ES2650373T3 - Procedimiento para la producción de geles de celulosa nanofibrilares - Google Patents

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Joachim Schoelkopf
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Abstract

Un procedimiento para la producción de geles de celulosa nanofibrilar, caracterizado por las etapas de: (a) proporcionar fibras de celulosa; (b) proporcionar al menos un material de carga y/o pigmento; (c) combinar las fibras de celulosa y el al menos un material de carga y/o pigmento; (d) fibrilar las fibras de celulosa en un medio acuoso en presencia del al menos un material de carga y/o pigmento, hasta que las fibras se descompongan al menos parcialmente formando fibrillas primarias y un gel de celulosa nanofibrilar, en donde la formación del gel se verifica mediante el control de la viscosidad de la mezcla dependiente de la velocidad de cizallamiento, en donde la disminución de la viscosidad de la mezcla tras un aumento por etapas de la velocidad de cizallamiento es más pronunciado que el aumento de viscosidad correspondiente tras una reducción por etapas posterior de la velocidad de cizallamiento sobre al menos parte del intervalo de velocidad de cizallamiento a medida que el cizallamiento se aproxima a cero.

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento para la producción de geles de celulosa nanofibrilares
La presente invención se refiere a un procedimiento para producir geles de celulosa nanofibrilar. y a geles de celulosa nanofibrilar obtenidos mediante este procedimiento.
La celulosa es el componente estructural de la pared celular primaria de las plantas verdes y es el compuesto orgánico más común en el planeta Tierra. Es de gran interés en muchas aplicaciones e industrias.
La celulosa es el componente principal del papel y el cartón y de los productos textiles elaborados a partir de algodón, lino y otras fibras de plantas. La celulosa puede convertirse en celofán, una película delgada transparente, y en rayón, una importante fibra que se ha utilizado para productos textiles desde principios del siglo 20. Tanto el celofán como el rayón se conocen como "fibras de celulosa regenerada".
Las fibras de celulosa también se utilizan en la filtración de líquidos, con el fin de crear un lecho de filtro de material inerte. La celulosa se usa además en la elaboración de esponjas hidrófilas y altamente absorbentes.
Para uso industrial, la celulosa se obtiene principalmente a partir de pulpa de madera y de algodón. Se usa principalmente para producir cartón y papel; y, en menor medida, se convierte en una amplia variedad de productos derivados.
La pulpa de celulosa como materia prima se procesa a partir de madera o de los tallos de plantas tales como cáñamo, lino y abacá. Las fibras de la pulpa están formadas principalmente por celulosa y otros componentes orgánicos (hemicelulosa y lignina). Las macromoléculas de celulosa (compuestas por moléculas de p-D-glucosa unidas mediante enlaces glucosídicos 1-4) se unen mediante enlaces de hidrógeno para formar lo que se denomina fibrilla primaria (micela) que tiene dominios cristalinos y amorfos. Varias fibrillas primarias (alrededor de 55) forman lo que se denomina microfibrilla. Alrededor de 250 de estas microfibrillas forman una fibrilla.
Las fibrillas se disponen en diferentes capas (que pueden contener lignina y/o hemicelulosa) para formar una fibra. Las fibras individuales también están unidas por la lignina.
Las pulpas usadas en la fabricación de papel a menudo se obtienen mediante la molienda de la madera y un procesamiento opcional por calor y química, con el fin eliminar compuestos no deseados de las fibras celulósicas.
Las fibras se muelen y se cortan hasta una cierta finura (dependiendo de las propiedades deseadas). La molienda de las fibras se logra con un refinador (tal como un molino de rotor-estator cónico o refinadores de disco o de doble disco). El refinador también fibrila las fibras en la superficie, lo que significa que algunas fibrillas se extraen parcialmente de la superficie de la fibra. Esto da lugar a una mejor retención de pigmentos, y con frecuencia, a una mejor adhesión a pigmentos, que se pueden añadir en la producción de papel, y también a un potencial mejorado de enlace de hidrógeno entre las fibras del papel. Esto da como resultado propiedades mecánicas mejoradas. Un efecto secundario es también que el papel se vuelve más denso y más transparente, debido a la pérdida de dispersión de luz a medida que el tamaño de los centros de dispersión se aleja del óptimo aceptado de la mitad de longitud de onda de luz (papel cristal y papel antigrasa).
Cuando las fibras se refinan bajo energía aplicada, se fibrilan a medida que las paredes celulares se rompen y desgarran en tiras adheridas, es decir, en fibrillas. Si esta rotura se continúa para separar las fibrillas del cuerpo de la fibra, libera las fibrillas. La rotura de las fibras en microfibrillas se conoce como "microfibrilación". Este procedimiento se puede continuar hasta que no queden fibras y sólo queden fibrillas de tamaño (espesor) nanométrico.
Si el procedimiento avanza y rompe estas fibrillas en fibrillas cada vez más pequeñas, con el tiempo se convierten en fragmentos de celulosa o nanogel. Dependiendo de cuanto dure esta última etapa, algunas nanofibrillas pueden permanecer entre el gel de nanofibrillas. La descomposición hasta fibrillas primarias se puede denominar "nanofibrilación", donde puede haber una transición suave entre los dos regímenes. Las fibrillas primarias forman en un medio acuoso un gel (una red metaestable de fibrillas primarias) que se puede denominar "gel nanofibrilar". Se puede considerar que el gel formado a partir de las nanofibrillas contiene nanocelulosa.
Los geles nanofibrilares son deseables ya que generalmente contienen fibrillas muy finas, que se consideran constituidas en parte por nanocelulosa, que muestran un potencial de unión más fuerte a sí mismas, o a cualquier otro material presente, que las fibrillas que no son tan finas o que no presentan estructura nanocelulósica.
Sin embargo, la finura que se puede conseguir con los refinadores convencionales es limitada. Además, una cantidad de otros aparatos para descomponer partículas no son capaces de descomponer las fibras de celulosa en nanofibrillas, tales como los mullidores mencionados en el documento de patente US 2001/0045264, que sólo pueden separar entre sí fracciones de fibras de tamaños dados.
De manera similar, en el documento de patente WO 02/090651 se describe un método para reciclar residuos de pulpa generados durante la fabricación de papel, cartulina o cartón, en el que los residuos más limpios que
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contienen entre otras cosas fibras, pigmentos y/o fibras, se muelen hasta un cierto tamaño de grano mediante molinos de bolas. Sin embargo, no se menciona la fibrilación de las fibras presentes, y mucho menos la fibrilación en nanofibriNas o de un gel de celulosa nanofibrilar.
Si se desea una descomposición adicional de las fibras en fibrillas o incluso en moléculas de celulosa, se necesitan otros métodos.
Por ejemplo, en el documento de patente US 4.374.702 se describe un procedimiento para preparar celulosa microfibrilada que comprende hacer pasar una suspensión líquida de celulosa fibrosa a través de un homogeneizador de alta presión que tiene un orificio de diámetro pequeño en el que la suspensión se somete a una caída de presión de al menos 21 MPa (3.000 psi) y una acción de cizallamiento de alta velocidad seguida de un impacto de desaceleración de alta velocidad contra una superficie sólida, repitiendo el paso de dicha suspensión a través del orificio hasta que dicha suspensión de celulosa se convierta en una suspensión sustancialmente estable, y dicho procedimiento convierta dicha celulosa en celulosa microfibrilada sin un cambio químico sustancial del material de partida de celulosa. No se menciona un gel de celulosa nanofibrilar.
El documento de patente US 6.183.596 B1 revela un procedimiento para producir celulosa supermicrofibrilada, haciendo pasar una suspensión de una pulpa previamente batida a través de un aparato de fricción que tiene dos o más trituradores dispuestos de tal modo que puedan frotarse entre sí con el fin de microfibrilar la pulpa para obtener celulosa microfibrilada y adicionalmente supermicrofibrilar la celulosa microfibrilada obtenida con un homogeneizador de alta presión para obtener la celulosa supermicrofibrilada. Sin embargo, no se menciona un gel de celulosa nanofibrilar.
Además, se pueden usar trituradores de fricción ultrafinos, en donde el triturador reduce las fibras en finos mediante cizallamiento mecánico (véase, por ejemplo, el documento de patente US 6.214.163 B1), lo que sin embargo no da lugar automáticamente a un gel de celulosa nanofibrilar.
La producción mecánica de celulosa nanofibrilar no es trivial. Por ejemplo, se presenta un problema de aumento de la viscosidad durante el procedimiento de fibrilación. Esto puede detener el procedimiento por completo o aumentar la energía específica necesaria.
Por lo tanto, existe todavía la necesidad de un procedimiento para producir geles de celulosa nanofibrilar, que no sólo se lleve a cabo fácilmente, sino que, además sea eficaz desde el punto de vista energético.
Un objeto de la presente invención consiste en proporcionar dicho procedimiento para la producción de geles de celulosa nanofibrilar.
Se ha descubierto que se puede obtener una disminución de la viscosidad, y por lo tanto un gel de celulosa nanofibrilar estable, mediante la adición y el procesamiento conjunto de ciertos materiales de carga y/o pigmentos a la pulpa que contiene fibra de celulosa.
Por lo tanto, el problema anterior se resuelve mediante el procedimiento para la producción de geles de celulosa nanofibrilar de la presente invención.
Este procedimiento se caracteriza por las siguientes etapas:
(a) proporcionar fibras de celulosa;
(b) proporcionar al menos un material de carga y/o pigmento;
(c) combinar las fibras de celulosa y el al menos un material de carga y/o pigmento;
(d) fibrilar las fibras de celulosa en un medio acuoso en presencia del al menos un material de carga y/o un pigmento hasta que las fibras al menos se descompongan parcialmente en fibrillas primarias y se forme un gel de celulosa nanofibrilar, en el que la formación del gel se verifica mediante el control de la viscosidad de la mezcla dependiente de la velocidad de cizallamiento, en el que la disminución de la viscosidad de la mezcla después del aumento por etapas de la velocidad de cizallamiento, es más pronunciado que el aumento de viscosidad correspondiente tras la reducción por etapas posterior de la velocidad de cizallamiento en al menos parte del intervalo de velocidad de cizallamiento a medida que el cizallamiento se aproxima a cero.
La celulosa nanofibrilar en el contexto de la presente invención significa fibras que se descomponen al menos parcialmente en fibrillas primarias. Si estas fibrillas primarias están en un medio acuoso, se forma un gel (una red metaestable de fibrillas primarias considerada en el límite de la finura como esencialmente nanocelulosa), que se denomina "gel nanofibrilar", en el que se produce una transición suave entre las nanofibras y el gel nanofibrilar, que comprende geles nanofibrilares que contienen un alcance variable de nanofibrillas, todos los cuales están comprendidos dentro de la expresión “geles de celulosa nanofibrilares” de acuerdo con la presente invención.
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A este respecto, la fibrilación en el contexto de la presente invención significa cualquier procedimiento que descomponga predominantemente las fibras y fibrillas a lo largo de su eje longitudinal dando como resultado la disminución del diámetro de las fibras y fibrillas, respectivamente.
De acuerdo con el procedimiento de la presente invención, la fibrilación de fibras de celulosa en presencia de al menos un material de carga y/o pigmento proporciona un gel de celulosa nanofibrilar. La fibrilación se realiza hasta que se forme el gel, en donde la formación del gel se verifica mediante el control de la viscosidad dependiente de la velocidad de cizallamiento. Con el aumento por etapas de la velocidad de cizallamiento, se obtiene una cierta curva que refleja una disminución de la viscosidad. Si, posteriormente, la velocidad de cizallamiento se reduce por etapas, la viscosidad aumenta nuevamente, si bien los valores correspondientes sobre al menos parte del intervalo de velocidad de cizallamiento, conforme el cizallamiento se acerca a cero, son menores que cuando se aumenta la velocidad de cizallamiento, expresada gráficamente mediante una histéresis en la viscosidad trazada frente a la velocidad de cizallamiento. Tan pronto como se observa este comportamiento, se forma un gel de celulosa nanofibrilar de acuerdo con la presente invención.
Además, la viscosidad del gel formado de acuerdo con la presente invención es inferior a la viscosidad de una suspensión de celulosa nanofibrilar correspondiente, que ha sido fibrilada en ausencia de materiales de carga y/o pigmentos.
Por lo tanto, mediante el procedimiento de la presente invención, es posible obtener geles de celulosa nanofibrilar, cuya viscosidad Brookfield es inferior a la viscosidad Brookfield de una suspensión de celulosa nanofibrilar correspondiente que ha sido fibrilada en ausencia de materiales de carga y/o pigmentos.
La viscosidad Brookfield se puede medir con cualquier viscosímetro Brookfield convencional usando operaciones rutinarias conocidas por los expertos en la técnica.
Las fibras de celulosa, que se pueden usar en el procedimiento de la presente invención, pueden las que están contenidas en pulpas seleccionadas del grupo que comprende pulpa de eucalipto, pulpa de abeto, pulpa de pino, pulpa de haya, pulpa de cáñamo, pulpa de algodón y mezclas de los mismos.
Es ventajoso para el uso en la presente invención que las fibras de celulosa se proporcionen en forma de una suspensión, especialmente, una suspensión acuosa. Preferiblemente, dichas suspensiones tienen un contenido de sólidos de 0,2 a 35% en peso, más preferiblemente de 0,25 a 10% en peso, incluso más preferiblemente de 0,5 a 5% en peso, especialmente de 1 a 4% en peso, y lo más preferible de 1,3 a 3% en peso, por ejemplo, 1,5% en peso.
El al menos un material de carga y/o un pigmento se selecciona del grupo que comprende carbonato de calcio precipitado; carbonato de calcio molido natural; dolomita; talco; bentonita; arcilla; magnesita; blanco satinado; sepiolita, huntita, diatomita; silicatos; y mezclas de los mismos. Se prefieren especialmente el carbonato de calcio precipitado, que puede tener una estructura vaterítica, calcítica o aragonítica cristalina, y/o carbonato de calcio molido natural, que se puede seleccionar de mármol, piedra caliza y/o creta.
En una realización especial, puede ser conveniente el uso de carbonato de calcio precipitado ultrafino separado prismático, escalenoédrico o romboédrico.
Los materiales de carga y/o pigmentos se pueden proporcionar en forma de un polvo, si bien, preferiblemente, se añaden en forma de una suspensión, tal como una suspensión acuosa. En este caso, el contenido de sólidos de la suspensión no es decisivo, siempre que la suspensión sea un líquido que se pueda bombear.
En una realización preferida, las partículas de material de carga y/o pigmento tienen un tamaño medio de partícula determinado por el método de sedimentación de 0,5 a 15 pm, preferiblemente de 0,7 a 10 pm, más preferiblemente de 1 a 5 pm y lo más preferible de 1,1 a 2 pm, por ejemplo, de 1,5 pm o 3,2 pm.
Para la determinación del tamaño medio de partícula, se utilizó un dispositivo Sedigraph 5100 de la empresa Micromeritics, USA. La medición se realizó en una disolución acuosa de 0,1% en peso de Na4P2O7. Las muestras se dispersaron usando un agitador de alta velocidad y ultrasonidos.
Los materiales de carga y/o pigmentos pueden asociarse con agentes de dispersión tales como los seleccionados del grupo que comprende homopolímeros o copolímeros de sales de ácido policarboxílico, a base de, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, acrilamida o mezclas de los mismos; polifosfatos alcalinos, ácidos fosfónicos, cítricos y tartáricos y sales solubles de los mismos; o una mezcla de los mismos.
La combinación de fibras y al menos un material de carga y/o un pigmento se puede llevar a cabo añadiendo el material de carga y/o el pigmento a las fibras en una o en varias etapas. El material de carga y/o el pigmento se pueden agregar completamente o por partes, antes o durante la etapa de fibrilación. Sin embargo, se prefiere la adición antes de la fibrilación.
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Preferiblemente, la relación en peso de fibras a materiales de carga y/o pigmentos basado en el peso seco de 1:10 a 10:1, más preferiblemente de 1:5 a 5:1, incluso más preferiblemente de 1:3 a 3:1, especialmente de 1:2 a 2:1 y lo más preferible de 1:1,5 a 1,5:1, por ejemplo 1:1.
La dosificación de material de carga y/o pigmento puede ser decisiva. Si hay demasiado material de carga y/o pigmento, esto puede influir en la formación del gel. Por lo tanto, si no se observa formación de gel en una combinación específica, podría ser necesario reducir la cantidad de material de carga y/o pigmento.
Además, en una realización, la combinación se almacena de 2 a 12 horas, preferiblemente de 3 a 10 horas, más preferiblemente de 4 a 8 horas, por ejemplo, 6 horas, antes de la fibrilación, ya que esto idealmente da como resultado la dilatación de las fibras que facilita la fibrilación.
La dilatación de la fibra se puede facilitar mediante el almacenando a mayor pH, así como mediante la adición de disolventes de celulosa, como por ejemplo, cobre (II) etilendiamina, tartrato sódico de hierro o litio- cloro/dimetilacetamina, o mediante cualquier otro método conocido en la técnica.
La fibrilación se lleva a cabo por medio de cualquier dispositivo útil para dicho procedimiento. Preferiblemente, el dispositivo es un homogeneizador. También, puede ser un triturador de fricción ultrafino como se describe en los documentos de patente US 6.214.163 o US 6.183.596.
Son adecuados para el uso en la presente invención cualquiera de los homogeneizadores comercialmente disponibles, especialmente los homogeneizadores de alta presión, en donde las suspensiones se prensan a alta presión a través de una abertura restringida, que puede comprender una válvula, y se descargan desde la abertura restringida a alta presión contra una superficie de impacto dura directamente en frente de la abertura restringida, para reducir de ese modo el tamaño de partícula. La presión puede ser generada por una bomba tal como una bomba de émbolo, y la superficie de impacto puede comprender un anillo de impacto que se extiende alrededor de la abertura de la válvula anular. Un ejemplo de homogeneizador que se puede usar en la presente invención es Ariete NS2006L, de GEA Niro Soavi. Sin embargo, también se pueden utilizar, entre otros, homogeneizadores tales como APV Gaulin Series, HST HL Series o Alfa Laval SHL Series.
En vista del hecho de que el presente procedimiento de fabricación proporciona un gel de celulosa nanofibrilar, cuya viscosidad Brookfield es inferior a la viscosidad Brookfield de un gel de celulosa nanofibrilar correspondiente que ha sido fibrilado en ausencia de materiales de carga y/o pigmentos, otro aspecto de la presente invención comprende proporcionar un procedimiento para reducir la viscosidad de geles nanofibrilares, preparando los geles nanofibrilares mediante un procedimiento para la producción de geles de celulosa nanofibrilar de acuerdo con la presente invención.
Otro aspecto de la presente invención comprende el gel de celulosa nanofibrilar obtenido por los procedimientos de acuerdo con la invención, que tiene propiedades de viscosidad especialmente buenas.
Debido a sus propiedades de resistencia mecánica, los geles de celulosa nanofibrilar se pueden usar ventajosamente en aplicaciones tales como materiales compuestos, plásticos, pinturas, caucho, hormigón, materiales cerámicos, adhesivos, alimentos, o en aplicaciones de curación de heridas.
Las figuras que se describen a continuación, y los ejemplos y experimentos, sirven para ilustrar la presente invención y no deben limitarla de manera alguna.
Descripción de las figuras
La Figura 1 muestra el avance de la viscosidad Brookfield durante la homogeneización de mezclas de pulpa con y sin carbonato de calcio.
La Figura 2 muestra la viscosidad de Brookfield de mezclas de pulpa con y sin carbonato de calcio, añadido antes o después de la homogeneización.
La Figura 3 muestra la dependencia de la viscosidad de mezclas de pulpa con carbonato de calcio y sin carbonato de calcio agregado antes o después de la homogeneización, sobre la velocidad de cizalla.
Las figuras 4a y b muestran imágenes SEM de sólo fibras (Figura 4a), fibras y 100% en peso de carbonato de calcio basado en el peso de las fibras presentes antes de la homogeneización (Figura 4b).
Las figuras 5a y b muestran imágenes SEM de sólo fibras (Figura 5a), fibras y 100% en peso de carbonato de calcio basado en el peso de las fibras presentes después de 2 horas de homogeneización (Figura 5b).
Las figuras 6a a c muestran imágenes SEM de sólo fibras (Figura 6a), fibras y 100% en peso de carbonato de calcio basado en el peso de las fibras presentes después de 10 horas de homogeneización (Figura 6b).
Ejemplos
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Con el fin de ejemplificar la presente invención, se utilizó pulpa altamente refinada (pulpa de eucalipto estándar con 20° SR, refinada a 80-83° SR usando un refinador de pulpa empleado en plantas de papel) y una mezcla de esta pulpa con una cantidad definida de carbonato (100% en peso basado en el peso seco de las fibras presentes, seco sobre seco (s/s), se fibriló usando un homogeneizador. La pulpa (referencia) y la mezcla se homogeneizaron durante 10 horas a alrededor de 100 MPa (1000 bar) de presión y se tomaron medidas de viscosidad y fotografías SEM a intervalos de tiempo definidos.
La viscosidad (a 50°C) de la referencia de 560 mPas después de 10 horas de homogeneización pudo reducirse a 435 mPas mediante la cohomogeneización con carbonato de calcio al 100% en peso (Omyacarb 1 AV) basado en el peso seco de las fibras presentes.
Con el fin de comprobar si la adición de carbonato de calcio solo, da lugar a una disminución de la viscosidad de la pulpa homogeneizada, o si es necesaria la cohomogeneización, se mezcló una muestra de pulpa ya homogeneizada con carbonato de calcio (carbonato de calcio al 100% en peso basado en el peso seco de las fibras presentes, s/s), lo que se denomina una combinación.
La viscosidad de la "combinación" (865 mPas) fue mayor que la viscosidad de la mezcla cohomogeneizada (435 mPas) e incluso mayor que la viscosidad de la referencia homogeneizada (560 mPas) sin presencia de carbonato de calcio.
Las suspensiones de carbonato con el mismo contenido de sólidos pero sin pulpa homogeneizada, por otro lado, no muestran una viscosidad significativamente superior en comparación con las muestras que contienen fibra.
2. Materiales
Carbonato: Omyacarb 1 AV (GCC, contenido de sólidos del 100% en peso, basado en el peso de las fibras
presentes, tamaño medio de partícula en peso d50 = 1,7 pm, medido por Sedigraph 5100), disponible en Omya AG
Pulpa: Pulpa de eucalipto estándar (20 °SR) fibrilada a 80-83 °SR utilizando un refinador usado en plantas
de papel. El grado de Schopper-Riegler (°SR) se midió de acuerdo con el Zellcheming Merkblatt V/7/61 y se estandarizó en iSo 5267/1.
3. Parte experimental
3.1 Preparación de la muestra
Para un ensayo de largo plazo de homogeneizador, se mezclaron 1.000 g (contenido de sólidos de aproximadamente 3% en peso) de la pulpa tal como fue recibida, con 1.250 g de agua corriente, utilizando un agitador (disco de disolución funcionando a una velocidad de rotación de 4.000 rpm) dando como resultado un contenido de sólidos de aproximadamente 1,3% en peso. En caso de ser necesario, se añadió una cantidad correspondiente de carbonato de calcio (Omyacarb 1 AV) al tiempo que se agitó adicionalmente (cf. Tabla 1). Se tomaron cantidades consecuentes de esta suspensión para realizar los experimentos de viscosidad y las micrografías SEM como se describe a continuación. El resto de la suspensión se transfirió al recipiente del homogeneizador. Las muestras que se usaron para las mediciones de viscosidad se recircularon en el procedimiento después de realizar las mediciones.
Tabla1
Muestra. No.
Carbonato de calcio Cantidad [% en peso, s/s] Contenido de sólidos inicial [ % peso] Contenido de sólidos final [ % peso] Tiempo total en homogeneizador [h]
1
Omyacarb 1 AV 0 1,3 1,7 10
2
Omyacarb 1 AV 100 2,6 2,4 10
3.2. Homogeneizador
Se utilizó un homogeneizador (GEA Niro Soavi, tipo NS 2006 L) para los experimentos de fibrilación. El recipiente se agitó con un agitador de propulsor doble externo con el fin de evitar la sedimentación de la suspensión y mantener una buena conversión.
La máquina se inició sin aplicar presión (los émbolos en ambas etapas de homogeneización estaban completamente retraídos), y con la menor velocidad de bombeo. Para ajustar la presión de aproximadamente 100 MPa (1.000 bar),
solo se empujó el émbolo de la primera etapa. El tiempo de reacción se inició cuando se logró una presión de 100 MPa (1.000 bar), cuando se observaron fluctuaciones de presión de ± 20 MPa (200 bar). Se compensó consecuentemente el exceso de presión o la falta de presión mediante el cambio de la posición del émbolo.
La suspensión se mantuvo en circulación. Se tomaron muestras después de la cámara de homogeneización (antes 5 de entrar nuevamente en el recipiente) con el fin de garantizar al menos un paso de las fibras por la cámara de homogeneización.
4. Métodos
4.1. Mediciones de la viscosidad
4.1.1. Viscosidad Brookfield
10 Las mediciones de la viscosidad se realizaron en un viscosímetro Brookfield DV-II+. La velocidad del motor se estableció en 100 rpm, y se leyó la viscosidad después de 10; 60 y 600 segundos. Las muestras se midieron o bien a temperatura ambiente, o a 50°C. Las muestras se calentaron en un baño ultrasónico con control térmico.
4.1.2. Mediciones de reología
Las mediciones reológicas se realizaron utilizando un instrumento Paar-Physika MCR 300 con el sistema de 15 medición
CC28.7. Las muestras se midieron a 20°C.
4.2. SEM
Las micrografías electrónicas de barrido (SEM) se obtuvieron mediante la adición de 0,5 g de muestras a 200 cm3 de agua destilada, que a continuación se filtró a través de un filtro de nitrocelulosa de poros de 0,8 pm. El filtro con la 20 muestra superpuesta se secó en un secador al vacío. Las preparaciones obtenidas de este modo sobre la membrana filtro se salpicaron con 50 nm de oro y se evaluaron en el SEM con diversos aumentos.
5. Resultados
5.1. Mediciones de la viscosidad.
De la Figura 1, se puede obtener la evolución de la viscosidad (Brookfield) durante la homogeneización. La 25 viscosidad se leyó después de 600 segundos. Las muestras se midieron a aproximadamente 35°C (que fue la temperatura de las muestras tomadas directamente después de la cámara de homogeneización). La muestra 1 es sólo pulpa, y por lo tanto, se utilizó como material de referencia para la muestra 2 que contenía carbonato de calcio. Como ya se ha mencionado, la viscosidad aumenta durante la fibrilación. Como se puede observar, la muestra 2 que contenía carbonato de calcio al 100% en peso (basado en el peso seco de las fibras presentes; s/s) siempre tuvo 30 una viscosidad menor, en comparación con la referencia, si bien aumentó también al aumentar el tiempo de homogeneización.
Para verificar si es necesaria la presencia de carbonato de calcio durante la homogeneización para disminuir la viscosidad, se produjo también una combinación de muestra homogeneizada (10 h) 1 y carbonato de calcio al 100% 35 en peso (basado en el peso seco de fibras presentes; s/s) agregada después de la homogeneización, y se investigó. La viscosidad se leyó después de 10, 60 y 600 segundos. Las muestras se calentaron en un baño ultrasónico con control térmico, y se midieron a 50°C.
La Figura 2 muestra las viscosidades de la pulpa homogeneizada pura (muestra 1) y la pulpa cohomogeneizada con carbonato de calcio al 100% en peso (basado en el peso seco de las fibras presentes; s/s) (muestra 2), y mezclas de 40 pulpa homogeneizada y carbonato de calcio al 100% en peso (basado en el peso seco de las fibras presentes; s/s) agregadas después de la homogeneización (combinación). En este aspecto, “10s”, “60s” y “600s” se refieren a los valores de la viscosidad Brookfield tomados después de 10, 60 y 600 segundos después del “encendido” del motor.
Como se puede observar, la mezcla cohomogeneizada tuvo una menor viscosidad que la referencia, mientras que la 45 combinación tuvo una viscosidad más alta que la correspondiente mezcla cohomogeneizada (muestra 2) y la referencia (muestra 1).
Al comparar las viscosidades finales (a las 10 h de tiempo de homogeneización) en la Figura 1 y en la Figura 2, se pueden observar valores levemente diferentes. Esta diferencia se debe a la dependencia de la temperatura de la 50 viscosidad de las mezclas de pulpa.
5.2 Mediciones de reología
Como se puede observar en la Figura 3, todas las muestras presentan un comportamiento de adelgazamiento por cizallamiento. La Tabla 2 muestra las viscosidades de la referencia y la mezcla cohomogeneizada de carbonato de 55 calcio al 100% en peso y una combinación al 100% en peso a 18 000 s-1. De manera similar a los resultados de las
mediciones de Brookfield (Figura 2), el carbonato al 100% en peso cohomogeneizado tuvo la menor viscosidad (8 mPas) y la combinación de carbonato al 100% en peso, la viscosidad más alta (17 mPas).
Tabla 2:
Muestra
Viscosidad [mPas] a 18.000 s"1
Muestra 1 (ref)
14
Muestra 2 (cohomogeneizada con carbonato al 100 % en peso)
8
Muestra 3 (combinación con carbonato al 100 % en peso)
17
5 Además, se puede deducir claramente de la Figura 3 que existe una histéresis en el caso de la muestra 2, que representa el caso de fibras cohomogeneizadas con carbonato de calcio al 100% en peso.
A bajas velocidades de cizallamiento, la viscosidad disminuye progresivamente a medida que aumenta el cizallamiento hasta una velocidad de cizallamiento de aproximadamente 18 000 s-1. Al disminuir posteriormente de forma lenta las velocidades de cizallamiento, se pueden observar viscosidades menores que las correspondientes 10 velocidades de cizallamiento en la etapa de aumento anterior, en donde la viscosidad ahora permanece siempre más baja que las viscosidades en la etapa anterior, y menor que la viscosidad de la combinación y la muestra 1 de sólo pulpa, en condiciones de cizallamiento similares.
Este comportamiento no sólo muestra las bajas viscosidades, que se pueden conseguir de acuerdo con la invención, sino que también es una clara indicación de la formación de un gel.
15 5.3 SEM
Al comparar la Figura 4a (con referencia a la muestra 1) y la Figura 4b (con referencia a la muestra 2) antes de la homogeneización, respectivamente, con las Figuras 5a y 5b después de 2 horas de homogenización, respectivamente, y las Figuras 6a y 6b después de 10 horas de homogeneización, respectivamente, se puede observar que las fibras de pulpa se vuelven más finas con el creciente tiempo de homogeneización, y sin pretender 20 supeditación alguna a esta teoría, parece que después de lograr una cierta finura de las fibrillas, estas envuelven las partículas de carbonato y forman una especie de capa sobre las partículas de carbonato.

Claims (16)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
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    40
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    50
    REIVINDICACIONES
    1. Un procedimiento para la producción de geles de celulosa nanofibrilar, caracterizado por las etapas de:
    (a) proporcionar fibras de celulosa;
    (b) proporcionar al menos un material de carga y/o pigmento;
    (c) combinar las fibras de celulosa y el al menos un material de carga y/o pigmento;
    (d) fibrilar las fibras de celulosa en un medio acuoso en presencia del al menos un material de carga y/o pigmento, hasta que las fibras se descompongan al menos parcialmente formando fibrillas primarias y un gel de celulosa nanofibrilar, en donde la formación del gel se verifica mediante el control de la viscosidad de la mezcla dependiente de la velocidad de cizallamiento, en donde la disminución de la viscosidad de la mezcla tras un aumento por etapas de la velocidad de cizallamiento es más pronunciado que el aumento de viscosidad correspondiente tras una reducción por etapas posterior de la velocidad de cizallamiento sobre al menos parte del intervalo de velocidad de cizallamiento a medida que el cizallamiento se aproxima a cero.
  2. 2. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la viscosidad Brookfield del gel de celulosa nanofibrilar resultante es inferior a la viscosidad Brookfield de una suspensión de celulosa nanofibrilar correspondiente que ha sido fibrilada en ausencia de materiales de carga y/o pigmentos.
  3. 3. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque las fibras de celulosa están contenidas en pulpas seleccionadas del grupo que comprende pulpa de eucalipto, pulpa de abeto, pulpa de pino, pulpa de haya, pulpa de cáñamo, pulpa de algodón y mezclas de los mismos.
  4. 4. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las fibras de celulosa se proporcionan en forma de una suspensión, preferiblemente, con un contenido de sólidos de 0,2 a 35% en peso, más preferiblemente de 0,25 a 10% en peso, aún más preferiblemente de 0,5 a 5% en peso, en especial de 1 a 4% en peso, lo más preferible de 1,3 a 3% en peso, por ejemplo, 1,5% en peso.
  5. 5. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el material de carga y/o pigmento se selecciona del grupo que comprende carbonato de calcio precipitado; carbonato de calcio molido natural; dolomita; talco; bentonita; arcilla; magnesita; blanco satinado; sepiolita, huntita, diatomita; silicatos; y mezclas de los mismos.
  6. 6. El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque el material de carga y/o pigmento se selecciona del grupo de carbonato de calcio precipitado, preferiblemente, que tiene una estructura vaterítica, calcítica o aragonítica cristalina; carbonato de calcio molido natural, preferiblemente, seleccionado de mármol, piedra caliza o creta; y mezclas de los mismos.
  7. 7. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 5 o 6, caracterizado porque el carbonato de calcio precipitado es carbonato de calcio precipitado ultrafino separado prismático, escalenoédrico o romboédrico.
  8. 8. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las partículas de material de carga y/o pigmento tienen un tamaño medio de partícula de 0,5 a 15 pm, preferiblemente de 0,7 a 10 pm, más preferiblemente de 1 a 5 pm, y lo más preferible, de 1,1 a 2 pm, por ejemplo 1,5 pm o 3,2 pm.
  9. 9. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el material de carga y/o pigmento se asocia con agentes de dispersión seleccionados del grupo que comprende homopolímeros o copolímeros de sales de ácidos policarboxílicos, sobre la base de, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, acrilamida o mezclas de los mismos; polifosfatos alcalinos, ácidos fosfónicos, cítricos y tartáricos y sales solubles de los mismos; o mezclas de los mismos.
  10. 10. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la combinación de fibras y de al menos un material de carga y/o pigmento se lleva a cabo mediante la adición del material de carga y/o pigmento a las fibras en una o en varias etapas.
  11. 11. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el material de carga y/o pigmento se agregan en su totalidad o en parte, antes de o durante, la etapa de fibrilación (d), preferiblemente antes de la etapa de fibrilación (d).
  12. 12. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la relación en peso de fibras a material de carga y/o pigmento, basado en el peso seco, es de 1:10 a 10:1, preferiblemente de 1:5 a 5:1, más preferiblemente de 1:3 a 3:1, aún más preferiblemente de 1:2 a 2:1, y lo más preferible de 1:1,5 a 1,5:1, por ejemplo, 1:1.
  13. 13. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la fibrilación se lleva a cabo por medio de un homogeneizador o un triturador de fricción ultrafino.
  14. 14. Un procedimiento para la reducción de la viscosidad de los geles nanofibrilares, caracterizado porque los geles nanofibrilares se preparan mediante un procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13.
  15. 15. Un gel de celulosa nanofibrilar obtenido mediante el procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 o 14.
    5 16. El gel de celulosa nanofibrilar de acuerdo con la reivindicación 15, caracterizado porque la viscosidad Brookfield
    del gel de celulosa nanofibrilar es inferior a la viscosidad Brookfield de una suspensión de celulosa nanofibrilar correspondiente que se ha fibrilado en ausencia de materiales de carga y/o pigmentos.
  16. 17. El uso del gel de celulosa nanofibrilar de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 15 o 16, en aplicaciones tales como en materiales compuestos, plásticos, pinturas, caucho, hormigón, cerámica, adhesivos, alimentos o en 10 aplicaciones de curación de heridas.
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CN (1) CN102378777B (es)
AR (1) AR075961A1 (es)
BR (1) BRPI1012691B1 (es)
CA (1) CA2755495C (es)
CL (1) CL2010000280A1 (es)
CO (1) CO6501176A2 (es)
DK (5) DK2236545T3 (es)
ES (5) ES2524090T3 (es)
HR (2) HRP20171405T1 (es)
HU (2) HUE035151T2 (es)
NO (1) NO2805986T3 (es)
PL (5) PL2805986T3 (es)
PT (3) PT2236545E (es)
RU (2) RU2530067C2 (es)
SI (3) SI2236545T1 (es)
TR (1) TR201909766T4 (es)
TW (2) TWI647257B (es)
UA (1) UA108609C2 (es)
UY (1) UY32532A (es)
WO (1) WO2010115785A1 (es)

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9284474B2 (en) 2007-12-20 2016-03-15 University Of Tennessee Research Foundation Wood adhesives containing reinforced additives for structural engineering products
ES2928765T3 (es) 2009-03-30 2022-11-22 Fiberlean Tech Ltd Uso de suspensiones de celulosa nanofibrilar
SI2236545T1 (sl) 2009-03-30 2014-12-31 Omya International Ag Postopek za proizvodnjo gelov iz nanofibrilirane celuloze
GB0908401D0 (en) 2009-05-15 2009-06-24 Imerys Minerals Ltd Paper filler composition
CN102812182A (zh) * 2010-03-15 2012-12-05 芬欧汇川有限公司 提高纸产品性能和形成添加剂组分的方法和相应的纸产品和添加剂组分以及添加剂组分的用途
PT2386683E (pt) 2010-04-27 2014-05-27 Omya Int Ag Processo para a produção de materiais compósitos à base de gel
DK2386682T3 (da) 2010-04-27 2014-06-23 Omya Int Ag Fremgangsmåde til fremstilling af strukturerede materialer under anvendelse af nano-fibrillære cellulosegeler
FI124324B (fi) * 2010-10-18 2014-06-30 Ekokem Palvelu Oy Puukuitupitoisen jakeen käsittely
FI123988B (fi) * 2010-10-27 2014-01-31 Upm Kymmene Corp Soluviljelymateriaali
GB201019288D0 (en) 2010-11-15 2010-12-29 Imerys Minerals Ltd Compositions
PT105422A (pt) * 2010-12-09 2012-06-11 Univ Aveiro Pastas celulósicas modificadas, método de preparação por processamento por alta pressão e respectivas aplicações
SI2529942T1 (sl) 2011-06-03 2016-03-31 Omya International Ag Postopek za izdelavo prevlečenih substratov
AT511624B1 (de) * 2011-07-13 2014-02-15 Chemiefaser Lenzing Ag Cellulose ii suspension, deren herstellung und daraus gebildete strukturen
SE536780C2 (sv) 2011-10-26 2014-08-05 Stora Enso Oyj Förfarande för framställning av en dispersion som innefattarnanopartiklar samt en dispersion framställd enligt förfarandet
FI125237B (en) * 2011-12-22 2015-07-31 Upm Kymmene Corp The abstracting agent
FI126819B (en) * 2012-02-13 2017-06-15 Upm Kymmene Corp Procedure for concentrating fibrillar cellulose and fibrillar cellulose product
EP2653508A1 (en) * 2012-04-19 2013-10-23 Imerys S.A. Compositions for paint
CN104470951B (zh) * 2012-07-13 2017-11-07 赛佩荷兰服务有限公司 制备非衍生化纳米纤维素的低能耗方法
FI127526B (en) * 2012-11-03 2018-08-15 Upm Kymmene Corp Process for manufacturing nanofibrillar cellulose
CN103061174B (zh) * 2013-01-18 2015-10-28 中南林业科技大学 一种强酸预处理辅助制备纤维素纳米纤丝的方法
ES2959571T3 (es) * 2013-03-15 2024-02-27 Fiberlean Tech Ltd Procedimiento de tratamiento de la celulosa microfibrillada
FI126042B (en) * 2014-03-31 2016-06-15 Upm Kymmene Corp Method for producing nanofibril cellulose and nanofibril cellulose product
US9777129B2 (en) 2014-04-11 2017-10-03 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Fibers with filler
US9777143B2 (en) 2014-04-11 2017-10-03 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Polyvinyl alcohol fibers and films with mineral fillers and small cellulose particles
CN109957985B (zh) 2014-05-30 2022-01-07 鲍利葛公司 微原纤化纤维素
FI125883B (en) 2014-12-22 2016-03-31 Upm Kymmene Corp Treatment of Catalytically Oxidized Nanofibril Cellulose Hydrogel
CN113358446A (zh) * 2015-02-17 2021-09-07 日本制纸株式会社 纤维素纳米纤维分散液的评价方法
EP3289079A1 (en) 2015-04-27 2018-03-07 Julius-Maximilians-Universität Würzburg Modified bacterial nanocellulose and its uses in chip cards and medicine
CN105061782B (zh) * 2015-07-21 2018-02-27 华南理工大学 高性能石墨烯/纤维素自组装复合水凝胶和气凝胶及其制备方法
WO2017066119A1 (en) 2015-10-12 2017-04-20 The University Of Massachusetts Nanocellulose-based anti-fogging composition
CN112094432B (zh) 2015-10-14 2022-08-05 纤维精益技术有限公司 可三维成型片材
EP3400333B1 (en) 2016-01-05 2020-03-25 Stora Enso Oyj Method for forming a composite comprising mfc and a composite produced by the method
FI130254B (en) * 2016-02-03 2023-05-11 Kemira Oyj METHOD FOR PREPARATION OF MICROFIBRILLATED CELLULOSE AND PRODUCT
JP6699014B2 (ja) * 2016-02-16 2020-05-27 モリマシナリー株式会社 樹脂材料強化材の製造方法、繊維強化樹脂材料の製造方法、及び樹脂材料強化材
RU2703245C1 (ru) * 2016-03-16 2019-10-15 Асахи Касеи Кабусики Кайся Тонкое целлюлозное волокно и способ его получения
WO2017175063A1 (en) 2016-04-04 2017-10-12 Fiberlean Technologies Limited Compositions and methods for providing increased strength in ceiling, flooring, and building products
CN114735970A (zh) * 2016-04-04 2022-07-12 菲博林科技有限公司 用于在天花板、地板和建筑产品中提供增加的强度的组合物和方法
ES2967914T3 (es) 2016-04-05 2024-05-06 Fiberlean Tech Ltd Productos de papel y cartón
US11846072B2 (en) 2016-04-05 2023-12-19 Fiberlean Technologies Limited Process of making paper and paperboard products
BR112018070846B1 (pt) 2016-04-22 2023-04-11 Fiberlean Technologies Limited Fibras compreendendo celulose microfibrilada e métodos de fabricação de fibras e materiais não tecidos a partir das mesmas
CN109072552B (zh) 2016-04-22 2022-03-18 菲博林科技有限公司 再分散的微纤化纤维素
JP6836029B2 (ja) * 2016-05-18 2021-02-24 マーブルワークス株式会社 天然石板材及びその加工方法
SE540667C2 (en) * 2016-07-11 2018-10-09 Stora Enso Oyj Ethylene scavenging material suitable for use in packages and process for manufacturing thereof
CN106544755B (zh) * 2016-10-10 2019-12-03 贵州大学 一种粘土纤维的制备方法
FR3059345B1 (fr) * 2016-11-29 2020-06-12 Centre Technique De L'industrie, Des Papiers, Cartons Et Celluloses Composition liante a base de fibres vegetales et de charges minerales, sa preparation et son utilisation
JP6893649B2 (ja) * 2017-01-11 2021-06-23 日立Astemo株式会社 ゲル状体及びゲル状体の製造方法並びに複合材料及び複合材料の製造方法
KR102076665B1 (ko) * 2017-03-28 2020-02-13 네이처코스텍 주식회사 안정화된 변성 셀룰로오스 조성물과 그 제조방법
SE542671C2 (en) * 2017-07-05 2020-06-23 Stora Enso Oyj Dosing of nanocellulose suspension in gel phase
JP6437679B1 (ja) * 2018-01-16 2018-12-12 タケ・サイト株式会社 圧送用先行材
SE543549C2 (en) 2018-03-02 2021-03-23 Stora Enso Oyj Method for manufacturing a composition comprising microfibrillated cellulose
WO2019237149A1 (en) * 2018-06-11 2019-12-19 The University Of Queensland Materials containing cellulose nanofibers
RU2692349C1 (ru) * 2018-09-07 2019-06-24 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" Способ получения целлюлозосодержащего геля
CN109371487A (zh) * 2018-09-27 2019-02-22 罗莱生活科技股份有限公司 一种硅藻土纤维的制备方法
FR3100038B1 (fr) 2019-08-21 2022-01-28 Kadant Lamort Procede de preparation de fibres de cellulose fonctionnalisees
KR20210147988A (ko) * 2020-05-29 2021-12-07 주식회사 엘지화학 고분자 복합체
CN112095358B (zh) * 2020-09-25 2023-01-31 江西省钒电新能源有限公司 一种纤维素剥离及其功能化的方法
EP4352288A1 (en) 2021-06-09 2024-04-17 Soane Materials LLC Articles of manufacture comprising nanocellulose elements
CN113387612B (zh) * 2021-06-18 2022-03-22 武汉三源特种建材有限责任公司 一种降粘增强型抗裂剂及其制备方法
WO2023180807A1 (en) 2022-03-23 2023-09-28 Fiberlean Technologies Limited Nanocellulose and resin make down processes and systems
WO2024110786A1 (en) 2022-11-22 2024-05-30 Fiberlean Technologies Limited Barrier coatings applied to nanocellulose-coated paper and paperboard
WO2024110781A1 (en) 2022-11-22 2024-05-30 Fiberlean Technologies Limited Sequential application of layers, comprising nanocellulose, onto the surface of paper or paperboard substrates
CN115821635B (zh) * 2022-12-08 2024-03-22 陕西科技大学 一种纤维状柔性填料高加填纸及其制备方法

Family Cites Families (280)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US57307A (en) 1866-08-21 Improved fabric to be used as a substitute for japanned leather
US168783A (en) 1875-10-11 Improvement in gasoline-burners
US1538257A (en) * 1921-09-22 1925-05-19 Norbert L Obrecht Buffer for automobiles
US2006209A (en) 1933-05-25 1935-06-25 Champion Coated Paper Company Dull finish coated paper
US2169473A (en) 1935-02-08 1939-08-15 Cellulose Res Corp Method of producing cellulose pulp
GB663621A (en) * 1943-07-31 1951-12-27 Anglo Internat Ind Ltd Method of preparing a hydrophilic cellulose gel
US2583548A (en) * 1948-03-17 1952-01-29 Vanderbilt Co R T Production of pigmented cellulosic pulp
US3075710A (en) 1960-07-18 1963-01-29 Ignatz L Feld Process for wet grinding solids to extreme fineness
US3794558A (en) 1969-06-19 1974-02-26 Crown Zellerbach Corp Loading of paper furnishes with gelatinizable material
DE2151445A1 (de) 1970-11-03 1972-05-04 Tamag Basel Ag Verfahren zum Aufbereiten von Tabakersatzpflanzenteilen zu einer Tabakersatzfolie
US3730830A (en) 1971-11-24 1973-05-01 Eastman Kodak Co Process for making paper
US3765921A (en) 1972-03-13 1973-10-16 Engelhard Min & Chem Production of calcined clay pigment from paper wastes
SU499366A1 (ru) 1972-10-23 1976-01-15 Всесоюзное научно-производственное объединение целлюлозно-бумажной промышленности Способ размола волокнистых материалов
IT1001664B (it) 1973-11-08 1976-04-30 Sir Soc Italiana Resine Spa Prodotto microfibroso adatto ad es sere impiegato nella produzione di carte sintetiche e relativo procedi mento di ppreparazione
US3921581A (en) 1974-08-01 1975-11-25 Star Kist Foods Fragrant animal litter and additives therefor
US4026762A (en) 1975-05-14 1977-05-31 P. H. Glatfelter Co. Use of ground limestone as a filler in paper
US4087317A (en) * 1975-08-04 1978-05-02 Eucatex S.A. Industria E Comercio High yield, low cost cellulosic pulp and hydrated gels therefrom
FI54818C (fi) 1977-04-19 1979-03-12 Valmet Oy Foerfarande foer foerbaettring av en termomekanisk massas egenskaper
DE2831633C2 (de) 1978-07-19 1984-08-09 Kataflox Patentverwaltungs-Gesellschaft mbH, 7500 Karlsruhe Verfahren zur Herstellung eines Brandschutzmittels
JPS5581548A (en) 1978-12-13 1980-06-19 Kuraray Co Ltd Bundle of fine fiber and their preparation
US4229250A (en) 1979-02-28 1980-10-21 Valmet Oy Method of improving properties of mechanical paper pulp without chemical reaction therewith
US4460737A (en) 1979-07-03 1984-07-17 Rpm, Inc. Polyurethane joint sealing for building structures
US4318959A (en) 1979-07-03 1982-03-09 Evans Robert M Low-modulus polyurethane joint sealant
US4356060A (en) 1979-09-12 1982-10-26 Neckermann Edwin F Insulating and filler material comprising cellulose fibers and clay, and method of making same from paper-making waste
US4374702A (en) 1979-12-26 1983-02-22 International Telephone And Telegraph Corporation Microfibrillated cellulose
DE3015250C2 (de) 1980-04-21 1982-06-09 Grünzweig + Hartmann und Glasfaser AG, 6700 Ludwigshafen Verfahren und Einrichtung zur Aufbereitung von Mineralfaserschrott unterschiedlicher Beschaffenheit, insbesondere hinsichtlich seiner organischen Bestandteile
US4510020A (en) 1980-06-12 1985-04-09 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Lumen-loaded paper pulp, its production and use
US4464287A (en) 1980-10-31 1984-08-07 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4452721A (en) 1980-10-31 1984-06-05 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4452722A (en) 1980-10-31 1984-06-05 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4500546A (en) 1980-10-31 1985-02-19 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4341807A (en) 1980-10-31 1982-07-27 International Telephone And Telegraph Corporation Food products containing microfibrillated cellulose
EP0051230B1 (de) 1980-10-31 1984-07-04 Deutsche ITT Industries GmbH Mikrofibrillierte Cellulose enthaltende Suspensionen und Verfahren zur Herstellung
US4378381A (en) 1980-10-31 1983-03-29 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4487634A (en) 1980-10-31 1984-12-11 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
ZA821268B (en) * 1981-03-06 1983-03-30 Courtaulds Ltd Drying wood pulp
CH648071A5 (en) 1981-06-15 1985-02-28 Itt Micro-fibrillated cellulose and process for producing it
NL190422C (nl) 1981-06-15 1994-02-16 Itt Tot microfibrillen gefibrilleerde cellulose, werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede papierprodukt dat dergelijke tot microfibrillen gefibrilleerde cellulose bevat.
US4481076A (en) 1983-03-28 1984-11-06 International Telephone And Telegraph Corporation Redispersible microfibrillated cellulose
US4481077A (en) * 1983-03-28 1984-11-06 International Telephone And Telegraph Corporation Process for preparing microfibrillated cellulose
US4474949A (en) 1983-05-06 1984-10-02 Personal Products Company Freeze dried microfibrilar cellulose
US4495245A (en) 1983-07-14 1985-01-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Inorganic fillers modified with vinyl alcohol polymer and cationic melamine-formaldehyde resin
CN1028660C (zh) 1984-09-17 1995-05-31 埃尔塔克***公司 无机—聚合物复合纤维的制法及用途
US4744987A (en) 1985-03-08 1988-05-17 Fmc Corporation Coprocessed microcrystalline cellulose and calcium carbonate composition and its preparation
GB8508431D0 (en) 1985-04-01 1985-05-09 English Clays Lovering Pochin Paper coating apparatus
US5104411A (en) 1985-07-22 1992-04-14 Mcneil-Ppc, Inc. Freeze dried, cross-linked microfibrillated cellulose
US4820813A (en) 1986-05-01 1989-04-11 The Dow Chemical Company Grinding process for high viscosity cellulose ethers
US4705712A (en) 1986-08-11 1987-11-10 Chicopee Corporation Operating room gown and drape fabric with improved repellent properties
SE455795B (sv) 1986-12-03 1988-08-08 Mo Och Domsjoe Ab Forfarande och anordning for framstellning av fyllmedelshaltigt papper
US4761203A (en) 1986-12-29 1988-08-02 The Buckeye Cellulose Corporation Process for making expanded fiber
US5244542A (en) 1987-01-23 1993-09-14 Ecc International Limited Aqueous suspensions of calcium-containing fillers
JP2528487B2 (ja) 1987-12-10 1996-08-28 日本製紙株式会社 填料歩留りの改善されたパルプの製造方法及び紙の製造方法
US5227024A (en) 1987-12-14 1993-07-13 Daniel Gomez Low density material containing a vegetable filler
US4983258A (en) 1988-10-03 1991-01-08 Prime Fiber Corporation Conversion of pulp and paper mill waste solids to papermaking pulp
FR2647128B1 (fr) 1989-05-18 1991-12-27 Aussedat Rey Procede de fabrication d'un substrat plan, fibreux, souple, difficilement dechirable et substrat obtenu
US4952278A (en) 1989-06-02 1990-08-28 The Procter & Gamble Cellulose Company High opacity paper containing expanded fiber and mineral pigment
JPH0611793B2 (ja) 1989-08-17 1994-02-16 旭化成工業株式会社 微粒化セルロース系素材の懸濁液及びその製造方法
US5009886A (en) 1989-10-02 1991-04-23 Floss Products Corporation Dentifrice
US5312484A (en) 1989-10-12 1994-05-17 Industrial Progress, Inc. TiO2 -containing composite pigment products
US5279663A (en) 1989-10-12 1994-01-18 Industrial Progesss, Inc. Low-refractive-index aggregate pigments products
US5156719A (en) * 1990-03-09 1992-10-20 Pfizer Inc. Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper
US5228900A (en) 1990-04-20 1993-07-20 Weyerhaeuser Company Agglomeration of particulate materials with reticulated cellulose
JP2976485B2 (ja) 1990-05-02 1999-11-10 王子製紙株式会社 微細繊維化パルプの製造方法
US5274199A (en) 1990-05-18 1993-12-28 Sony Corporation Acoustic diaphragm and method for producing same
JP3082927B2 (ja) * 1990-07-25 2000-09-04 旭化成工業株式会社 コンタクトレンズ洗浄用クリーナー
US5316621A (en) 1990-10-19 1994-05-31 Kanzaki Paper Mfg. Co., Ltd. Method of pulping waste pressure-sensitive adhesive paper
JP2940563B2 (ja) 1990-12-25 1999-08-25 日本ピー・エム・シー株式会社 リファイニング助剤及びリファイニング方法
US5098520A (en) 1991-01-25 1992-03-24 Nalco Chemcial Company Papermaking process with improved retention and drainage
GB9101965D0 (en) 1991-01-30 1991-03-13 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
FR2672315B1 (fr) 1991-01-31 1996-06-07 Hoechst France Nouveau procede de raffinage de la pate a papier.
US5223090A (en) 1991-03-06 1993-06-29 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method for fiber loading a chemical compound
KR100212121B1 (ko) 1991-07-02 1999-08-02 미리암 디. 메코너헤이 피브리드 중점제
JPH0598589A (ja) 1991-10-01 1993-04-20 Oji Paper Co Ltd セルロース粒子微細繊維状粉砕物の製造方法
US5290830A (en) 1991-11-06 1994-03-01 The Goodyear Tire And Rubber Company Reticulated bacterial cellulose reinforcement for elastomers
DE4202598C1 (es) 1992-01-30 1993-09-02 Stora Feldmuehle Ag, 4000 Duesseldorf, De
US5240561A (en) 1992-02-10 1993-08-31 Industrial Progress, Inc. Acid-to-alkaline papermaking process
FR2689530B1 (fr) 1992-04-07 1996-12-13 Aussedat Rey Nouveau produit complexe a base de fibres et de charges, et procede de fabrication d'un tel nouveau produit.
JPH061647A (ja) * 1992-06-23 1994-01-11 Shimizu Corp コンクリート及び塗料
US5510041A (en) 1992-07-16 1996-04-23 Sonnino; Maddalena Process for producing an organic material with high flame-extinguishing power, and product obtained thereby
WO1994004745A1 (en) 1992-08-12 1994-03-03 International Technology Management Associates, Ltd. Algal pulps and pre-puls and paper products made therefrom
SE501216C2 (sv) 1992-08-31 1994-12-12 Eka Nobel Ab Vattenhaltig, stabil suspension av kolloidala partiklar samt framställning och användning av densamma
JPH06240588A (ja) 1993-02-17 1994-08-30 Teijin Ltd メタ型アラミド繊維のカチオン染色法
GB2275876B (en) 1993-03-12 1996-07-17 Ecc Int Ltd Grinding alkaline earth metal pigments
DE4311488A1 (de) 1993-04-07 1994-10-13 Sued Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Sorptionsmitteln auf der Basis von Cellulosefasern, zerkleinertem Holzmaterial und Tonmineralien
US5496934A (en) 1993-04-14 1996-03-05 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem Nucleic acids encoding a cellulose binding domain
DE4312463C1 (de) 1993-04-16 1994-07-28 Pluss Stauffer Ag CaCO¶3¶ -Talkum-Streichpigmentslurry, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US5385640A (en) 1993-07-09 1995-01-31 Microcell, Inc. Process for making microdenominated cellulose
US5487419A (en) 1993-07-09 1996-01-30 Microcell, Inc. Redispersible microdenominated cellulose
US5443902A (en) 1994-01-31 1995-08-22 Westvaco Corporation Postforming decorative laminates
US5837376A (en) 1994-01-31 1998-11-17 Westvaco Corporation Postforming decorative laminates
EP0681060B1 (en) 1994-05-07 2003-05-28 Arjo Wiggins Fine Papers Limited Production of patterned paper
JP3421446B2 (ja) 1994-09-08 2003-06-30 特種製紙株式会社 粉体含有紙の製造方法
FR2730252B1 (fr) 1995-02-08 1997-04-18 Generale Sucriere Sa Cellulose microfibrillee et son procede d'obtention a partir de pulpe de vegetaux a parois primaires, notamment a partir de pulpe de betteraves sucrieres.
JPH08264090A (ja) 1995-03-24 1996-10-11 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> 配線用遮断装置及び製造方法
US6183596B1 (en) 1995-04-07 2001-02-06 Tokushu Paper Mfg. Co., Ltd. Super microfibrillated cellulose, process for producing the same, and coated paper and tinted paper using the same
JP2967804B2 (ja) 1995-04-07 1999-10-25 特種製紙株式会社 超微細フィブリル化セルロース及びその製造方法並びに超微細フィブリル化セルロースを用いた塗工紙の製造方法及び染色紙の製造方法
US5531821A (en) 1995-08-24 1996-07-02 Ecc International Inc. Surface modified calcium carbonate composition and uses therefor
FR2739383B1 (fr) 1995-09-29 1997-12-26 Rhodia Ag Rhone Poulenc Microfibrilles de cellulose a surface modifiee - procede de fabrication et utilisation comme charge dans les materiaux composites
US5840320A (en) 1995-10-25 1998-11-24 Amcol International Corporation Method of applying magnesium-rich calcium montmorillonite to skin for oil and organic compound sorption
JPH09124702A (ja) 1995-11-02 1997-05-13 Nisshinbo Ind Inc アルカリに溶解するセルロースの製造法
DE19543310C2 (de) 1995-11-21 2000-03-23 Herzog Stefan Verfahren zur Herstellung eines organischen Verdickungs- und Suspensionshilfsmittels
ES2156307T3 (es) * 1995-12-28 2001-06-16 Eco Solutions Ltd Composicion acuosa para plastificar pintura con anterioridad a su decapado.
EP0790135A3 (de) 1996-01-16 1998-12-09 Haindl Papier Gmbh Verfahren zum Herstellen eines Druckträgers für das berührungslose Inkjet-Druckverfahren, nach diesem Verfahren hergestelltes Papier und dessen Verwendung
DE19601245A1 (de) 1996-01-16 1997-07-17 Haindl Papier Gmbh Rollendruckpapier mit Coldset-Eignung und Verfahren zu dessen Herstellung
FI100670B (fi) 1996-02-20 1998-01-30 Metsae Serla Oy Menetelmä täyteaineen lisäämiseksi selluloosakuituperäiseen massaan
CA2258213A1 (en) * 1996-06-20 1997-12-24 Cynthia M. Shanahan Food products containing bacterial cellulose
DE19627553A1 (de) 1996-07-09 1998-01-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Papier und Karton
US6117305A (en) 1996-07-12 2000-09-12 Jgc Corporation Method of producing water slurry of SDA asphaltene
PT912633E (pt) 1996-07-15 2001-08-30 Rhodia Chimie Sa Aditivacao de nanofibrilas de celulose com celulose carboxilada com baixo grau de substituicao
US6306334B1 (en) 1996-08-23 2001-10-23 The Weyerhaeuser Company Process for melt blowing continuous lyocell fibers
AT405847B (de) 1996-09-16 1999-11-25 Zellform Ges M B H Verfahren zur herstellung von rohlingen oder formkörpern aus zellulosefasern
US6074524A (en) 1996-10-23 2000-06-13 Weyerhaeuser Company Readily defibered pulp products
US6083317A (en) * 1996-11-05 2000-07-04 Imerys Pigments, Inc. Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum and uses therefor
US5817381A (en) 1996-11-13 1998-10-06 Agricultural Utilization Research Institute Cellulose fiber based compositions and film and the process for their manufacture
US6083582A (en) 1996-11-13 2000-07-04 Regents Of The University Of Minnesota Cellulose fiber based compositions and film and the process for their manufacture
DE69737205T2 (de) 1996-11-19 2008-02-21 Extenday IP Ltd., Kumeu Pflanzenbehandlungsstoff und verwendungsverfahren
JPH10158303A (ja) 1996-11-28 1998-06-16 Bio Polymer Res:Kk 微細繊維状セルロースのアルカリ溶液又はゲル化物
KR100321663B1 (ko) * 1996-12-24 2002-01-23 야마모토 카즈모토 수성 현탁상 조성물 및 수 분산성 건조 조성물
JPH10237220A (ja) * 1996-12-24 1998-09-08 Asahi Chem Ind Co Ltd 水性懸濁状組成物及び水分散性乾燥組成物
FI105112B (fi) 1997-01-03 2000-06-15 Megatrex Oy Menetelmä ja laite kuitupitoisen materiaalin kuiduttamiseksi
US6159335A (en) 1997-02-21 2000-12-12 Buckeye Technologies Inc. Method for treating pulp to reduce disintegration energy
US6037380A (en) 1997-04-11 2000-03-14 Fmc Corporation Ultra-fine microcrystalline cellulose compositions and process
US6117804A (en) 1997-04-29 2000-09-12 Han Il Mulsan Co., Ltd. Process for making a mineral powder useful for fiber manufacture
US20020031592A1 (en) 1999-11-23 2002-03-14 Michael K. Weibel Method for making reduced calorie cultured cheese products
SE511453C2 (sv) 1997-05-30 1999-10-04 Gunnarssons Verkstads Ab C Positioneringsanordning
WO1998055693A1 (en) 1997-06-04 1998-12-10 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Dendrimeric polymers for the production of paper and board
CN1086189C (zh) 1997-06-12 2002-06-12 食品机械和化工公司 超细微晶纤维素组合物及其制备方法
DE69803180T2 (de) * 1997-06-12 2002-06-20 Fmc Corp Ultrafeine-mikrokristalline zellulose-zusammensetzungen und verfahren zu ihrer herstellung
WO1998056860A1 (en) * 1997-06-12 1998-12-17 Ecc International Inc. Filler composition for groundwood-containing grades of paper
EP1002059B1 (en) * 1997-07-04 2007-12-26 Novozymes A/S Endo-beta-1,4-glucanases from saccharothrix
SE510506C2 (sv) 1997-07-09 1999-05-31 Assidomaen Ab Kraftpapper och förfarande för framställning av detta samt ventilsäck
US6579410B1 (en) 1997-07-14 2003-06-17 Imerys Minerals Limited Pigment materials and their preparation and use
FR2768620B1 (fr) 1997-09-22 2000-05-05 Rhodia Chimie Sa Formulation buccodentaire comprenant des nanofibrilles de cellulose essentiellement amorphes
FI106140B (fi) 1997-11-21 2000-11-30 Metsae Serla Oyj Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI108238B (fi) 1998-02-09 2001-12-14 Metsae Serla Oyj Paperin valmistuksessa käytettävä hienoaine, menetelmä sen valmistamiseksi sekä hienoainetta sisältävä paperimassa ja paperi
FR2774702B1 (fr) 1998-02-11 2000-03-31 Rhodia Chimie Sa Association a base de microfibrilles et de particules minerales preparation et utilisations
EP1068391A1 (en) 1998-03-23 2001-01-17 Pulp and Paper Research Institute of Canada Method for producing pulp and paper with calcium carbonate filler
WO1999054045A1 (en) 1998-04-16 1999-10-28 Megatrex Oy Method and apparatus for processing pulp stock derived from a pulp or paper mill
US20040146605A1 (en) 1998-05-11 2004-07-29 Weibel Michael K Compositions and methods for improving curd yield of coagulated milk products
JP2981555B1 (ja) * 1998-12-10 1999-11-22 農林水産省蚕糸・昆虫農業技術研究所長 蛋白質ミクロフィブリルおよびその製造方法ならびに複合素材
US6726807B1 (en) 1999-08-26 2004-04-27 G.R. International, Inc. (A Washington Corporation) Multi-phase calcium silicate hydrates, methods for their preparation, and improved paper and pigment products produced therewith
EP1263792A1 (en) 2000-03-09 2002-12-11 Hercules Incorporated Stabilized microfibrillar cellulose
DE10115941B4 (de) 2000-04-04 2006-07-27 Mi Soo Seok Verfahren zur Herstellung von Fasern mit funktionellem Mineralpulver und damit hergestellte Fasern
CN2437616Y (zh) 2000-04-19 2001-07-04 深圳市新海鸿实业有限公司 具有加密形防伪盖的铁桶
WO2001085345A1 (en) 2000-05-10 2001-11-15 Rtp Pharma Inc. Media milling
EP1158088A3 (de) 2000-05-26 2003-01-22 Voith Paper Patent GmbH Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung einer Faserstoffsuspension
WO2001098231A1 (fr) 2000-06-23 2001-12-27 Kabushiki Kaisha Toho Material Materiau a base de beton pour la creation d'espaces verts
NZ525326A (en) 2000-10-04 2006-03-31 James Hardie Int Finance Bv Fiber cement composite materials using sized cellulose fibers
US6787497B2 (en) 2000-10-06 2004-09-07 Akzo Nobel N.V. Chemical product and process
US7048900B2 (en) 2001-01-31 2006-05-23 G.R. International, Inc. Method and apparatus for production of precipitated calcium carbonate and silicate compounds in common process equipment
US20060201646A1 (en) 2001-03-14 2006-09-14 Savicell Spa Aqueous suspension providing high opacity to paper
DE10115421A1 (de) 2001-03-29 2002-10-02 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren und Aufbereitung von Faserstoff
FI117870B (fi) 2001-04-24 2011-06-27 M Real Oyj Päällystetty kuiturata ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI117873B (fi) 2001-04-24 2007-03-30 M Real Oyj Kuiturata ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI117872B (fi) 2001-04-24 2007-03-30 M Real Oyj Täyteaine ja menetelmä sen valmistamiseksi
DE10122331B4 (de) 2001-05-08 2005-07-21 Alpha Calcit Füllstoff Gesellschaft Mbh Verfahren zur Wiederverwertung von Spuckstoff sowie dessen Verwendung
US20020198293A1 (en) 2001-06-11 2002-12-26 Craun Gary P. Ambient dry paints containing finely milled cellulose particles
US20030094252A1 (en) * 2001-10-17 2003-05-22 American Air Liquide, Inc. Cellulosic products containing improved percentage of calcium carbonate filler in the presence of other papermaking additives
FR2831565B1 (fr) 2001-10-30 2004-03-12 Internat Paper Sa Nouvelle pate a papier mecanique blanchie et son procede de fabrication
TWI238214B (en) 2001-11-16 2005-08-21 Du Pont Method of producing micropulp and micropulp made therefrom
JP3641690B2 (ja) 2001-12-26 2005-04-27 関西ティー・エル・オー株式会社 セルロースミクロフィブリルを用いた高強度材料
JP2005517100A (ja) 2002-02-02 2005-06-09 ボイス ペ−パ− パテント ゲ−エムベ−ハ− パルプ懸濁液に含有された繊維を調製するための方法
FI20020521A0 (fi) 2002-03-19 2002-03-19 Raisio Chem Oy Paperin pintakäsittelykoostumus ja sen käyttö
FI118092B (fi) 2002-03-25 2007-06-29 Timson Oy Kuitupitoinen rata ja menetelmä sen valmistamiseksi
US7462232B2 (en) 2002-05-14 2008-12-09 Fmc Corporation Microcrystalline cellulose compositions
MXPA04012799A (es) 2002-07-18 2005-03-31 Japan Absorbent Tech Inst Metodo y aparato para producir celulosa microfibrilada.
WO2004016852A2 (en) 2002-08-15 2004-02-26 Donaldson Company, Inc. Polymeric microporous paper coating
US20040108081A1 (en) 2002-12-09 2004-06-10 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Filler-fiber composite
SE0203743D0 (sv) 2002-12-18 2002-12-18 Korsnaes Ab Publ Fiber suspension of enzyme treated sulphate pulp and carboxymethylcellulose for surface application in paperboard and paper production
JP3867117B2 (ja) 2003-01-30 2007-01-10 兵庫県 扁平セルロース粒子を用いた新規複合体
US7022756B2 (en) 2003-04-09 2006-04-04 Mill's Pride, Inc. Method of manufacturing composite board
US7497924B2 (en) 2003-05-14 2009-03-03 International Paper Company Surface treatment with texturized microcrystalline cellulose microfibrils for improved paper and paper board
US7037405B2 (en) 2003-05-14 2006-05-02 International Paper Company Surface treatment with texturized microcrystalline cellulose microfibrils for improved paper and paper board
FI119563B (fi) 2003-07-15 2008-12-31 Fp Pigments Oy Menetelmä ja laite paperin-, kartongin- tai muun vastaavan valmistuksessa käytettävän kuitumateriaalin esikäsittelemiseksi
CA2437616A1 (en) * 2003-08-04 2005-02-04 Mohini M. Sain Manufacturing of nano-fibrils from natural fibres, agro based fibres and root fibres
DE10335751A1 (de) 2003-08-05 2005-03-03 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren zum Beladen einer Faserstoffsuspension und Anordnung zur Durchführung des Verfahrens
US6893492B2 (en) 2003-09-08 2005-05-17 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Nanocomposites of cellulose and clay
US20080146701A1 (en) 2003-10-22 2008-06-19 Sain Mohini M Manufacturing process of cellulose nanofibers from renewable feed stocks
US7726592B2 (en) 2003-12-04 2010-06-01 Hercules Incorporated Process for increasing the refiner production rate and/or decreasing the specific energy of pulping wood
KR100810389B1 (ko) * 2003-12-22 2008-03-04 에카 케미칼스 에이비 제지 공정용 충진제
US20050256262A1 (en) 2004-03-08 2005-11-17 Alain Hill Coating or composite moulding or mastic composition comprising additives based on cellulose microfibrils
US20070157851A1 (en) 2004-04-13 2007-07-12 Kita-Boshi Pencil Co. Ltd. Liquid clay
WO2005103369A1 (en) 2004-04-23 2005-11-03 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Method for dyeing or printing textile materials
JP4602698B2 (ja) 2004-05-25 2010-12-22 北越紀州製紙株式会社 建材用シート状不燃成形体
BRPI0402485B1 (pt) 2004-06-18 2012-07-10 compósito contendo fibras vegetais, resìduos industriais e cargas minerais e processo de fabricação.
JP2006008857A (ja) 2004-06-25 2006-01-12 Asahi Kasei Chemicals Corp 高分散性セルロース組成物
SE530267C3 (sv) 2004-07-19 2008-05-13 Add X Biotech Ab Nedbrytbar förpackning av en polyolefin
CA2581361A1 (en) 2004-10-15 2006-04-20 Stora Enso Ab Process for producing a paper or board and a paper or board produced according to the process
US20080265222A1 (en) 2004-11-03 2008-10-30 Alex Ozersky Cellulose-Containing Filling Material for Paper, Tissue, or Cardboard Products, Method for the Production Thereof, Paper, Tissue, or Carboard Product Containing Such a Filling Material, or Dry Mixture Used Therefor
EP1743976A1 (en) 2005-07-13 2007-01-17 SAPPI Netherlands Services B.V. Coated paper for offset printing
DE102004060405A1 (de) 2004-12-14 2006-07-06 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Beladen von in einer Suspension enthaltenen Fasern oder enthaltenem Zellstoff mit einem Füllstoff
KR100630199B1 (ko) 2005-03-02 2006-09-29 삼성전자주식회사 잠금기능을 해제하는 단말기 및 그에 따른 방법
US20060266485A1 (en) 2005-05-24 2006-11-30 Knox David E Paper or paperboard having nanofiber layer and process for manufacturing same
FI122674B (fi) 2005-06-23 2012-05-15 M Real Oyj Menetelmä kuituradan valmistamiseksi
US7700764B2 (en) 2005-06-28 2010-04-20 Akzo Nobel N.V. Method of preparing microfibrillar polysaccharide
CN101208476A (zh) 2005-07-12 2008-06-25 沃依特专利有限责任公司 用于在纤维料悬浮液中包含的纤维装填的方法
WO2007014161A2 (en) 2005-07-22 2007-02-01 Sustainable Solutions, Inc. Cotton fiber particulate and method of manufacture
US20090084874A1 (en) 2005-12-14 2009-04-02 Hilaal Alam Method of producing nanoparticles and stirred media mill thereof
US20070148365A1 (en) 2005-12-28 2007-06-28 Knox David E Process and apparatus for coating paper
WO2007088974A1 (ja) 2006-02-02 2007-08-09 Kyushu University, National University Corporation セルロースナノ繊維を用いる撥水性と耐油性の付与方法
WO2007091942A1 (en) 2006-02-08 2007-08-16 Stfi-Packforsk Ab Method for the manufacturing of microfibrillated cellulose
WO2007096180A2 (de) 2006-02-23 2007-08-30 J. Rettenmaier & Söhne GmbH & Co. KG Rohpapier und verfahren zu dessen herstellung
US8187421B2 (en) 2006-03-21 2012-05-29 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Absorbent sheet incorporating regenerated cellulose microfiber
US8187422B2 (en) 2006-03-21 2012-05-29 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Disposable cellulosic wiper
US7718036B2 (en) 2006-03-21 2010-05-18 Georgia Pacific Consumer Products Lp Absorbent sheet having regenerated cellulose microfiber network
GB0606080D0 (en) 2006-03-27 2006-05-03 Imerys Minerals Ltd Method for producing particulate calcium carbonate
JP4831570B2 (ja) * 2006-03-27 2011-12-07 木村化工機株式会社 機能性粒子含有率の高い機能性セルロース材料及びその製造方法
US7790276B2 (en) 2006-03-31 2010-09-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aramid filled polyimides having advantageous thermal expansion properties, and methods relating thereto
EP2014828B1 (en) 2006-04-21 2014-03-05 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Cellulose-based fibrous material
JP2008007899A (ja) 2006-06-30 2008-01-17 Uchu Kankyo Kogaku Kenkyusho:Kk 情報記録用紙
WO2008008576A2 (en) 2006-07-13 2008-01-17 Meadwestvaco Corporation Selectively reinforced paperboard cartons
US8444808B2 (en) 2006-08-31 2013-05-21 Kx Industries, Lp Process for producing nanofibers
BRPI0706456B1 (pt) 2006-09-12 2021-02-02 Meadwestvaco Corporation papelão
WO2008063040A1 (es) 2006-11-21 2008-05-29 Fernandez Garcia Carlos Javier Proceso de premezclado y fibratación en seco
JP2008150719A (ja) 2006-12-14 2008-07-03 Forestry & Forest Products Research Institute セルロースナノファイバーとその製造方法
EP1936032A1 (en) 2006-12-18 2008-06-25 Akzo Nobel N.V. Method of producing a paper product
WO2008076071A1 (en) 2006-12-21 2008-06-26 Akzo Nobel N.V. Process for the production of cellulosic product
JP2008169497A (ja) 2007-01-10 2008-07-24 Kimura Chem Plants Co Ltd ナノファイバーの製造方法およびナノファイバー
GB0702248D0 (en) 2007-02-05 2007-03-14 Ciba Sc Holding Ag Manufacture of Filled Paper
RU2490388C2 (ru) 2007-04-05 2013-08-20 Акцо Нобель Н.В. Способ улучшения оптических свойств бумаги
FI120651B (fi) 2007-04-30 2010-01-15 Linde Ag Menetelmä energiankulutuksen vähentämiseksi massasuspension jauhatuksessa paperinvalmistusprosessissa
EP2216345B1 (en) 2007-11-26 2014-07-02 The University of Tokyo Cellulose nanofiber, production method of same and cellulose nanofiber dispersion
DE102007059736A1 (de) 2007-12-12 2009-06-18 Omya Development Ag Oberflächenmineralisierte organische Fasern
KR20100093080A (ko) 2007-12-21 2010-08-24 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 섬유 복합체
JP5351417B2 (ja) 2007-12-28 2013-11-27 日本製紙株式会社 セルロースの酸化方法、セルロースの酸化触媒及びセルロースナノファイバーの製造方法
JP4981735B2 (ja) 2008-03-31 2012-07-25 日本製紙株式会社 セルロースナノファイバーの製造方法
WO2009122982A1 (ja) 2008-03-31 2009-10-08 日本製紙株式会社 製紙用添加剤及びそれを含有する紙
KR101444396B1 (ko) 2008-04-03 2014-09-23 인벤티아 에이비 인쇄지 코팅용 조성물
SE0800807L (sv) 2008-04-10 2009-10-11 Stfi Packforsk Ab Nytt förfarande
KR20110018447A (ko) 2008-06-17 2011-02-23 아크조 노벨 엔.브이. 셀룰로스계 제품
US7776807B2 (en) 2008-07-11 2010-08-17 Conopco, Inc. Liquid cleansing compositions comprising microfibrous cellulose suspending polymers
EP2149913A1 (de) 2008-07-31 2010-02-03 Siemens Aktiengesellschaft Anlage, insbesondere Photovoltaikanlage
FI20085760L (fi) 2008-08-04 2010-03-17 Teknillinen Korkeakoulu Muunnettu komposiittituote ja menetelmä sen valmistamiseksi
US8630435B2 (en) 2008-08-08 2014-01-14 Nokia Corporation Apparatus incorporating an adsorbent material, and methods of making same
MX2008011629A (es) 2008-09-11 2009-08-18 Copamex S A De C V Papel antiadherente resistente al calor, a grasa y al quebrado, y proceso para producir el mismo.
FI122032B (fi) 2008-10-03 2011-07-29 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Kuitutuote, jossa on barrierkerros ja menetelmä sen valmistamiseksi
MX2011003483A (es) 2008-11-28 2011-04-21 Kior Inc Trituracion y densificacion de particulas de biomasa.
EP2196579A1 (en) 2008-12-09 2010-06-16 Borregaard Industries Limited, Norge Method for producing microfibrillated cellulose
JP2010168716A (ja) 2008-12-26 2010-08-05 Oji Paper Co Ltd 微細繊維状セルロースシートの製造方法
FI124724B (fi) 2009-02-13 2014-12-31 Upm Kymmene Oyj Menetelmä muokatun selluloosan valmistamiseksi
JP2010202987A (ja) * 2009-02-27 2010-09-16 Asahi Kasei Corp 複合シート材料及びその製法
CN102348948B (zh) 2009-03-11 2014-12-10 鲍利葛股份公司 干燥微纤维化纤维素的方法
US8268391B2 (en) 2009-03-13 2012-09-18 Nanotech Industries, Inc. Biodegradable nano-composition for application of protective coatings onto natural materials
SI2236545T1 (sl) 2009-03-30 2014-12-31 Omya International Ag Postopek za proizvodnjo gelov iz nanofibrilirane celuloze
ES2928765T3 (es) 2009-03-30 2022-11-22 Fiberlean Tech Ltd Uso de suspensiones de celulosa nanofibrilar
US20100272938A1 (en) 2009-04-22 2010-10-28 Bemis Company, Inc. Hydraulically-Formed Nonwoven Sheet with Microfibers
FI124464B (fi) 2009-04-29 2014-09-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä massalietteen valmistamiseksi, massaliete ja paperi
GB0908401D0 (en) 2009-05-15 2009-06-24 Imerys Minerals Ltd Paper filler composition
WO2010143722A1 (ja) 2009-06-12 2010-12-16 三菱化学株式会社 修飾セルロース繊維及びそのセルロース複合体
SE533510C2 (sv) 2009-07-07 2010-10-12 Stora Enso Oyj Metod för framställning av mikrofibrillär cellulosa
SE533509C2 (sv) 2009-07-07 2010-10-12 Stora Enso Oyj Metod för framställning av mikrofibrillär cellulosa
FI124142B (fi) 2009-10-09 2014-03-31 Upm Kymmene Corp Menetelmä kalsiumkarbonaatin ja ksylaanin saostamiseksi, menetelmällä valmistettu tuote ja sen käyttö
BR112012009141B1 (pt) 2009-10-20 2020-10-13 Basf Se processo para a produção de papel, papelão e cartolina que possuem alta resistência a seco, e, composição aquosa
SE0950819A1 (sv) 2009-11-03 2011-05-04 Stora Enso Oyj Ett bestruket substrat, en process för tillverkning av ett bestruket substrat, en förpackning och en dispersionsbestrykning
CA2780478C (en) 2009-11-16 2017-07-04 Kth Holding Ab Strong nanopaper
CN102668549B (zh) 2009-11-16 2015-06-03 瑞典爱立信有限公司 用于流媒体接收机中的待机处理的方法和装置
FI123289B (fi) 2009-11-24 2013-01-31 Upm Kymmene Corp Menetelmä nanofibrilloidun selluloosamassan valmistamiseksi ja massan käyttö paperinvalmistuksessa tai nanofibrilloiduissa selluloosakomposiiteissa
WO2011068023A1 (ja) 2009-12-01 2011-06-09 国立大学法人京都大学 セルロースナノファイバー
SE535014C2 (sv) 2009-12-03 2012-03-13 Stora Enso Oyj En pappers eller kartongprodukt och en process för tillverkning av en pappers eller kartongprodukt
US20120318471A1 (en) 2010-02-10 2012-12-20 Tarja Turkki Process for the preparation of a pigment-fibre composite
DK2386682T3 (da) 2010-04-27 2014-06-23 Omya Int Ag Fremgangsmåde til fremstilling af strukturerede materialer under anvendelse af nano-fibrillære cellulosegeler
PT2386683E (pt) 2010-04-27 2014-05-27 Omya Int Ag Processo para a produção de materiais compósitos à base de gel
AU2011252708B2 (en) 2010-05-11 2015-02-12 Fpinnovations Cellulose nanofilaments and method to produce same
SE536744C2 (sv) 2010-05-12 2014-07-08 Stora Enso Oyj En process för tillverkning av en komposition innehållande fibrillerad cellulosa och en komposition
SE536746C2 (sv) 2010-05-12 2014-07-08 Stora Enso Oyj En komposition innehållande mikrofibrillerad cellulosa och en process för tillverkning av en komposition
EP2395148A1 (de) 2010-06-11 2011-12-14 Voith Patent GmbH Verfahren zum Herstellen eines gestrichenen Papiers
SE535585C2 (sv) 2010-09-20 2012-10-02 Spc Technology Ab Förfarande och anordning för slagverkande sänkhålsborrning
SE1050985A1 (sv) 2010-09-22 2012-03-23 Stora Enso Oyj En pappers eller kartongprodukt och en process förtillverkning av en pappers eller en kartongprodukt
GB201019288D0 (en) 2010-11-15 2010-12-29 Imerys Minerals Ltd Compositions
CN103328716A (zh) 2010-11-16 2013-09-25 王子控股株式会社 纤维素纤维集合体及其制造方法、原纤化纤维素纤维及其制造方法、以及纤维素纤维复合体
US20160273165A1 (en) 2011-01-20 2016-09-22 Upm-Kymmene Corporation Method for improving strength and retention, and paper product
FI126513B (fi) 2011-01-20 2017-01-13 Upm Kymmene Corp Menetelmä lujuuden ja retention parantamiseksi ja paperituote
JP6148178B2 (ja) 2011-02-10 2017-06-14 ウーペーエム−キュンメネ コーポレイションＵＰＭ−Ｋｙｍｍｅｎｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 繊維状生成物および複合材料の製造方法
FI127301B (fi) 2011-02-10 2018-03-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä nanoselluloosan käsittelemiseksi ja menetelmällä saatu tuote
SI2529942T1 (sl) 2011-06-03 2016-03-31 Omya International Ag Postopek za izdelavo prevlečenih substratov
FI126041B (fi) 2011-09-12 2016-06-15 Stora Enso Oyj Menetelmä retention säätämiseksi ja menetelmässä käytettävä välituote
CN102669631B (zh) 2011-11-29 2013-07-10 浙江省海洋开发研究院 双喷头防堵塞式盐业加碘装置
GB201222285D0 (en) 2012-12-11 2013-01-23 Imerys Minerals Ltd Cellulose-derived compositions
FI124838B (fi) 2013-04-12 2015-02-13 Upm Kymmene Corp Analyyttinen menetelmä
GB2528487A (en) 2014-07-23 2016-01-27 Airbus Operations Ltd Apparatus and method for testing materials

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