HU223964B1

HU223964B1 - Fehérítő hatású szemcsés anyagok, alkalmazásuk és ezeket tartalmazó készítmények

Info

Publication number: HU223964B1
Application number: HU9800449A
Authority: HU
Inventors: Monica Jigstam; Hans Lagnemo; Cecilia Oddstig
Original assignee: Degussa Ag
Priority date: 1994-10-07
Filing date: 1995-08-24
Publication date: 2005-03-29
Also published as: PL319432A1; US5827811A; PL182340B1; HUT77557A; ES2120234T3; JP2983062B2; DK0785982T3; JPH10508329A; WO1996011252A1

Abstract

A találmány peroxivegyületeket tartalmazó szemcsés anyagra vonatkozik,melyből vizes oldatban hidrogén-peroxid vagy peroxisavak szabadulnakfel. A peroxivegyület stabilizálása céljából a találmány szerintiszemcsés anyag legfeljebb 15 tömeg% 5–10 szénatomos dikarbonsavat vagyennek sóját, továbbá R'CnHm(OH)nCOOH (II) általánosképletű hidroxi-karbonsavat vagy sóit, a képletben R' jelentése –CH2OHvagy –COOH képletű csoport, n értéke 2–6 és m értéke 0–n, tartalmazza,ahol a dikarbonsavat a peroxivegyületbe keverik és/vagy bevonatkéntalkalmazzák. ŕ

Description

A találmány peroxivegyületet, 5-10 szénatomos dikarbonsavat vagy sóját és hidroxi-karbonsavat vagy sóját tartalmazó szemcsés anyagokra, ezek alkalmazására, és ilyen szemcsés anyagot tartalmazó készítményekre vonatkozik.

A por alakú detergens készítmények fehérítőszerként gyakran tartalmaznak peroxivegyületeket, amelyekből vizes oldatban hidrogén-peroxid vagy peroxisavak szabadulnak fel. A peroxivegyületek azonban tárolás közben könnyen bomlanak. Bomlásukat feltehetőleg a detergens készítményekben normálkörülmények között jelen lévő vízben viszonylag szabadon mozgó fémionok katalizálják, de elősegíti a bázisos pH is (rendszerint körülbelül pH8 és körülbelül pH 12 közötti érték), és a detergens készítményben szokás szerint jelen lévő más komponensek, például zeolitok vagy fehérítő aktivátorok, mint például TAED (tetraacetil-etilén-diamin), TAGÚ (tetraacetil-glükoluril) vagy PAG (pentaacetil-glükóz).

Környezetbarát detergens készítményekben fehérítőszerként célszerű alkálifém-karbonát-peroxi-hidrátokat vagy ismert nevükön perkarbonátokat alkalmazni. Szobahőmérsékleten és szokásos nedvességtartalmú levegőn tárolt detergens készítményben a perkarbonátok aktivitása azonban gyorsan csökken, mivel elbomlik.

A perkarbonátok stabilizálására számos eljárást ismertettek a szakirodalomban, például stabilizáló anyagokkal (mint szulfátok, karbonátok, borátok, szilikátok vagy szerves anyagok) keverték vagy vonták be. Ilyen stabilizálóeljárást ismertettek például az 1 466 799, az 1 538 893 és az 1 575 792 számú nagy-britanniai, a 459 625 számú európai, a 3 975 280 számú amerikai egyesült államokbeli és az 573 731 számú európai szabadalmi leírásokban.

A 4 075 116 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban a perkarbonát nátrium-karbonátból és hidrogén-peroxidból történő előállítását ismertették különböző adalék anyagok jelenlétében.

A 659 082 számú svájci szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint nagy mennyiségű szervetlen karbonátot és vízoldható savakat tartalmazó fehérítőszert kevertek össze, ezzel növelve az oldódási sebességet.

Az Sho 58-74508 számú japán közrebocsátási irat (Kokai) szerint a perkarbonátot nátrium-szilikáttal, foszfáttal, boráttal, citráttal, tartaráttal és szukcináttal keverték az oldódási sebesség növelése céljából.

Az 5 340 496 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint a perkarbonátokat különböző szervetlen sók és karbonsavak különösen hosszú szénláncú karbonsavak, mint például olajsav kombinációjával stabilizálták.

Találmányunk célja elsősorban detergens készítményekben alkalmazható, megnövelt tárolási stabilitású, peroxivegyületeket, különösen alkálifém-perkarbonátokat tartalmazó szemcsés anyag biztosítása. A találmány célja továbbá kizárólag környezetbarát alkotórészeket, illetve peroxivegyületeket tartalmazó szemcsés anyag biztosítása.

A kitűzött célok találmányunk szerint úgy valósulnak meg, hogy olyan szemcsés anyagokat dolgoztunk ki, amelyeknél a peroxivegyületekből vizes oldatban hidrogénperoxid vagy peroxisavak szabadulnak fel, és amelyek előnyösen 5-10 szénatomos vízoldható dikarbonsavat vagy sóját tartalmazzák legfeljebb 15 tömeg%, előnyösen legfeljebb körülbelül 10 tömeg%, legelőnyösebben legfeljebb körülbelül 5 tömeg% mennyiségben, továbbá egy hidroxi-karbonsavat vagy sóját tartalmazzák. A szemcsés anyag előnyösen több, mint körülbelül 0,01 tömeg%, legelőnyösebben több, mint körülbelül 0,05 tömeg% ilyen dikarbonsavat vagy sóját tartalmazza. A szemcsés anyagban a peroxivegyületek alkalmasan megválasztott mennyisége körülbelül 10 tömeg% és körülbelül 99 tömeg% közötti, előnyösen több, mint 50 tömeg%, és legelőnyösebben legfeljebb körülbelül 95 tömeg%. A szemcsés anyagban a dikarbonsavat a peroxivegyületbe keverhetjük és/vagy bevonatként alkalmazhatjuk.

Feltételezhető, hogy a dikarbonsav kelátképző anyagként viselkedik, azonban meglepő módon azt találtuk, hogy a találmány szerinti dikarbonsavak a hagyományos kelátképző anyagokkal, mint például az EDTA-val összehasonlítva kimagasló tárolási stabilitást biztosítanak. A túl magas dikarbonsav- vagy sókoncentráció hatására a termikus stabilitás csökken, különösen akkor, ha a peroxivegyület koncentrációja is magas.

A dikarbonsavat előnyösen alkálifém- vagy alkáliföidfémsó formában alkalmazzuk. Az alkálifém előnyösen nátrium, kálium vagy ezek keveréke, és az alkáliföldfém előnyösen kalcium, magnézium vagy ezek keveréke. Különösen előnyösek a nátriumsók. A továbbiakban a találmány ismertetése során a dikarbonsav kifejezés a sókra is vonatkozik.

Jól alkalmazhatók az 5-8 szénatomot tartalmazó dikarbonsavak, előnyösen az 5-7 szénatomos dikarbonsavak. A karboxilcsoport előnyösen a szénlánc végén helyezkedik el. Ezen túlmenően a dikarbonsav előnyösen nem tartalmaz hidroxicsoportokat, és legelőnyösebben nem tartalmaz más funkciós csoportot, kivéve a karbonsavcsoportot.

A legelőnyösebb dikarbonsavak a

HOOC-R-COOH (I) általános képlettel írhatók le. A képletben R jelentése 3-8 szénatomos, előnyösen 3-5 szénatomos alkilénvagy alkenilénlánc, ahol az alkilénlánc az előnyösebb. R jelentése előnyösen egyenes, nem elágazó szénláncú csoport.

Dikarbonsavként alkalmazható például glutársav, adipinsav, pimelinsav, parafasav, azelainav, szebacinsav és ezek keveréke, melyek közül különösen előnyösek a glutársav, az adipinsav és a pimelinsav. A legelőnyösebb sav a glutársav.

Le kívánjuk szögezni, hogy a szemcsés anyag a fent leírtak közül kettő vagy több dikarbonsavat is tartalmazhat. A szemcsés anyag más környezetbarát stabilizátorokat vagy inért anyagokat is tartalmazhat.

A szemcsés anyag előnyösen szilikátot is tartalmaz, amely tovább növeli a stabilitást és a mechanikai

HU 223 964 Β1 szilárdságot. A szilikátot keverhetjük a peroxivegyülettel és/vagy bevonat formájában alkalmazhatjuk. Előnyösen a szilikátnak legalább egy részét a peroxivegyülettei keverjük. A szilikát alkálifém-szilikát formájában, előnyösen nátrium, kálium vagy ezek keveréke formájában alkalmazható. Legelőnyösebb a nátriumszilikát. Az SiO₂:M₂O mólarány - ahol M jelentése alkálifém - előnyösen 1 és 3 közötti érték, legelőnyösebben 1 és 2,5 közötti érték. A szemcsés anyag nátriumszilikátban kifejezett szilikáttartalma 0,1 tömeg% és 20 tömeg% közötti, előnyösen 0,2 tömeg% és 15 tömeg% közötti, legelőnyösebben 0,5 tömeg% és 10 tömeg% közötti mennyiség.

Úgy találtuk, hogy vízoldható magnéziumvegyület jelenlétében a szemcsés anyag stabilitása tovább nő. A magnéziumvegyület keverhető a peroxivegyülettei és/vagy alkalmazható bevonatként. Előnyösen a magnéziumnak legalább egy részét a peroxivegyülettei keverjük, és legelőnyösebben alkálifém-szilikáttal kombináljuk. A szemcsés anyag magnézium-szulfátban kifejezett magnéziumvegyület-tartalma előnyösen 0,01 tömeg% és 5 tömeg% közötti, legelőnyösebben 0,1 tömeg% és 3 tömeg% közötti mennyiség.

A találmányunk szerint szinergista hatású szemcsés anyag

R'C_nH_m(OH)_nCOOH (II) általános képletű hidroxi-karbonsav típusú kelátképző anyagot is tartalmaz - a képletben R¹ jelentése -CH₂OH vagy -COOH képletű csoport, n értéke 2-6, és m értéke 0-n - vagy ezek sói.

A hidroxi-karbonsavat előnyösen alkálifém vagy alkáliföldfém formában alkalmazzuk. Az alkálifém előnyösen nátrium, kálium vagy ezek keveréke, az alkáliföldfém előnyösen kalcium, magnézium vagy ezek keveréke. Különösen előnyös a nátriumsó. A következőkben a találmány ismertetése során a hidroxi-karbonsav kifejezés a sót is magában foglalja.

A szemcsés anyag előnyösen körülbelül 0,1 tömeg% és körülbelül 15 tömeg% közötti, legelőnyösebben körülbelül 0,01 tömeg% és körülbelül 10 tömeg% közötti, különösen előnyösen körülbelül 0,05 tömeg% és körülbelül 5 tömeg% közötti mennyiségű (II) általános képletű hidroxi-karbonsavat tartalmaz. A dikarbonsav és a hidroxi-karbonsav tömegaránya előnyösen 0,05:1 és 4:1 közötti érték, legelőnyösebben 0,1:1 és 1:1 közötti érték. A hidroxi-karbonsav keverhető a peroxivegyülettei és/vagy bevonatként alkalmazható.

A (II) általános képletben R' jelentése előnyösen -CH₂OH képletű csoport. Előnyös továbbá, ha n értéke 4 vagy 5. Előnyösen m egyenlő n-nel vagy η-2-vel. Ebben az esetben a szénlánc telített vagy egy kettős kötést tartalmaz. Különösen előnyös hidroxi-karbonsav a glükoheptonsav - mely olyan (II) általános képletű vegyületnek felel meg, ahol R’ jelentése -CH₂OH- képletű csoport, n és m értéke 5 - vagy alkálifémsója. További előnyös hidroxi-karbonsav-sók az alkálifémglukonát - mely olyan (II) általános képletű vegyületnek felel meg, ahol R’ jelentése CH₂OH-csoport, n és m értéke 4 - és az alkálifém-aszkorbát - mely olyan (II) általános képletű vegyületnek felel meg, ahol R’ jelentése -CH₂OH képletű csoport, n értéke 4 és m értéke

2. További alkalmas hidroxi-karbonsavak például a trihidroxi-glutársav, a borkősav vagy a szacharinsav. Le kívánjuk szögezni, hogy a szemcsés anyag a fenti képletű hidroxi-karbonsavak közül kettőt vagy többet is tartalmazhat.

A találmányunk szerinti szemcsés anyag stabilitása bevonat nélküli formában is nagy, de a legmagasabb stabilitás a bevont szemcsés anyagnál érhető el. A bevonat tartalmazhat például egy vagy több fent leírt dikarbonsavat, hidroxi-karbonsavat, alkálifém-szilikátot, vízoidható magnéziumvegyületeket, például magnézium-szulfátot, alkálifém-karbonátot, bikarbonátot vagy szulfátot vagy környezetbarát szerves kelátképző anyagot, a különböző komponenseket alkalmazhatjuk egy vagy több rétegben.

Találmányunk egyik megvalósítási módja szerint a fent ismertetett dikarbonsavat a peroxivegyülettei keverjük, ezzel egyidejűleg a fent ismertetett hidroxi-karbonsavat csak a bevonatban alkalmazzuk vagy fordítva.

A találmány egy másik megvalósítási módja szerint a fent ismertetett dikarbonsavat és hidroxi-karbonsavat a peroxivegyületekkel keverhetjük és/vagy a bevonatnál alkalmazzuk.

A szemcsék átlagos átmérője 50 pm és 3000 pm közötti, előnyösen 100 pm és 1600 pm közötti érték. Sűrűségük előnyösen 600 g/l és 1500 g/l közötti, különösen 800 g/l és 1100 g/l közötti érték. Úgy találtuk, hogy a nagy sűrűség és a nagy átlagos részecskeméret növeli a tárolási stabilitást.

A találmány szempontjából különösen előnyös, ha a peroxivegyület alkálifém-perkarbonát, de más peroxivegyületek is stabilizálhatok, például perborátok, peroxiszulfátok, peroxi-foszfátok vagy peroxi-szilikátok, peroxi-karbonsavak vagy olyan peroxi-karbonsavvegyületek szabadíthatok fel, melyekből például diacilezett diperoxi-karbonsavak és mindezek alkálifémsói (lásd WO 91/17143 nemzetközi szabadalmi leírás).

A találmányunk szerinti szemcsés anyag a szokásos eljárásokkal állítható elő. A peroxivegyületekkel keveredő adalék anyagokat előnyösen a granulálási lépésben adagoljuk, de közvetlenül az alkálifém-perkarbonát előállításánál is adagolhatjuk, az alkálifém-karbonát és a hidrogén-peroxid reakciója során. Ha alkálifém-szilikátot is alkalmazunk, akkor előnyösen vizes oldat formájában adagoljuk, és ezután keverjük hozzá a dikarbonsavat vagy sóját, valamint adott esetben alkalmazott hidroxi-karbonsavat vagy sóját, a peroxivegyület hozzáadását megelőzően. A granulálási a szakirodalomból ismert szokásos eljárással végezhetjük, például tömörítéssel, extrudálással, agglomerizációval, dobban vagy lemezen, fluid ágyas granulálással, prillinggel vagy különböző fajta keverőkben. A bevonást előnyösen úgy végezzük, hogy a szemcsés anyagot előnyösen az alkalmazandó komponens vizes oldatával permetezzük, például dobban vagy fluid ágyban.

A találmány kiterjed a peroxivegyületet és dikarbonsavat, valamint hidroxi-karbonsavat mint fehérítőszert tartalmazó fent ismertetett szemcsés anyag alkalmazására, előnyösen textíliák mosásánál vagy mosogatás3

HU 223 964 Β1 nál. A találmányunk szerinti szemcsés anyagot alkalmazhatjuk mosóvízben, detergens készítményben vagy külön adagolt fehérítőpor formájában. A mosóvízben előnyösen olyan mennyiségű szemcsés anyagot alkalmazunk, mely literenként 0,001 g és 1 g közötti mennyiségű aktív oxigént biztosít, ami például körülbelül 0,01 g és körülbelül 6 g közötti mennyiségű nátrium-perkarbonátnak felel meg.

Végezetül a találmány kiterjed olyan készítményekre is, melyek inért töltőanyagot és/vagy egy vagy többféle mosóhatású anyagot, továbbá a találmány szerinti peroxivegyületekből, dikarbonsavakból és hidroxi-karbonsavakból álló szemcsés anyagot tartalmaznak, például 1 tömeg%-tól egészen majdnem 100 tömeg%-nyi mennyiségben. A készítmény különböző peroxivegyületeket tartalmazó szemcsés anyag keverékéből is állhat. A mosóhatású anyagok tartalmazhatnak detergens segédanyagokat (buildereket), felületaktív anyagokat, alkalikus anyagokat, fehérítőszert aktiváló anyagokat, enzimeket vagy bármilyen más, a detergens készítményeknél szokásosan alkalmazott anyagokat. A detergens segédanyagok lehetnek például foszfátok - mint tripolifoszfát, pirofoszfát vagy ortofoszfát - alkálifémsói vagy ammóniumsói, zeolitok - mint Zeolite A (például Zeolite 4A), Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X vagy Zeolite HS, Zeolite MAP -, szilikátok - mint kristályos réteges diszilikátok (például az NaMSI_x+1yH₂O képletű szilikát, ahol M jelentése nátrium vagy hidrogén, x értéke 1,9 és 4 közötti, és y értéke 0 és 20 közötti), amorf diszilikátok (például Britesil™), polikarboxilátok, cifrátok, karbonátok, bikarbónátok, szeszkvikarbonátok, szulfátok, borátok vagy ezek keverékei. A felületaktív anyagok előnyösen a következők közül választhatók: anionos felületaktív anyagok, nemionos felületaktív anyagok, szappanok vagy ezek keverékei. Az anionos felületaktív anyagok lehetnek például lineáris alkil-benzil-szulfonátok, szekunder alkilszulfonátok, alfa-szulfonát-metil-zsírsavészterek, alkilszulfátok, alkohol-etoxi-szulfátok, alfaolefin-szulfonátok, alkálifém-szarkozinátok vagy alkilészter-szulfonátok. A nemionos felületaktív anyagok lehetnek például alkoxilezett vegyületek, mint zsíralkoholok, alkil-fenolok és alkil-aminok vagy alkil-poliglükozídok vagy polihidroxi-zsírsavamidok. A szappanok lehetnek például faggyúból készült nátrium- vagy káliumsó formájú szappanok. Alkalmazhatók kationos felületaktív anyagok is, például kvatemer ammóniumvegyületek vagy imid-azolíniumsók, továbbá amfoter felületaktív anyagok is. A kémiai kémhatást biztosító anyagok lehetnek például karbonátok, szilikátok, foszfátok vagy ezek keverékei. A fehérítő aktivátorok lehetnek például N- vagy O-acilezett vegyületek, például TAED, TAGÚ, SNOBS (nátrium-nonoil-benzolszulfonát), PAG (pentaacetil-glükóz) vagy diacetilezett diperoxi-karboxilsavak (lásd WO 91/17143 számú nemzetközi szabadalmi leírás). A töltőanyag lehet inért anyag, például nátriumszulfát. A készítmény lehet komplett detergens készítmény vagy fehérítőpor, amelyet a mosáskor külön adagolnak. Az enzimek lehetnek például amilázok, semleges vagy alkáli proteázok, lipázok, észterázok vagy cellulózok.

A textíliák mosására szolgáló komplett detergens készítmények 1 tömeg% és 40 tömeg% közötti, előnyösen 10 tömeg% és 30 tömeg% közötti mennyiségű találmány szerinti szemcsés anyagot tartalmaznak. Ezen túlmenően a detergens készítmény tartalmaz egy alkalmasan megválasztott detergens segédanyagot, például 5 tömeg% és 50 tömeg% közötti mennyiségben, továbbá felületaktív anyagot, például 5 tömeg% és 35 tömeg% közötti mennyiségben, és alkalikus anyagot, például 5 tömeg% és 20 tömeg% közötti mennyiségben. Előnyösen a detergens készítmény 5 tömeg% és 20 tömeg% közötti mennyiségű anionos felületaktív anyagot, 2 tömeg% és 15 tömeg% közötti mennyiségű nemionos felületaktív anyagot és 0,1 tömeg% és 5 tömeg% közötti mennyiségű szappant tartalmaz. Ezenkívül a detergens készítmény tartalmazhat fehérítő aktivátort, például 1 tömeg% és 10 tömeg% közötti mennyiségben, enzimeket, például 0,5 tömeg% és 2,5 tömeg% közötti mennyiségben, és töltőanyagokat, mint nátrium-szulfát, például 5 tömeg% és 50 tömeg% közötti mennyiségben. Tartalmazhat kelátképző anyagokat is, például foszfonátokat, EDTA-t, NTA-t (nitrilotriecetsav), imino-diecetsav-származékokat vagy EDDS-t (etiléndiamin-N,N-diszukcinsav), például 0,1 tömeg% és 1 tömeg% közötti mennyiségben. Ezen túlmenően a detergens készítmény tartalmazhat más szokásos komponenseket, például vízüveget, karboxi-metil-cellulózt, diszpergáló szereket, mint a polikarbonsav homo- vagy kopolimerek, továbbá habzásszabályozókat, antioxidánsokat, illatosító szereket, színezőanyagokat és optikai világosító szereket és vizet (rendszerint 3 tömeg% és 15 tömeg% közötti mennyiségben). A detergens készítményeket szokásos módszerekkel állíthatjuk elő, például száraz keveréssel, agglomerizációval vagy permetezéssel és szárítással. Ha az előállítás sprayzéssel és szárítással történik, a hőérzékeny anyagokat, például a peroxivegyületeket tartalmazó szemcsés anyagot, enzimeket, illatosító anyagokat a megszárított anyaghoz kell adni.

A külön adagolt fehérítőpor akár közel 100 tömeg%-os mennyiségben tartalmazhatja a találmányunk szerinti peroxivegyületeket tartalmazó szemcsés anyagot, de előnyösen ez a mennyiség 5 tömeg% és 90 tömeg% közötti. A fehérítőpor tartalmazhat egyetlen peroxivegyületet vagy különböző peroxivegyületeket tartalmazó szemcsés anyagok keverékét is. Előnyös, ha a hidrogén-peroxidot felszabadító anyagot például 10 tömeg% és 75 tömeg% közötti mennyiségben alkalmazzuk, például 2 tömeg% és 25 tömeg% közötti mennyiségű fehérítő aktivátorral, mint TAED vagy TAGÚ, kombinálva. Más fehérítő aktivátort például diacetilezett diperkarbonsavat is alkalmazhatunk, például 2 tömeg% és 25 tömeg% közötti mennyiségben. A fehérítőpor tartalmazhat ezenkívül detergens segédanyagokat, például 5 tömeg% és 90 tömeg% közötti mennyiségben, felületaktív anyagokat, például legfeljebb 10 tömeg% mennyiségben, enzimeket, például legfeljebb 2 tömeg% mennyiségben vagy töltőanyagokat, például 5 tömeg% és 90 tömeg% közötti mennyiségben. Az előnyös fehérítőpor alapvetően 30 tömeg% és 75 tömeg% közötti

HU 223 964 Β1 mennyiségű perkarbonátot tartalmazó szemcsés anyagból, 10 tömeg% és 25 tömeg% közötti mennyiségű fehérítő aktivátorból áll, melyet lényegében detergens segédanyagok, töltőanyagok, felületaktív anyagok és víz vagy ezek keverékével egészítünk ki.

A mosogatószer célt szolgáló detergens készítmény lehet enyhén bázisos kémhatású (a mosogatóvizet körülbelül pH10 és pH11 körüli értékre állítja be), mely körülbelül 2 tömeg% és körülbelül 15 tömeg% közötti mennyiségű, alkalmasan megválasztott, találmány szerinti szemcsés anyagból álló fehérítőanyagot, körülbelül 5 tömeg% és körülbelül 50 tömeg% közötti mennyiségű alkálifém-diszilikátot, 0 tömeg% és körülbelül 40 tömeg% közötti mennyiségű alkálifém-karbonátot, körülbelül 15 tömeg% és körülbelül 50 tömeg% közötti mennyiségű detergens segédanyagot, mint nátrium-citrát és polikarboxilát vagy nátrium-tri-polifoszfát (STPP), körülbelül 0,5 tömeg% és körülbelül 5 tömeg% közötti mennyiségű kis habzású nemionos felületaktív anyagot, körülbelül 0,5 tömeg% és körülbelül 5 tömeg% közötti mennyiségű enzimet és körülbelül 1 tömeg% és körülbelül 6 tömeg% közötti mennyiségű fehérítő aktivátort, mint TAED, tartalmaz. A mosogatószer célt szolgáló detergens készítmény lehet erősen bázisos kémhatású is (mely a mosogatóvizet körülbelül pH11 és pH12 közé állítja be), utóbbi összetétele hasonló az enyhén bázisos kémhatású detergens készítményéhez, azonban diszilikát helyett körülbelül 20 tömeg% és körülbelül 80 tömeg% közötti mennyiségű alkálifém-metaszilikátot tartalmaz, és a detergens segédanyag előnyösen lényegében STPP-ből áll.

Találmányunk segítségével peroxivegyületeket, különösen perkarbonátokat tartalmazó stabil fehérítőanyagok állíthatók elő, melyek zeolitokat, mint például Zeolite 4A-t tartalmazó detergens készítményekben is használhatók. Találmányunk lehetőséget nyújt például az EDTA vagy foszfonátok alkalmazásának csökkentésére vagy kiküszöbölésére, mivel ezek az anyagok környezetvédelmi szempontból kevésbé kívánatosak.

Találmányunkat az alábbi példákon mutatjuk be, azonban találmányunk oltalmi köre nem korlátozódik ezekre a példákra. Ha nincs másképpen jelölve, minden koncentráció és %-os összetétel a teljes részecske tömegére vonatkozik.

1. példa

Szemcsés perkarbonát finomgranulálásával körülbelül 315-1250 pm-es átmérőjű és körülbelül 900 g/l sűrűségű nátrium-perkarbonát-szemcséket állítunk elő rotációs Eirich dobban, vizes oldatban alkalmazott különböző adalék anyagok alkalmazásával, és a granulátumot fluid ágyban szárítjuk. A perkarbonát tárolási stabilitásának meghatározására az előállított szemcsés anyagot, valamint a tiszta nátrium-perkarbonátot tartalmazó referenciaszemcséket standard IEC-Z detergens készítményben (Henkel) vizsgáljuk, mely 9,7% lineáris alkil-benzol-szulfonátot (11,5 átlagos szénatomszám) 5,2% etoxilezett 12-18 szénatomos alkoholt (EO₇), 3,6% nátrium-szappant, 32,5% Zeolite 4A-t, 11,8% nátrium-karbonátot, 5,2% akrilsavat, maleinsavat, kopolimer nátriumsót (Sokolan CP₅), 3,4% nátrium-vízüveget (3,3 arány), 1,3% karboxi-metil-cellulózt, 0,3% EDTA-t, 0,3% optikai világosítószert (stilbén-típus), 7,4% nátrium-szulfátot, 12,2% vizet, 6,5% habzásgátlót (SÍK), és 0,5% enzim prill proteázt (300,00 aktivitás) tartalmaz. A mintákat 64 g lEC-Z-ből 12 g perkarbonátrészecskéből és 4 g TAED-ből állítjuk elő. Minden mintánál meghatározzuk a gyors stabilitási indexet (QSI) oly módon, hogy mérjük a 24 óra tárolási idő alatt 40 °C-on képződő oxigén mennyiségét, és a felszabaduló oxigénmennyiséget elosztjuk az eredeti perkarbonát relatív aktív oxigéntartalmával (%). így az alacsony QSI érték nagy stabilitást jelent. Az eredményeket az alábbi táblázatban mutatjuk be, melyben a különböző összetevők mennyiségét a szemcsés anyag teljes tömegére vonatkoztatjuk. A következő rövidítéseket alkalmaztuk: SPC=nátrium-perkarbonát; GA=glutársav nátriumsó; GH=nátrium-glukoheptonát; AA=adipinsav nátriumsó; PA=pimelinsav nátriumsó; SDS=nátrium-diszilikát; AO=aktív oxigén, QSI=gyors stabilitási index.

Táblázat

SPC	GA	AA	PA	AO	QSI
100%	-	-	-	14,5%	5,66
98%	2%	-	-	14,1%	2,64
98%	-	-2%	-	14,3%	2,09
98%	-	-	2%	14,1%	2,38

2. példa

Az 1. példában ismertetett módon állítunk elő nátrium-perkarbonátot és vizsgáljuk. Az eredmények az alábbi táblázatban láthatók.

Táblázat

SPC	GA	GH	SDS	MgS o₄	AO	QSI
97,2%	1,5%	-	1,2%	0,1%	14,0%	2,28
97,2%	-	1,5%	1,2%	0,1%	14,0%	2,59
97,2%	0,5%	1,0%	1,2%	0,1%	14,1%	1,63 j
97,2%	1,0%	0,5%	1,2%	0,1%	14,1%	2,14 I

3. példa

Körülbelül 315-1250 pm átmérőjű és körülbelül 900 g/l sűrűségű nátrium-perkarbonát-szemcséket állítunk elő finom szemcséjű perkarbonát, glutársavnátriumsó, nátrium-diszilikát és magnézium-szulfát vizes oldatának granulálásával. A granulálási úgy végezzük, hogy az alkotórészek keverékét extrudáljuk, a képződött fonalat felaprítjuk, a szemcséket egy rotációs lemezen gömbölyítjük és szárítjuk, a gömbölyű szemcséket rostáljuk. Összehasonlítás céljából egy mintát glutársav nélkül készítünk, és egy mintát glutársav helyett EDTA-val készítünk. A szemcsés anyag stabilitását az 1. példában ismertetettel azonos módon, standard IEC-Z detergens készítménnyel vizsgáljuk, az eredményeket az alábbi táblázatban mutatjuk be.

HU 223 964 Β1

Táblázat

SPC	GA	EDTA	SDS	MgSO₄	AO	QSI
99,2%	-	-	0,67%	0,12%	14,3%	3,4
99,0%	-	0,2%	0,67%	0,12%	14,4%	3,1
99,0%	0,2%	-	0,67%	0,12%	14,4%	2,6
98,8%	0,5%	-	0,63%	0,12%	14,2%	2,1

4. példa

315-1250 μητι átmérőjű szemcsés nátrium-perkarbonátot fluid ágyban glutársav és/vagy glukoheptonsav nátriumsó vizes oldatával spray-zéssel bevonjuk. Összehasonlítás céljából benzoesavval és kapronsavval is vonunk be szemcséket. A szemcsés anyag stabilitását az 1. példában ismertetettel azonos módon standard IEC-Z detergens készítménnyel vizsgáljuk és az eredményeket az alábbi táblázatban mutatjuk be.

Táblázat

SPC	GA	GH	AO	QSI
100%	-	-	14,5%	5,66
95%	5%	-	13,6%	0,65
95%	-	5%	13,9%	0,78
95%	4%	1%	13,6%	0,40
95%	3%	2%	13,4%	0,31
95%	2%	3%	13,3%	0,25
95%	1%	4%	13,6%	0,31
95%	5% benzoesav	13,8%	2,31
95%	5% kapronsav	13,9%	2,27

5. példa

315-1250 pm átmérőjű nátrium-perkarbonátszemcséket fluid ágyban először nátrium-szilikát (SiO₂:Na₂O arány 1), nátrium-glukoheptonát és/vagy glutársav nátriumsó vizes oldatával és másodszor magnézium-szulfát és adott esetben nátrium-szulfát vagy nátrium-bikarbonát oldattal vonjuk be sprayzéssel. Egyik kísérletben harmadik oldatként nátriumkarbonátot alkalmazunk. A szemcsés anyag stabilitását az 1. példában ismertetettel azonos módon vizsgáljuk IEC-Z detergens készítménnyel, és az eredményeket az alábbi táblázatban mutatjuk be.

Táblázat

	1. példa	2. példa	3. példa	4. példa
Nátrium-perkar- bonát	85,1%	85,1%	85,1%	85,1%
Glukoheptonsav	-	0,75%	0,75%	0,75
Glutársav	1,5%	0,75%	0,75%	0,75
Nátrium-diszilikát	2%	2%	2%	2%
MgSO₄	1,4%	1,4%	1,4%	1,4%
Na₂SO₄	10%	10%		-
NaHCO₃	-	-	10%	-
N32CO3	-	-	-	10%
Aktív oxigén	12,8%	12,9%	12,8%	12,8%
QSI	0,28	0,22	0	0,16

6. példa

A 3. példa szerinti granulálási eljárással állítunk elő nátrium-perkarbonát-szemcséket, melyet 98,8% nátrium-perkarbonátot, 0,12% MgSO₄-ot, 0,63% nátriumdiszilikátot, 0,5% glutársavat (nátriumsó formában) tartalmazott és aktív oxigéntartalma 14,2%. A szemcséket az 5. példában ismertetett eljárással bevonjuk 1,4% MgSO₄-tal, 2% nátrium-diszilikáttal, 10% Na₂CO₃-tal és 1% glutársawal (nátriumsó formában). A bevont szemcsék aktív oxigéntartalma 12,6%. A szemcsés anyag stabilitását az 1. példában ismertetettel azonos módon vizsgáljuk IEC-Z detergens készítményben. A bevonat nélküli szemcsék QSI értéke 2,20 és a bevont szemcsék QSI értéke 0,04.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Peroxivegyületeket tartalmazó szemcsés anyag, melyből vizes oldatban hidrogén-peroxid vagy peroxisavak szabadulnak fel, amely szemcsés anyag legfeljebb 15 tömeg% 5-10 szénatomos dikarbonsavat vagy ennek sóját, továbbá

R’C_nH_m(OH)_nCOOH (II) általános képletű hidroxi-karbonsavat vagy sóit, a képletben R’ jelentése -CH₂OH vagy -COOH képletű csoport, n értéke 2-6 és m értéke 0-n, tartalmazza, ahol a dikarbonsavat a peroxivegyületbe keverjük és/vagy bevonatként alkalmazzuk.
2. Az 1. igénypont szerinti szemcsés anyag, amely legfeljebb 10 tömeg% 5-10 szénatomos dikarbonsavat vagy ennek sóját tartalmazza.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti szemcsés anyag, amely 5-10 szénatomos dikarbonsav-alkálifémsót vagy -alkáliföldfémsót tartalmaz.
4. Az 1. igénypont szerinti szemcsés anyag, amely a peroxivegyületet és a dikarbonsavat együtt granulálva tartalmazza.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés anyag, amely

HOOC-R-COOH (I) általános képletű dikarbonsavat tartalmaz, a képletben R jelentése 3-8 szénatomos alkilén- vagy alkenilénlánc.
6. Az 5. igénypont szerinti szemcsés anyag, amely (I) általános képletben R csoport nem elágazó, egyenes szénláncú csoport.
7. A 6. igénypont szerinti szemcsés anyag, amelyben a dikarbonsav glutársav, adipinsav, pimelinsav, parafasav, azelainsav, szebacinsav vagy ezek keveréke.
8. A 7. igénypont szerinti szemcsés anyag, amelyben a dikarbonsav glutársav.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés anyag, amely szilikátot is tartalmaz.
10. A 9. igénypont szerinti szemcsés anyag, amely alkálifém-szilikátot is tartalmaz.
11. A 9. vagy 10. igénypont szerinti szemcsés anyag, amelyben a szilikát a peroxivegyületekkel össze van keverve.

HU 223 964 Β1
12. A 9-11. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés anyag, amelyben a szilikátot a bevonóanyag tartalmazza.
13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés anyag, amely vízoldható magnéziumvegyületet is tartalmaz.
14. Az 1. igénypont szerinti szemcsés anyag, amelyben R’ jelentése -CH₂OH képletű csoport, n értéke 4 vagy 5, és m értéke egyenlő n-nel vagy η-2-vel.
15. A 14. igénypont szerinti szemcsés anyag, amelyben a hidroxi-karbonsav glukoheptonsav.
16. Az 1-15. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés anyag, amely az 5-10 szénatomos dikarbonsavat és az 1., 14. és 15. igénypontok bármelyike szerinti hidroxi-karbonsavat a peroxivegyületbe keverve tartalmazza.
17. Az 1-16. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés anyag, amelyben az 5-10 szénatomos dikarbonsavat és az 1., 14. és 15. igénypontok bármelyike szerinti hidroxi-karbonsavat a bevonat tartalmazza.
18. Az 1-17. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés anyag, amelyben a peroxivegyület alkálifém-perkarbonát.
19. Az 1-18. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés anyag, amely 800 g/l és 1500 g/l közötti sűrűségű.
20. A 19. igénypont szerinti szemcsés anyag, amely 800 g/l és 1100 g/l közötti sűrűségű.
21. Az 1-20. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés anyag alkalmazása detergens készítményekben fehérítőanyagként.
22. Készítmény, amely inért töltőanyagot és/vagy egy vagy több mosóhatású anyagot, továbbá az 1-20. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés anyagot tartalmaz.
23. Detergens készítmény, amely az 1-20. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés anyagot tartalmazza.
24. A 23. igénypont szerinti detergens készítmény, amely detergens segédanyagként zeolitot tartalmaz.