DE29912327U1 - Mittel zum Färben und Tönen keratinischer Fasern - Google Patents

Mittel zum Färben und Tönen keratinischer Fasern

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Description

Beschreibung Mittel zum Färben und Tönen keratinischer Fasern
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel zum Färben beziehungsweise Tönen von Keratinfasern, insbesondere Haaren, mit einem Gehalt an einem Phenoxaziniumsalz.
Es ist allgemein bekannt, daß Haarfärbemittel in zwei Kategorien aufgeteilt werden, nämlich einerseits die permanenten Haarfärbemittel, die grundsätzlich Haarfarbstoffvorprodukte enthalten, die zusammen mit Oxidationsmitteln je nach Zusammensetzung die gewünschte Färbung auf dem Haar entwickeln; und andererseits semipermanente Haarfärbemittel, die direktziehende Farbstoffe enthalten, die zur Entwicklung ihrer Färbeleistung keinerlei Oxidationsmittelzusatzes bedürfen. Dementsprechend sind die Färbungen auch weniger dauerhaft als die mit Permanentfarbstoffen erzielbaren Färbungen. Diese Farbzusammensetzungen auf Basis direktziehender Farbstoffe werden in der Regel unter schonenderen Bedingungen entweder als Tönungsshampoos, als Tönungslotionen oder als Tönungsfestiger, gegebenenfalls auch als Aerosolschaum, angewendet. Durch Kombination von gelben, roten und blauen Dirketziehern lassen sich Färbemittel herstellen, die ohne Zusatz von Oxidationsmitteln Haare in natürlichen Tönen zu färben vermögen. Direktziehende Farbstoffe sind ebenfalls in Oxidationshaarfärbemitteln ein wichtiger Bestandteil zur Abrundung des Farbergebnisses und zur Erzeugung von modischen Farbnuancen.
Die mit nicht-oxidativen Färbemitteln erzielbare Farbintensität ist jedoch nicht befriedigend; ebenso verfügen derartige Färbungen häufig nur über
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unzureichende Echtheitseigenschaften. Die Verwendung von direktziehenden Farbstoffen in Oxidationshaarfärbemitteln setzt zudem voraus, daß diese Farbstoffe in Anwesenheit von Reduktionsmitteln und Oxidationsmitteln, insbesondere in alkalischer Lösung, stabil sind, wodurch die Anzahl der verfügbaren Farbstoffe stark eingeschränkt wird..
Es bestand daher ein Bedürfnis nach Haarfärbeprodukten auf Basis direktziehender Farbstoffe, die die genannten Nachteile nicht aufweisen und insbesondere farbintensive und dauerhafte Färbungen ermöglichen.
Es wurde nunmehr gefunden, daß ein Haarfärbemittel, welches einen basischen pH-Wert aufweist und Phenoxaziniumsalze als Farbstoffe enthält, diese Aufgabe in hervorragender Weise löst. Die mit diesem Färbemittel erzielten Färbungen sind äußerst intensiv und weisen gute Echtheitseigenschaften auf.
In der DE OS 3423349 wird die Direktfärbung von keratinischen Fasern mittels einer Mischung von unter anderem Xanthenfarbstoffen und Acridinen erwähnt. Die Verwendung der erfindungsgemäßen Phenoxaziniumsalze in Färbemitteln ist aus dem Stand der Technik jedoch nicht bekannt.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher ein Mittel zum Färben und Tönen keratinischer Fasern, insbesondere Haaren, welches einen basischen pH-Wert aufweist und dadurch gekennzeichnet ist, daß es Phenoxaziniumsalze gemäß der allgemeinen Formel (I) oder (II) als direktziehenden Farbstoff enthält,
■ «
R4
R3
(I)
(H)
worin die Reste R1, R2, R3, R4, R5 unabhängig voneinander die folgende Bedeutung haben:
R1 und R2 unabhängig voneinander gleich OH, NH2, NRxRy
mit Rx und Ry unabhängig voneinander gleich H, Phenyl oder einer
niederen Alkylgruppe mit 1-4 C Atomen;
R3 = H oder eine niedere Alkylgruppe mit 1-4 C Atomen;
R4 = H, einer niederen Alkylgruppe mit 1-4 C Atomen oder Carboxyl;
R5 = H, OH, Phenyl oder einer niederen Alkylgruppe mit 1-4 C Atomen; R6 = H, OH und
A" = Anion einer anorganischen oder organischen Säure
Bei den genannten Phenoxaziniumsalzen handelt es sich insbesondere um die Salze mit starken anorganischen Säuren, wie zum Beispiel
Chloride, Perchlorate, Hydrogensulfate, oder Hexafluorantimonate.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält mindestens einen direktziehenden Farbstoff gemäß der Formel (I) oder (II), wobei die Gesamtmenge dieser Farbstoffe vorzugsweise 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, insbesondere 0,05 bis 3 Gewichtsprozent, beträgt.
Wesentlich ist, daß das erfindungsgemäße Mittel einen basischen pH-Wert, das heißt einen pH-Wert von 7 bis 10, insbesondere 8 bis 9, aufweist.
Die Verbindungen der Formel (I) oder (II) sind zum Färben von keratinischen Fasern wie Wolle, Seide oder Haaren, geeignet; besonders bevorzugt ist jedoch die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) oder (II) zur Färbung von menschlichen Haaren.
Das erfindungsgemäße Färbemittel kann sowohl in Form eines oxidativen Färbemittels als auch in Form eines nicht-oxidativen Färbemittels vorliegen.
Sowohl dem oxidativen als auch das nicht-oxidativen Färbemittel können zur Erzielung weiterer Farbnuancen zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe, beispielsweise Nitrofarbstoffe, Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe oder Triphenylmethanfarbstoffe, alleine oder im Gemisch miteinander, zugesetzt werden. Als direktziehende Nitrofarbstoffe können 1,4-Bis[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 1-(2-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-benzol (HC Blue No. 2), 1-Amino-3-methyl-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-6-nitrobenzol (HC Violet No. 1), 4-[Ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol- hydrochlorid (HC Blue No. 12), 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-methoxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 11), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-4-[methyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 10), 1 -[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-4-[ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue No. 9), 1-(3-Hydroxypropylamino)-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Violet No. 2), 1-Methylamino-4-[methyl-(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 6), 2-
((4-Amino-2-nitrophenyl)amino)-5-dimethylamino-benzoesäure (HC Blue No. 13), 1-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 7), 2-Amino-4,6-dinitro-phenol, 4-Amino-2-nitro-diphenylamin (HC Red No. 1), 1 -Amino-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Red No. 13), 1-Amino-5-chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 4-Amino-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Red No. 3), 4-Amino-3-nitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitrophenol, 1-[(2-Aminoethyl)amino]-4-(2-hydroxyethoxy)-2-nitrobenzol
(HC Orange No. 2), 4-(2,3-Dihydroxypropoxy)-1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Orange No. 3), 1-Amino-5-chlor-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol
(HC Red No. 10), 5-Chlor-1,4-[di(2,3-dihydroxypropyl)amino] 2-nitrobenzol (HC Red No. 11), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,6-dinitrophenol,
4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure,
2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol,
2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-3-nitrophenol, 2,5-Diamino-6-nitropyridin, 1 ^,S^-Tetrahydro-B-nitrochinoxalin, 7-Amino-3,4-dihydro-6-nitro-2H-1,4-benzoxazin (HC Red No. 14), 1-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 5), 1-(2-Hydroxyethoxy)-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol
(HC Yellow No. 4), 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Yellow No. 2),
2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1-methoxy-5-nitrobenzol, 2-Amino-3-nitrophenol,
1 -(2-Hydroxyethoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol,
2,3-(Dihydroxypropoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol
(HC Yellow No. 11), 3-[(2-Aminoethyl)amino]-1-methoxy-4-nitrobenzol-hydrochlorid
(HC Yellow
No.9), 1-[(2-Ureidoethyl)amino]-4-nitrobenzol, 4-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-3-nitro-1-thfluormethyl-benzol
(HC Yellow No. 6), 1-Chlor-2,4-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 10),
4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-3-nitrobenzol (HC Yellow No. 12), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-trifluormethyl-benzol (HC Yellow No. 13), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzonitril (HC Yellow No. 14), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzamid (HC Yellow No. 15) und insbesondere Nitroanilinderivate, beispielsweise 4-(Di(2-hydroxyethyl)amino)-2-nitroanilin, N-(2-Hydroxyethyl)-4-methyl-2-nitroanilin, 4-(2',3l-Dihydroxypropyl)-amino-3-nitro-trifluormethylbenzol, 4-(2'-Hydroxyethyl)-amino-3-nitro-chlorbenzol, 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitro-benzol und 4-(2'-Hydroxyethyl)-amino-3-nitro-methylbenzol, genannt werden. Beispiele für geeignete andere direktziehende Farbstoffe sind 1,4-Di[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-9,10-anthrachinon, 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methylamino-9,10-anthrachinon (CI61505, Disperse Blue No. 3), 2-[(2-Aminoethyl)amino]-9,10-anthrachinon (HC Orange No. 5), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9,10-anthrachinon, !-[(S-AminopropyOaminoH-methylamino-g.iO-anthrachinon (HC Blue No. 8), 1-[(3-Aminopropyl)amino]-9,10-anthrachinon (HC Red No. 8), i^-Diamino^-methoxy-g.iO-anthrachinon (CI62015, Disperse Red No. 11, Solvent Violet No. 26), 1,4-Dihydroxy-5,8-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-9,10-anthrachinon (CI62500, Disperse Blue No. 7, Solvent Blue No. 69), 9-(Dimethylamino)-benzo[a]phenoxazin-7-iumchlorid (CI51175; Basic Blue No. 6), Di[4-(diethylamino)phenyl][4-(ethylaminojnaphthyllcarbenium-chlorid (CI42595; Basic Blue No. 7), 3,7-Di(dimethylamino)phenothiazin-5-ium-chlorid (CI52015; Basic Blue No. 9), Di[4-(dimethylamino)phenyl][4-(phenylamino)naphthyl]carbeniumchlorid (CI44045; Basic Blue No. 26), 2-[(4-(Ethyl(2-hydroxyethyl)amino)-phenyl)azo]-6-methoxy-3-methyl-benzothiazolium-methylsulfat (Cl 11154; Basic Blue No. 41), 8-Amino-2-brom-5-hydroxy-4-imino-6-[(3-(trimethylammonio)phenyl)amino]-1(4H)-naphthalinon-chlorid (CI56059;
Basic Blue No. 99), Bis[4-(dimethylamino)phenyl][4-(methylamino)phenyl]-carbenium-chlorid (CI42535; Basic Violet No. 1), Tris[4-(dimethylamino)-phenyl]carbenium-chlorid (CI42555; Basic Violet No. 3), 2-[3,6-(Diethylamino)dibenzopyranium-9-yl]-benzoesäure-chlorid (CI45170; Basic Violet No. 10), Di(4-aminophenyl)(4-amino-3-methylphenyl)-carbenium-chlorid (CI42510; Basic Violet No. 14), 1,3-Bis[(2,4-diamino-5-methylphenyl)azo]-3-methylbenzol (CI21010; Basic Brown No. 4), 1-[(4-Aminophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (Cl 12250; Basic Brown No. 16), 1-[(4-Amino-2-nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (Basic Brown No. 17), 1-[(4-Amino-3-nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (Cl 12251; Basic Brown No. 17), SJ-Diamino^.S-dimethyl-S-phenylphenazinium-chlorid (CI50240; Basic Red No. 2), 1,4-Dimethyl-5-[(4-(dimethylamino)phenyl)-azo]-1,2,4-triazolium-chlorid (CM 1055; Basic Red No. 22), 2-Hydroxy-1-[(2-methoxyphenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-naphthalin-chlorid (Cl 12245; Basic Red No. 76), 2-[2-((2,4-Dimethoxyphenyl)amino)ethenyl]-I.S.S-trimethyl-SH-indol-i-ium-chlorid (CI48055; Basic Yellow No. 11), 3-Methyl-i-phenyl^-tiS-itrimethylammonioJphenyOazol-pyrazol-S-on-chlorid (CI12719; Basic Yellow No. 57), Bis[4-(diethylamino)phenyl]-phenylcarbenium-hydrogensulfat (1:1) (CI42040; Basic Green No. 1), 1-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-3-methyl-4-[(4-nitrophenyl)azo]-benzol (CM 1210, Disperse Red No. 17), 4-[(4-Aminophenyl)azo]-1-[di(2-hydroxyethyl)amino]-3-methylbenzol (HC Yellow No. 7), 2,6-Diamino-3-[(pyridin-3-yl)azo]-pyridin, 6-Hydroxy-5-[(4-sulfophenyl)azo]-2-naphthalinsulfonsäure-dinatriumsalz (CI15985; Food Yellow No. 3), 2,4-Dinitro-1-naphthol-7-sulfonsäure-dinatriumsalz (Cl 10316; Acid Yellow No. 1; Food Yellow No. 1), 2-(lndan-1,3-dion-2-yl)chinolin-sulfonsäure (CI47005; Food Yellow No. 13; Acid Yellow No. 3), 5-Hydroxy-1-(4-sulfophenyl)-4-[(4-sulfophenyl)azo]pyrazol-3--amin -trinatriumsalz
(CM9140; Food Yellow No. 4; Acid Yellow No. 23), 9-(2-Carboxyphenyl)-6-hydroxy-3H-xanthen-3-on (CI45350; Acid Yellow No. 73), 5-[(2,4-Dinitrophenyl)amino]-2-phenylamino-benzolsulfonsäure-natriumsalz (Cl 10385; Acid Orange No. 3), 4-[(2,4-Dihydroxyphenyl)azo]-benzolsulfonsäure-mononatriumsalz (Cl 14270; Acid Orange No. 6), 4-[(2-Hydroxynaphth-1-yl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz (Cl 15510; Acid Orange No. 7), 4-[(2,4-Dihydroxy-3-[(2,4-dimethylphenyl)azo]phenyl)-azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz (CI20170; Acid Orange No. 24), 4-Hydroxy-3-[(4-sulfonaphth-1 -yl)azo]-1 -naphthalin-sulfonsäuredinatriumsalz (Cl 14720; Acid Red No. 14), 6-Hydroxy-5-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,4-naphthalin-disulfonsäure-trinatriamsalz (Cl 16255; Ponceau 4R; Acid Red No. 18), 3-Hydroxy-4-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure-trinatriumsalz (Cl 16185; Acid Red No. 27), 8-Amino-1-hydroxy-2-(phenylazo)-3,6-naphthalin-disulfonsäüredinatriumsalz (Cl 17200; Acid Red No. 33), 5-(Acetylamino)-4-hydroxy-3-[(2-methylphenyl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (Cl 18065; Acid Red No. 35), 2-(3-Hydroxy-2,4,5,7-tetraiod-dibenzopyran-6-on-9-yl)-benzoesäure-dinatriumsalz (CI45430; Acid Red No. 51), N-[6-(Diethylamino)-9-(2,4-disulfophenyl)-3H-xanthen-3-yliden]-N- ethylethanammonium-hydroxid, inneres Salz, Natriumsalz (CI45100; Acid Red No. 52), 8-[(4-(Phenylazo)phenyl)azo]-7-naphthol-1,3-disulfonsäuredinatriumsalz (CI27290; Acid Red No. 73), 21,41,5',7'-Tetrabrom-31,61-dihydroxyspiro[isobenzofuran-1(3H),9'-[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz (CI45380; Acid Red No. 87), 2',4',5',71-Tetrabrom-4,5,6,7-tetrachlor-31,6'-dihydroxyspirotisobenzofuran-iiSHJ.g'fgHjxanthenl-S-on-dinatriumsalz (CI45410; Acid Red No. 92), S'.e'-Dihydroxy^'.ö'-diiodospiro-[isobenzofuran-1 (3H),9'(9H)-xanthen]-3-on-dinatriumsalz (CI45425; Acid Red No. 95), (2-Sulfophenyl)di[4-(ethyl((4-sulfophenyl)methyl)amino)-phenyl]-carbenium-dinatriumsalz, betain (CI42090; Acid Blue No. 9;
FD&C Blue No. 1), 1,4-Bis[(2-sulfo-4-methylphenyl)amino]-9,10-anthrachinon-dinatriumsalz (Cl 61570; Acid Green No. 25), Bis[4-(dimethylaminoJphenylHSy-disulfo^-hydroxynaphth-i-yOcarbeniuminneres Salz, mononatriumsalz (CI44090; Food Green No. 4; Acid Green No. 50), Bis[4-(diethylamino)phenyl](2,4-disulfophenyl)carbenium-inneres salz, Natriumsalz (2:1) (CI42045; Food Blue No. 3; Acid Blue No. 1), Bis[4-(diethylamino)phenyl](5-hydroxy-2,4-disulfophenyl)carbeniuminneres salz, Calciumsalz (2:1) (CI42051; Acid Blue No. 3), 1-Amino-4-(cyclohexylamino^.iO-anthrachinon^-sulfonsäure-natriumsalz (CI62045; Acid Blue No. 62), 2-(1,3-Dihydro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-yliden)-2,3-dihydro-3-oxo-1 H-indol-5-sulfonsäure-dinatriumsalz (CI73015; Acid Blue No. 74), 9-(2-Carboxyphenyl)-3-[(2-methylphenyl)amino]-6-[(2-methyl-4-sulfophenyl)amino]xanthylium-inneres Salz, mononatriumsalz (CI45190; Acid Violet No. 9), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)-amino]-9,10-anthrachinon-natriurnsalz (CI60730; D&C Violett No. 2; Acid Violet No. 43), Bis[3-nitro-4-[(4-phenylamino)-3-sulfo-phenylamino]-phenyl]-sulfon (Cl 10410; Acid Brown No. 13), 5-Amino-4-hydroxy-6-[(4-nitrophenyl)azo]-3-(phenylazo)-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (CI20470; Acid Black No. 1), 3-Hydroxy-4-[(2-hydroxynaphth-1-yl)azo]-7-nitro-1-naphthalin-sulfonsäure-chromkomplex (3:2) (CI15711; Acid Black No. 52), 3-[(2,4-Dimethyl-5-sulfophenyl)azo]-4-hydroxy-1 -naphthalinsulfonsäure-dinatriumsalz (Cl 14700; Food Red No. 1; Ponceau SX; FD&C Red No. 4), 4-(Acetylamino)-5-hydroxy-6-[(7-sulfo-4-[(4-sulfophenyl)azo]naphth-1-yl)azo]-1,7-naphthalindisulfonsäure- tetranatriumsalz (CI28440; Food Black No. 1), 3-Hydroxy-4-(3-methyl-5-oxo-1-phenyl-4,5-dihydro-1H-pyrazol-4-ylazo)-naphthalin-1-sulfonsäurenatriumsalz, Chrom-Komplex (Acid Red No. 195).
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel (I) oder (II) lassen sich ebenfalls mit einem oder mehreren üblichen Oxidationsfarbstoffen, wie beispielsweise 1,4-Diamino-benzol, 1,4-Diamino-2-methyl-benzol, 4-[Di(2-hydroxyethyl)-amino]-anilin, 4-[(2-Methoxyethyl)amino]-anilin, 4-[(3-Hydroxypropyl)-amino]-anilin, 1,4-Diamino-2-(2-hydroxyethyl)-benzol, 1,4-Diamino-2-(1-methylethyl)-benzol, 1,3-Bis[(4-aminophenyl)(2-hydroxyethyI)amino]-2-propanol, 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Methylamino-phenol, 4-Amino-2-(aminomethyl)-phenol,4-Amino-2-[(2-hydroxyethyl)-amino]methyl-phenol, 4-Amino-2-(methoxymethyl)-phenol, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2,5,6-Triamino-4-(1 H)-pyrimidon, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol, 4,5-Diamino-1 -(1 -methyl-ethyl)-1 H-pyrazol und 4,5-Diamino-1 -[(4-methylphenyl)-methyl]-1 H-pyrazol, N-(3-Dimethylamino-phenyl)-harnstoff, 2,6-Diamino-pyridin, 2-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-anisol, 2,4-Diamino-1 -fluor-5-methyl-benzol, 2,4-Diamino-1 -methoxy-5-methylbenzol, 2,4-Diamino-1 -(2-hydroxy-ethoxy)-5-methyl-benzol, 2,4-Di[(2-hydroxyethyl)amino]-1,5-dimethoxy-benzol, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin, 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)-pyridin, 2,6-Diamino-3,5-dimethoxy-pyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-pyridin, 2,4-Diamino-1 -(2-hydroxyethoxy)-benzol, 2,4-Diamino-1,5-di(2-hydroxy-ethoxy)-benzol, 5-Methyl-2-(1 -methylethyl)-phenol, 1,3-Di-(2,4-diamino-phenoxy)-propan, 4-Hydroxyindol, 5-Amino-2-methyl-phenol, S-Amino^-fluor^-methylphenol, 5-Amino-4-ethoxy-2-methyl-phenol, 3-Amino-2,4-dichlor-phenol, 5-Amino-2,4-dichlor-phenol, 3-Amino-2-methyl-phenol, S-Amino^-chlor-ömethyl-phenol, 3-Amino-phenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)-amino]-2-methylphenol, 2-(4-Amino-2-hydroxyphenoxy)-ethanol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 1-Naphthol, 1,5-Dihydroxy-naphthalin, 1,7-Dihydroxy-naphthalin, 5-Amino-1,3-benzodioxol, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 2-Methyl-1-naphtholacetat, 1,3-Dihydroxy-benzol, i-Chlor^^-dihydroxy-benzol, 2-Chlor-1,3-
dihydroxy-benzol, 1 ,S-Dihydroxy^-methyl-benzol, 3,4-Methylendioxyphenol, 5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1,3-benzodioxol, 6-Brom-i-hydroxy-3,4-methylendioxy-benzol, 3,4-Dihydro-6-hydroxy-1,4(2H)-benzoxazin, 6-Amino-3,4-dihydro-1,4(2H)-benzoxazin, 3-Methyl-1 -phenyl-5-pyrazolon, 2-Amino-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol und 5-((2-Hydroxyethyl)amino)-2-methoxyanilin, gegebenenfalls in Kombination mit einem oder mehreren der vorstehend genannten üblichen direktziehenden Farbstoffe kombinieren.
Die Gesamtmenge der in dem erfindungsgemäßen Färbemittel enthaltenen üblichen direktziehenden und/oder oxidativen Farbstoffe beträgt etwa 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,1 bis 4 Gewichtsprozent.
Das erfindungsgemäße Haarfärbemittel enthält weiterhin zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes organische oder anorganische Basen, wobei die Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak erfolgt. Es können aber auch organische Amine, zum Beispiel Monoethanolamin und Triethanolamin, oder anorganische Basen wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid eingesetzt werden.
Das Färbemittel kann in Form einer wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösung, einer Creme, eines Gels, einer tensidhaltigen schäumenden Lösung (Shampoo, Aerosol) oder einer Emulsion vorliegen, wobei seine Zusammensetzung eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den je nach Applikationsform für solche Zubereitungen üblichen kosmetischen Zusätzen darstellt.
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Als geeignete Zusatzstoffe können beispielsweise genannt werden: Pflegestoffe, Netzmittel, Verdicker, Weichmacher, Konservierungsstoffe und Parfümöle sowie auch andere, in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen üblicherweise verwendete Zusätze, zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische einwertige oder mehrwertige Alkohole, deren Ester und Ether, beispielsweise Alkanole, insbesondere mit 1 bis 4 C-Atomen, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Butanol, Isobutanol, zweiwertige und dreiwertige Alkohole, insbesondere solche mit 2 bis 6 C-Atomen, beispielsweise Ethylenglycol, Propylenglycol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,5rPentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,2,6-Hexantriol, Glycerin, Diethylenglycol, Dipropylenglycol, Polyalkylenglycole, wie Triethylenglycol, Polyethylenglycol, Tripropylenglycol, Polypropylenglycol, niedere Alkylether von mehrwertigen Alkoholen, wie Ethylenglycolmonomethylether oder Ethylenglycolmonoethylether oder Ethylenglycolmonopropylether oder Ethylenglycolmonobutylether, Diethylenglycolmonomethylether oder Diethylenglycolmonoethylether, Triethylenglycolmonomethylether oder Triethylenglycolmonoethylether, Ether, wie zum Beispiel Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Diisopropylether, Ester wie zum Beispiel Ethylformiat, Methylformiat, Methylacetat, Ethylacetat, Propylenacetat, Butylacetat, Phenylacetat, Ethylenglycolmonoethyletheracetat und Essigsäurehydroxyethylester, Amide wie zum Beispiel Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, sowie Harnstoff, Tetramethylharnstoff und Thiodiglycol.
Weiterhin können in dem erfindungsgemäßen Färbemittel Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren, nichtionogenen oder zwitterionischen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate,
Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, &agr;-Olefinsulfonate, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamine, oxethylierte Fettsäureester, Fettalkoholpolyglycolethersulfate, Alkylpolyglucoside, Verdickungsmittel wie höhere Fettalkohole, Stärke, Alginate, Bentonite, Cellulosederivate, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren, wasserlösliche polymere Verdickungsmittel wie natürliche Gummen, Guargummi, Xanthangummi, Johannisbrotkernmehl, Pektin, Dextran, Agar-Agar, Amylose, Amylopektin, Dextrine, Tone oder vollsynthetische Hydrokolloide wie Polyvinylalkohol; flüssige Ölkomponenten synthetischen oder natürlichen Ursprungs wie Paraffinöle, Silikonöle, Nerzöl, Olivenöl, Sonnenblumenöl, Mandelöl, Jojobaöl, Glycerin-tricaprylat; außerdem Pflegestoffe wie Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure, wasserlösliche kationische Polymere, Proteinderivate, Provitamine, Vitamine, Pflanzenextrakte, Zucker und Betain, Hilfsstoffe wie Feuchthaltemittel, Elektrolyte, Antioxidantien, Fettamide, Sequestrierungsmittel, filmbildende Agentien und Konservierungsmittel, enthalten sein. Neben Wasser kann auch ein wasserlösliches organisches Lösungsmittel oder ein Gemisch derartiger Lösungsmittel sowie ein Wasser/Lösungsmittel-Gemisch verwendet werden. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gewichtsprozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gewichtsprozent und die Pflegestoffe in einer Menge von etwa 0,1 bis 5 Gewichtsprozent.
Als besonders vorteilhaft hat sich hierbei der Zusatz von kationischen Tensiden, zum Beispiel Alkyltrimethylammoniumchloriden oder-bromiden, erwiesen.
Das vorstehend beschriebene nicht-oxidative Färbemittel kann weiterhin für kosmetische Mittel übliche natürliche oder synthetische Polymere beziehungsweise modifizierte Polymere natürlichen Ursprungs enthalten, wodurch gleichzeitig mit der Färbung eine Festigung der Haare erreicht wird. Von den für diesen Zweck in der Kosmetik bekannten synthetischen Polymeren seien beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol oder Polyacrylverbindungen wie Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure, basische Polymerisate von Estern der Polyacrylsäure, Polymethylacrylsäure und Aminoalkoholen sowie deren Salze oder Quatemisierungsprodukte, Polyacrylnitril, Polyvinylacetate sowie Copolymerisate aus derartigen Verbindungen, wie zum Beispiel Polyvinylpyrrolidon-Vinylacetat, genannt; während als natürliche Polymere oder modifizierte natürliche Polymere beispielsweise Chitosan (deacetyliertes Chitin) oder Chitosanderivate, eingesetzt werden können. Die vorgenannten Polymere können in dem erfindungsgemäßen Mittel in den für solche Mittel üblichen Mengen, insbesondere in einer Menge von etwa 1 bis 5 Gewichtsprozent, enthalten. Der pH-Wert diese Mittels mit zusätzlicher Festigung beträgt vorzugsweise etwa 3,0 bis 9,0.
Enthält das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich Oxidationshaarfarbstoffe, so wird es in Kombination mit einem Oxidationsmittel, vorzugsweise Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen, verwendet, wobei im Falle einer 3- bis 12prozentigen wäßrigen Oxidationsmittellösung das Färbemittel mit dem Oxidationsmittel vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 1:6 vermischt wird.
Dase erfindungsgemäße Mittel gelangt je nach Applikationsform und gewünschter Farbintensität in unverdünnter Form oder nach einer 1:1- bis 1:50-Verdünnung mit Wasser zur Anwendung. Zur Haarfärbung trägt man
eine für die Behandlung ausreichende Menge, je nach Haarfülle im allgemeinen etwa 10 bis 60 g, des erfindungsgemäßen Färbemittels auf das Haar auf. Man läßt das Gemisch bei 15 bis 50 0C etwa 10 bis 60 Minuten lang, vorzugsweise etwa 20 bis 45 Minuten bei 25 bis 40 0C, auf das Haar einwirken, spült sodann das Haar mit Wasser aus und trocknet es. Gegebenenfalls wird im Anschluß hieran mit einem Shampoo gewaschen und/oder mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Apfelsäure, Ascorbinsäure oder Weinsäure nachgespült. Anschließend wird das Haar getrocknet. Bemerkenswert ist hierbei die große Farbintensität und die Farbreinheit der erzielten Färbungen
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung näher erläutern ohne diesen hierauf zu beschränken.
Beispiele
I. Beispiele für nicht-oxidative Färbemittel Beispiel 1: Haartönungsmittel
0,05 g 5-Amino-9-(diethylamino)benzo[a]phenoxazin-7-ium-
s u If at
10,00 g Isopropanol
10,00 g Laurylalkohol-diglycolethersulfat-Natriumsalz
(28%ige wässerige Lösung) ad 100,00 g Wasser
Das vorstehende Färbemittel wird unmittelbar vor Gebrauch durch Vermischen der einzelnen Komponenten hergestellt, wobei die Einstellung des pH-Wertes (pH=8) mit verdünnter Ammoniaklösung erfolgt.
Gebleichte Haare werden sodann 40 Minuten bei einer Temperatur von 40° C mit dem Haarfärbemittel behandelt. Anschließend werden die Haare mit Wasser gespült und getrocknet.
Es resultiert eine intensive blaue Färbung. Die erhaltene Färbung übersteht bis zu fünf Haarwäschen ohne merklichen Intensitätsverlust.
17 Beispiel 2: Haartönungsmittel
0,05 g Orcein
10,00 g Isopropanol
10,00 g Laurylalkohol-diglycolethersulfat-Natriumsalz
(28%ige wässerige Lösung) ad 100,00 g Wasser
Das vorstehende Färbemittel wird unmittelbar vor Gebrauch durch Vermischen der einzelnen Komponenten hergestellt, wobei die Einstellung des pH-Wertes (pH=8) mit verdünnter Ammoniaklösung erfolgt.
Gebleichte Haare werden sodann 40 Minuten bei einer Temperatur von 40° C mit dem Haarfärbemittel behandelt. Anschließend werden die Haare mit Wasser gespült und getrocknet.
Es resultiert eine intensive gelbe Färbung. Die erhaltene Färbung übersteht bis zu fünf Haarwäschen ohne merklichen Intensitätsverlust.
Beispiel 3: Haartönungsmittel
0, 05 g 1-Carboxy-3,4-dihydroxy-7-(dimethylamino)-
phenoxaziniumchlorid
10, 00 g Isopropanol
10, 00 g Laurylalkohol-diglycolethersulfat-Natriumsalz
(28%ige wässerige Lösung)
ad 100, 00 g Wasser
Der pH-Wert des gebrauchsfertigen Mittels wird mit verdünnter Ammoniaklösung auf pH=8eingestellt.
Gebleichte Haare werden sodann 40 Minuten bei einer Temperatur von 40° C mit dem Haarfärbemittel behandelt. Anschließend werden die Haare mit Wasser gespült und getrocknet.
Es resultiert eine grüneblaue Färbung. Die erhaltene Färbung übersteht bis zu fünf Haarwaschen ohne merklichen Intensitätsverlust.
Beispiel 4: Haarfärbemittel mit Direktfarbstoffen
0,525 g 1-Chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-3-nitrobenzol
0,080 g 4-(Di-(2-hydroxyethyl)-amino)-N-(2-hydroxyethyl)-2-
nitroanilin
0,158 g 5-Amino-9-(diethylamino)benzo[a]phenoxazin-7-ium-
sulfat
0,0740 g 4-(Di(2-hydroxyethyl)amino)-2-nitroanilin-hydrochlorid
10,000 g Isopropanol
10,000 g Laurylalkohol-diglycolethersulfat-Natriumsalz
(28%ige wässerige Lösung) ad 100,000 g Wasser
Das vorstehende Färbemittel wird unmittelbar vor Gebrauch durch Vermischen der einzelnen Komponenten hergestellt, wobei die Einstellung des pH-Wertes (pH=8) mit verdünnter Ammoniaklösung erfolgt.
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19
Gebleichte Haare werden sodann 40 Minuten bei einer Temperatur von 40° C mit dem Haarfärbemittel behandelt. Anschließend werden die Haare mit Wasser gespült und getrocknet.
Das so behandelte Haar erhält eine dunkelbraune Färbung.
II. Beispiele für oxidative Färbemittel
Beispiel 5: Oxidationshaarfärbemittel in Cremeform
0,03 g 5-Amino-9-(diethylamino)benzo[a]phenoxazin-7-ium-sulfat
23,00 g Cetylalkohol
10,00 g Laurylalkohol-diglykolethersulfat-Natriumsalz
(28%ige wäßrige Lösung)
0,30 g Ascorbinsäure
0,40 g Natriumsulfit
0,03 g 3-Aminophenol
0,29 g 1,3-Dihydroxybenzol
0,03 g 1,3-Dihydroxy-2-methylbenzol
0,60 g 1,4-Diamino-2-methyl-benzol
0.01 g Natriumhydroxid
0,40 g Isopropylalkohol
7,60 g Ammoniak (25%ige wäßrige Lösung)
ad 100,00 g Wasser, vollentsalzt
50 g des vorstehenden Haarfärbemittels werden unmittelbar vor der Anwendung mit 50 g Wasserstoffperoxidlösung (6%ige wäßrige Lösung) vermischt und auf gebleichtes Haar aufgetragen. Nach einer
Einwirkungszeit von 30 Minuten bei wird das Haar mit Wasser gespült, schamponiert und getrocknet.
Das so behandelte Haar erhält eine natürliche hellbraune Färbung.
Alle Prozentangaben stellen, sowiet nicht anders angegeben, Gewichtsprozente dar.

Claims (8)

1. Mittel zum Färben und Tönen keratinischer Fasern, welches einen basischen pH-Wert aufweist und dadurch gekennzeichnet ist, daß es mindestens ein Phenoxaziniumsalz gemäß der allgemeinen Formel (I) oder (II) als direktziehenden Farbstoff enthält,


worin die Reste R1, R2, R3, R4, R5 unabhängig voneinander die folgende Bedeutung haben:
R1 und R2 unabhängig voneinander gleich OH, NH2, NRxRy mit Rx und Ry unabhängig voneinander gleich H, Phenyl oder einer niederen Alkylgruppe mit 1-4 C Atomen;
R3 = H oder eine niedere Alkylgruppe mit 1-4 C Atomen;
R4 = H, einer niederen Alkylgruppe mit 1-4 C Atomen oder Carboxyl;
R5 = H, OH, Phenyl oder einer niederen Alkylgruppe mit 1-4 C Atomen;
R6 = H, OH und
A- = Anion einer anorganischen oder organischen Säure.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß A- ein Anion einer starken anorganischen Säure ist.
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Anion ein Chlorid, Perchlorat, Hydrogensulfat oder Hexafluorantimonat ist.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichet, daß die Verbindung der Formel (I) oder (II) in einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent enthalten ist.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es einen oder mehrere übliche Oxidationsfarbstoffe enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich mindestens einen direktziehenden Farbstoff aus der Gruppe bestehend aus Nitrofarbstoffen, Azofarbstoffen, Anthrachinonfarbstoffen oder Triphenylmethanfarbstoffen enthält.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösung, einer Creme, eines Gels, eines Shampoos, eines Aerosols oder einer Emulsion vorliegt.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein kationisches Tensid enthält.
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