfónico, un grupo mercapto, un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de yodo).
[Fórmula química 4]
(En la fórmula química (I-4), R<19>, R<20>, R<21>, R<22>, R<23>, R<24>, y R<25>representan cada uno independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que presenta un número de carbonos de 1 a 6 que puede presentar un sustituyente, un grupo arilo que presenta un número de carbonos de 6 a 14 que puede presentar un sustituyente, un hidrocarburo insaturado que presenta un número de carbonos de 1 a 17, un grupo acilo que presenta un número de carbonos de 1 a 17, un grupo alcoxilo que presenta un número de carbonos de 1 a 6, un grupo carboxilo, un grupo hidroxilo, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo ácido sulfónico, un grupo mercapto, un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo, o un átomo de yodo).
La sal de metal alcalino preferida del ácido carboxílico aromático usada en la presente invención incluye una o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en sales de metal alcalino de ácido benzoico, ácido salicílico, ácido 3-hidroxibenzoico, ácido 4-hidroxibenzoico, ácido cinámico, ácido orto-toluico, ácido meta-toluico, ácido paratoluico, ácido orto-ftálico, ácido meta-ftálico, ácido para-ftálico, ácido fenilacético, ácido 2-fenilpropiónico, ácido fenoxiacético, ácido fenilpirúvico, ácido orto-t-butilbenzoico, ácido meta-t-butilbenzoico, ácido para-t-butilbenzoico, ácido 3,5-di-t-butilbenzoico, ácido 3,5-di-t-butilsalicílico, ácido orto-benzoilbenzoico, ácido meta-benzoilbenzoico, ácido para-benzoilbenzoico, ácido antranílico, ácido 1-naftoico, ácido 2-naftoico, ácido 1,2-naftalenodicarboxílico, ácido 2,3-naftalenodicarboxílico, ácido 3-hidroxi-2-naftoico, ácido 2-hidroxifenilacético, ácido 3-hidroxifenilacético, ácido 4-hidroxifenilacético, ácido D-mandélico, ácido L-mandélico, ácido trimelítico, ácido piromelítico, ácido 2-metoxifenilacético, ácido 3-metoxifenilacético, y ácido 4-metoxifenilacético, y mezclas de las mismas.
Desde el punto de vista de una fácil disponibilidad, seguridad, no reactividad con un agente blanqueador sólido, y facilidad para formar una capa de revestimiento, y desde el punto de vista de una alta estabilidad de un material que contiene un agente blanqueador sólido en el caso de mezclarlo con una composición detergente, como sal de metal alcalino del ácido carboxílico aromático, son más preferidas una o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en sales de metal alcalino de ácido benzoico, ácido orto-ftálico, ácido meta-ftálico, ácido para-ftálico, ácido trimelítico, y ácido para-t-butilbenzoico, y mezclas de las mismas.
Como sal metálica, se puede usar una sal de metal alcalino tal como sal de litio, sal de sodio y sal de potasio, y una sal de metal alcalino-térreo tal como sal de calcio. Desde el punto de vista de la fácil disponibilidad, resulta preferida la sal de metal alcalino, y desde el punto de vista de la solubilidad en agua, son más preferidas la sal de sodio y la sal de potasio.
En la presente invención, la sal de metal alcalino del ácido dicarboxílico acíclico es una sal de metal alcalino de un ácido dicarboxílico representado por la fórmula química (II-1) o la fórmula química (II-2), que puede presentar una cadena hidrocarbonada acíclica que puede presentar un sustituyente, y por lo menos dos grupos carboxilo.
[Fórmula química 5]
HOOC-R<26>-COOH (II-1)
(En la fórmula química (II-1), R<26>es un grupo alquileno que presenta un número de carbonos de 1 a 34 que puede presentar un sustituyente, o un hidrocarburo insaturado acíclico que presenta un número de carbonos de 1 a 34 que puede presentar un sustituyente).
[Fórmula química 6]
HOOC-COOH (II-2)
La sal de metal alcalino preferida del ácido dicarboxílico acíclico usada en la presente invención incluye una o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en sales de metal alcalino de ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido D-tartárico, ácido L-tartárico, ácido D-málico, ácido L-málico, ácido D-aspártico, ácido L-aspártico, ácido glutárico, ácido D-glutámico, ácido L-glutámico, ácido itacónico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, y ácido tetradecanodioico, y mezclas de las mismas.
Desde el punto de vista de una fácil disponibilidad y seguridad, como sal de metal alcalino del ácido dicarboxílico acíclico, son más preferidas una o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en sales de metal alcalino de ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, y ácido tetradecanodioico, y mezclas de las mismas.
Como sal metálica, se puede usar una sal de metal alcalino tal como sal de litio, sal de sodio y sal de potasio, y una sal de metal alcalino-térreo tal como sal de calcio. Desde el punto de vista de una fácil disponibilidad, es preferida la sal de metal alcalino, y desde el punto de vista de la solubilidad en agua, son más preferidas la sal de sodio y la sal de potasio.
En la presente invención, la sal de metal alcalino del ácido monocarboxílico acíclico que presenta un número de carbonos de 1 a 7 es una sal de metal alcalino de un ácido carboxílico representado por la fórmula química (III), que puede presentar una cadena hidrocarbonada cíclica que puede presentar un sustituyente, y un grupo carboxilo, y en la que una suma del número de carbonos en la molécula puede ser de 1 a 7.
[Fórmula química 7]
R27-COOH (III)
(En la fórmula química (III), R<27>representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo acíclico que presenta un número de carbonos de 1 a 6 que puede presentar un sustituyente, o un hidrocarburo insaturado acíclico que presenta un número de carbonos de 1 a 6 que puede presentar un sustituyente).
La sal de metal alcalino preferida del ácido monocarboxílico acíclico que presenta un número de carbonos de 1 a 7 usada en la presente invención incluye una o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en sales de metal alcalino de ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido hexanoico (ácido caproico), ácido heptanoico (ácido enántico), ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido isobutírico, y ácido isovalérico, y mezclas de las mismas.
Desde el punto de vista de la fácil disponibilidad, como sal de metal alcalino del ácido monocarboxílico acíclico que presenta un número de carbonos de 1 a 7, son más preferidas una o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en sales de metal alcalino de ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido hexanoico, y ácido heptanoico, y mezclas de las mismas. Además, desde los puntos de vista de ausencia de reactividad con respecto a un agente blanqueador sólido y propiedades de ausencia de agregación durante el procesamiento, son incluso más preferidas una o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en sales de metal alcalino de ácido propiónico, ácido butírico y ácido valérico que presentan un número de carbonos de 3 a 5, y mezclas de las mismas.
Como sal metálica, se puede usar una sal de metal alcalino tal como sal de litio, sal de sodio y sal de potasio, y una sal de metal alcalino-térreo tal como sal de calcio. Desde el punto de vista de una fácil disponibilidad, es preferida la sal de metal alcalino, y desde el punto de vista de la solubilidad en agua, son más preferidas la sal de sodio y la sal de potasio.
La sal de metal alcalino de un ácido carboxílico usada en la presente invención puede ser el uso de una sal de metal alcalino de un ácido carboxílico previamente neutralizado, o se puede preparar neutralizando un ácido carboxílico con un metal alcalino. Un método para neutralizar un ácido carboxílico con un metal alcalino incluye una preparación disolviendo un ácido carboxílico en una disolución acuosa de un hidróxido de metal alcalino o similar.
Por ejemplo, en el caso de preparar una sal de metal alcalino de un ácido dicarboxílico que presenta dos grupos carboxilo en una molécula, es posible obtener una sal de sodio del ácido dicarboxílico en la que uno de los dos grupos carboxilo en la molécula se neutraliza con sodio disolviendo el ácido dicarboxílico en agua en la que se disuelve previamente hidróxido sódico en una cantidad correspondiente a un equivalente molar del ácido dicarboxílico. Además, en el caso en el que se use hidróxido sódico en una cantidad correspondiente a dos veces el equivalente molar del ácido dicarboxílico, es posible obtener una sal de sodio del ácido dicarboxílico en la que ambos grupos carboxilo en la molécula están neutralizados con sodio.
El agente blanqueador de halógeno incluye uno o más seleccionados de entre el grupo que consiste en ácidos isocianúricos halogenados, sales de metal alcalino de ácidos isocianúricos halogenados, hidratos de sales de metal alcalino de ácidos isocianúricos halogenados, hidantoínas halogenadas, y mezclas de los mismos.
Los ejemplos preferidos del ácido isocianúrico halogenado, de la sal de metal alcalino de un ácido isocianúrico halogenado, y de un hidrato de una sal de metal alcalino de un ácido isocianúrico halogenado incluyen uno o más seleccionados de entre el grupo que consiste en ácido tricloroisocianúrico, dicloroisocianurato sódico, hidratos de dicloroisocianurato sódico, dicloroisocianurato potásico, y mezclas de los mismos. Desde los puntos de vista de una fácil disponibilidad y seguridad, son más preferidos uno o más seleccionados de entre el grupo que consiste en ácido tricloroisocianúrico, dicloroisocianurato sódico, hidratos de dicloroisocianurato sódico, y mezclas de los mismos.
Los ejemplos preferidas de la hidantoína halogenada incluyen una o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína, 1-bromo-3-cloro-5,5-dimetilhidantoína, 1-cloro-3-bromo-5,5-dimetilhidantoína, 1,3-dibromo-5,5-dimetilhidantoína, 1,3-dicloro-5,5-etilmetilhidantoína, y mezclas de las mismas. Tanto 1-bromo-3-cloro-5,5-dimetilhidantoína como 1-cloro-3-bromo-5,5-dimetilhidantoína se pueden denominar colectivamente de manera sencilla como bromo-cloro-5,5-dimetilhidantoína.
La sal metálica del ácido hipocloroso, el hipoclorito de calcio (polvo blanqueador), no es un agente blanqueador según la invención.
Los siguientes agentes blanqueadores de oxígeno no están de acuerdo con la invención: percarbonatos, perboratos, peroxisulfatos, y peróxidos orgánicos, incluyendo ácido perbenzoico. Los ejemplos del percarbonato incluyen aducto de carbonato de sodio-peróxido de hidrógeno (algunas veces denominado simplemente como percarbonato de sodio) obtenido añadiendo peróxido de hidrógeno a carbonato de sodio. Los ejemplos del perborato incluyen perborato de sodio. Los ejemplos del peroxisulfato incluyen ácido peroxisulfúrico-ácido sulfúrico-sal pentapotásica, peroxodisulfato potásico, y mezclas de los mismos.
El material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta la capa de revestimiento según la presente invención se estabiliza debido a que presenta la capa de revestimiento en comparación con los agentes blanqueadores sólidos convencionales. De este modo, se puede mezclar con un grupo más amplio de compuestos (componentes detergentes) para formar una composición detergente, que se puede usar para aplicaciones tales como lavado, esterilización o blanqueo. Como grupo de tales compuestos, se pueden usar uno o más seleccionados de entre el grupo de sustancias orgánicas, sustancias inorgánicas y mezclas de las mismas. En el caso en el que se use una mezcla, se puede someter a una etapa de conformación tras el mezclamiento, o se puede usar como tal. En el caso de someterse a una etapa de conformación, se puede adoptar cualquier tamaño y formulación, tal como polvo, gránulo, comprimido, producto conformado por extrusión, producto solidificado moldeado, y suspensión.
Además, en el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento de la presente invención, una o más seleccionadas de entre el grupo de las sustancias orgánicas, sustancias inorgánicas, y mezclas de las mismas descritas anteriormente pueden estar contenidas en la capa de revestimiento, o pueden estar contenidas en el agente blanqueador sólido, como aditivos, en la medida en que los efectos de la invención no se vean afectados. Además, pueden formarse en una capa separada, distinta de la capa de revestimiento de la presente invención, para formar una película de múltiples capas.
Los ejemplos de la sustancia orgánica incluyen ácidos orgánicos, polímeros orgánicos, tensioactivos, agentes de aclarado, agentes antiespumantes, depuradores de iones metálicos, agentes colorantes, agentes aromatizantes, y enzimas.
Como ácido orgánico, se puede usar un ácido carboxílico aromático y un ácido carboxílico acíclico. Sin embargo, en el caso en el que se mezcle un compuesto que presenta un alto peso molecular y una baja solubilidad en agua, resulta preferido mantener el compuesto en una pequeña cantidad dentro de un intervalo que no afecte los efectos de la presente invención de manera que se exhiba una buena solubilidad en agua y sólo se genere una pequeña cantidad de residuos o ningún residuo. En el caso en el que se use un compuesto que presenta un alto peso molecular y una baja solubilidad en agua, es posible tomar medidas tales como aumentar la solubilidad en agua usando el compuesto en combinación con un hidróxido de metal alcalino o una sal de metal alcalino, para hacer que el ácido carboxílico se convierta en una sal metálica.
Los ejemplos de tal ácido orgánico incluyen ácido benzoico, ácido salicílico, ácido 3-hidroxibenzoico, ácido 4-hidroxibenzoico, ácido cinámico, ácido orto-toluico, ácido meta-toluico, ácido para-toluico, ácido orto-ftálico, ácido meta-ftálico, ácido para-ftálico, ácido fenilacético, ácido 2-fenilpropiónico, ácido fenoxiacético, ácido fenilpirúvico, ácido orto-t-butilbenzoico, ácido meta-t-butilbenzoico, ácido para-t-butilbenzoico, ácido 3,5-di-t-butilbenzoico, ácido 3,5-di-t-butilsalicílico, ácido orto-benzoilbenzoico, ácido meta-benzoilbenzoico, ácido para-benzoilbenzoico, ácido antranílico, ácido 1-naftoico, ácido 2-naftoico, ácido 1,2-naftalenodicarboxílico, ácido 2,3-naftalenodicarboxílico, ácido 3-hidroxi-2-naftoico, ácido 2-hidroxifenilacético, ácido 3-hidroxifenilacético, ácido 4-hidroxifenilacético, ácido D-mandélico, ácido L-mandélico, ácido trimelítico, ácido piromelítico, ácido 2-metoxifenilacético, ácido 3-metoxifenilacético, ácido 4-metoxifenilacético, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido D-tartárico, ácido L-tartárico, ácido D-málico, ácido L-málico, ácido D-aspártico, ácido L-aspártico, ácido glutárico, ácido D-glutámico, ácido L-glutámico, ácido itacónico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tetradecanodioico, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido dodecanoico, ácido mirístico, ácido esteárico, y ácido palmítico.
Los ejemplos del polímero orgánico incluyen polisacáridos tales como carrageenano, goma guar, goma de algarrobilla, ácido algínico, sales de metal alcalino de ácido algínico, dextrina, goma xantana, pectina, almidón, y derivados del mismo, metilcelulosa, carboximetilcelulosa, sales de metal alcalino de carboximetilcelulosa, etilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa, y otros derivados de celulosa. Alternativamente, se pueden mencionar compuestos poliméricos sintéticos tales como polialcohol vinílico, poliacrilamida, polietilenglicol, poliácido acrílico, copolímero de olefina-sal sódica de anhídrido maleico, copolímero de sal sódica de ácido acrílicoácido maleico, copolímero de dialildimetilamonio-sal sódica de ácido acrílico, y copolímero de dialilmetilamina y sal sódica de ácido maleico, y similares.
Los ejemplos del tensioactivo incluyen tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos anfóteros, y mezclas de los mismos, y se usa adecuadamente un tensioactivo con una baja espumabilidad. En el caso de añadir un tensioactivo que tenga una fuerte espumabilidad, resulta preferido tomar medidas tales como mantener su adición en sólo una pequeña cantidad dentro de un intervalo que no afecte los efectos de la presente invención en cuanto que se genere una pequeña cantidad de espuma o no se genere ninguna espuma, o añadir además un agente antiespumante para suprimir la espuma. Entre estos, desde los puntos de vista de fácil disponibilidad, fácil manipulación y baja espumabilidad, resulta preferido usar uno o más tensioactivos no iónicos.
Los ejemplos del tensioactivo aniónico incluyen sales de ácidos grasos tales como jabón de oleato potásico, jabón potásico de aceite de ricino, jabón sódico de ácido graso de sebo de vacuno semiendurecido, y jabón potásico de ácido graso de sebo de vacuno semiendurecido, sales de ésteres de alquilsulfato tales como laurilsulfato sódico, alcoholsulfato superior de sodio, laurilsulfato de trietanolamina, y laurilsulfato de amonio, alquilbencenosulfonatos tales como dodecilbencenosulfonato de sodio, alquilnaftalenosulfonatos tales como alquilnaftalenosulfonatos de sodio, dialquilsulfosuccinatos tales como dialquilsulfosuccinatos de sodio, alquildialiletersulfonatos tales como alquildifenileterdisulfonatos de sodio, alquilfosfatos tales como alquilfosfatos de potasio, condensados de ácido naftalenosulfónico con formalina, tal como la sal sódica del condensado de ácido p-naftalenosulfónico con formalina, condensados de ácido sulfónico aromático con formalina, tales como las sales sódicas de condensados de ácido sulfónico aromático con formalina, sales de ésteres de polioxietilenalquiletersulfatos tales como polioxietilenlauriletersulfato sódico, y alquilsulfosuccinatos tales como alquilsulfosuccinatos de sodio.
Los ejemplos del tensioactivo catiónico incluyen sales de alquilaminas tales como acetato de cocoamina y acetato de estearilamina, y sales de amonio cuaternario tales como sales de lauriltrimetilamonio, sales de esteariltrimetilamonio, sales de diestearildimetilamonio, sales de alquilbencildimetilamonio, sales de cetiltrimetilamonio, sales de esteariltrimetilamonio, sales de beheniltrimetilamonio, sales de diestearildimetilamonio, y sales de diisotetradecildimetilamonio.
Los ejemplos del tensioactivo no iónico incluyen polioxietilen alquil éteres tales como polioxietilen cetil éter, polioxietilen estearil éter, polioxietilen oleil éter, y polioxietilen alcohol superior éteres, ésteres de ácidos grasos con sorbitán tales como laurato de sorbitán, palmitato de sorbitán, estearato de sorbitán, y oleato de sorbitán, ésteres de ácidos grasos con polioxietilensorbitán tales como laurato de polioxietilensorbitán, palmitato de polioxietilensorbitán, estearato de polioxietilensorbitán, y oleato de polioxietilensorbitán, ésteres de ácidos grasos con polietilenglicol tales como laurato de polietilenglicol, estearato de polietilenglicol, y oleato de polietilenglicol, alquilaminas polioxietilenadas tales como polioxietilen lauril amina, polioxietilen estearil amina, y polímeros de bloques de etilendiamina-polioxietileno-polioxipropileno, alquilalcanolamidas tales como monoetanolamida de ácido láurico, dietanolamida de ácido láurico, monoetanolamida de ácido mirístico, dietanolamida de ácido mirístico, monoetanolamida de ácido esteárico, dietanolamida de ácido esteárico, monoetanolamida de ácido graso de aceite de coco, y dietanolamida de ácido graso de aceite de coco, ásteres de ácidos grasos con glicerina tales como monoglicárido de ácido esteárico, diglicárido de ácido esteárico, monoglicárido de ácido palmítico, diglicárido de ácido palmítico, monoglicárido de ácido oleico, y diglicárido de ácido oleico, y ásteres de ácidos grasos con sacarosa.
Los ejemplos del tensioactivo anfótero incluyen alquilbetaínas tales como laurilbetaína, estearilbetaína, y betaína de 2-alquil-N-carboximetil-N-hidroxietilimidazolinio, y óxidos de aminas tales como óxido de laurildimetilamina.
En lavavajillas usados en cocinas para uso profesional tales como en restaurantes, se usan agentes de aclarado para acelerar el secado de la vajilla en una etapa de aclarado, y para reducir las manchas blancas, denominadas manchas de agua, con el fin de terminar con un buen aspecto estático. Como agente de aclarado, se pueden usar los tensioactivos no iónicos y los polímeros orgánicos descritos anteriormente, y asimismo se pueden usar otros agentes de aclarado.
Los ejemplos del agente antiespumante incluyen silicona, aceite mineral, poliáter, o diversos agentes antiespumantes similares. Estos agentes antiespumantes están comercialmente disponibles en forma de líquidos, sólidos, emulsiones, o similares. Los ejemplos de los agentes antiespumantes de silicona incluyen KM-89, KM-7750 y KM-7752 (todos nombres comerciales, fabricados por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), ANTIFOAM (marca registrada) E20 (nombre comercial, fabricados por Kao Corporation), y TSA780, TSA739, YSA6406, YMA6509 (todos nombres comerciales, fabricados por Momentive Performance Materials Japan Limited). Los ejemplos de los agentes antiespumantes de aceite mineral incluyen NOPCO (marca registrada) 8034, SN DEFOAMER VL, SN DEFOAMER 269, NOPCO 267A (todos nombres comerciales, fabricados por San Nopco Limited). Los ejemplos de los agentes antiespumantes de poliáter incluyen SN DEFOAMER 470, Sn DEFOa Me R 14HP (todos nombres comerciales, fabricados por San Nopco Limited). Además, por ejemplo, se pueden usar agentes antiespumantes descritos en “Application of Antifoaming Agent” (CMC, supervisado por Tsunetaka Sasaki, primera edición publicada el 30 de mayo de 1991).
Los ejemplos del depurador de iones metálicos incluyen sales de ácidos aminocarboxílicos tales como nitrilotriacetatos, etilendiaminatetraacetatos, p-alaninadiacetatos, diacetatos de ácido aspártico, metilglicina diacetatos, e iminodisuccinatos, e hidratos de los mismos, sales de ácidos hidroxiaminocarboxílicos tales como serinadiacetatos, hidroxiiminodisuccinatos, hidroxietilendiaminotriacetatos, y sales de dihidroxietilglicina, y sus hidratos, ácidos fosfonocarboxílicos tales tripolifosfatos, ácido 1-difosfónico, ácido a-metilfosfonosuccínico, y ácido 2-fosfonobutano-1,2-dicarboxílico, y las sales de metal alcalino e hidratos de los mismos, ácido poliacrílico y sales de metal alcalino del mismo, y diacetato de ácido glutámico e hidrato del mismo. Entre estos, desde los puntos de vista de fácil disponibilidad, fácil manipulación, y efectos reparadores de iones metálicos, resulta preferido usar uno o más depuradores de iones metálicos seleccionados de entre el grupo que consiste en sales de ácidos aminocarboxílicos, hidratos de sales de ácidos aminocarboxílicos, sales de ácidos hidroxiaminocarboxílicos, hidratos de sales de ácidos hidroxiaminocarboxílicos, y mezclas de los mismos.
Los ejemplos del agente colorante incluyen Scarlet G conc., Permanent Red GY, SEIKAFAST (marca registrada) Carmine 3870, SEIKAFAST YELLOW 2200, SEIKAFAST YELLOW 2700 (B) (todos nombres comerciales, fabricados por Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.), Azul Ácido 9, Amarillo Directo 12 (todos nombres comerciales, fabricados por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), Azul de Ftalocianina, Riboflavina (todos nombres comerciales, fabricados por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), y Azul Ultramarino (nombre comercial, fabricados por Hayashi Pure Chemical Industries, Ltd.).
Como el agente aromatizante, se pueden usar agentes aromatizantes conocidos convencionalmente.
Como la enzima, se pueden usar diversas enzimas útiles para el lavado.
Los ejemplos de las sustancias inorgánicas incluyen silicatos, carbonatos, sulfatos, fosfatos, acetatos, hidróxidos de metales alcalinos, cloruros de metales alcalinos, sulfatos de aluminio, y siloxanos. Desde los puntos de vista de fácil disponibilidad, fácil disolución en agua y fácil manipulación, son más preferidos los silicatos, carbonatos, fosfatos, e hidróxidos de metales alcalinos.
Los ejemplos de los silicatos incluyen silicatos de metales alcalinos tales como silicato de sodio, metasilicato de sodio, ortosilicato de sodio, hidratos de los mismos, y mezclas de los mismos. Los ejemplos de los carbonatos incluyen carbonatos de metales alcalinos tales como carbonato de sodio, bicarbonato de sodio, carbonato potásico, bicarbonato potásico, y sesquicarbonato de sodio, y carbonato de amonio. Los ejemplos de los sulfatos incluyen sulfatos de metales alcalinos tales como sulfato sódico y sulfato potásico, y sulfatos de metales alcalino-tárreos tales como sulfato de magnesio. Los ejemplos de los fosfatos incluyen fosfatos de metales alcalinos tales como dihidrogenofosfato de sodio, dihidrogenofosfato potásico, y tripolifosfato de sodio, y dihidrogenofosfato de amonio. Los ejemplos de los hidróxidos de metales alcalinos incluyen hidróxido sódico, hidróxido de potasio, e hidróxido de litio. Los ejemplos de los cloruros de metales alcalinos incluyen cloruro de sodio y cloruro de potasio. Los ejemplos de los siloxanos incluyen dimetilpolisiloxanos. Entre estos, desde los puntos de vista de fácil disponibilidad, fácil manipulación y potencia de basicidad, resulta preferido usar una o más sales de metal alcalino seleccionadas de entre el grupo que consiste en hidróxidos de metales alcalinos, silicatos de metales alcalinos, carbonatos de metales alcalinos, fosfatos de metales alcalinos, y mezclas de las mismas.
Para el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento de la presente invención, se puede seleccionar cualquier forma tal como polvo, gránulo y comprimido, y, desde el punto de vista de la manipulación en el caso de usarse como materia prima de mezclamiento para una composición detergente, resulta preferido el polvo o el gránulo. Además, la forma del material que contiene un agente blanqueador sólido de la presente invención no está particularmente limitada. La forma puede ser cualquier forma tal como una forma esférica, una forma de columna, una forma cónica, otra forma poliédrica, y forma de aguja, o puede ser una mezcla de estas formas. Además, en el caso de producir el material que contiene un agente blanqueador sólido de la presente invención, como materia prima, se puede hacer uso de agentes blanqueadores sólidos de polvos, gránulos, productos moldeados por extrusión obtenidos mediante Chilsonator o similares, productos pulverizados de conformación por extrusión, o productos que se han sometido preliminarmente a un procesamiento tal como formación de comprimidos y granulación, y los agentes blanqueadores sólidos pueden contener aditivos.
En el caso en el que el material que contiene un agente blanqueador sólido de la presente invención sea polvos o gránulos, aunque no existe una limitación particular, presenta un diámetro de partícula promedio dentro de un intervalo de preferentemente 1 μm a 5,000 μm, más preferentemente de 10 μm a 3,000 μm, e incluso más preferentemente de 100 μm a 1,500 μm. En el caso en el que el material que contiene un agente blanqueador sólido se use como materia prima de mezclamiento en un detergente o similar, el diámetro de partícula promedio de 5,000 μm o menos no es demasiado grande como partícula y proporciona buena manipulación, 3,000 μm o menos proporciona una mejor manipulación, y 1,500 μm o menos proporciona una manipulación aún mejor. Además, el diámetro de partícula promedio de 5,000 μm o menos permite que el material se use fácilmente debido a que es posible colocar directamente el material en un puerto de drenaje o similar con una pequeña abertura incluso en el caso de usarse para el lavado o el blanqueo directo, y 3,000 μm o menos permite que se use más fácilmente, y 1,500 μm o menos hace que se use incluso más fácilmente. Por otro lado, el diámetro de partícula promedio de 1 μm o más permite que el material se use fácilmente debido a que apenas se dispersa con un ligero viento o electricidad estática durante la manipulación, y 10 μm o más hace que sea más fácil de usar, y 100 μm o más hace que sea incluso más fácil de usar.
La medida del diámetro de partícula promedio se puede llevar a cabo como sigue, usando un tamiz de 13 etapas con aberturas de malla de 75 μm, 106 μm, 150 μm, 250 μm, 425 μm, 600 μm, 710 μm, 850 μm, 1,000 μm, 1,180 μm, 1,400 μm, 1,700 μm, y 2,000 μm, y platillos; el apilamiento del tamiz se lleva a cabo sobre el platillo de manera que un tamiz con una abertura más grande está en una etapa superior. Se coloca una muestra desde el tamiz superior con una abertura de malla de 2,000 μm, y los tamices apilados se sostienen con una mano. El armazón del tamiz se golpea a una velocidad de aproximadamente 120 veces por minuto. Ocasionalmente, el tamiz se coloca horizontalmente, y el armazón del tamiz se golpea fuertemente varias veces. Esta operación se repite de manera que se lleva a cabo el tamizado de forma suficiente. En el caso en el que la muestra se agrupe debido a electricidad estática o similar, o en el caso en el que polvos finos se adhieran a un lado interior o a un lado posterior del tamiz, la muestra se afloja suavemente con un cepillo, y la operación de tamizado se lleva a cabo nuevamente. Los que han pasado a través de la red del tamiz se consideran como tamizados. Entonces, el tamizado se refiere a la muestra de ensayo que ha pasado a través de la red del tamiz al final del tamizado. En el caso en el que la muestra contenga partículas que presenten un diámetro de partícula superior a 2,000 μm, se pueden añadir tamices que presenten aberturas de malla de 2,360 μm, 2,800 μm, 3,350 μm, 4,000 μm, 4,750 μm, 5,600 μm, o más grandes. En el caso en el que la muestra contenga una gran cantidad de partículas que presentan un diámetro de partícula de 75 μm o menos, se pueden añadir tamices que tengan aberturas de malla de 63 μm, 53 μm, 45 μm, 38 μm, o más pequeñas.
Las masas de partículas que permanecen en los tamices respectivos y en el platillo se pesan, y se calculan las proporciones másicas (%) de las partículas en los tamices respectivos. Las proporciones másicas de las partículas se integran sumando en orden un tamiz con una abertura de malla más pequeño desde el platillo. Cuando la abertura de malla de un primer tamiz en el que la proporción másica integrada es 50% o más se establece comoaμm, la abertura de malla de un tamiz que es una etapa más grande que laaμm se establece comobμm, la proporción másica integrada desde el platillo al tamiz deaμm se establece como c%, y la proporción másica en el tamiz deaμm se establece como d%, el diámetro de partícula promedio se puede obtener a partir de la expresión 1.
[Fórmula matemática 1]
Diámetro de partícula promedio (|jm) = 10S (expresión 1)
En el caso en el que el material que contiene un agente blanqueador sólido de la presente invención es un comprimido, aunque no existe ninguna limitación particular, se puede adoptar una forma de columna o una forma de barril. En el caso de una forma de columna, el diámetro es preferentemente de 5 mm a 2,000 mm desde el punto de vista de la facilidad de procesamiento y resistencia, y más preferentemente de 5 mm a 500 mm desde el punto de vista de la manipulación. La altura del comprimido es preferentemente de 0.5 mm a 2,000 mm, y más preferentemente de 0.5 mm a 500 mm. Además, resulta preferido que un valor obtenido dividiendo el diámetro (mm) del comprimido entre la altura (mm) del comprimido esté dentro de un intervalo de 1.0 a 10.0. El comprimido que presenta un diámetro y una altura dentro del intervalo predeterminado no es demasiado grande, de manera que el procesamiento se lleva a cabo fácilmente. En el caso en el que el valor obtenido dividiendo el diámetro (mm) del comprimido entre la altura (mm) del comprimido esté dentro del intervalo predeterminado, el comprimido apenas se rompe o se astilla.
El material que contiene un agente blanqueador sólido de la presente invención se puede producir formando una capa de revestimiento sobre un agente blanqueador sólido. El método de producción no está particularmente limitado, y se pueden adoptar métodos ya conocidos tales como el método de agitación, el método de giro o el método de lecho fluidizado, o se puede usar una combinación de los mismos. En el caso de usar un método de agitación, el agente blanqueador sólido se fluidifica agitando con una paleta agitadora, se le añade o se le pulveriza un líquido (en la presente memoria en adelante denominado un líquido de revestimiento) que contiene un componente de la capa de revestimiento, y, si es necesario, se eliminan los volátiles mediante un medio de secado tal como calentamiento, para formar de ese modo una capa de revestimiento. En el caso de usar un método de giro, el agente blanqueador sólido se coloca en una capa de tratamiento cilíndrico y se le hace girar para fluidificar el agente blanqueador sólido, se le añade o se le pulveriza el líquido de revestimiento, y, si es necesario, los volátiles se eliminan mediante un medio de secado tal como calentamiento, para formar así una capa de revestimiento. En el caso de usar un método de lecho fluidizado, el agente blanqueador sólido en la capa de tratamiento se fluidifica con aire usando una máquina de soplado tal como un soplador, se le añade o se le pulveriza el líquido de revestimiento, y, si es necesario, se eliminan los volátiles mediante un medio de secado tal como calentamiento, para formar de ese modo una capa de revestimiento.
La producción del material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento de la presente invención puede contener: una etapa de poner en contacto el líquido de revestimiento con el agente blanqueador sólido para humedecerlo al tiempo que mantiene al agente blanqueador sólido en un estado fluido; y una etapa de secar el agente blanqueador sólido, que ha entrado en contacto con el líquido de revestimiento, para formar una capa de revestimiento sobre una superficie del agente blanqueador sólido. El material que contiene un agente blanqueador sólido obtenido mediante este método de producción se estabiliza debido a que se forma una capa de revestimiento sobre un lado exterior del agente blanqueador sólido, que se convierte en un núcleo central, y el agente blanqueador sólido está protegido por la capa de revestimiento frente a diversos factores que provocan que el agente blanqueador sólido se deteriore, se inactive o se descomponga. La capa de revestimiento se puede formar para cubrir completamente el agente blanqueador sólido, o la capa de revestimiento se puede formar parcialmente dentro de un intervalo que no altere los efectos de la presente invención.
La etapa de humectación del agente blanqueador sólido y la etapa de secado se pueden llevar a cabo de manera simultánea, o alternativamente de manera repetida. Desde el punto de vista de completar rápidamente las etapas, es más preferido llevar a cabo estas etapas de manera simultánea.
El líquido de revestimiento se puede preparar mezclando uno o más solutos (en la presente memoria en adelante denominados colectivamente algunas veces como materiales de revestimiento) seleccionados de entre el grupo de compuestos, aditivos y mezclas de los mismos, que estarán contenidos en la capa de revestimiento, con un disolvente. Un estado del líquido de revestimiento puede estar en un estado de disolución, en el que el material de revestimiento está completamente disuelto en un disolvente, puede ser una suspensión, o puede estar en un estado en el que el soluto está hinchado y disperso. Desde los puntos de vista de fácil disponibilidad y fácil manipulación, como disolvente, se prefieren uno o más seleccionados de entre el grupo que consiste en disolventes orgánicos tales como metanol, etanol, propanol, 2-propanol, butanol, acetona, metiletilcetona, acetato de etilo, tetrahidrofurano, y tolueno, agua, y mezclas de los mismos. Son más preferidos el agua, metanol, etanol, y mezclas de los mismos, debido a que disuelven moderadamente el material de revestimiento, humedecen el agente blanqueador sólido, y entonces se volatilizan y eliminan rápidamente. Desde el punto de vista de la seguridad en la manipulación y facilidad de disponibilidad, el agua es incluso más preferida.
Además, en el caso en el que el material de revestimiento presente un punto de fusión, el material de revestimiento se puede calentar hasta una temperatura mayor que la temperatura de fusión para usarlo en estado fundido. En este momento, cuando no se usa el disolvente, se puede omitir la etapa de secado del agente blanqueador sólido, y el material de revestimiento fundido solidifica al enfriar hasta una temperatura menor que la temperatura de fusión, de manera que se puede formar fácilmente la capa de revestimiento, lo que es preferido.
El método para poner en contacto el líquido de revestimiento con el agente blanqueador sólido no está particularmente limitado. Por ejemplo, el líquido de revestimiento se puede pulverizar sobre el agente blanqueador sólido usando un pulverizador, o el líquido de revestimiento se puede añadir gota a gota directamente al agente blanqueador sólido. Desde el punto de vista de poner en contacto uniformemente el líquido de revestimiento, resulta preferido el método de pulverizar el líquido de revestimiento usando un pulverizador.
Una boquilla pulverizadora usada para la operación de pulverización no está particularmente limitada, y resulta preferida una boquilla de dos fluidos.
En el caso en el que el disolvente tal como agua usada en el método de producción del material que contiene un agente blanqueador sólido de la presente invención no se elimine completamente incluso mediante la etapa de secado, o en el caso en el que la humedad de la atmósfera sea absorbida por el agente blanqueador sólido, existe un caso en el que el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento puede contener trazas de volátiles. Tales volátiles se pueden eliminar llevando a cabo adicionalmente el secado.
En el caso en el que los volátiles sean agua, el contenido de humedad (% en masa) en el material que contiene un agente blanqueador sólido se define como la cantidad de reducción másica en el caso de secarse hasta que se convierta en un peso constante en un secador a temperatura constante ajustado a 110°C, que es una temperatura ligeramente mayor que el punto de ebullición del agua, y se expresa por la expresión 2.
[Fórmula matemática 2]
Contenido de humedad (% en masa) = (W2 - W1) x 100/W2 (expresión 2)
W1: masa de la muestra después de secar (g)
W2: masa de la muestra antes de secar (g)
El contenido de humedad del material que contiene un agente blanqueador sólido de la presente invención no está particularmente limitado, pero preferentemente es 30% en masa o menos, más preferentemente 10% en masa o menos, e incluso más preferentemente 5% en masa o menos. Un contenido de humedad más pequeño es ventajoso debido a que se puede aumentar el contenido del agente blanqueador sólido por unidad de masa en el material que contiene un agente blanqueador sólido. Por lo tanto, resulta preferido proporcionar una etapa de secado tras la producción. Por ejemplo, en el caso en el que se use agua como disolvente, se puede considerar que el contenido de humedad es aproximadamente 0% en masa en el caso de secarse hasta un peso constante a una temperatura de 110°C.
Incluso en el caso en el que los volátiles sean distintos de agua, de la misma manera a como se describe anteriormente, el contenido de los volátiles se define como la cantidad de reducción másica en el caso de secarse en un secador a temperatura constante hasta que se convierta en un peso constante, y se puede obtener de la misma manera que en el caso de la expresión 2, aunque no hay ninguna limitación particular en tanto que sea una temperatura a la que los volátiles se puedan secar suficientemente. La temperatura en este momento se ha de ajustar a menos de la temperatura a la que el agente blanqueador sólido, el material de revestimiento u otro aditivo, excluyendo el disolvente, se descomponga, se evapore o sublime.
En el caso en el que el agente blanqueador sólido sea un agente blanqueador de cloro, el contenido de cloro eficaz (en términos de CL) en el material que contiene un agente blanqueador sólido se puede calcular mediante la expresión 3 usando un método de valoración con yodo. Es decir, el yodo que se libera mediante la reacción de cloro activo y yoduro potásico se valora con una disolución de tiosulfato sódico, y el contenido de cloro eficaz se calcula mediante la siguiente expresión 3.
[Fórmula matemática 3]
Contenido de cloro eficaz (%) = a x f x 0.35452/b (expresión 3)
a: disolución de tiosulfato sódico 0.1N (ml) requerida para la valoración
b: muestra (g)
f: factor de disolución de tiosulfato sódico 0.1N
El contenido de cloro eficaz teórico de ácido tricloroisocianúrico es 91.53%, el del dicloroisocianurato sódico es 64.48%, y el del dicloroisocianurato sódico dihidratado es 55.40%.
Incluso en el caso del agente blanqueador sólido oxigenado (no según la invención), un contenido de oxígeno eficaz (en términos de O<2>) en el material que contiene un agente blanqueador sólido se puede calcular usando un método de valoración con yodo. Es decir, el yodo que se libera mediante la reacción de oxígeno activo y yoduro potásico se valora con una disolución de tiosulfato sódico, y el contenido de oxígeno eficaz se calcula mediante la expresión 4. A fin de acelerar la reacción entre el oxígeno activo y el yoduro potásico, se puede añadir una pequeña cantidad de disolución acuosa de molibdato de amonio, ajustada a 1% en masa.
[Fórmula matemática 4]
Contenido de oxígeno eficaz (%) = a x f x 0.08000/b (expresión 4)
a: disolución de tiosulfato sódico 0.1N (ml) requerida para la valoración
b: muestra (g)
f: factor de disolución de tiosulfato sódico 0.1N
Para el material que contiene un agente blanqueador sólido de la presente invención, la proporción (relación másica) de la capa que contiene el agente blanqueador sólido a la capa de revestimiento se puede modular apropiadamente. A medida que la proporción de la capa de revestimiento es más pequeña, la proporción del agente blanqueador sólido se vuelve relativamente más grande, lo que es ventajoso desde el punto de vista de mantener las funciones del agente blanqueador sólido, tales como la esterilización, el blanqueo o el lavado. Por otro lado, en el caso de mezclarlo con diversos componentes detergentes para formar una composición detergente, cuanto mayor sea la proporción de la capa de revestimiento, más mejora la estabilidad.
En consecuencia, desde el punto de vista de una proporción relativa del agente blanqueador sólido, y desde el punto de vista de la mejora en la estabilidad, es deseable que la proporción de la capa de revestimiento formada sobre el agente blanqueador sólido esté dentro de un cierto intervalo. Desde el punto de vista de la proporción relativa del agente blanqueador sólido, el límite superior de la proporción de la capa de revestimiento en el material que contiene un agente blanqueador sólido es preferentemente 50% en masa o menos, más preferentemente 40% en masa o menos, e incluso más preferentemente 35% en masa o menos. Por otro lado, desde el punto de vista de la mejora en la estabilidad, el límite inferior de la proporción de la capa de revestimiento en el material que contiene un agente blanqueador sólido es preferentemente 5% en masa o más, más preferentemente 10% en masa o más, e incluso más preferentemente 20% en masa o más, aunque no está particularmente limitado en tanto que mejore la estabilidad.
En el caso en el que el agente blanqueador sólido sea un agente blanqueador de cloro, la proporción de la capa de revestimiento en el material que contiene un agente blanqueador sólido de la presente invención se puede calcular a partir del contenido de cloro eficaz del material que contiene el agente blanqueador sólido según la siguiente expresión 5. en el caso en el que el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento de la presente invención contenga un disolvente, el contenido de disolvente se puede calcular previamente según la expresión 2, y el contenido de disolvente se puede restar antes del cálculo según la expresión 5. De la misma manera, en el caso en el que el agente blanqueador sólido sea un agente blanqueador oxigenado (no según la invención), la proporción se puede calcular a partir del contenido de oxígeno eficaz en lugar del contenido de cloro eficaz.
[Fórmula matemática 5]
Proporción (% en masa) de capa de revestimiento = (P1 - P2) * 100/P1 (expresión 5)
P1: contenido de cloro eficaz o de oxígeno eficaz (% en masa) de agente blanqueador sólido usado como materia prima
P2: contenido de cloro eficaz o de oxígeno eficaz (% en masa) en el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento
En el caso en el que no se use el contenido de cloro eficaz o el contenido de oxígeno eficaz, se puede adoptar un método de cálculo según la siguiente expresión 6 para calcular la proporción de la capa de revestimiento en el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta la capa de revestimiento.
[Fórmula matemática 6]
Proporción (% en masa) de capa de revestimiento = Q1 * 100/Q2 (expresión 6)
Q1: masa (g) de capa de revestimiento en el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta capa de revestimiento
Q2: masa (g) de material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta capa de revestimiento
Por ejemplo, en el caso en el que estén contenidos 0.3 g de la capa de revestimiento en 1 g del material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta la capa de revestimiento, la proporción (% en masa) de la capa de revestimiento es 0.3 * 100/1 = 30 según la expresión 6, y por lo tanto 30%.
La identificación y cuantificación de la capa de revestimiento se puede medir por métodos bien conocidos. Por ejemplo, en el caso en el que se conozca la absorbancia del compuesto usado para la capa de revestimiento, el contenido de la capa de revestimiento se puede calcular mediante un método de absorbancia en el que se prepara una curva de calibración modulando la concentración del compuesto usado en la capa de revestimiento a concentraciones conocidas, y se pueden llevar a cabo medidas usando métodos ampliamente conocidos tales como cromatografía de líquidos o cromatografía de gases. En el caso en el que sea más fácil de cuantificar el agente blanqueador sólido en lugar de cuantificar la capa de revestimiento, la masa de la capa de revestimiento asimismo se puede calcular a partir de la masa del agente blanqueador sólido según la expresión 7.
[Fórmula matemática 7]
Masa de capa de revestimiento Q1 = Q2 - Q3 (expresión 7)
Q1: masa (g) de capa de revestimiento en el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta capa de revestimiento
Q2: masa (g) de material que contiene agente blanqueador sólido que presenta capa de revestimiento
Q3: masa (g) de agente blanqueador sólido en el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta capa de revestimiento
El aparato de procesamiento usado en la producción del material que contiene un agente blanqueador sólido de la presente invención no está particularmente limitado, y se pueden usar uno o más aparatos de procesamiento seleccionados de entre el grupo de agitadores, máquinas rotatorias, máquinas de lecho fluidizado, y combinaciones de los mismos, comercialmente disponibles. El procesamiento se puede completar mediante un aparato de procesamiento, o se puede llevar a cabo una pluralidad de etapas mediante diferentes aparatos de procesamiento. Desde el punto de vista de un procesamiento fácil, son preferidos uno o más aparatos de procesamiento seleccionados de entre el grupo de máquinas giratorias, máquinas de lecho fluidizado y aparatos que presentan una combinación.
Como aparatos de procesamiento, se pueden mencionar los comercialmente disponibles con los siguientes nombres comerciales. Los ejemplos específicos de los mismos incluyen DPZ-01 (fabricado por AS ONE Corporation), Swirling Fluidized Bed (fabricado por Dalton Co., Ltd.), New-Gra Machine (fabricado por Seishin Enterprise Co., Ltd.), Swirler (marca registrada) (fabricado por Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.), Loedige Mixer (fabricado por Matsubo Corporation), Granulex (marca registrada) (fabricado por Freund Industrial Co., Ltd.), Spir-A-Flow (marca registrada) (fabricado por Freund Industrial Co., Ltd.), CF Granulator (fabricado por Freund Industrial Co., Ltd.), High Speed Mixer (fabricado por Earth Technica Co., Ltd.), High Speed Vacuum Drier (fabricado por Earth Technica Co., Ltd.), Dynamic Drier (fabricado por Earth Technica Co., Ltd.), Multiplex (fabricado por Powrex Corporation), Vertical Granulator (fabricado por Powrex Corporation), Agro Master (marca registrada) (fabricado por Hosokawa Micron Corporation), y NARAMIXER & GRANULATOR (fabricado por Nara Machinery Co., Ltd.). Los ejemplos de aparato de procesamiento que se puede usar preferentemente incluyen DPZ-01, Swirling Fluidized Bed, New-Gra Machine, Granulex, Spir-A-Flow, CF Granulator, High Speed Mixer, High Speed Vacuum Dryer, Dynamic Dryer, Multiplex, y Vertical Granulator.
La producción del material que contiene un agente blanqueador sólido de la presente invención contiene una etapa de mantener el agente blanqueador sólido, que será una materia prima, en un estado fluido, y una etapa de poner en contacto el revestimiento líquido con el agente blanqueador sólido en estado fluido. El estado fluido del agente blanqueador sólido se puede lograr agitando o centrifugando, o se puede lograr mediante un caudal de aire suministrado desde un soplador o similar. El estado fluido del agente blanqueador sólido se ajusta en ese momento preferentemente con una intensidad a la que no se destruya el agente blanqueador sólido.
La determinación en cuanto a si el estado fluido presenta o no una intensidad a la que no se destruye el agente blanqueador sólido se puede realizar midiendo cambios en el diámetro de partícula promedio del agente blanqueador sólido cuando el agente blanqueador sólido usado para el procesamiento se obtiene en estado fluido usando el aparato de procesamiento u otro método y se le deja fluir durante el período de tiempo requerido para formar la capa de revestimiento. Es decir, se sugiere que si que el diámetro de partícula promedio después de tratar solamente el agente blanqueador sólido en el estado fluido durante un tiempo predeterminado se hace más pequeño que el diámetro de partícula promedio antes de fluir, la intensidad en el estado fluido es demasiado fuerte, y el agente blanqueador sólido se destruye. Por ejemplo, en agitadores y máquinas centrifugadoras, la intensidad en el estado fluido se puede ajustar mediante la velocidad de revolución durante la agitación o la centrifugación. Se puede considerar que la intensidad en el estado fluido es más fuerte a medida que la velocidad de revolución durante la agitación o la centrifugación es mayor. Por ejemplo, en un aparato de lecho fluidizado, el ajuste se puede lograr mediante un volumen de aire o velocidad de viento del aire (en la presente memoria en adelante denominado aire que fluye) suministrado para llevar la materia prima al estado fluido. Se puede considerar que la intensidad en el estado fluido es más fuerte a medida que aumenta el volumen de aire, o es más rápida la velocidad de viento.
En el caso en el que la intensidad en el estado fluido sea demasiado fuerte, la capa de revestimiento del agente blanqueador sólido se forma al tiempo que la capa de revestimiento y el agente blanqueador sólido, o uno de ellos, se destruye hasta alcanzar el estado de polvo. De este modo, la capa de revestimiento no se forma sobre el agente blanqueador sólido, o la formación es insuficiente. En tal caso, resulta preferido disminuir la intensidad en el estado fluido. La intensidad en el estado fluido se puede disminuir disminuyendo la velocidad de revolución del agitador o de la centrifugadora, o disminuyendo el caudal del aire que fluye en el aparato de lecho fluidizado. En consecuencia, por ejemplo, en el caso en el que el agente blanqueador sólido sea polvos o gránulos, cuando el diámetro de partícula promedio después de tratar solamente el agente blanqueador sólido en un estado fluido durante un tiempo predeterminado se hace excesivamente más pequeño que el diámetro de partícula promedio antes del tratamiento, se determina que la intensidad en el estado fluido es demasiado fuerte. De este modo, en tal caso, resulta preferido disminuir la velocidad de revolución o el caudal de aire para disminuir la intensidad en el estado fluido. Sin embargo, es aceptable que el diámetro de partícula promedio del agente blanqueador sólido o del material que contiene un agente blanqueador sólido después del tratamiento se haga más pequeño que el diámetro de partícula promedio del agente blanqueador sólido antes del tratamiento dentro de un intervalo que no perjudique los efectos de la presente invención.
Por otro lado, en el caso en el que la intensidad en el estado fluido sea demasiado débil, el agente blanqueador sólido no fluye suficientemente, lo cual no sólo provoca una formación insuficiente de la capa de revestimiento sino que asimismo hace que el agente blanqueador sólido se agregue entre sí, se adhiera a una pared interior del aparato, o similar. En el procedimiento de formación de la capa de revestimiento sobre el agente blanqueador sólido, a medida que aumenta la capa de revestimiento, el diámetro de partícula promedio del material que contiene un agente blanqueador sólido se hace habitualmente más grande que el diámetro de partícula promedio del agente blanqueador sólido antes del procesamiento. Sin embargo, en el caso en el que las partículas se agreguen entre sí, el aumento en el diámetro de partícula promedio del material que contiene un agente blanqueador sólido puede producirse abruptamente en algunos casos. En el caso en el que el diámetro de partícula promedio del material que contiene un agente blanqueador sólido después del procesamiento sea extremadamente grande, se sugiere que la agregación del agente blanqueador sólido transcurre abruptamente durante el procesamiento. Las partículas grandes generadas por agregación provocan una mala dispersión del agente blanqueador sólido, por ejemplo en el caso de mezclarlo en una composición detergente, lo que no resulta preferido. En el caso en el que la intensidad en el estado fluido sea demasiado débil de este modo, resulta preferido aumentar la velocidad de revolución del agitador o de la centrifugadora, o aumentar el caudal del aire que fluye del aparato de lecho fluidizado, para aumentar la intensidad en el estado fluido. Sin embargo, es aceptable que el diámetro de partícula promedio del agente blanqueador sólido o del material que contiene un agente blanqueador sólido después del procesamiento se haga más grande que el diámetro de partícula promedio del agente blanqueador sólido antes del procesamiento dentro de un intervalo que no perjudique los efectos de la presente invención. De este modo, la intensidad en el estado fluido se puede ajustar apropiadamente.
Además, en el caso en el que la velocidad de suministro del líquido de revestimiento sea demasiado rápida en el momento de añadir o pulverizar el líquido de revestimiento, el agente blanqueador sólido está demasiado húmedo independientemente de la intensidad en el estado fluido, provocando de ese modo que el agente blanqueador sólido se agregue entre sí o se adhiera a una pared interior del aparato. En tal caso, resulta preferido disminuir la velocidad de suministro del líquido de revestimiento. Por otro lado, en el caso en el que la velocidad de suministro del líquido de revestimiento sea demasiado lenta, requiere demasiado tiempo para el tratamiento. De este modo, resulta preferido aumentar la velocidad de suministro del líquido de revestimiento dentro de un intervalo que no genere agregación o adhesión del agente blanqueador sólido. De este modo, la velocidad de suministro del líquido de revestimiento se puede ajustar apropiadamente. Además, el grado de agregación asimismo varía dependiendo del tipo de compuesto usado en la capa de revestimiento. De este modo, resulta preferido seleccionar un compuesto que apenas se agregue en la capa de revestimiento. Como se describe anteriormente, ajustando de forma apropiada la intensidad en el estado fluido del agente blanqueador sólido y la velocidad de suministro del líquido de revestimiento dentro de los intervalos respectivos que no destruyan el agente blanqueador sólido y que no provoquen agregación o adhesión, es posible producir el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento de la presente invención.
A fin de evaluar cuánta pulverización fina o agregación se produjo durante el procesamiento del material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento, la tasa de disminución o tasa de aumento del diámetro de partícula promedio del material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento después del procesamiento, con respecto al diámetro de partícula promedio del agente blanqueador sólido usado como materia prima, se define como una tasa de agregación según la siguiente expresión 8.
[Fórmula matemática 8]
Tasa de agregación (%) = D1 * 100/D2 (expresión 8)
D1: diámetro de partícula promedio del material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento después del procesamiento
D2: diámetro de partícula promedio del agente blanqueador sólido usado como materia prima
La tasa de agregación es preferentemente 80% o mayor y 300% o menor, más preferentemente 85% o mayor y 250% o menor, e incluso más preferentemente 90% o mayor y 200% o menor. Es preferido el caso en el que la tasa de agregación es 80% o mayor debido a que, durante el procesamiento, se puede formar una capa de revestimiento del agente blanqueador sólido, al tiempo que la pulverización fina de ambos o de uno cualquiera de la capa de revestimiento y del agente blanqueador sólido está dentro de un intervalo permisible. El caso de 85% o más es más preferido debido a que el grado de pulverización fina es más pequeño, y el caso de 90% o más es incluso más preferido debido a que el grado de pulverización fina es incluso más pequeño. Por otro lado, el caso en el que la tasa de agregación es 300% o menos resulta preferido debido a que el progreso de la agregación de las partículas durante el procesamiento está dentro de un intervalo permisible, y de este modo la manipulación es fácil en caso de mezclarlas con una composición detergente. El caso de 250% o menos es más preferido debido a que la manipulación es más fácil, y el caso de 200% o menos es incluso más preferido debido a que la manipulación se hace incluso más fácil.
La estabilidad del material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento así obtenido se puede evaluar sobre la base de cuánto mejora, antes y después del revestimiento, la tasa de retención de cloro eficaz o la tasa de retención de oxígeno eficaz tras un ensayo de almacenamiento en ciertas condiciones. La tasa de retención de cloro eficaz (%) se define mediante la siguiente expresión 9. La tasa de retención de cloro eficaz (%) próxima a 100% significa que el agente blanqueador sólido es más estable, mientras que próxima a 0% significa que el agente blanqueador sólido es más inestable. De forma similar, en el caso en el que el agente blanqueador sólido sea un agente blanqueador oxigenado (no según la invención), la estabilidad del agente blanqueador sólido se define mediante la tasa de retención de oxígeno eficaz (%). En el caso en el que el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento y un agente blanqueador sólido que no presenta una capa de revestimiento se sometan a un ensayo de almacenamiento en la misma condiciones, respectivamente, se puede afirmar que la estabilidad del agente blanqueador sólido mejora si el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento exhibe una mayor tasa de retención de cloro eficaz o tasa de retención de oxígeno eficaz en comparación con el agente blanqueador sólido que no presenta la capa de revestimiento.
[Fórmula matemática 9]
Tasa de retención de cloro eficaz o de oxígeno eficaz (%) = R1 * 100/R2 (expresión 9)
R1: contenido de cloro eficaz o de oxígeno eficaz (%) del agente blanqueador sólido o del material que contiene un agente blanqueador sólido después de un ensayo de almacenamiento
R2: contenido de cloro eficaz o de oxígeno eficaz (%) del agente blanqueador sólido o del material que contiene un agente blanqueador sólido antes de un ensayo de almacenamiento
El siguiente método se puede adoptar como condición del ensayo de almacenamiento para evaluar la estabilidad del agente blanqueador sólido.
Por ejemplo, cuando el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento de la presente invención y el agente blanqueador que no presenta capa de revestimiento se almacenan durante un cierto período de tiempo en un entorno en el que existen factores que provocan el deterioro, la desactivación o la descomposición del agente blanqueador sólido, aparece una diferencia en la estabilidad del agente blanqueador sólido. En ese caso, no hay limitaciones particulares sobre los factores que causan el deterioro, la desactivación o la descomposición del agente blanqueador sólido, y sus ejemplos incluyen acidez, basicidad, alta temperatura, y alta humedad.
El ensayo de almacenamiento se puede llevar a cabo con el agente blanqueador sólido mezclado con otros compuestos. Como los otros compuestos, se pueden usar uno o más seleccionados de entre el grupo de las sustancias orgánicas, sustancias inorgánicas, y mezclas de las mismas, descritas anteriormente. Por ejemplo, el ensayo de almacenamiento se puede llevar a cabo almacenando solamente el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento a alta temperatura y alta humedad durante un cierto período de tiempo, o el ensayo de almacenamiento se puede llevar a cabo mezclando el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento con una composición detergente y almacenando la composición detergente durante cierto período de tiempo. Además, el ensayo de almacenamiento se puede llevar a cabo tras dar previamente un impacto físico al material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento, o sometiéndolo a una etapa tal como agitación o mezclamiento junto con la composición detergente mencionada anteriormente.
Además, en el ensayo de almacenamiento, la temperatura, la humedad y la forma de envasado durante el almacenamiento se pueden cambiar apropiadamente. Por ejemplo, el ensayo de almacenamiento se puede llevar a cabo en una condición de temperatura y presión normales, o en un entorno con, por ejemplo, una temperatura de 40°C y una humedad relativa de 75% controlando la temperatura y la humedad. Además, el material que contiene un agente blanqueador sólido a ensayar se puede usar como tal, o se puede usar colocándolo en una película o un recipiente.
En el caso en el que el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento exhiba una mayor tasa de retención de cloro eficaz o tasa de retención de oxígeno eficaz en comparación con el agente blanqueador sólido que no presenta capa de revestimiento tras completar el ensayo de almacenamiento bajo tal condición, se puede afirmar que la estabilidad del agente blanqueador sólido mejora. Una tasa de retención de cloro eficaz o tasa de retención de oxígeno eficaz más alta significa que el agente blanqueador sólido mantiene los efectos de lavado, esterilización y blanqueo tras el almacenamiento. Cuánto mejora la estabilidad del agente blanqueador sólido puede depender no sólo de la naturaleza del material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento, sino asimismo del ajuste de las condiciones del ensayo de almacenamiento. Dependiendo de la aplicación y condición de uso del agente blanqueador sólido, las condiciones del ensayo de almacenamiento se pueden establecer incluso en un intervalo distinto de las condiciones descritas en la presente memoria descriptiva. Es preferido que se mejore la estabilidad del agente blanqueador sólido independientemente del ensayo de almacenamiento hasta un grado que se ajuste a la aplicación o condición de uso.
Ejemplos
En la presente memoria en adelante, la presente invención se describirá específicamente haciendo referencia a los ejemplos y ejemplos comparativos, pero la presente invención no está limitada a ellos.
En la presente memoria en adelante, se explicarán los agentes principales usados en los experimentos.
- Benzoato de sodio, para-t-butilbenzoato de sodio, ácido orto-ftálico, ácido meta-ftálico, ácido para-ftálico, y ácido trimelítico: fabricados por Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (reactivos)
- Orto-ftalato disódico, meta-ftalato disódico, para-ftalato disódico, y trimelitato trisódico: que se prepararon disolviendo ácido orto-ftálico, ácido meta-ftálico, ácido para-ftálico, y ácido trimelítico, respectivamente, en una disolución acuosa de hidróxido sódico.
- Formiato de sodio, acetato de sodio, propionato de sodio, butirato de sodio, ácido valérico, ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido octanoico, y ácido decanoico: fabricados por Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (reactivos)
- Valerato de sodio, hexanoato de sodio, heptanoato de sodio, y decanoato de sodio: que se prepararon disolviendo ácido valérico, ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido octanoico, y ácido decanoico, respectivamente, en una disolución acuosa de hidróxido sódico.
- Ácido succínico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, y ácido dodecanodioico: fabricados por Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (reactivos)
- Ácido glutárico, ácido pimélico, ácido subérico, y ácido tetradecanodioico: fabricados por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. (reactivos)
- Succinato disódico, glutarato disódico, adipato disódico, pimelato disódico, suberato disódico, azelato disódico, sebacato disódico, dodecanodioato disódico, y tetradecanodioato disódico: que se prepararon disolviendo ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodioico, y ácido tetradecanodioico, respectivamente, en una disolución acuosa de hidróxido sódico.
- Hidróxido sódico: fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (reactivo)
- Ácido mirístico: fabricados por Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (reactivo)
- Alquilbencenosulfonato de sodio: “LIPON (marca registrada) PS-230” fabricado por Lion Corporation - Laurilsulfato sódico: “EMAL (marca registrada) 10PT” fabricado por Kao Corporation
- Agente antiespumante de silicona: “KM-89” fabricado por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- a-Olefinasulfonato de sodio: “LIPOLAN (marca registrada) PB-800” fabricado por Lion Corporation - Hidroxipropilcelulosa: fabricada por Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (reactivo)
- Octanoato de sodio y laurato de sodio: fabricados por Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (reactivos) - Hidrogenocarbonato de sodio y sulfato sódico: fabricados por Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (reactivos)
- Cera de parafina (punto de fusión de 58 a 60°C): fabricada por Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (reactivo)
- Alcohol estearílico: fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (reactivo)
- Zeolita fina (zeolita sintética A-4 con diámetro de partícula promedio de 2 a 5 μm): fabricada por Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (reactivo)
- Dicloroisocianurato sódico: “NEOCHLOR (marca registrada) 60G” (diámetro de partícula promedio de 700 μm) fabricado por Shikoku Chemicals Corporation
- Ácido tricloroisocianúrico: “NEOCHLOR 90G” (diámetro de partícula promedio de 1,097 μm) fabricado por Shikoku Chemicals Corporation
- Percarbonato de sodio (aducto de carbonato de sodio-peróxido de hidrógeno): “PC-2” (diámetro de partícula promedio de 746 μm) fabricado por ADEKA CORPORATION
- Ácido peroxisulfúrico-ácido sulfúrico-sal pentapotásica: “OXONE (marca registrada)” (diámetro de partícula promedio de 516 μm) fabricada por Kemers Co., Ltd.
- Producto mixto de bromocloro-5,5-dimetilhidantoína, 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína, y 1,3-dicloro-5,5-etilmetilhidantoína (en la presente memoria en adelante denominado como mezcla de hidantoínas halogenadas): “DANTOBROM RW” (diámetro de partícula promedio de 886 μm) fabricado por Lonza Japan Co., Ltd.
- Metasilicato de sodio: fabricado por Sigma-Aldrich Corporation (reactivo)
- Metasilicato de sodio pentahidratado: fabricado por Sigma-Aldrich Corporation (reactivo)
- Metasilicato de sodio nonahidratado: fabricado por Sigma-Aldrich Corporation (reactivo)
- Nitrilotriacetato trisódico monohidratado: fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (reactivo) - Carbonato potásico: fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (reactivo)
- Sulfato potásico: fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (reactivo)
- Copolímero de olefina-maleato de sodio anhidro: “ACUSOL (marca registrada) 460ND” fabricado por Rohm & Haas Co., Ltd.
- Polímero de bloques de etilendiamina-polioxietileno-polioxipropileno: “ADEKA PLURONIC TR-702” fabricado por ADEKA CORPORATION
- Etanol: “Reactivo de grado especial” fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
- Como otros reactivos e instrumentos, se usaron los normalmente disponibles para fines generales.
(Ejemplo 1)
Como agente blanqueador sólido, se usó dicloroisocianurato sódico. Se cargaron 100 g de dicloroisocianurato sódico en un aparato de procesamiento “DPZ-01” (fabricado por AS ONE Corporation), y el dicloroisocianurato sódico se mantuvo en estado fluido mientras se calentaba con una velocidad de revolución de la bandeja de rotación ajustada a 40 rpm, un ángulo de elevación ajustado a 45°, y una temperatura del calentador ajustada a Hi. Entonces, el ángulo de elevación se refiere a un ángulo formado por una dirección del eje de rotación de la bandeja giratoria y una dirección horizontal. En este momento, puesto que la velocidad de revolución es más rápida y el ángulo de elevación es más pequeño, el dicloroisocianurato sódico en un estado fluido se mueve vigorosamente, y por lo tanto se puede afirmar que la intensidad en el estado fluido es fuerte. La velocidad de revolución, el ángulo de elevación y la temperatura del calentador se pueden modular apropiadamente dentro de un intervalo en el que se pueda mantener el flujo del agente blanqueador sólido. Es decir, la modulación se ha de realizar para hacer que el agente blanqueador sólido se humedezca uniformemente con una disolución de revestimiento pulverizada. Por ejemplo, en el caso en el que el agente blanqueador sólido se acumule bajo la bandeja giratoria y el flujo sea insuficiente, incrementando la velocidad de revolución o incrementando el ángulo de elevación, se provoca que el agente blanqueador sólido se extienda fácilmente sobre toda la bandeja giratoria. Por otro lado, en el caso en el que la velocidad de revolución de la bandeja giratoria sea demasiado alta o el ángulo de elevación sea demasiado grande, el agente blanqueador sólido se acumula en una dirección circunferencial debido a una fuerza centrífuga de la bandeja giratoria, y el flujo es insuficiente. De este modo, al ralentizar la velocidad de revolución o al disminuir el ángulo de elevación, es posible hacer que el agente blanqueador sólido fluya nuevamente para que se extienda por toda la bandeja giratoria.
Sobre el dicloroisocianurato sódico en el estado fluido se pulverizó 25% en masa de disolución acuosa de benzoato de sodio (líquido de revestimiento) para humedecer el dicloroisocianurato sódico. En este momento, el líquido de revestimiento se alimentó mediante una bomba de tubo a una tasa de velocidad pulverización de aproximadamente 1 g/min. Para alimentar el líquido de revestimiento, se usó un tubo de silicona que presenta un diámetro interno de 2 mm. En el momento de la pulverización, se introdujo aire comprimido de 0.1 MPa en una boquilla de pulverización mediante un tubo de polietileno que presenta un diámetro interno de 2 mm. Como boquilla de pulverización, se usó una boquilla de dos fluidos (modelo AM25, fabricada por Atmax Co., Ltd.), y el aire comprimido de 0.1 MPa se suministró para salpicar el líquido de revestimiento. Puesto que la bandeja giratoria se calentó, el agua en el líquido de revestimiento que humedece el dicloroisocianurato sódico se secó y se eliminó, y se formó gradualmente una capa de revestimiento de benzoato de sodio sobre la superficie del dicloroisocianurato sódico. La operación finalizó en un momento en el que se pulverizaron 342 g de líquido de revestimiento, y se obtuvieron 176 g de una muestra de material que contiene un agente blanqueador sólido con la capa de revestimiento que contiene benzoato de sodio. En el caso en el que se cambien el tipo y la cantidad de compuestos usados para el agente blanqueador sólido y la capa de revestimiento, las condiciones de procesamiento se pueden cambiar apropiadamente.
Contenido de humedad
Cuando la cantidad total de la muestra preparada se secó en un horno ajustado a 110°C, alcanzó un peso constante en 1.5 horas, y el peso en ese momento era 163 g. De este modo, se calculó que la cantidad de humedad inmediatamente después del procesamiento (en la presente memoria en adelante denominada algunas veces como “contenido de humedad”) que permanece en la muestra es 7.4% en masa, como se muestra en la tabla 1. En base al peso después de secar, el rendimiento determinado a partir de los pesos del agente blanqueador sólido y del material de revestimiento usados fue 88%.
Contenido de cloro eficaz y proporción de capa de revestimiento
La muestra después de seca se pesó en un intervalo de 0.10 a 0.13 g, y se colocó en un vaso de precipitados cónico de 200 ml después de que su masa se registró con precisión hasta 4 posiciones decimales. Se le añadió agua destilada hasta aproximadamente 100 ml, y se añadieron además aproximadamente 1 g de yoduro potásico y aproximadamente 5 ml de una disolución acuosa de ácido acético al 50% en masa, y se agitó durante aproximadamente 5 minutos. El yodo liberado se valoró con una disolución acuosa de tiosulfato sódico 0.1 N. Después de que el color amarillo de la disolución palideció, se añadió aproximadamente 1 ml de una disolución acuosa de almidón (10 g/l) como indicador, y la valoración se continuó hasta que el color azul del yodo-almidón generado desapareció. El contenido de cloro eficaz (%) se determinó a partir de la cantidad de valoración de la disolución acuosa de tiosulfato sódico. Como resultado, el contenido de cloro eficaz de la muestra después de secarla fue 38.0%. En este momento, el contenido de cloro eficaz del dicloroisocianurato sódico usado como materia prima fue ligeramente menor que un valor teórico, y era 62.5%, de manera que se calculó que la proporción ocupada por la capa de revestimiento en la muestra después de secarla era 39% en masa, como se muestra en la tabla 1. Es decir, la muestra después de seca se consideró que es un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento compuesta por benzoato de sodio, en el que la capa de revestimiento ocupa 39% en masa de todo el peso. En el caso en el que se cambien el tipo y la cantidad de compuestos usados para el agente blanqueador sólido y la capa de revestimiento, las condiciones de procesamiento se pueden cambiar apropiadamente.
(Ejemplo 2)
Como agente blanqueador sólido, se usaron 500 g de dicloroisocianurato sódico. El dicloroisocianurato sódico se introdujo en un aparato de procesamiento “Spir-A-Flow” (modelo SFC-MINI, fabricado por Freund Industrial Co., Ltd ). El grado de apertura de una compuerta de escape se ajustó a 7.5, el grado de apertura de una compuerta de aire que fluye se ajustó a 6, el grado de apertura de una compuerta de aire de hendidura se ajustó a 7, y la temperatura del calentador de aire de suministro se ajustó a 100°C. La velocidad de revolución del rotor se ajustó a 300 rpm, y el aparato se hizo funcionar para llevar el dicloroisocianurato sódico a un estado fluido. En este momento, puesto que el grado de apertura de cada compuerta de la compuerta de escape, el aire que fluye y el aire de rendija es grande, y la velocidad de revolución del rotor es rápida, el dicloroisocianurato sódico se mueve vigorosamente, y por lo tanto se puede afirmar que la intensidad en el estado fluido es fuerte.
En el momento en el que la temperatura del dicloroisocianurato sódico en estado fluido alcanzó 60°C, se pulverizó una disolución acuosa de benzoato de sodio al 36% en masa (líquido de revestimiento) a una tasa de velocidad de pulverización de aproximadamente 20 g/min. En el momento de pulverizar el líquido de revestimiento, se suministró aire comprimido de 0.1 MPa a un caudal de 20 l/min. La temperatura del dicloroisocianurato sódico se midió mediante un termómetro instalado en el interior, y se indica como una temperatura del producto. La velocidad de alimentación del líquido de revestimiento se ajustó finamente de manera que la temperatura del producto estuviera en un intervalo de 60°C ± 10°C. Como boquilla de pulverización, se usó una boquilla de dos fluidos (modelo ATU-MINI, fabricada por Freund Industrial Co., Ltd ). El procesamiento finalizó en el momento en el que se pulverizaron 540 g del líquido de revestimiento, y se obtuvieron 692 g de una muestra de material que contiene un agente blanqueador sólido. La muestra después del procesamiento se extrajo del aparato. La muestra alcanzó un peso constante en el momento en el que se secó en un secador a 110°C durante 1.5 horas. En el caso en el que se cambien el tipo y la cantidad de compuestos usados para el agente blanqueador sólido y la capa de revestimiento, las condiciones de procesamiento se pueden cambiar apropiadamente.
El contenido de humedad, el contenido de cloro eficaz, el rendimiento y la proporción de la capa de revestimiento se calcularon de la misma manera que en el ejemplo 1 (en la presente memoria en adelante, el mismo). Como resultado, como se muestra en la tabla 1, a partir del hecho de que el contenido de humedad era 1.9% en masa y el contenido de cloro eficaz era 46.3%, la proporción de la capa de revestimiento era 26% en masa.
Ensayo 1 de estabilidad (ensayo de almacenamiento)
Se llevó a cabo un ensayo de almacenamiento usando dicloroisocianurato sódico como agente blanqueador sólido sin procesar, y usando las muestras que se prepararon en el ejemplo 1 y ejemplo 2 y se secaron a 110°C durante 1.5 horas como materiales que contienen un agente blanqueador sólido que presentan una capa de revestimiento. En un vaso de precipitados de vidrio que presenta un volumen de 50 ml se mezclaron y se colocaron 3 g de metasilicato de sodio anhidro, 2.0 g de carbonato potásico, 4.75 g de nitrilotriacetato trisódico monohidratado, 0.1 g de polímero de bloques de etilendiamina-polioxietileno-polioxipropileno, y 0.15 g del agente blanqueador sólido o material que contiene un agente blanqueador sólido; se le añadieron además 3 ml de agua corriente a 60°C, y la mezcla se agitó suavemente mediante una espátula para dibujar un círculo. En este momento, la temperatura ambiente era 20°C, y la humedad relativa era 40%. Tras dejar reposar durante 18 horas a temperatura ambiente tal como estaba, toda la mezcla se disolvió en 200 ml de agua destilada, y el contenido de cloro eficaz se midió para calcular una tasa de retención de cloro eficaz. En el caso en el que mejoró la tasa de retención de cloro eficaz (tasa de retención de cloro eficaz después del revestimiento) cuando se usa el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento en comparación con la tasa de retención de cloro eficaz (tasa de retención de cloro eficaz antes del revestimiento) cuando se usa el agente blanqueador sólido sin procesar, se puede afirmar que se mejora la estabilidad del agente blanqueador sólido, y por lo tanto se evaluó como aprobado, que se indica mediante A. En el caso en el que no mejora, o en el caso de una disminución, no se puede afirmar que la estabilidad del agente blanqueador sólido mejora, y por lo tanto se evaluó como fallido, que se indica mediante B. Tras el ensayo de almacenamiento, las tasas de retención de cloro eficaces del dicloroisocianurato sódico antes del revestimiento y de las muestras preparadas en el ejemplo 1 y ejemplo 2 fueron, respectivamente, como se muestran en la tabla 10.
Ensayo de espumabilidad (evaluación de las propiedades de espumación)
Los materiales que contienen un agente blanqueador sólido que presentan una capa de revestimiento, que se prepararon en el ejemplo 1 y ejemplo 2 y se secaron a 110°C durante 1.5 horas, se disolvieron respectivamente en agua para proporcionar una concentración de 0.2% en masa, para preparar disoluciones acuosas, y 20 ml de las disoluciones acuosas obtenidas se colocaron respectivamente en un tubo colorimétrico que presenta un volumen de 100 ml. Se dejó reposar el tubo colorimétrico en un baño de agua a temperatura constante a 60°C durante 30 minutos, y después el tubo colorimétrico se agitó vigorosamente hacia arriba y hacia abajo diez veces con ambas manos mientras se sujetaba la tapa del tubo colorimétrico. La cantidad de espuma inmediatamente después de la agitación se leyó a partir de una escala del tubo colorimétrico, y se evaluó la cantidad de espuma. En los resultados de evaluación de la cantidad de espuma, el caso en el que no se produjo espumación o se generó menos de 1 ml de espuma se evaluó como aprobado que se indica mediante A. El caso en el que se generó espuma, y la espuma fue 1 ml o más y menos de 30 ml en la escala del tubo colorimétrico, se evaluó como fallido, que se indica mediante B, debido a que se generó espuma. El caso de 30 ml o más se evaluó como fallido, que se indica mediante C, debido a que además la cantidad de espuma era excesivamente grande. Los resultados son como se muestran en la tabla 10. Puesto que el volumen del tubo colorimétrico es 100 ml, la cantidad medible de espuma es hasta 80 ml. Por lo tanto, en el caso en el que la cantidad de espuma supere los 80 ml, la cantidad de espuma se expresa como “80 <”.
Ensayo de solubilidad (evaluación de residuos)
El material que contiene un agente blanqueador sólido se disolvió en 100 ml de agua a 40°C para lograr la concentración de 0.2% en masa y 5% en masa, y se evaluaron visualmente los residuos no disueltos. En el caso en el que estén presentes residuos sin disolver, la agitación se continuó durante 30 minutos o más, y después se llevó a cabo la evaluación. El caso en el que no hubo residuos derivados de una capa de revestimiento sin disolver en la superficie del agua y en el fondo del agua a ambas concentraciones se evaluó como aprobado, que se indica mediante A. El caso en el que no hubo residuos derivados de una capa de revestimiento sin disolver en la superficie del agua y en el fondo del agua a la concentración de 0.2% en masa, pero hubo residuos derivados de la capa de revestimiento sin disolver en la superficie del agua y en el fondo del agua a la concentración de 5% en masa, se evaluó como fallido, que se indica mediante B. El caso en el que hubo residuos derivados de la capa de revestimiento sin disolver en la superficie del agua y en el fondo del agua a ambas concentraciones se evaluó como fallido, que se indica mediante C. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 10.
(Ejemplos 3 a 7)
De la misma manera que en el ejemplo 2, excepto para las condiciones descritas en la tabla 1, se prepararon muestras de un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento usando para-t-butilbenzoato de sodio, orto-ftalato disódico, meta-ftalato disódico, para-ftalato disódico, y trimelitato trisódico, respectivamente, para la capa de revestimiento. La concentración (% en masa) del líquido de revestimiento, el contenido de humedad (% en masa) de cada una de las muestras preparadas, y la proporción (% en masa) de la capa de revestimiento fueron como se muestra en la tabla 1. Para cada muestra, de la misma manera que en los casos del ejemplo 1 y ejemplo 2, el ensayo 1 de estabilidad, el ensayo de espumabilidad y el ensayo de solubilidad se llevaron a cabo usando muestras después de secarlas a 110°C durante 1.5 horas. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 10.
(Ejemplos 8 a 16)
De la misma manera que en el ejemplo 1 o ejemplo 2, excepto para las condiciones descritas en la tabla 2, se prepararon muestras de un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento usando succinato disódico, glutarato disódico, adipato disódico, pimelato disódico, suberato disódico, azelato disódico, sebacato disódico, dodecanodioato disódico, y tetradecanodioato disódico, respectivamente, para la capa de revestimiento. La concentración (% en masa) del líquido de revestimiento, el contenido de humedad (% en masa) de cada una de las muestras preparadas, y la proporción (% en masa) de la capa de revestimiento fueron como se muestra en la tabla 2. Para cada muestra, de la misma manera que en los casos del ejemplo 1 y ejemplo 2, el ensayo 1 de estabilidad, el ensayo de espumabilidad y el ensayo de solubilidad se llevaron a cabo usando muestras después de secarlas a 110°C durante 1.5 horas. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 11.
(Ejemplos 17 a 23)
De la misma manera que en el ejemplo 1 o ejemplo 2, excepto para las condiciones descritas en la tabla 3, se prepararon muestras de un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento usando formiato de sodio, acetato de sodio, propionato de sodio, butirato de sodio, valerato de sodio, hexanoato de sodio, y heptanoato de sodio, respectivamente, para la capa de revestimiento. La concentración (% en masa) del líquido de revestimiento, el contenido de humedad (% en masa) de cada una de las muestras preparadas, y la proporción (% en masa) de la capa de revestimiento fueron como se muestra en la tabla 3. Para cada muestra, de la misma manera que en los casos del ejemplo 1 y ejemplo 2, el ensayo 1 de estabilidad, el ensayo de espumabilidad y el ensayo de solubilidad se llevaron a cabo usando muestras después de secarlas a 110°C durante 1.5 horas. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 12.
(Ejemplos 24 a 29)
De la misma manera que en el ejemplo 2, excepto para las condiciones descritas en la tabla 4, se prepararon muestras de un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento usando dos tipos de compuestos, de manera que la capa de revestimiento contenía además dos capas. es decir, como una primera capa, se preparó un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento usando benzoato de sodio para la capa de revestimiento, y como segunda etapa, se formó una capa de revestimiento adicional usando sebacato disódico o dodecanodioato disódico sobre el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento, que se había preparado en la primera etapa, para preparar de ese modo muestras de un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento, que incluye una capa interna compuesta por benzoato de sodio y una capa externa compuesta por sebacato disódico o dodecanodioato disódico. La concentración (% en masa) del líquido de revestimiento, el contenido de humedad (% en masa) de cada una de las muestras preparadas, y la proporción (% en masa) de la capa de revestimiento fueron como se muestra en la tabla 4. Para cada muestra, de la misma manera que en los casos del ejemplo 1 y ejemplo 2, el ensayo 1 de estabilidad, el ensayo de espumabilidad y el ensayo de solubilidad se llevaron a cabo usando la muestra después de secarla a 110°C durante 1.5 horas. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 13. En los ejemplos 24 a 29, la proporción de la capa de revestimiento se cuantificó mediante cromatografía de líquidos de altas prestaciones (HPLC). En la presente memoria en adelante, el método de cuantificación se describirá en detalle.
Como aparato, se usó un cromatógrafo de líquidos de altas prestaciones LC-2010 AHT (fabricado por Shimadzu Corporation). Como columna, se usó HITACHI LaChrom (marca registrada) C18-AQ (fabricada por Hitachi High-Tech Sciences Co., Ltd.), que es una columna para un cromatógrafo de líquidos de altas prestaciones. Como fase móvil, se usó un disolvente en el que se mezclaron una disolución acuosa de hidrogenofosfato diamónico que se había ajustado para que tuviera una concentración de 50 mM y metanol para que tuviera una relación en peso de 9:1. El caudal de la fase móvil se ajustó a 1 ml/min, y el ajuste de la temperatura de un horno de la columna se ajustó a 40°C. Para la detección, se usaron rayos ultravioleta con una longitud de onda de 210 nm. En las condiciones así establecidas, se preparó una curva de calibración para la relación entre el área del pico y la concentración usando una disolución acuosa de dicloroisocianurato sódico (con la condición de que el cloro eficaz se neutralizó con una cantidad equivalente de sulfito sódico), una disolución acuosa de benzoato de sodio, y una disolución acuosa de sebacato disódico, todas las cuales tuvieron concentraciones conocidas. En este momento, se detectó un pico derivado del dicloroisocianurato sódico a un tiempo de retención de aproximadamente 3.0 minutos, se detectó un pico derivado del benzoato sódico a un tiempo de retención de aproximadamente 8.0 minutos, y se detectó un pico derivado del sebacato disódico a un tiempo de retención de aproximadamente 11.5 minutos.
Las muestras preparadas en los ejemplos 24 a 29 de concentraciones conocidas se midieron en las mismas condiciones que en la HPLC anterior, y el dicloroisocianurato sódico, el benzoato sódico y el sebacato sódico se cuantificaron respectivamente para calcular la proporción (% en masa) de la capa de revestimiento según la expresión 6. Con respecto a las muestras que contienen dodecanodioato disódico preparadas en los ejemplos 27 a 29, sólo se cuantificaron el dicloroisocianurato sódico y el benzoato de sodio, y en la expresión 7, Q2 se tomó como toda la cantidad, Q3 se tomó como una cantidad total de dicloroisocianurato sódico y benzoato de sodio, y el Q1 restante se consideró como dodecanodioato disódico, de manera que se obtuvieron los contenidos de los componentes respectivos.
(Ejemplos 30 a 35)
De la misma manera que en el ejemplo 2, excepto para las condiciones descritas en la tabla 5, se prepararon muestras de un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento en el que la capa de revestimiento estaba compuesta por una mezcla de dos tipos de compuestos. Es decir, una disolución mixta compuesta por benzoato de sodio como primer componente del líquido de revestimiento y sebacato disódico o dodecanodioato disódico como segundo componente se usó para preparar un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento en el que la capa de revestimiento está compuesta por una mezcla de benzoato sódico y sebacato disódico, o benzoato sódico y dodecanodioato disódico. La concentración (% en masa) del líquido de revestimiento, el contenido de humedad (% en masa) de cada una de las muestras preparadas, y la proporción (% en masa) de la capa de revestimiento fueron como se muestra en la tabla 5. La proporción de la capa de revestimiento se cuantificó mediante HPLC de la misma manera que en los casos de los ejemplos 24 a 29. Para cada muestra, de la misma manera que en los casos del ejemplo 1 y ejemplo 2, el ensayo 1 de estabilidad, el ensayo de espumabilidad y el ensayo de solubilidad se llevaron a cabo usando la muestra después de secarla a 110°C durante 1.5 horas. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 14.
(Ejemplos 36 y 37)
De la misma manera que en los ejemplos 24 a 29, excepto por las condiciones descritas en la tabla 6, se prepararon muestras de un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento usando dos tipos de compuestos, de manera que la capa de revestimiento contenía además dos capas. Es decir, como una primera etapa, se preparó un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento usando benzoato sódico para la capa de revestimiento, y como una segunda etapa, se formó una capa de revestimiento adicional usando octanoato de sodio o decanoato de sodio sobre el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento, que se había preparado en la primera etapa, para preparar de ese modo muestras de un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento, que incluye una capa interna compuesta por benzoato de sodio y una capa externa compuesta por octanoato de sodio o decanoato de sodio. La concentración (% en masa) del líquido de revestimiento, el contenido de humedad (% en masa) de cada una de las muestras preparadas, y la proporción (% en masa) de la capa de revestimiento fueron como se muestra en la tabla 6. La proporción de la capa de revestimiento se cuantificó mediante HPLC de la misma manera que en los casos de los ejemplos 24 a 29. Para cada muestra, de la misma manera que en los casos del ejemplo 1 y ejemplo 2, el ensayo 1 de estabilidad, el ensayo de espumabilidad y el ensayo de solubilidad se llevaron a cabo usando la muestra después de secarla a 110°C durante 1.5 horas. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 15.
Como tal, en la capa de revestimiento pueden estar contenidos incluso compuestos distintos del uno o más compuestos seleccionados de entre el grupo que consiste en sales de metal alcalino de ácidos carboxílicos aromáticos, sales de metal alcalino de ácidos dicarboxílicos acíclicos, sales de metal alcalino de ácidos monocarboxílicos acíclicos que presentan un número de carbonos de 1 a 7, y mezclas de los mismos, dentro de un intervalo que no perjudique los efectos de la presente invención.
(Ejemplos 38 y 39)
De la misma manera que en los ejemplos 30 a 35, excepto para las condiciones descritas en la tabla 7, se prepararon muestras de un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento en el que la capa de revestimiento está compuesta por una mezcla de dos tipos de compuestos. Es decir, una disolución mixta de benzoato sódico y octanoato sódico, o una disolución mixta de benzoato sódico y decanoato sódico, se usó como líquido de revestimiento para preparar un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento en el que la capa de revestimiento estaba compuesta por una mezcla de benzoato sódico y octanoato sódico, o una mezcla de benzoato sódico y decanoato sódico. La concentración (% en masa) del líquido de revestimiento, el contenido de humedad (% en masa) de cada una de las muestras preparadas, y la proporción (% en masa) de la capa de revestimiento fueron como se muestra en la tabla 7. La proporción de la capa de revestimiento se cuantificó mediante HPLC de la misma manera que en los casos de los ejemplos 24 a 29. Para cada muestra, de la misma manera que en los casos del ejemplo 1 y ejemplo 2, el ensayo 1 de estabilidad, el ensayo de espumabilidad y el ensayo de solubilidad se llevaron a cabo usando la muestra después de secarla a 110°C durante 1.5 horas. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 16.
(Ejemplos 1 a 8 comparativos)
De la misma manera que en el ejemplo 1 o el ejemplo 2, excepto para las condiciones descritas en la tabla 8, se prepararon muestras de un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento usando laurilsulfato sódico, alquilbencenosulfonato de sodio, a-olefinasulfonato de sodio, hidroxipropilcelulosa, laurato de sodio, octanoato de sodio, hidrogenocarbonato de sodio, y sulfato sódico, respectivamente, para la capa de revestimiento. En el caso en el que la velocidad de pulverización durante el procesamiento es demasiado rápida, puede haber casos en los que las partículas se agreguen entre sí, o el agente blanqueador sólido se adhiera a una pared interior del aparato. En tal caso, la agregación o la adhesión se pueden evitar ralentizando la velocidad de suministro del líquido de revestimiento. Las partículas agregadas y adheridas se pueden soltar usando una herramienta blanda tal como una espátula de caucho, de manera que no se destruyan las partículas. La concentración (% en masa) del líquido de revestimiento, el contenido de humedad (% en masa) de cada una de las muestras preparadas, y la proporción (% en masa) de la capa de revestimiento fueron como se muestra en la tabla 8. Para cada muestra, de la misma manera que en los casos del ejemplo 1 y ejemplo 2, el ensayo 1 de estabilidad, el ensayo de espumabilidad y el ensayo de solubilidad se llevaron a cabo usando la muestra después de secarla a 110°C durante 1.5 horas. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 17.
(Ejemplo 19 comparativo)
De la misma manera que en el ejemplo 1, con la excepción de que se pulverizó sobre el dicloroisocianurato sódico en estado fluido, para humedecer el dicloroisocianurato sódico, una disolución etanólica de ácido mirístico que se había modulado para que tuviera una concentración de 22% en masa, y excepto para las condiciones descritas en la tabla 9, se preparó una muestra de un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento usando ácido mirístico para la capa de revestimiento. La concentración (% en masa) del líquido de revestimiento, y la proporción (% en masa) de la capa de revestimiento, fueron como se muestra en la tabla 9. Puesto que no se usó agua en el disolvente, no se proporcionó una etapa de secado, y no se midió el contenido de humedad. Para la muestra preparada en el ejemplo 9 comparativo, de la misma manera que en los casos del ejemplo 1 y ejemplo 2, se llevaron a cabo el ensayo 1 de estabilidad, el ensayo de espumabilidad y el ensayo de solubilidad. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 18.
(Ejemplo 10 comparativo)
Se preparó un líquido de revestimiento en el que se disolvió laurilsulfato sódico para que tuviera un 25% en masa, y se dispersó un agente antiespumante de silicona (KM-89) para que tuviera 5% en masa (que presenta una concentración de materiales de revestimiento de 29% en masa en total). De la misma manera que en el ejemplo 1, excepto que este líquido de revestimiento se pulverizó para humedecer el dicloroisocianurato sódico, y excepto para las condiciones descritas en la tabla 9, se preparó una muestra de un material que contiene un agente blanqueador sólido en el que la capa de revestimiento estaba compuesta por una mezcla de laurilsulfato sódico y el agente antiespumante de silicona. La concentración del líquido de revestimiento, el contenido de humedad (% en masa) de la muestra preparada, y la proporción (% en masa) de la capa de revestimiento fueron como se muestra en la tabla 9. Para la muestra preparada en el ejemplo 10 de comparación, de la misma manera que en los casos del ejemplo 1 y ejemplo 2, el ensayo 1 de estabilidad, el ensayo de espumabilidad y el ensayo de solubilidad se llevaron a cabo usando la muestra después de secarla a 110°C durante 1.5 horas. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 18.
(Ejemplo 11 comparativo)
Se cargaron 70 g de dicloroisocianurato sódico en un aparato de procesamiento “DPZ-01” (fabricado por AS ONE Corporation), y el dicloroisocianurato sódico se mantuvo en estado fluido mientras se calentaba con una velocidad de revolución de la bandeja giratoria ajustada a 40 rpm, un ángulo de elevación ajustado a 45°, y una temperatura del calentador ajustada a Hi. Se insertó un termómetro en el dicloroisocianurato sódico en estado fluido, y en el momento en el que el termómetro indicó 68°C, el calentador se apagó y se añadieron gota a gota mediante una pipeta durante aproximadamente 30 segundos 12 g de cera de parafina (punto de fusión de 58 a 60°C) calentada hasta 68°C para rociarla sobre el dicloroisocianurato sódico en estado fluido. Desde el comienzo de la adición gota a gota, se insertó una espátula de caucho en una porción fluida del dicloroisocianurato sódico para actuar como deflector para promover el mezclamiento. La agitación se continuó durante aproximadamente 30 segundos después de terminar la adición gota a gota. Entonces, se añadieron 18 g de zeolita fina calentada hasta 46°C, y se mezclaron durante aproximadamente 20 segundos. Se sopló aire no caliente con un secador de pelo, para enfriar la muestra. Se insertó un termómetro en la muestra en estado fundido, y se enfrió hasta 40°C o menos para obtener 98 g de la muestra. La proporción (% en masa) de la capa de revestimiento fue como se muestra en la tabla 9. Puesto que no se usó agua en el disolvente, no se proporcionó una etapa de secado, y no se midió el contenido de humedad. Para la muestra preparada en el ejemplo 11 comparativo, de la misma manera que en los casos del ejemplo 1 y ejemplo 2, se llevaron a cabo el ensayo 1 de estabilidad, el ensayo de espumabilidad y el ensayo de solubilidad. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 18.
(Ejemplo 12 comparativo)
De la misma manera que en el ejemplo 11 comparativo, se preparó una muestra de 95 g usando 61 g de dicloroisocianurato sódico como agente blanqueador sólido, y usando 13 g de alcohol estearílico (punto de fusión de 59°C) y 26 g de zeolita fina como capa de revestimiento. La proporción (% en masa) de la capa de revestimiento fue como se muestra en la tabla 9. Puesto que no se usó agua en el disolvente, no se proporcionó una etapa de secado, y no se midió el contenido de humedad. Para la muestra preparada en el ejemplo 12 comparativo, de la misma manera que en los casos del ejemplo 1 y el ejemplo 2, se llevaron a cabo el ensayo 1 de estabilidad, el ensayo de espumabilidad y el ensayo de solubilidad. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 18.
[Tabla 6]
[Tabla 7]
[Tabla 9]
[Tabla 15]
[Tabla 16]
(Ejemplos 40 a 42)
De la misma manera que en el ejemplo 1, excepto para las condiciones descritas en la tabla 19, se prepararon muestras de un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento usando una mezcla de hidantoínas halogenadas, ácido peroxisulfúrico-ácido sulfúrico-sal pentapotásica, y ácido tricloroisocianúrico, respectivamente, como agente blanqueador sólido, y usando benzoato de sodio para la capa de revestimiento de la misma manera que en el ejemplo 1. La concentración (% en masa) del líquido de revestimiento, el contenido de humedad (% en masa) de cada una de las muestras preparadas, y la proporción (% en masa) de la capa de revestimiento fueron como se muestra en la tabla 19. Para cada muestra después de secarla a 110°C durante 1.5 horas, de la misma manera que en los casos del ejemplo 1 y el ejemplo 2, se llevaron a cabo el ensayo 1 de estabilidad, el ensayo de espumabilidad y el ensayo de solubilidad. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 20. Para el ensayo 1 de estabilidad del ejemplo 41, se calculó la tasa de retención de oxígeno eficaz en lugar de la tasa de retención de cloro eficaz. Además, para los ensayos de solubilidad de los ejemplos 40 y 42, sólo se llevó a cabo el ensayo a 0.2% en masa. En cada uno de estos ejemplos, aunque el tipo del agente blanqueador sólido fue diferente, el compuesto de la capa de revestimiento fue el mismo que en el ejemplo 1, y la proporción (% en masa) de la capa de revestimiento asimismo fue igual o menor que en el ejemplo 1. De este modo, fue obvio que no se generaron residuos derivados de la capa de revestimiento, incluso en el caso del ensayo de solubilidad a 5% en masa, y por lo tanto la solubilidad se calificó como A. La mezcla de hidantoínas halogenadas y el ácido tricloroisocianúrico presentan solubilidades de 0.54 g y 1.2 g, respectivamente, con respecto a agua de 100 g. Incluso se pueden usar tales agentes blanqueadores sólidos que presentan una baja solubilidad en agua.
El ejemplo 41 es un ejemplo comparativo.
[Tabla 19]
[Tabla 20]
(Ejemplos 43 a 45 comparativos)
De la misma manera que en el ejemplo 1, con la excepción de que se usó percarbonato de sodio como agente blanqueador sólido, se utilizaron las condiciones descritas en la tabla<2 1>, el calentamiento no se llevó a cabo dejando el ajuste de la temperatura del calentador en APAGADO, y las muestras se dejaron reposar durante 1 hora en un horno a 40°C después de terminar de pulverizar, se prepararon muestras de un material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento usando orto-ftalato disódico, benzoato de sodio, y 1-naftoato de sodio, respectivamente para la capa de revestimiento. La concentración (% en masa) del líquido de revestimiento fue como se muestra en la tabla 21. La proporción de la capa de revestimiento en cada uno de los ejemplos 43 a 45 se midió mediante un método de absorbancia. Es decir, las curvas de calibración respectivas se prepararon midiendo la absorbancia a 280 nm usando disoluciones acuosas en las que se habían disuelto orto-ftalato disódico, benzoato de sodio y<1>-naftoato sódico a concentraciones predeterminadas, respectivamente. Los materiales que contienen un agente blanqueador sólido que presentan una capa de revestimiento preparados en los ejemplos 43 a 45 se disolvieron en agua, y el orto-ftalato disódico, el benzoato de sodio y el<1>-naftoato sódico en las disoluciones acuosas se determinaron mediante cuantificación usando las curvas de calibración preparadas, respectivamente. En la presente memoria en adelante, se describirá con mayor detalle el método de cuantificación.
Se prepararon unas disoluciones acuosas de orto-ftalato disódico para que fueran 0.662 (g/l), 0.331 (g/l), 0.166 (g/l), y 0.0828 (g/l), respectivamente. Cada una de las disoluciones acuosas se colocó en una cubeta de cuarzo que presenta un tamaño de 12.4 mm x 12.4 mm x<45>mm (longitud de recorrido óptico de 10 mm), y se ajustó en un soporte de cubeta de un espectrofotómetro de ultravioleta-visible UV-1800 (fabricado por Shimadzu Corporation). Cuando las medidas se realizaron usando agua destilada como fondo, las absorbancias a 280 nm fueron 1.85, 0.956, 0.490, y 0.252, respectivamente. Por lo tanto, la relación entre la concentración de orto-ftalato disódico y la absorbancia se representó mediante concentración (g/l) = 0.3624 x absorbancia - 0.0114. A continuación, el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento representado en el ejemplo 43 se disolvió para que fuese 1.088 (g/l), y la absorbancia se midió de manera similar usando, como fondo, una disolución acuosa de percarbonato sódico (PC-2) que se había ajustado para que tuviese el mismo contenido de oxígeno eficaz. Como resultado, la absorbancia fue 0.881, a partir de la cual se encontró que el orto-ftalato disódico era 0.308 (g/l). Es decir, 0.308 g en 1.088 g fue el orto-ftalato disódico usado en la capa de revestimiento, y la proporción de la capa de revestimiento se determinó que era 28% en masa según la expresión<6>.
De la misma manera, se prepararon disoluciones acuosas de benzoato de sodio para que tuviesen concentraciones de 0.582 (g/l), 0.291 (g/l), 0.146 (g/l), y 0.0728 (g/l), respectivamente. Se midieron sus absorbancias a 280 nm, y fueron 0.889, 0.463, 0.238, y 0.122, respectivamente. Por lo tanto, la relación entre la concentración de benzoato de sodio y la absorbancia se representó mediante concentración (g/l) = 0.6655 x absorbancia - 0.012. La muestra preparada en el ejemplo 44 se disolvió hasta 1.112 (g/l), y la absorbancia se midió de manera similar usando, como fondo, una disolución acuosa de percarbonato de sodio (PC-2) que se había ajustado para que tuviese el mismo contenido de oxígeno eficaz, y se encontró que era 0.481, a partir de la cual se encontró que el benzoato de sodio era 0.308 (g/l). Es decir, 0.308 g en 1.112 g fue el benzoato de sodio usado en la capa de revestimiento, y la proporción de la capa de revestimiento se determinó que era 28% en masa según la expresión<6>.
De la misma manera, se prepararon disoluciones acuosas de 1-naftoato sódico para presentar concentraciones de 0.0504 (g/l), 0.0252 (g/l), 0.0126 (g/l), 0.00630 (g/l), y 0.00315 (g/l), respectivamente. Se midieron sus absorbancias a 280 nm, y fueron 1.54, 0.773, 0.387, 0.194, y 0.0980, respectivamente. Por lo tanto, la relación entre la concentración de 1-naftoato de sodio y la absorbancia se representó mediante concentración (g/l) = 0.0327 x absorbancia - 0.000006. Cuando la muestra preparada en el ejemplo 45 se disolvió en agua hasta obtener 0.1098 (g/l), su absorbancia fue 0.844, a partir de la cual se encontró que el 1-naftoato de sodio era 0.0279 (g/l). La proporción de la capa de revestimiento se determinó que era 25% en masa según la expresión<6>.
Para las muestras preparadas en los ejemplos 43 a 45 comparativos, de la misma manera que en los casos del ejemplo 1 y el ejemplo 2, se llevaron a cabo el ensayo 1 de estabilidad, el ensayo de espumabilidad y el ensayo de solubilidad. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 22. Para el ensayo 1 de estabilidad de los ejemplos 43 a 45 comparativos, se calculó la tasa de retención de oxígeno eficaz en lugar de la tasa de retención de cloro eficaz.
[Tabla 21]
[Tabla 22]
Ensayo 2 de estabilidad (ensayo de almacenamiento a largo plazo)
(Ejemplos 46 a 55)
En un vaso de precipitados de acero inoxidable, se cargaron 5 g de agua destilada y 3 g de carbonato potásico, y se disolvió el carbonato potásico. A continuación, la disolución acuosa se agitó mientras se calentaba el vaso de precipitados con un baño de agua caliente, y, en el momento en el que la temperatura del líquido alcanzó 80°C, se le añadieron 50 g de metasilicato de sodio pentahidratado, 30 g de nitrilotriacetato trisódico monohidratado, 1 g de copolímero de olefina-maleato de sodio anhidro, y 10.5 g de sulfato sódico, y continuó la agitación. Después, la temperatura del baño de agua caliente se redujo hasta 65°C mientras se agitaba la composición suspendida, se añadieron adicionalmente 0.5 g de metasilicato de sodio, la agitación se llevó a cabo durante 30 minutos, y después se enfrió, para obtener de ese modo una composición detergente pastosa. A continuación, los materiales que contienen un agente blanqueador sólido que presentan una capa de revestimiento que se habían preparado en los ejemplos 2, 3, 5, 6, 7, 13, 14, 20, 21, y 22, y el dicloroisocianurato sódico no revestido, se pesaron con precisión dentro de un intervalo de 0.10 a 0.13 g, sus masas se registraron hasta 4 posiciones decimales, y se colocaron en copas de polipropileno cilíndricas (diámetro interior de 25 mm, altura de 22 mm), con la parte superior abierta. La composición detergente pastosa calentada hasta 60°C se pesó con precisión dentro de un intervalo de 2.5 a 3.5 g, su masa se registró hasta 3 posiciones decimales, y se añadió para superponerla sobre el material que contiene un agente blanqueador sólido o el dicloroisocianurato sódico, para preparar de ese modo composiciones detergentes que contienen el material que contiene un agente blanqueador sólido o el agente blanqueador sólido. Las copas en las que se colocó la composición detergente que contiene el material que contiene un agente blanqueador sólido o el agente blanqueador sólido se colocaron unas al lado de las otras en una cuba de resina, y toda la cuba se colocó en una bolsa de polietileno de baja densidad que presenta un grosor de 0.1 mm. La abertura de la bolsa se selló herméticamente mediante termosellado, y se almacenó durante 1 mes en un termohigrostato manteniendo una temperatura de 40°C y una humedad relativa (HR) de 75%. Un mes más tarde, toda la cantidad de la composición detergente que contiene el material que contiene un agente blanqueador sólido o el agente blanqueador sólido en la copa se disolvió en aproximadamente 100 ml de agua destilada, y la tasa de retención de cloro eficaz se evaluó a partir del contenido de cloro eficaz de la misma manera que en el caso del ensayo 1 de estabilidad.
En el caso de usar dicloroisocianurato sódico antes del revestimiento, no se detectó cloro eficaz después de 1 mes, y la tasa de retención de cloro eficaz fue 0%. Las tasas de retención de cloro eficaz de los materiales que contienen un agente blanqueador sólido que presentan una capa de revestimiento preparados en los ejemplos 2, 3, 5, 6, 7, 13, 14, 20, 21, y 22 fueron como se muestran en la tabla 23, e incluso después de un almacenamiento a largo plazo, mostraban una tasa de retención de cloro eficaz elevada. En el ensayo 2 de estabilidad, puesto que la tasa de retención de cloro eficaz del dicloroisocianurato sódico antes del revestimiento, que sirvió como referencia, fue 0%, la tasa de retención de cloro eficaz de cada muestra no pudo ser menor que la tasa de retención de cloro eficaz del dicloroisocianurato sódico antes del revestimiento. Por lo tanto, los criterios de evaluación fueron diferentes de aquellos en el caso del ensayo 1 de estabilidad. El caso en el que la tasa de retención de cloro eficaz fue menor que 5% se juzgó como fallido, que se indica mediante B, debido a que apenas se reconoció un efecto de mejora de la estabilidad. El caso en el que la tasa de retención de cloro eficaz fue 5% o más se evaluó como aprobado, que se indica mediante A, debido a que se reconoció un efecto de mejora de la estabilidad. El caso en el que la tasa de retención de cloro eficaz fue 70% o más se evaluó como particularmente excelente entre los aprobados, que se indica mediante S.
(Ejemplos 56 a 63)
Con respecto a los materiales que contienen un agente blanqueador sólido que presentan una capa de revestimiento preparados en los ejemplos 25, 28, 36, y 37, y los materiales que contienen un agente blanqueador sólido que presentan una capa de revestimiento preparados en los ejemplos 31, 35, 38, y 39, de la misma manera que en los ejemplos 46 a 55, se llevó a cabo el ensayo 2 de estabilidad. Los resultados fueron como se muestra en las tablas 24 y 25.
[Tabla 24]
[Tabla 25]
(Ejemplos 13 a 16 comparativos)
Con respecto a los materiales que contienen un agente blanqueador sólido que presentan una capa de revestimiento preparados en los ejemplos 3, 7, 8, y 11 comparativos, de la misma manera que en los ejemplos 56 a 63, se llevó a cabo el ensayo 2 de estabilidad. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 26. En el ejemplo 13 comparativo (que usa el material que contiene un agente blanqueador sólido preparado en el ejemplo 3 comparativo) y en el ejemplo 16 comparativo (que usa el material que contiene un agente blanqueador sólido preparado en el ejemplo 11 comparativo), incluso en el ensayo 2 de estabilidad, sus tasas de retención de cloro eficaz fueron 1 % y 2%, respectivamente, que son resultados de una menor estabilidad que los casos en el ensayo 1 de estabilidad. En el ejemplo 14 comparativo (que usa el material que contiene un agente blanqueador sólido preparado en el ejemplo 7 comparativo) y en el ejemplo 15 comparativo (que usa el material que contiene un agente blanqueador sólido preparado en el ejemplo 8 comparativo), incluso en el ensayo 2 de estabilidad, no se reconoció ninguna mejora en la tasa de retención de cloro eficaz, similar a los casos en el ensayo 1 de estabilidad. Incluso a partir de los resultados del ensayo 2 de estabilidad, se encontró que el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento de la presente invención presenta un efecto extraordinario.
[Tabla 26]
Ensayo 3 de estabilidad (ensayo de abrasión)
(Ejemplos 64 a 72)
A fin de evaluar la estabilidad en el caso en el que se aplicó un impacto físico a los materiales que contienen un agente blanqueador sólido que presentan una capa de revestimiento preparados en los ejemplos 1,25, 28, 31, 35, 36, 37, 38, y 39, se llevó a cabo un ensayo de abrasión usando un abrasímetro de comprimidos (fabricado por Toyama Sangyo Co., Ltd.). Este abrasímetro de comprimidos está compuesto por un recipiente de tambor plástico que presenta un diámetro interno de aproximadamente 286 mm y una profundidad de aproximadamente 38 mm, y un elemento eléctrico que hace girar el recipiente de tambor en una dirección vertical. Dentro del recipiente de tambor, está provista una placa de partición de manera que una muestra de ensayo en el recipiente se eleva hasta aproximadamente 157 mm de altura y cae cada vez cuando el recipiente de tambor realiza una rotación. Tal abrasímetro de comprimidos está fácilmente disponible. Con respecto al abrasímetro de comprimidos, se puede hacer referencia a la información de referencia en la Farmacopea Japonesa, decimoséptima edición.
En el recipiente de tambor del abrasímetro de comprimidos se cargaron 5 g del material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento y 5 g de perlas de vidrio esféricas que presentan un diámetro de aproximadamente 5 mm, y el recipiente de tambor se hizo girar 1,000 revoluciones mediante un motor eléctrico en una dirección vertical, a una velocidad de giro de 25 revoluciones por minuto. Tras completar 1,000 revoluciones, las perlas de vidrio se eliminaron del material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento, y se evaluó la estabilidad de la misma manera que en el ensayo 2 de estabilidad, excepto que el período de almacenamiento en el termohigrostato con una temperatura de 40°C y una humedad relativa de 75% HR se ajustó a 3 meses. El caso en el que la tasa de retención de cloro eficaz fue menor que 5% se evaluó como fallido, que se indica mediante B, debido a que apenas se reconoció un efecto de mejora de la estabilidad. El caso en el que la tasa de retención de cloro eficaz fue 5% o más y menos de 10% se evaluó como aprobado, que se indica mediante A, debido a que se reconoció un efecto de mejora de la estabilidad. El caso en el que la tasa de retención de cloro eficaz fue 10% o más se evaluó como particularmente excelente entre los aprobados, que se indica mediante S. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 27. Se encontró que se mantiene una estabilidad elevada incluso después de que el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento se golpea debido a la colisión con las perlas de vidrio en el tambor giratorio.
(Ejemplo 17 comparativo)
Con respecto al material que contiene un agente blanqueador sólido que se ha preparado en las mismas condiciones que en el ejemplo 1 comparativo, y en el que la capa de revestimiento estaba compuesta por laurilsulfato sódico, de la misma manera que en los ejemplos 64 a 72, se llevó a cabo el ensayo 3 de estabilidad. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 27. Se consideró que la muestra preparada en el ejemplo 1 comparativo no pudo mantener una tasa de retención de cloro eficaz, debido a que el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento se golpeó y se desgastó debido a la colisión con las perlas de vidrio en el tambor giratorio.
Ensayo 4 de estabilidad (ensayo de almacenamiento con agitación)
(Ejemplo 73)
En un recipiente de resina de polipropileno con tapa (volumen de 120 ml, diámetro interior de la superficie inferior de 52 mm), se cargaron, en este orden, 21 g de agua destilada, 13 g de hidróxido sódico, 5 g de metasilicato sódico nonahidratado, 20 g de nitrilotriacetato trisódico monohidratado, 1 g de copolímero de diisobutileno-ácido maleico, 10 g de carbonato sódico, 30 g de hidróxido sódico, y 2 g del material que contiene un agente blanqueador sólido preparado en el ejemplo 1, y la mezcla se agitó durante 2 horas a una velocidad de revolución de 300 rpm usando una cuchilla agitadora de teflón (diámetro de la cuchilla agitadora de 40 mm) al tiempo que se calentaba en un baño de agua de manera que el interior del recipiente de resina alcanzó 40°C, para preparar de ese modo una composición detergente. Toda la cantidad de la composición detergente después de la agitación se disolvió en 3 l de agua destilada, y se evaluó el contenido de cloro eficaz. Además, la tapa del recipiente en el que se había preparado por separado mediante el mismo procedimiento una mezcla después de la agitación se selló herméticamente y se dejó reposar a temperatura ambiente durante 2 semanas. De la misma manera, el contenido de cloro eficaz se evaluó después de 2 semanas. Sobre la base del contenido de cloro eficaz teórico calculado a partir de la cantidad cargada, se evaluó la estabilidad después de la agitación. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 28. Incluso después de 2 horas de agitación en la composición detergente, se exhibió una tasa de retención de cloro eficaz de 60% o más del agente de cloro cargado, y el contenido de cloro eficaz no disminuyó incluso después de otras 2 semanas.
(Ejemplo 18 comparativo)
Se preparó una formulación detergente usando dicloroisocianurato sódico (sin una capa de revestimiento) como agente blanqueador sólido en lugar del material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento, y se llevó a cabo el ensayo 4 de estabilidad de la misma manera que en el ejemplo 73. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 28. En el momento después de agitar durante 2 horas, no se detectó cloro eficaz.
[Tabla 28]
Ensayo de blanqueo
(Ejemplo 74)
La composición detergente preparada en el ejemplo 73, en la que se mezcló el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento, se disolvió en agua destilada para alcanzar 0.2% en masa, para preparar de ese modo una disolución acuosa detergente, y se midieron el pH y la concentración de cloro eficaz (mg/l) de la misma. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 29. Además, se colocaron 770 ml de la disolución acuosa detergente en un vaso de precipitados de 1 l de volumen, y se empapó una tela de algodón (STC EMPA 167, fabricada por Nippon Materials Co., Ltd.) teñida con té negro 5 cm * 5 cm, de manera que la mitad del área de la tela estaba sumergida, y se dejó reposar a 23°C durante 30 minutos. La tela de algodón extraída después de 30 minutos se secó a una temperatura normal, y entonces se evaluó la blancura usando un medidor de blancura (medidor de blancura digital TC-6D, fabricado por Tokyo Denshoku Co., Ltd.) con respecto a cada una de la blancura de la parte que se había sumergido en la disolución acuosa detergente y la blancura de la parte que no se había sumergido en la disolución acuosa detergente. Los resultados fueron como se muestra en la tabla 29. La blancura de la parte que se había sumergido en la disolución acuosa detergente refleja efectos blanqueadores por la disolución acuosa detergente, y la blancura de la parte que no se había sumergido refleja el color original de la tela de algodón. De este modo, se puede considerar que la disolución acuosa detergente exhibe un mayor efecto blanqueador ya que la diferencia en blancura entre las partes respectivas es mayor. La disolución acuosa de la composición detergente preparada en el ejemplo 73 tuvo un poder blanqueador particularmente elevado. En la blancura, un valor numérico más grande significa que el color de un objeto es más próximo al blanco. Con respecto a la blancura, se hace referencia a JIS Z 8715 (Norma Industrial Japonesa “Método de Presentación de Color: Blancura”) o JIS Z 8722 (Norma Industrial Japonesa “Método de Medida del Color: Reflectancia y Color de Objeto Transparente”). Asimismo, con respecto a una tela de algodón que se debe someter a prueba, se puede seleccionar y usar apropiadamente aquella que presente un método o material de tinción diferente. Además, en el caso en el que no se puede usar el medidor de blancura, la blancura se puede evaluar visualmente.
(Ejemplos 19 a 22 comparativos)
De la misma manera que en el ejemplo 74, se evaluó la blancura de la tela de algodón con respecto a cuatro casos de: una disolución acuosa detergente (ejemplo 19 comparativo) preparada disolviendo en agua destilada la composición detergente preparada en el ejemplo 18 comparativo para que presente una concentración de 0.2% en masa; una disolución acuosa al 0.2% en masa (ejemplo 20 comparativo) de una composición detergente preparada de la misma manera que en el ejemplo 18 comparativo, con la excepción de que no se añadió un agente blanqueador sólido; una disolución acuosa (ejemplo 21 comparativo) en la que solamente se disolvió dicloroisocianurato sódico como agente blanqueador sólido (aquel en el que la concentración de cloro eficaz se ajustó para que fuese la misma que en el ejemplo 74); y solamente agua destilada (ejemplo 22 comparativo). Los resultados fueron como se muestra en la tabla 29. Puesto que no se detectó cloro eficaz en la disolución acuosa detergente preparada a partir de la composición detergente preparada en el ejemplo 18 comparativo, se consideró que el agente blanqueador sólido (dicloroisocianurato sódico) se inactivó durante el mezclamiento. Además, la composición detergente (ejemplo 20 comparativo), preparada sin añadir el agente blanqueador sólido, y la composición detergente (ejemplo 19 comparativo) preparada con el ejemplo 18 comparativo, mostraron aproximadamente el mismo nivel de efecto blanqueador. De este modo, incluso aunque se mezcle el agente blanqueador sólido, se consideró que en el caso en el que el agente blanqueador sólido está inactivado en la composición detergente, no contribuyó a los efectos blanqueadores.
[Tabla 29]
Como tal, la composición detergente preparada usando el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento de la presente invención puede retener cloro eficaz incluso después de agitar y mezclar, de manera que el cloro eficaz puede actuar sinérgicamente con otros componentes de la composición detergente. De este modo, se consideró que la composición detergente presenta un efecto blanqueador elevado, en comparación con el caso de una composición detergente sola que no contiene un agente blanqueador sólido o el caso de un agente blanqueador solo que se ha modulado hasta la misma concentración de cloro eficaz.
Estos resultados muestran que el material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento de la presente invención puede exhibir una buena estabilidad y puede retener efectos de lavado, blanqueo y esterilización, incluso en el caso en el que se mezcle con componentes detergentes para formar una composición detergente. Además, el material que contiene un agente blanqueador sólido de la presente invención presenta el efecto de generar nada o una cantidad extremadamente pequeña de espumación o de residuos, y por lo tanto se puede usar para una amplia variedad de aplicaciones. El hecho de que no sólo se muestren efectos de alta solubilidad en agua y de no generación o de generación de una cantidad extremadamente pequeña de espumación o de residuos, sino que asimismo se muestre una buena estabilidad durante un período de tiempo prolongado, incluso en una composición detergente en la que el agua está presente, es un efecto particularmente notable. Además, el hecho de que el material que contiene un agente blanqueador sólido de la presente invención mantenga una alta estabilidad incluso después de que se produce un impacto físico previamente o después de someterlo a una etapa tal como agitación y mezclamiento como la composición detergente, es un efecto particularmente notable. Se considera que estos efectos derivan del hecho de que la capa de revestimiento del material que contiene un agente blanqueador sólido protege el agente blanqueador sólido al suprimir la reacción entre el agente blanqueador sólido y otros componentes, y no permite que sea causa de espumación o de residuos.
Aplicabilidad industrial
El material que contiene un agente blanqueador sólido que presenta una capa de revestimiento proporcionado por la presente invención está protegido frente a factores que causan el deterioro, la activación o la descomposición del agente blanqueador, y presenta efectos de mejora de la estabilidad o de no generar espumación o residuos incluso en el caso de mezclarlo con diversos compuestos usados como componentes detergentes para formar una composición detergente. En consecuencia, las aplicaciones adecuadas se encuentran en los campos del lavado de tuberías de drenaje o de elementos de almacenamiento de agua de cocinas, cuartos de baño, lavabos, retretes, y similares, del blanqueo, de la esterilización o del lavado de vajillas, utensilios y similares, del lavado de ropas y similares, del manejo y mantenimiento del agua diaria, tal como para un baño y una piscina, y similares.

Claims (7)

REIVINDICACIONES
1. Material que contiene agente blanqueador sólido, que comprende: una primera capa que contiene uno o más agentes blanqueadores de halógeno seleccionados de entre el grupo que consiste en ácidos isocianúricos halogenados, sales de metal alcalino de ácidos isocianúricos halogenados, hidratos de sales de metal alcalino de ácidos isocianúricos halogenados, hidantoínas halogenadas, y mezclas de los mismos, como un agente blanqueador sólido; y una segunda capa formada por una capa de revestimiento,
en el que la capa de revestimiento comprende una o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en sales de metal alcalino de ácidos carboxílicos aromáticos, sales de metal alcalino de ácidos dicarboxílicos acíclicos, sales de metal alcalino de ácidos monocarboxílicos acíclicos que presentan un número de carbonos de 1 a 7, y mezclas de las mismas.
2. Material que contiene agente blanqueador sólido según la reivindicación 1,
en el que la sal de metal alcalino de un ácido carboxílico aromático es una o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en sales de metal alcalino de ácido benzoico, ácido orto-ftálico, ácido meta-ftálico, ácido para-ftálico, ácido trimelítico, y ácido para-t-butilbenzoico, y mezclas de las mismas.
3. Material que contiene agente blanqueador sólido según la reivindicación 1,
en el que la sal de metal alcalino de un ácido dicarboxílico acíclico es una o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en sales de metal alcalino de ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, y ácido tetradecanodioico, y mezclas de las mismas.
4. Material que contiene agente blanqueador sólido según la reivindicación 1,
en el que la sal de metal alcalino de un ácido monocarboxílico acíclico que presenta un número de carbonos de 1 a 7 es una o más seleccionadas de entre el grupo que consiste en sales de metal alcalino de ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido hexanoico, y ácido heptanoico, y mezclas de las mismas.
5. Composición detergente, que comprende: el material que contiene agente blanqueador sólido según la reivindicación 1, mezclado con uno o más depuradores de iones metálicos seleccionados de entre el grupo que consiste en sales de ácido aminocarboxílico, hidratos de sales de ácido aminocarboxílico, sales de ácido hidroxiaminocarboxílico, hidratos de sales de ácido hidroxiaminocarboxílico, y mezclas de los mismos.
6. Composición detergente, que comprende: el material que contiene agente blanqueador sólido según la reivindicación 1, mezclado con uno o más tensioactivos no iónicos.
7. Composición detergente, que comprende: el material que contiene agente blanqueador sólido según la reivindicación 1, mezclado con una o más sales de metal alcalino seleccionadas de entre el grupo que consiste en hidróxidos de metales alcalinos, silicatos de metales alcalinos, carbonatos de metales alcalinos, fosfatos de metales alcalinos, y mezclas de los mismos.
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