BRPI0616807B1 - "triarilmethane dyes, and method for fiber dyeing and composition for tining human hair". - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CORANTES DE TRIARILMETANO, MÉTODO PARA TINTURA DE FIBRAS E COMPOSIÇÃO PARA TINGIR O CABELO HUMANO" A presente invenção refere-se a novos corantes de triarilmetano, composições dos mesmos, processos para a sua preparação e uso dos mesmos para a tintura de materiais orgânicos, tais como fibras de queratina, lã, couro, seda, celulose ou poliamida, especialmente fibras que contenham queratina, algodão, náilon e de preferência cabelo e de mais preferência cabelo humano, É conhecido, por exemplo, a partir do WO 95/01772 que os corantes catiônicos podem ser usados para a tintura de material orgânico, por exemplo, queratina, seda, celulose ou derivados da celulose, e também fibras sintéticas, por exemplo, poliamidas. Os corantes catiônicos exibem tonalidades muito brilhantes. Uma desvantagem é a sua capacidade de não-desbotamento não satisfatório com as lavagens. O problema técnico é o de prover corantes que sejam distinguiúos por uma tintura profunda, tendo boas propriedades de não-d es bota mento com relação à lavagem, luz, uso de xampus e esfregação.

Em consequência, a presente invenção se refere a um composto da fórmula: <1) D,—(Zi)r—Vi—S—A, em que A é hidrogênio; um radical da fórmula (1b) *—S—Y2—(Z2)í—Da; ou um radical da fórmula (1c) *—S—Y3 Y1 e Y2 independentemente um do outro são C1-C10 alquileno; C5-C10 cicloalquileno; C5-C10 arileno; ou -C5-C10 arileno-(Ci-Cio alquileno) não-substituído ou substituído, de cadeia linear ou ramificada, interrompido ou não-interrompido; Y3 é Ci-Cioalquila; C5-CioCicloalquila; C5-C10 arila; ou -C5-C,0 aril-(Ci-Cio alquila); não-substituída ou substituída, de cadeia linear ou ramificada, interrompida ou não-interrompida;

Zi e Z2 independentemente um do outro são *-{Ch2)j>-C(0)-**; *-(CH2CH20)s-**; *-(CH2)p-C(0)0-**; *-(CH2)p-OCO-”; *-{CH2VN(RiK*; -S(0)2-; ou um birradical catiônico de um composto aromático ou heteroaro-mático substituído ou não-substituído da fórmula (1a) em que o asterisco * indica a ligação à Di e/ou D2; o asterisco ** indica a ligação à Yi e/ou a Y2;

Wi é N ou um radical de CR5;

Ri, R2, R3, R4 e R5 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-C14 alquila; C2-Ci4 alquenila; C5-C10 arila; C5-C10 aril-(CrCi0 alqui-la); ou -Ci-Ci0alquila(C5-Cio arila); D1 e D2 independentemente um do outro são hidrogênio; ou o resíduo de um corante orgânico selecionado a partir do radical da fórmula em que B1 e B2 independentemente um do outro são C6-C10 arila; ou um composto heterocíclico de 5 a 7 elementos, que pode ser substituído por Cr Ci2 alquila; C1-C10 alcóxi, fenila, hidróxi, halogênio, ácido sulfônico, carboxila-to, ou pelo radical -NReR7 ou -OR6; B3 é C6-Ci2 arileno, ou num radical bivalente de um composto heterocíclico de 5 a 7 elementos, que pode ser substituído por C1-C12 alquila; C1-C10 alcóxi, fenila, hidróxi, halogênio, ácido sulfônico, carboxilato, ou pelo radical -NR6R7 ou -OR6l R6 e R7 independentemente um do outro são hidrogênio; ou Cr C12 alquila; que pode ser substituída por hidróxi ou C6-C10 arila; ou R6 e R7, junto com 0 átomo de nitrogênio de ligação formam um anel heterocíclico de 5 a 7 elementos, ou R6 e R7, junto com o átomo de nitrogênio de ligação formam um anel de piperidina da fórmula (1 b) em que 0 asterisco (*) está direcionado para Z^ ou Z2 respectivamente; e o asterisco (**) está direcionado para um átomo de nitrogênio de ligação; em que um de D1 ou de D2 não é hidrogênio;

An é um ânion; p é um número de 0 até 5; r é 0 ou 1; e S é um número a partir de 1 até 5;

CrCi2 alquila é, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2,2'-dimetilpropila, ciclopentila, ciclo-hexila, n-hexila, n-octila, 1,1 '.S.S-tetrametilbutila ou 2-etil-hexila, nonila, decila.

CrCi2 alquileno é, por exemplo, metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, sec-butileno, terc-butileno, n-pentileno, 2-pentileno, 3-pentileno ou 2,2’-dimetilpropileno, n-hexileno, n-octileno, 1,1’,3,3’-tetrametilbutileno, 2-etil-hexileno, nonileno, decileno, undecileno ou dodeci-leno. O alquileno pode ser de cadeia linear ou ramificada, ou a partir de C5 alquila para cima, monocíclico ou policíclico, e pode ser interrompido por hetero átomos, tais como O, S, -CO-, N, NH, NR54-: -CH2CH2-0-CH2CH2-0-CH2CH2-, -ch2ch2-o-ch2ch2- -ch2ch2-o-ch2-, -ch2-o-ch2-, -CH2CH2-CH2CH2-0-CH2-CH2-, -CH2CH2-CH(N(CH3)2)-CH2-CH2-, CH2-NH2- CH2-CH2-, -CH2CH2-NH-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3-CH2CH2-. -co-ch2-, -CH2CO-, -CH2CH2-NHCO-CH2CH2-, -CH2CH2-CONH-CH3-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3CO-CH2CH2-, -CH2CH2-CONCH3-CH3-CH2CH2-, -CH2-NHC0-CH2CH2-, -CH2CH2-NHCO-CH2-, -CH2CH2-CONH-CH2- ou -CH2-CONH-CH2CH2-. O C5-C10 cicloalquileno é, por exemplo, ciclopentileno, ciclo-hexileno, ciclo-heptileno, ciclo-octileno, ciclononileno ou ciclodecileno. O C5-C10 arileno é, por exemplo, fenileno ou naftileno. O aril-alquileno é, por exemplo, C5-Ci0arila-Ci-Cio alquileno. O alquil-arileno é, por exemplo, C1-C10 alquila-Cs-Cio arileno. São de preferência os compostos da fórmula (1) em que Y1 e Y2 independentemente um do outro são C5-C10 cicloalquileno; ou C1-C10 alquileno; e de mais preferência nos quais: Y1 e Y2 são C1-C5 alquileno.

Além desses, são de preferência os compostos da fórmula (1), nos quais: Z1 e Z2 independentemente um do outro são -CO-; *-CH2-CO-NH-**; ou ‘-(CH2)3-N+(CH3)(CH3)-**; **-(C0)-0-\ São de maior preferência ao compostos da fórmula (1) nos quais Y1 e Z1 e/ou Y2 e Z2 em conjunto formam um radical bivalente selecionado a partir de Além do mais, são de preferência os compostos da fórmula (1), nos quais R6 e R7 em conjunto com o átomo de ligação de nitrogênio formam um anel de piperidina da fórmula (1g) De preferência, na fórmula (1) Bi e B2 independentemente um do outro são fenila ou naftila que podem ser substituídas por C1-C12 alquila, Ci-Ci2 alcóxi, fenila, hidróxi, halogênio, ácido sulfônico, carboxilato, ou pelo radical -NR6R7 ou -ORe; ou um radical heterocíclico da fórmula em que Rg e R10 independentemente um do outro são CrCi2 alquila, Cr Ci2 alcóxi, fenila, hidróxi, halogênio, ácido sulfônico, carboxilato, -NR6R7 ou -OR6; e R6 e R7 são como definidos para a fórmula (1). São de maior preferência os compostos da fórmula (1), nos quais A é um radical da fórmula (1b); e especialmente os compostos da fórmula (1), nos quais D é idêntico a D2; Y1 é idêntico a Y2; Z1 é idêntico a Z2; e ré 0 ou 1.

Os compostos de maior preferência correspondem à fórmula (2) em que Rs é CrCi2 alquila, C1-C12 alcóxi, fenila, hidróxi, halogênio, ácido sulfônico, carboxilato, ou os radicais -NR6R7 ou -OR6; e R6, R7, Bi e B2 são como definidos para a fórmula (1).

Os exemplos com relação aos compostos de acordo com a presente invenção estão relacionados na Tabela 1 abaixo: Os corantes da presente invenção podem existir como hidratos ou solvatos.

Uma modalidade adicional da presente invenção se refere a processos para a preparação dos corantes da fórmula (1).

Em geral, o processo compreende a reação de 2 equivalentes do composto lactona (1 h) com 2 equivalentes do tioálcool da fórmula (1i) de acordo com o esquema de reação que se segue: Um processo alternativo compreende a reação do composto (1k) com o composto (11) para o intermediário (1m) para dar o composto (1o) através dà reação com o composto (1 n) de acordo com o esquema de reação que se segue: A proporção de lactona para o tioálcool é de 1:1 até 10:1, de preferência de 2:1. A reação é geralmente executada na presença de um ácido tal como o ácido tolueno sulfônico, ácido sulfúrico ou trocadores de íons ácidos. A água da reação pode ser removida através de: (a) destilação azeotrópica ou (b) agentes de ligação com a água tais como o ácido sulfúrico ou peneiras moleculares.

Podem ser usados todos os solventes que formem um azeótro-po com água. Azeótropos como o clorofórmio, tolueno, etc.

Se o composto de triarilmetano for introduzido como lactona é requerido um excesso de ácido.

Os corantes de acordo com a invenção são adequados para a tintura de materiais orgânicos, tais como fibras que contêm queratina, lã, couro, seda, celulose ou poliamidas, algodão ou náilon e de preferência cabelo humano. As tinturas obtidas são distinguidas pela sua tonalidade profunda e suas boas propriedades de não-desbotamento por exemplo, com relação a lavagens, não-desbotamento com relação à luz, utilização de xam-pus e esfregação. As estabilidades, especificamente a estabilidade em armazenamento dos corantes e dos corantes em formulações de acordo com a invenção são excelentes.

Em geral, os agentes de tintura de cabelo em uma base sintéti- ca podem ser classificados dentro de três grupos: - agentes de tintura temporária - agentes de tintura semipermanente - agentes de tintura permanente A multiplicidade de tonalidades dos corantes pode ser aumentada através da combinação com outros corantes.

Por esse motivo os corantes da fórmula (1)da presente invenção podem ser combinados com corantes da mesma ou de outras classes de corantes, especialmente com corantes diretos, corantes de oxidação, combinações de precursores de corantes com um composto de acoplamento bem como um composto deazotizado, ou um composto deazotizado capeado; e/ou corantes reativos catiônicos.

Os corantes diretos são de origem natural ou podem ser preparados de forma sintética. Eles são não-carregados, catiônicos ou aniônicos, tais como os corantes ácidos.

Os corantes da fórmula (1) podem ser usados em combinação com pelo menos um único corante direto diferente dos corantes da fórmula (1).

Os corantes diretos não necessitam da adição de um agente de oxidação para desenvolver o sei efeito corante. Em consequência, os resultados da tintura são menos permanentes do que aqueles obtidos com as composições de corantes permanentes. Por esse motivo, os corantes diretos são usados de preferência para as tinturas de cabelo semipermanentes.

Os exemplos de corantes diretos estão escritos em "Dermato-logy”, editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcei Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, pp. 248-250, e no "Europáisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, publicado pela The European Commission, que pode ser obtido em forma de disquete do Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsuntemeh-menfür Arzneimittel, Reformwaren und Kõrperpflegemittel e.V., Mannheim.

Os corantes diretos de mais preferência que são úteis para a combinação com o pelo menos um único corante da fórmula (1), especial- mente para a tintura semipermanente são: 2-amino-3-nitrafenol, sulfato de 2-amino-4-hidróxietilamino-anisol, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, 2-cloro-5-nitro-N-hidróxietileno-p-fenilenodiamina, ácido 2-hidróxietil-pi-crâmico, 2,6-diamino-3-(piridin-3-il)-azo)piridina, 2-nitro-5-gliceril-metilanilina, 3-metilamino-4-nitro-fenóxietanol, ácido 4-amino-2-nitrodifenilanoamina-2'-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4,-tetra-hidroquinoxalina, cloridrato de 4-N-etil-1,4-bis(2'-hidróxietilamino-2-nitrobenzeno, 1-metil-3-nitro-4-(2’-hidróxietil)- aminoben-zeno, 3-nitro-p-hidróxietil-aminofenol, 4-amino-3-nitrofenol, 4-hidróxipropilamina-3-nitrofenol, metossulfato de hidróxiantrilaminopropilmetil morfolino, 4-nitrofenil-aminoetilureia, 6-nitro-p-toluidina, Acid Blue 62, Acid Blue 9, Acid Red 35, Acid Red 87 (Eosin), Acid Violet 43, Acid Yellow 1, Basic Blue 3, Basic Blue 6, Basic Blue 7, Basic Blue 9, Basic Blue 12, Basic Blue 26, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Red 2, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Yellow 9, Disperse Blue 3, Disperse Orange 3, Disperse Red 17, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Fast Green FCF, HC Blue 2, HC Blue 7, HC Blue 8, HC Blue 12, HC Orange 1, HC Orange 2, HC Red 1, HC Red 10-11, HC Red 13, HC Red 16, HC Red 3, HC Red BN, HC Red 7, HC Violet 1, HC Violet 2, HC Yellow 2, HC Yellow 5, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 7, HC Yellow 9, HC Yellow 12, HC Red 8, hidroxietil-2-nitro-p-toluidina, N,N-Bis-(2-Hidroxietil)-2-nitro-p-fenilendiamina, HC Violet BS, Ácido Picrâmico, Solvent Green 7.

Além do mais, os corantes da formula (1) podem ser combinados com pelo menos um corante azo catiônico, por exemplo, os compostos descritos na GB-A2 319 776 bem como os corantes de oxazina descritos na DE-A-299 12 327 e as misturas dos mesmos com outros corantes diretos mencionados nas mesmas patentes, e ainda de maior preferência com corantes catiônicos tais como o Basic Yellow 87, Basic Orange 31 ou Basic Red 51, ou com os corantes catiônicos como os descritos no WO 01/66646, especialmente no exemplo 4, ou com os corantes catiônicos como os descritos no WO 02/31056, especialmente o composto do exemplo 6 da fórmula 106); ou o composto catiônico da formula (3) como descrito na EP-A- 714,954, ou com um corante catiônico amarelo da fórmula em que Ri e R2 são independentemente um do outro uma CrCealquila; ou uma benzila não-substituída ou substituída; R3 é hidrogênio; C-i-Ce alquila; C-i-Ce alcóxi; cianeto; ou haloge-neto; de preferência hidrogênio; e X' é um ânion; e de preferência um composto da formula (DD1), em que R1 é metila; R2 é benzila; R3 é hidrogênio; e X' é um ânion; ou em que R1 é benzila; R2 é benzila; R3 é hidrogênio; e X' é um ânion; ou em que R1 é benzila; R2 é metila; R3 é hidrogênio; e X' é um ânion.

Além desses, os corantes de nitroanilina e antraquinona são úteis para uma combinação com um corante da fórmula (1), por exemplo, os corantes como descritos nas especificações de patentes que se seguem: US-5 298 029, especialmente na coluna 2, I. 33 até a coluna 5, I. 38; US-5 360 930, especialmente na coluna 2, I. 38 até a coluna 5, I. 49; US-5 169 403, especialmente na coluna 2, I. 30 até a coluna 5, I. 38; US-5 256 823, especialmente na coluna 4,1. 23 até a coluna 5,1.15; US-5 135 543, especialmente na coluna 4,1. 24 até a coluna 5,1. 16; EP-A-818 193, especialmente na p. 2,1. 40 até a p. 3,1. 26; US-5 486 629, especialmente na coluna 2,1. 34 até a coluna 5,1. 29; e EP-A-758 547, especialmente na p. 7,1. 48 até a p. 8,1.19.

Os corantes da fórmula (1) podem também ser combinados com corantes ácidos, por exemplo, os corantes que são conhecidos a partir dos nomes internacionais (Color index) ou nomes comerciais.

Os corantes ácidos de preferência que são úteis para a combinação com um corante da fórmula (1) estão descritos na Patente U.S. 6.248.314. Eles incluem: Red Color N° 120, Yellow Color N° 4, Yellow Color N° 5, Red Color N° 201, Red Color N° 227, Orange Color N° 205, Brown Color N° 201, Red Color N° 502, Red Color N° 503, Red Color N° 504, Red Color N° 506, Orange Color N° 402, Yellow Color N° 402, Yellow Color N° 406, Yellow Color N° 407, Red Color N° 213, Red Color N° 214, Red Color N° 3, Red Color N° 104, Red Color N° 105(1), Red Color N° 106, Green Color N° 2, Green Color N° 3, Orange Color N° 207, Yellow Color N° 202(1), Yellow Color N° 202(2), Blue Color N° 202, Blue Color N° 203, Blue Color N° 205, Blue Color N° 2, Yellow Color N° 203, Blue Color N° 201, Green Color N° 201, Blue Color N° 1, Red Color N° 230(1), Red Color N° 231, Red Color N° 232, Green Color N° 204, Green Color N° 205, Red Color N° 401, Yellow Color N° 403(1), Green Color N° 401, Green Color N° 402, Black Color N° 401 e Purple Color N° 401, especialmente Black Color N° 401, Purple Color 401, O-range Color N° 205.

Esses corantes ácidos podem ser usados tanto como um componente único ou em qualquer combinação dos mesmos.

As composições para tintura de cabelo compreendendo um corante ácido são conhecidas. Elas estão descritas, por exemplo, em "Derma-tology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcei Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, p. 248-250, especialmente nas páginas 253 e 254.

As composições para tintura de cabelo que compreendem um corante ácido têm um pH de 2 a 6, de preferência de 2 a 5, de mais preferência de 2,5 a 4,0.

Os corantes da fórmula (1) de acordo com a presente invenção também podem ser usados com facilidade em combinações com corantes ácidos e/ou adjuvantes, por exemplo, - corantes ácidos e carbonato de alquileno, como descrito na Patente U.S. 6.248.314, especialmente nos exemplos 1 e 2; - composições de corantes ácidos para cabelo compreendendo diversos tipos de solventes orgânicos representados pelo álcool de benzila como um solvente penetrante têm boa capacidade de penetração dentro do cabelo, como descrito nos Pedidos de Patentes Japonesas abertas à Inspeção Pública N°s 210023/1986 e 101841/1995; - composições de corantes ácidos para cabelo com um polímero solúvel em água ou semelhante para impedir que a composição de corante para cabelo pingue, como descritas, por exemplo, nos Pedidos de Patentes Japonesas abertas à Inspeção Pública N°s 87450/1998, 255540/1997 e 245348/1996; - composições de corantes ácidos para cabelo com um polímero solúvel em água de álcoois aromáticos, carbonatos de alquileno inferior, ou os semelhantes como descritos no Pedido de Patente Japonesa aberta à Inspeção Pública N° 53970/1998 e na Patente de Invenção Japonesa N° 23911/1973.

Os corantes da fórmula (1) também podem ser combinados com corantes não-carregados, selecionados, por exemplo, a partir do grupo de nitroanilinas, nitrofenilenodiaminas, nitroaminofenóis, antraquinonas, indofe-nóis, fenazinas, fenotiazinas, bispirazolonas ou derivados de bispirazóis aza e metinas.

Além disso, os corantes da fórmula (1) também podem ser usados em combinação com sistemas de corantes de oxidação.

Os corantes de oxidação, os quais, no estado inicial não são corantes porém precursores de corantes, estão classificados de acordo com as suas propriedades químicas em compostos de desenvolvimento e acoplamento.

Os corantes de oxidação adequados estão descritos por exemplo, na - DE 19 959 479, especialmente na coluna 2,1.6 até a coluna 3, 1.11; - "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcei Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 8, nas pp. 264 - 267 (oxidation dyes).

Os compostos de desenvolvimento de preferência são por e-xemplo, as aminas primárias, que são substituídas nas posições para- ou orto- com um resíduo hidróxi ou amino, substituído ou não-substituído, ou derivados de diaminopirídina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-amino pirazol, derivados de 2,4,5,6-tetramino piridina, ou aldeídos não-saturados como descrito na DE 19 717 224 especialmente na pág. 2, I. 50 até I. 66 e na página 3,1. 8 até a I. 12, ou compostos desenvolvedores catiô-nicos como os descritos no WO 00/43367, especialmente na pág. 2,1. 27 até pág. 8,1. 24 especificamente na pág. 9,1. 22 até a pág. 11,1. 6.

Além do mais, os compostos desenvolvedores em sua forma de sal de adição ácido fisiologicamente compatível, tal como o cloridrato ou sulfato, podem ser usados. Os compostos desenvolvedores, que têm radicais OH aromáticos também são adequados em sua forma de sal em conjunto com uma base, tal como fenolatos de metal alcalino.

Os compostos desenvolvedores de preferência estão descritos na DE 19959749, pág. 2 I. 8 a 29.

Os compostos desenvolvedores de mais preferência são p-toluilendiamina, p-, m-, o-aminofenol, sulfato de N,N,-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilenodiamina, sulfato de 2-amino-4-hidróxi-etilaminoanisol, hidroxietil-3,4-metilenodioxianilino, 1 -(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenzeno, 2,6-dimetóxi-3,5-diamino-piridina, cloridrato de hidroxipropil-bis-(N-hidroxietil-p-etilenodiamina), sulfato de hidróxietil-p-etilenodiamina, 4-amino-3-metilfenol, sulfato de 4-metilaminofenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H- pirazol, 4-amino-m-cresol, 6-amino-m-cresol, 5-amino-6-cloro-cresol, 2,4,5,6-tetra-aminopirimidina, 2-hidróxi-4,5,6-triaminopirimidina ou sulfato de 4-hidróxi-2,5,6-triaminopirimidina.

Os compostos de acoplamento de preferência são os derivados de m-fenilenodiamina, naftola, resorcina e derivados da resorcina, pirazolona e derivados de m-aminofenol, e de maior preferência os compostos de acoplamento descritos na DE 19959479, p. 1,1.33 até p. 3,1.11.

Os corantes da fórmula (1) também podem ser usados em conjunto com aldeídos não-saturados como descrito na de 19 717 224 (p. 2, I. 50 até I. 66 e na p. 3 I. 8 até I. 12), que podem ser usados como corantes diretos, ou de forma alternativa juntos com precursores de corante de oxida- ção.

Também são de preferência para uma combinação com um corante da fórmula (1) os precursores de corante de oxidação què se seguem: - a combinação de desenvolvedor/acoplador de 2,4,5,6-tetra-aminopirimidina e 2-metilresorcina para acessar tonalidades de vermelho; - p-toluenodiamina e 4-amino-2-hidroxitolueno para acessar tonalidades azul-violeta; - p-toluenodiamina e 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol para a-cessar tonalidades de azul; - p-toluenodiamina e 2,4-diamino-fenoxietinol para acessar tonalidades de azul; - metil-4-aminofenol e 4-amino-2-hidroxitolueno para acessar tonalidades de laranja; - p-toluenodiamina e resorcina para acessar tonalidades de marrom esverdeadas - p-toluenodiamina e 1-naftol para acessar tonalidades de azul- violeta, ou - p-toluenodiamina e 2-metilresorcina para acessar tonalidades de marrom-dourado.

Além desses, podem ser usados os compostos auto-oxidáveis em combinação com os corantes da fórmula (1).

Os compostos auto-oxidáveis são compostos aromáticos com mais do que dois substituintes no anel aromático, que têm um potencial de redox muito baixo e poderão por esse motivo ser oxidados quando expostos ao ar. As tinturas obtidas com esses compostos são bastante estáveis e resistentes ao uso de xampu.

Os compostos auto-oxidáveis são, por exemplo, benzeno, indol, ou indolina, especialmente os derivados de 5,6-di-hidróxi-indol ou 5,6-di-hidróxi-indolina como os descritos no WO 99/20234, especialmente nas p. 26,1. 10 até a p. 28,1.15, ou no WO 00/28957 na p. 2, terceiro parágrafo.

Os derivados auto-oxidáveis de benzeno são 1,2,4-tri-hidroxibenzeno, 1-metil-2,4,5-tri-hidroxibenzeno, 2,4-diamnio-6-metilfenol, 2- amino-4-metilaminofenol, 2,5-diamino-4-metil-fenol, 2,6-diamino-4-dietilaminofenol, 2,6-diamino-1,4-di-hidroxibenzeno, e os sais desses compostos, que são acessíveis com ácido.

Os derivados de indol auto-oxidáveis são 5,6-di-hidróxi-indol, 2-metil-5,6-di-hidróxi-indol, 3-metil-5,6-di-hidróxi-indol, 1-metil-5,6-di-hidróxi-indol, 2,3-dimetil-5,6-di-hidróxi-indol, 5-metóxi-6-di-hidróxi-indol, 5-acetóxi-6-hidroixiindol, 5,6-diacetóxi-indol, ácido de 5,6-di-hidróxi-indol-2-carbônico, e os sais desses compostos, que são acessíveis com ácido.

Os corantes da formula (1) também podem ser usados em combinação com corantes de ocorrência natural, tais como hena vermelha, hena neutra, hena preta, flor de camomila, sândalo, chá preto, córtice de Rham-nus frangula, Artemísia, madeira "campeche", raiz de garança, catechu, "se-dre" e raiz de orçaneta. Essas tinturas estão descritas, por exemplo, na EP-A-404 868, especialmente na p. 3,1. 55 até a p. 4,1. 9.

Além disso, os corantes da fórmula (1) também podem ser usados em combinação com compostos deazotizado capeados.

Os compostos deazotizado adequados são por exemplo os compostos das fórmulas de (1) a (4) no WO 2004/019897 (paginas ligadas 1 e 2) e os componentes de acoplamento solúveis em água correspondentes (I) a (IV) como descritos na mesma referência.

Outros corantes ou combinações de corantes de preferência que são úteis para a combinação com o corante da fórmula (1) de acordo com a presente invenção estão descritas em (DC-01): WO 95/01772, no qual misturas de pelo menos dois corantes catiônicos são descritas, especialmente nas p. 2, I. 7 até p. 4, I. 1, de preferência nas p. 4,1. 35 até p. 8,1. 21; formulações das p. 11, último § -p. 28,1.19; (DC-02): US 6,843,256, na qual são descritos corantes catiônicos especialmente os compostos das fórmulas (1), (2), (3) e (4) (col. 1,1. 27 - col. 3,1. 20, e de preferência os compostos na forma como preparados nos exemplos de 1 até 4 (col. 10,1.42 até a col. 13,1. 37; formulações da col. 13, I. 38 até a col. 15,1. 8; (DC-03): EP 970 685, na qual são descritos corantes diretos, especialmente nas p. 2,1. 44 até p. 9,1. 56 e de preferência nas p. 9,1. 58 até p. 48,1. 12; processos para a tintura de fibras que contem queratina especialmente p. 50,1.15 até 43; formulações da p. 50,1. 46 até p. 51,1. 40; (DC-04): DE-A-19 713 698, na qual são descritos corantes diretos, especialmente nas p. 2,1. 61 até p. 3,1. 43; formulações da p. 5,1. 26 até 60; (DC-05): US 6.368.360, na qual são descritos corantes diretos (col. 4,1. 1 até col. 6,1. 31) e agentes de oxidação (col. 6,1. 37 -39); formulações da col. 7,1. 47 até a col. 9,1. 4; (DC-06): EP 1 166 752, na qual são descritos corantes catiôni-cos (p. 3,1. 22 - p. 4,1. 15) e absorventes de UV aniônicos (p. 4,1. 27 - 30); formulações p. 7,1. 50 - p. 9,1. 56; (DC-07): EP 998.908, na qual são descritos corantes de oxidação compreendendo um corante catiônico direto e pirazol-[1,5-a]-pirimidinas (p. 2,1. 48 - p. 4,1.1); formulações de tinturas p. 47,1. 25 to p. 50,1. 29; (DC-08): FR-2788432, na qual são descritas combinações de corantes catiônicos com "arianors", especialmente p. 53,1. 1 até p. 63, I. 23, mais especialmente p. 51 até 52, muito especialmente Basic Brown 17, Basic brown 16, Basic Red 76 e Basic Red 118, e/ou pelo menos um Basic Yel-low 57, e/ou pelo menos um Basic Blue 99; ou combinações de arianoren e/ou corantes oxidantes, especialmente p. 2,1.16 até p. 3,1.16; formulações de tinturas nas p. 53,1.1 até p. 63,1. 23; (DC-09): DE-A-19 713 698, na qual são descritas as combinações de corantes diretos e fixador de onda permanente compreendendo um agente de oxidação, um corante de oxidação e um corante direto; especial-mente p. 4,1. 65 até p. 5,1. 59; (DC-10): EP 850 638, na qual são descritos compostos desenvolvedores e agentes oxidantes; especialmente p. 2,1. 27 até p. 7,1. 46 e de preferência p. 7, I. 20 até p. 9, I. 26; formulações de tinturas p. 2, I. 3-12 e I. 30 até p. 14, e p. 28,1. 35 - p. 30,1. 20; de preferência p. 30,1. 25 - p. 32, I. 30; (DC-11): US 6,190,421 na qual são descritas misturas extemporâneas de uma composição (A) que contém um ou mais precursores de corante de oxidação e opcionalmente um ou mais acopladores, de uma composição (B), em forma de pó, que contém um ou mais corantes diretos (col. 5, I. 40 - col. 7, I. 14), dispersos opcionalmente em um excipiente orgânico em forma de pó e/ou um excipiente mineral em forma de pó, e uma composição (C) que contem um ou mais agentes de oxidação; formulações col. 8,1. 60-col. 9,1. 56; (DC-12): U. S. 6.228.129, na qual é descrita uma composição pronta para ser usada que compreende pelo menos uma base de oxidação, pelo menos um corante catiônico direto e pelo menos uma enzima do tipo da 2-elétron oxidorredutase na presença de pelo menos um doador para a referida enzima; especialmente col. 8,1.17 - col. 13,1. 65; formulações de tintura nas col. 2, I. 16 até a col. 25, I. 55, e um dispositivo de tintura de múltiplos compartimentos está descrito na col. 26,1.13 - 24; (DC-13): WO 99/20235, no qual estão descritas composições de pelo menos um corante catiônico e pelo menos um corante de nitrato de benzeno, corantes catiônicos diretos e corantes diretos de nitro benzeno; na p. 2,1.1 até p. 7,1. 9, e p. 39,1. 1 até p. 40 I. 11, de preferência p. 8,1. 12 até p. 25 I. 6, p. 26,1. 7 até p. 30,1. 15; p. 1,1. 25 até p. 8,1. 5, p. 30,1. 17 até p. 34 I. 25, p. 8,1. 12 até p. 25 I. 6, p. 35,1. 21 até 27, especialmente na p. 36,1. 1 até a p. 37; (DC-14): WO 99/20234, no qual estão descritas composições que compreendem pelo menos um corante catiônico direto e pelo menos um corante auto-oxidável, especialmente derivados de benzeno, indol e indolina, de preferência corantes diretos na p. 2, I. 19 até p. 26, I. 4, corantes auto-oxidáveis como descritos especialmente na p. 26, I. 10 até p. 28, I. 15; formulações de tintura especialmente na p. 34,1. 5 até p. 35, li 18; (DC-15): EP 850 636, na qual estão descritas composições de tintura de oxidação que compreendem pelo menos um corante direto e pelo menos um derivado de meta-aminofenol como o componente de acoplamento, e pelo menos um composto desenvolvedor e um agente de oxidação, especialmente nas p. 5,1. 41 até p. 7,1. 52, formulações de tintura p. 19,1. 50 -p. 22,1.12; (DC-16): EP-A-850 637, na qual estão descritas composições de tintura de oxidação que compreendem, pelo menos base de oxidação selecionada a partir de para-etilenodiaminas e bis(etil)alquilenodiaminas, e os sais de adição ácida das mesmas, pelo menos um acoplador selecionado a partir de meta-difenóis, e os sais de adição ácida dos mesmos, pelo menos corante catiônico direto, e pelo menos um agente de oxidação, especialmente p. 6,1. 50 até p. 8,1. 44; formulações de tintura p. 21,1. 30 - p. 22,1. 57; (DC-17): WO 99/48856, no qual estão descritas composições de tintura por oxidação que compreendem acopladores catiônicos, especialmente p. 9,1.16 - p. 13,1. 8, e p. 11,1. 20-p. 12,1.13; formulações de tintura p. 36, I. 7 - p. 39,1. 24; (DC-18): DE 197 172 24, na qual estão descritos agentes de tintura que compreendem aldeídos não-saturados e compostos de acoplamento e compostos de grupo de amina primária e secundaria, compostos heterocíclicos que contem nitrogênio, amino ácidos, oligopeptídios, compostos hidróxi aromáticos, e/ou pelo menos um composto ativo CH- nas p. 3, I. 42 - p. 5 I. 25; formulações de tintura p. 8,1. 25 - p. 9,1. 61.

Nas combinações de corante descritas nas referências (DC-01 a DC-18) acima, os corantes da fórmula (1) de acordo com a presente invenção podem ser adicionados às combinações ou formulações de tintura ou podem ser substituídos com pelo menos um corante da fórmula (1). A presente invenção também se refere a formulações, as quais são usadas para a tintura de materiais orgânicos, de preferência fibras que contenham queratina, e de maior preferência cabelo humano, compreendendo pelo menos um corante da fórmula (1).

De preferência os corantes da fórmula (1) são incorporados dentro da composição para o tratamento de material orgânico, de preferência para tintura em quantidades de 0,001 até 5% em peso (a partir daqui, neste pedido de patente indicados meramente por"%"), especificamente 0,005 a 4%, mais especificamente de 0,2 a 3%, com base no peso total da composi- ção.

As formulações podem ser aplicadas na fibra que contém a que-ratina, de preferência no cabelo humano em formas técnicas diferentes.

As formas técnicas das formulações são por exemplo, uma solução, especialmente uma solução aquosa ou aquosa alcoólica espessada, um creme, espuma, xampu, pó, gel ou emulsão.

Na forma do costume as composições de tintura são aplicadas à fibra que contém a queratina em uma quantidade de 50 até 100 g.

As formas de preferência dão as composições prontas para serem usadas ou dispositivos de tintura de múltiplos compartimentos ou kits ou qualquer um de um sistema de embalagem de compartimentos múltiplos com compartimentos como descritos por exemplo, na U.S. 6.190.421, col. 2, I. 16 a 31. O valor de pH das composições prontas para serem usadas é usualmente a partir de 2 até 11, de preferência a partir de 5 até 10.

De preferência as composições de tintura que não são estáveis para a redução, são preparadas com composições de agente de oxidação livre imediatamente antes do processo de tintura.

Uma modalidade de preferência da presente invenção se refere a formulações de corantes nas quais os corantes da fórmula (1) estão na forma de pó.

As formulações em forma de pó são usadas de preferência, se existirem problemas de estabilidade e/ou solubilidade como por exemplo, os descritos na DE 197 13 698, p. 2, I. 26 até 54 e p. 3,1. 51 até p. 4,1. 25, e p. 4,1. 41 até p. 5 I. 59.

As formulações cosméticas para cuidados com os cabelos são preparações para o tratamento de cabelo, como por exemplo, as preparações para a lavagem de cabelos na forma de xampus e condicionadores, preparação para cuidados com os cabelos, como por exemplo, preparações de tratamento ou produtos para serem deixados sobre os cabelos tais como sprays, cremes, géis, loções, musses e óleos, tônicos para os cabelos, cremes para pentear, géis para pentear, pomadas, enxaguadores para cabelos, pacotes para tratamento, tratamento intenso de cabelos, preparações para estruturar os cabelos, como por exemplo, preparações para ondular cabelos para ondas permanentes (onda quente, onda suave, onda fria), preparações para alisar os cabelos, preparações líquidas para o assentamento de cabelos, espumas para cabelos, sprays para cabelos, preparações para alveja-mento, como por exemplo, soluções de peróxido de hidrogênio, xampus para clareamento, cremes para alvejamento, pós para alvejamento, pastas ou óleos para alvejamento, corantes temporários, semipermanentes ou permanentes para cabelos, preparações contendo corantes de auto-oxidação ou corantes naturais para cabelos, tais como hena ou camomila.

Para uso em cabelo humano, as composições de tintura da presente invenção podem usualmente ser incorporadas em um veículo cosmético aquoso. Os veículos cosméticos aquosos adequados incluem por exemplo, emulsões de A/O, O/A, O/A/O, A/O/A (N. do T.: A = água; O = óleo)ou PIT, e todos os tipos de microemulsões, cremes, sprays, emulsões, géis, pós e também soluções de formação de espuma que contem tensoativo, como por exemplo xampus e outras preparações que são adequadas para serem usadas sobre fibras que contêm queratina. Essas formas de uso estão descritas em detalhe em Research Disclosure 42448 (August 1999). Se necessário, também é possível a incorporação das composições de tintura dentro de veículos anidros, como os descritos, por exemplo, na U.S. 3 369 970, especialmente na col. 1, I. 70 até col. 3, I. 55. As composições de tintura de acordo com a invenção também são adequadas de forma excelente para o método de tintura descrito na DE-A-3 829 870 com a utilização de um pente de tintura ou um pincel de tintura.

Os constituintes do veículo aquoso estão presentes nas composições de tintura da presente invenção nas quantidades do costume, por e-xemplo, os emulsificadores podem estar presentes na composição de tintura em concentrações a partir de 0,5 até 30% em peso, e os agentes de espes-samento em concentrações a partir de 0,1 até 25% em peso do total da composição de tintura.

Outros veículos para as composições de tintura estão descritos, por exemplo, em "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcei Dekkèr Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, p. 248-250, especialmente na pág. 243,1. 1 até a pág. 244 1.12.

Um xampu tem, por exemplo, a composição que se segue: 0,01 até 5 % em peso de um corante da formula (1); 8 % em peso de sulfossuccinato de dissódio PEG-5 lauril citrato, lauriléter sulfato de sódio; 20 % em peso coco anfoacetato de sódio; 0,5 % em peso de metóxi PEG/PPG-7/3 aminopropil dimeticona; 0,3 % em peso de cloreto de hidróxipropil guar hidróxipropil tri- mônio; 2,5 % em peso de palmato de glicerila PEG-200 hidrogenado; cocoato de glicerila PEG-7; 0,5 % em peso de diestearato de PEG-150; 2,2 % em peso ácido cítrico; perfume, conservantes; e água adicionar até 100 %.

Os corantes da fórmula (1) podem ser armazenados em uma preparação de líquida até o tipo de pasta (aquosa ou não-aquosa) ou na forma de um pó seco.

Quando os corantes e os adjuvantes são armazenados em conjunto em uma preparação líquida, a preparação deve ser substancialmente anidra com a finalidade de reduzir a reação dos compostos.

As composições de tintura de acordo com a invenção podem compreender quaisquer ingredientes ativos, aditivos ou adjuvantes conhecidos para tais preparações, tais como tensoativos, solventes, bases, ácidos, perfumes, adjuvantes poliméricos, agentes de espessamento e estabilizadores com relação à luz.

Os adjuvantes que se seguem são usados de preferência nas composições de tintura de cabelos da presente invenção: . polímeros não-iônicos, por exemplo, copolímeros de vinila pir- rolidona/acrilato de vinila, copolímeros de polivinil pirrolidona e vinil pirrolido-na/ acetato de vinila e polissiloxanos; . polímeros catiônicos, tais como éteres de celulose quaterniza-dos, polissiloxanos que tenham grupos quaternários, polímeros de cloreto de dimetilamônio, copolímeros de cloreto de dimetildialil amônio e ácido acrílico, como disponíveis comercialmente sob o nome comercial de Merquat® 280 e o uso do mesmo em tintura de cabelos como descrito, por exemplo, na DE-A-4 421 031, especialmente na pág. 2,1. 20 até 49, ou na EP-A- 953 334; . copolímeros de acrilamida/ cloreto de dimetildialil amônio, copolímeros de metacrilato de dimetilaminoetila quaternizado com sulfato de dietila/vinil pirrolidona. copolímeros de vinil pirrolidona/ metocloreto de imida-zolínio; . álcool de polivinila quaternizado; . polímeros zwiteriônicos e anfotéricos, tais como copolímeros de cloreto de acrilamido propiltrimetil amônio/ acrilato e copolímeros de octi-lacrilamida/metacrilato de metila/metacrilato de terc-butilamino eti-la/metacrilato de 2-hidroxipropila; . polímeros aniônicos, tais como, por exemplo, ácidos poliacríli-cos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinila/ácido crotônico, copolímeros de vinil pirrolidona/acrilato de vinila, copolímeros de acetato de vinila/maleato de butil/acrilato de isobomila, copolímeros de éter de metil vinil/ anidrido maleico e terpolimeros de ácido acrílico/acrilato de etila/N-terc-butil acrilamida; . espessantes tais como ágar, goma guar, alginatos, goma de xantano, goma arábica, goma caraia, farinha de alfarroba, gomas de sementes de linho, dextranos, derivados de celulose, como por exemplo, metil celulose, hidnóxialquil celulose e carboximetil celulose, frações de amido e derivados, tais como a amilose, amilopectina e dextrinas, argilas, como por e-xemplo, bentonita ou hidrocoloides totalmente sintéticos, tais como, por e-xemplo, álcool de polivinila; . agentes de estruturação, tais como a glicose e o ácido maleico; . compostos para o condicionamento de cabelos, tais como, os fosfolipídios, por exemplo, a lecitina de soja, lecitina de ovo, cefalinas, óleos de silicone, e compostos condicionadores, tais como aqueles descritos na DE-A-19 729 080, especialmente na pág. 2, I. 20 até 49, EP-A-834 303, especialmente na pag. 2,1.18 a pág. 3 I. 2, ou na EP-A-312 343, especialmente na pág. 2,1. 59 a pág. 3,1.11; . hidrolisados de proteína, especialmente os hidrolisados de e-lastina, colágeno, queratina, proteína do leite, proteína da soja e proteína do trigo, produtos da condensação dos mesmos com ácidos graxos e também hidrolisados de proteínas quatemizados; . perfumes, óleos, dimetil isossorbitol e ciclodextrinas; . solubilizantes, tais como o etanol, isopropanol, etileno glicol, propileno glicol, glicerol e dietileno glicol, . ingredientes ativos anticaspa, tais como piroctonas, olaminas e omadina de zinco; . substâncias para o ajuste do valor do pH; . pantenol, ácido pantotênico, alantoína, ácidos pirrolidona car-boxílicos e sais dos mesmos, extratos de plantas e vitaminas; . colesterol; . estabilizadores de luz e absorventes de UV como relacionados na tabela abaixo: O uso de absorventes de UV pode efetivamente proteger cabelos naturais e tingidos dos raios danosos do sol e aumentar a capacidade de fixação com relação á lavagem do cabelo tingido.

Além desses, os absorventes de UV ou as combinações que se seguem podem ser usadas nas composições de tintura de acordo com a invenção: - absorventes de UV de benzotriazola catiônico como, por e-xemplo, descritos no WO 01/36396 especialmente na p. 1, I. 20 até p. 2, I. 24, e de preferência na p. 3 a 5, e na p. 26 a 37; - absorventes de UV de benzotriazola catiônico em combinação com antioxidantes como descritos no WO 01/36396, especialmente na p. 11, 1.14 até 18; - absorventes de UV em combinação com antioxidantes como descritos na Patente U.S. 5 922 310, especialmente na col. 2,1.1 até 3; - absorventes de UV em combinação com antioxidantes como descritos na Patente U.S. 4 786 493, especialmente na col. 1,42 até a col. 2, I. 7, e de preferência na col. 3, 43 até a col. 5,1. 20; - combinação de absorventes de UV como descritos na Patente U.S. 5 830 441, especialmente na col. 4,1. 53 até 56; - combinação de absorventes de UV como descritos no WO 01/36396, especialmente na p. 11,1. 9 até 13; ou - derivados da triazina como descritos no WO 98/22447, especialmente na p. 1,1. 23 até a p. 2,1. 4, e de preferência na p. 2,1.11 até a p. 3, 1.15 e de maior preferência nas p. 6 até 7, e 12 até 16.

As preparações cosméticas adequadas podem conter, usualmente a partir de 0,05 até 40% em peso, de preferência a partir de 0,1 até 20% em peso, com base no peso total da composição, de um ou mais ab- sorventes de UV: - reguladores de consistência tais como ésteres de açúcar, éste-res de poliol ou alquil éteres de poliol; - gorduras e ceras, tais como espermacete, cera de abelha, cera montana, parafinas, álcoois graxos e ésteres de ácidos graxos; - alcanolamidas gordurosas; - polietileno glicóis e polipropileno glicóis que tenham um peso molecular a partir de 150 até 50 000, por exemplo, tais como aqueles descritos na EP-A-801 942, especialmente na p. 3,1. 44 até 55, - agentes de complexação, tais como EDTA, NTA e ácidos fos- fônicos, - substancias de intumescimento e de penetração, tais como polióis e éteres de poliol, como relacionados de modo extenso na, por e-xemplo, EP-A-962 219, especialmente na p. 27, I. 18 até 38, por exemplo, glicerol, propileno glicol, monoetil éter de propileno glicol, butil glicol, álcool de benzila, carbonatos, hidrogeno carbonato, guanidinas, ureias e também fosfatos primários, secundários e terciários, imidazóis, taninos, pirrol; - opacificantes tais como o látex; - agentes de perolizar, tais como mono- e di-estearato de etileno glicol; - propelentes, tais como as misturas de propano-butano, N2O, éter de dimetila, C02 e ar; - antioxidantes; de preferência os antioxidantes fenólicos e compostos retardados de nitroxila descritos em ip.com (IPCOM N° 000033153D); - polímeros que contenham açúcar, tais como os descritos na EP-A-970 687;

- sais de amônio quaternário, como os descritos no WO 00/10517; - Agentes de inibição de bactérias, tais com o os conservantes que tenham uma ação especifica contra bactérias gram-positivas tais como, éter de 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidietila, clorexidina (1,6-di(4-cloroetil- biguanido)hexano) ou TCC (3,4,4'-triclorocarbanilida). Um grande número de substancias aromáticas e óleos etéreos também tem propriedades antimi-crobianas. Os exemplos típicos são os ingredientes ativos eugenol, mentol e timol em óleo de trevo, óleo de hortelã e óleo de timol. Um agente natural de desodorização de interesse é o álcool de terpeno famesol (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol), que está presente no óleo de floração de lima. O monolaurato de glicerol também tem provado ser um agente bacteriostático. A quantidade de agentes de inibição de bactérias adicional presente é usualmente a partir de 0,1 até 2 % em peso, com base no conteúdo sólido das preparações.

As composições de tintura de acordo com a presente invenção compreendem, em geral, pelo menos um tensoativo.

Os tensoativos adequados são os tensoativos zwiteriônicos ou anfolíticos, ou de mais preferência os tensoativos aniônicos, não-iônicos e/ou catiônicos.

Os tensoativos aniônicos adequados nas composições de tintura de acordo com a presente invenção incluem todas as substâncias aniôni-cas ativas de superfície que são adequadas para serem usadas no corpo humano. Essas substâncias são caracterizadas por um grupo aniônico que confere solubilidade em água, por exemplo, um grupo de carboxilato, sulfato, sulfonato ou fosfato, e um grupo lipófilo de alquila que tenha aproximadamente de 10 a 22 átomos de carbono. Além disso, os grupos de éter de gli-col ou de póliglicol, grupos de éster, éter e de amidas e também os grupos hidróxi podem estar presentes na molécula. O que se segue são exemplos de tensoativos aniônicos adequados, cada um na forma de sais de sódio, potássio ou amônio, ou sais de mono-, di ou trialcanolamônio que tenham 2 ou 3 átomos de carbono no grupo alcanol: - ácidos graxos lineares que tenham de 10 até 22 átomos de carbono (sabões), - éteres de ácidos carboxílicos da formula R-0-(CH2-CH2-0)x-CH2-COOH, nas quais R um grupo alquila linear que tenha de 10 até 22 á-tomos de carbono e x = 0 ou a partir de 1 até 16, - sarcosídios de acila que tenham de 10 até 18 átomos de car- bono no grupo acila, - tauridos de acila que tenham de 10 até 18 átomos de carbono no grupo acila; - isotionatos de acila que tenham de 10 até 18 átomos de carbono no grupo acila, - ésteres sulfossuccínicos de mono- e di-alquila que tenham de 8 até 18 átomos de carbono no grupo alquila, e ésteres sulfossuccínicos de monoalquil polioxietila que tenham de 8 até 18 átomos de carbono no grupo alquila e a partir de 1 até 6 grupos oxietila, - sulfonatos lineares de alcano que tenham de 12 até 18 átomos de carbono, - sulfonatos lineares de α-olefina que tenham de 12 até 18 átomos de carbono, - metil ésteres de ácido α-sulfo-graxo de ácidos graxos que tenham de 12 até 18 átomos de carbono, - sulfatos de alquila e sulfatos de éteres de poliglicol de alquila da formula R'-0(CH2-CH2-0)X-S03H, na qual R' é um grupo alquila linear de preferência que tenha de 10 até 18 átomos de carbono ex' = 0oua partir de 1 até 12, - misturas de sulfonatos de hidróxi ativos de superfície de acordo com a DE-A-3 725 030; - hidroxialquilpolietileno sulfatado e/ou glicol éteres de hidroxial-quilenopropileno de acordo com a DE-A-3 723 354, especialmente na p. 4,1. 42 até 62, - sulfonatos de ácidos graxos não-saturados que tenham de 12 até 24 átomos de carbono e de 1 até 6 ligações duplas de acordo com a DE-A-3 926 344, especialmente na p. 2,1. 36 até 54, - ésteres de ácido tartárico e de ácido cítrico com álcoois que sejam produtos da adição de aproximadamente a partir de 2 até 15 moléculas de óxido de etileno e/ou oxido de propileno com álcoois graxos que tenham a partir de 8 até 22 átomos de carbono, ou - tensoativos aniônicos, como os descritos no WO 00/10518, especialmente nas p. 45,1.11 até a p. 48,1. 3.

Os tensoativos aniônicos de preferência são os sulfatos de al-quila, ou sulfatos de éter de poliglicol de alquila e éter de ácidos carboxílicos que tenham de 10 até 18 átomos de carbono no grupo alquila e de até 12 grupos de éter de glicol na molécula, e também, especialmente os sais de C8-C22 ácidos carboxílicos saturados ou especialmente não-saturados, tais como 0 ácido oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico e ácido palmítico.

Os compostos ativos de superfície que contenham pelo menos um grupo de amônio quaternário e pelo menos um grupo -COO" ou -SO3 na molécula são tensoativos zwiteriônicos terminados. É dada preferência às chamadas betaínas, tais como os glicinatos de N-alquilN,N-dimetilamônio, por exemplo o glicinato de cocoacilaminopropildimetiiamônio.e 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolina que tenha a partir de 8 até 18 átomos de carbono no grupo alquila ou acila e também o glicinato de cocoacilaminoeti-Ihidróxietilcarboximetila. Um tensoativo zwiteriônico de preferência é o derivado de amida de ácido graxo conhecido através do nome CTFA de cocoa-midopropil betaína.

Os tensoativo anfolíticos são compostos ativos de superfície que, em adição a um grupo de Ce-ie alquila ou acila e contém pelo menos um grupo livre de amino e pelo menos um grupo -COOH ou -SO3H na molécula e é capaz de formar sais internos. Os exemplos de tensoativos anfotéri-cos adequados incluem N-alquilglicinas, ácidos N-alquil propiônicos, ácidos N-alquilamino butíricos, ácidos N-alquilamino dipropiônicos, N-hidroxietil-N-amidopropil glicinas, N-alquiitaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilamino propiônicos e ácidos alquilamino acéticos, cada um tendo aproximadamente a partir de 8 até 18 átomos de carbono no grupo alquila. Os tensoativos anfolíticos aos quais é dada preferência especial são o propiona-to de N-cocoalquilamino, propionato de cocoacilaminoetilamino e C12-C18 sarcosinato de acila.

Os tensoativos não-iônicos adequados estão descritos no WO 00/10519, especialmente na p. 45, I. 11 até a p. 50, I. 12. Os tensoativos não-iônicos contêm como um grupo hidrófilo, por exemplo, um grupo poliol, um grupo de éter de polialquileno glicol, ou uma combinação de grupos de poliol e de éter de poliglicol. Esses compostos são, por exemplo: - produtos da adição de 2 até 30 rnols de óxido de etileno e/ou de 0 até 5 mol de óxido de propileno com álcoois graxos lineares que tenham de 8 até 22 átomos de carbono, com ácidos graxos que tenham de 12 até 22 átomos de carbono e com alquilfenóis que tenham de 8 até 15 átomos de carbono no grupo alquila, - mono- e di-ésteres de C12-C22 ácido graxo de produtos da adição de 1 a 30 rnols de óxido de etileno com glicerol, - mono- e oligoglicosídios de Ce-C22 alquila e análogos etoxila-dos dos mesmos, - produtos da adição de 5 até 60 rnols de óxido de etileno com óleo de mamona e óleo de mamona hidrogenado, - produtos da adição de óxido de etileno com ésteres de sorbita-no de ácido graxo, - produtos da adição de óxido de etileno com alcanolamidas de ácidos graxo.

Os tensoativos que são produtos de adição de óxido de etileno e/ou de propileno com álcoois graxos ou derivados de tais produtos de adição podem tanto ser produzidos tendo uma distribuição de homólogos "normal" como produtos que tenham uma distribuição de produtos homólogos restrita. A distribuição de homólogos "normal" são misturas de homólogos obtidos na reação do álcool graxo e óxido de etileno com a utilização de metais alcalinos, hidróxidos de metal alcalino, ou alcoolatos de metal alcalino como catalisadores. As distribuições de homólogos restritas, por outro lado, são obtidas quando, por exemplo, hidrotalcitas, sais demetais alcalinos de ácido éter-carboxílicos, óxidos de metais alcalinos, hidróxidos ou alcoolatos de metal alcalino são usados como catalisadores. O uso de produtos que tenham uma distribuição e homólogos restrita pode ser o de preferência.

Os exemplos de tensoativos catiônicos que podem ser usados nas composições de tintura de acordo com a invenção são especialmente os compostos de amônio quaternário. É dada preferência a halogenetos de amônio, tais como os cloretos de alquiltrimetilamônio, cloretos de dialquildi-metilamônio e cloretos de trialquilmetilamônio, por exemplo, o cloreto de ce-tiltrimetilamônio, cloreto de esteariltrimetilamônio, cloreto de distearildimetil amônio, cloreto de laurildimetilbenzilamônio e cloreto de tricetilmetil amônio. Outros tensoativos catiônicos que podem ser usados de acordo com a invenção são os hidrolisados de proteína quaternizadas.

Também são adequados os óleos de silicone catiônicos, tais como, por exemplo, os produtos comercialmente disponíveis Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; uma trimetilsilil amodimeticona), emulsão Dow Corning 929 (compreendendo um silicone modificado com hidroxilamino, o qual também é referido como amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) e também Abil®-Quat 3270 e 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos diquatemários, quatemium-80), ou silicones, tais como os descritos no WO 00/12057, especialmente nas p. 45,1. 9 até a p. 55,1. 2.

As alquilamidoaminas, especialmente as amidoaminas de ácido graxo, tais como a esterarilamidopropil dimetilamina que pode ser obtida sob o nome Tego Amid® 18 também são de preferência como tensoativos nas presentes composições para tintura. Eles são distinguidos não somente por uma boa ação e condicionamento porém também especialmente através da sua capacidade de biodegradação.

Os compostos de éster quaternárias, os chamados "esterquats", tais como os metossulfatos de metil hidróxialquildialcoiloxialquilamônio comercializados sob a marca comercial de Stepantex®, também são biodegradáveis com muita facilidade.

Um exemplo de um derivado quaternário de açúcar que pode ser usado como um tensoativo catiônico é o produto comercial Gluc-quat®100, de acordo com a nomenclatura CTFA um "cloreto de lauril metil glucet-10 hidróxipropil dimônio".

Os compostos que contem grupos de alquila usados como tensoativos podem ser substâncias únicas, porém o uso de materiais de partida naturais de origem vegetal ou animal é geralmente os de preferência para a preparação de tais substâncias, com o resultado de que as misturas de substâncias obtidas têm comprimentos de cadeia de alquila diferentes de acordo com o material de partida específico usado.

Os corantes da fórmula (1) são adequados para a tintura de material orgânico, de preferência fibras que contém queratina.

Uma outra modalidade de preferência da presente invenção se refere a um método para o tratamento de fibras que contém queratina com o corante da fórmula (1). O processo compreende: (a) por em contato a fibra de queratina com pelo menos um composto da fórmula (1), (b) deixando a fibra em repouso, e (c) em seguida enxaguando a fibra. O processo para a tintura está descrito, por exemplo, no WO 01/66646, na pagina 15, linha 22 até a pagina 16, linha 2.

Um outro método de preferência compreende o tratamento do cabelo na presença de um agente de redução.

Os agentes de redução de preferência são por exemplo o ácido tioglicol ou os sais do mesmo, monotioglicolato de glicerina, cisteína, ácido 2-mercapto propiônico, 2-mercaptoetilamina, ácido tioláctico, tioglicerina, sulfito de sódio, ditionita, sulfito de amônio, bissulfito de sódio, metabissulfito de sódio, hidroquinona, fosfinas, boroidreto, cianoboro-hidreto, triacetóxi bo-ro-hidreto, sais de boroidreto de trimetóxi (sódio, lítio, potássio, cálcio quaternário).

Além disso, a presente invenção de refere a um processo, que compreende tratar o cabelo com (a) opcionalmente um agente de redução, (b) uma mistura de corantes da presente invenção como definidos acima, e (c) com um agente de oxidação. A etapa (a) pode ser de curta duração a partir de 0,1 segundo até 30 minutos, por exemplo a partir de 0,1 segundos até 10 minutos com um agente de redução mencionado acima. A aplicação da mistura de tinturas no cabelo pode ser efetuada em uma temperatura variando a partir de 15°C até 100°C. Em geral a aplicação é efetuada em temperatura ambiente. A sequência das etapas de reação não é geralmente importante, o agente de redução pode ser aplicado primeiro ou em uma etapa final.

Usualmente o agente de oxidação é aplicado junto com um ácido e uma base. O ácido é, por exemplo, o ácido cítrico, ácido fosfórico ou ácido tartárico. A base é, por exemplo, hidróxido de sódio, amônia ou monoeta- nolamina.

Os corantes da fórmula (1) são adequados para uma tintura completa dos cabelos, o que quer dizer, quando tingindo o cabelo em uma primeira ocasião, e também para re-tintura em seguida, ou a tintura de tufos de cabelo ou partes do cabelo.

Os corantes da fórmula (1) são aplicados sobre o cabelo por exemplo, através de massagem com a mão, um pente, uma escova, ou um frasco, que é combinado com um pente ou um bocal.

Também é de preferência um processo para a tintura de fibras que contêm queratina que compreende o tratamento da fibra que contêm a queratina com pelo menos um corante da fórmula (1), uma base e um agente de oxidação. O processo de tintura por oxidação usualmente envolve o clare-amento, o que quer dizer que ele envolve a aplicação à fibra que contém a queratina, em um pH básico, uma mistura de bases solução aquosa de pe-róxido de hidrogênio, deixando a mistura aplicada ficar sobre o cabelo e em seguida enxaguando o cabelo. Ela permite, especificamente no caso de tintura do cabelo, que a melanina seja clareada e o cabelo seja tingido. O clareamento da melanina tem o efeito vantajoso de criar uma tintura unificada no caso do cabelo grisalho, e no caso do cabelo natural- mente pigmentado, de trazer a cor, o que quer dizer de tomando a cor mais visível.

Em geral, a composição que contém o agente de oxidação é deixada sobre a fibra durante 0 até 15 minutos, especificamente durante 0 até 5 minutos a 15 a 45°C, usualmente em quantidades de 30 até 200 g.

Os agentes de oxidação são, por exemplo, o persulfato ou soluções diluídas de peróxido de hidrogênio, emulsões de peróxido de hidrogênio ou géis de peróxido de hidrogênio, peróxidos de metal alcalino-terroso, peróxidos orgânicos, tais como o peróxido de ureia, peróxidos de melamina, orenzimas de fixações de brometo de metal alcalino também são aplicáveis se um pó de tonalidade na base de corante semipermanente ou direto for usado.

Outros agentes de oxidação de preferência são: - agentes de oxidação para conseguir uma coloração mais clara como os descritos no WO 97/20545, especialmente na p. 9,1. 5 até 9, - agentes de oxidação na forma de solução para fixação de ondulação permanente, como os descritos na DE-A-19 713 698, especialmente na p. 4, I. 52 até 55, e I. 60 e 61 ou na EP-A-1062940, especialmente na p. 6,1. 41 até 47 (e no WO 99/40895 equivalente). O agente de oxidação de maior preferência é o peróxido de hidrogênio, usado de preferência em uma concentração a partir de cerca de 2 até 30%, de mais preferência de cerca de 3 até 20% em peso e de maior preferência a partir de 6 até 12% em peso da composição correspondente. O agente de oxidação pode estar presente nas composições de tintura de acordo com a invenção em uma quantidade de preferência a partir de 0,01% até 6%, especialmente a partir de 0,01% até 1% com base na composição total de tintura.

Em geral, a tintura com um agente de oxidação é realizada na presença de uma base, por exemplo, amônia, carbonatas de metal alcalino, carbonatas de metal alcalino-terroso (potássio ou lítio), alcanol aminas, tais como a mono-, di ou trietanolamina, hidróxidos de metal alcalino (sódio) hidróxidos de metal alcalino-terroso ou compostos da fórmula em que R é um resíduo de propileno, que pode ser substituído com OH ou C1-C4 alquila, R3, R4, R5 e R6 são de forma independente ou dependente um dos outros hidrogênio, C1-C4 alquila ou hidróxi-(CrC4>alquila. O valor do pH da composição que contém o agente de oxidação é usualmente de cerca de 2 até 7, e especificamente de cerca de 2 até 5.

Um método de preferência para a aplicação das formulações que compreendem os corantes da fórmula (1) sobre a fibra que contém a queratina, de preferência o cabelo é através da utilização de um dispositivo ou kit de tintura de compartimentos múltiplos ou qualquer outro sistema de embalagem de compartimentos múltiplos, como os descritos, por exemplo, no WO 97/20545 na p. 4,1.19 até a I. 27. O primeiro compartimento contém, por exemplo, pelo menos um corante da fórmula (1) e opcionalmente outros corantes diretos e um agente de basificação, e no segundo compartimento um agente de oxidação ou no primeiro compartimento pelo menos um corante da fórmula (1) e opcionalmente outros corantes diretos e no segundo compartimento um agente de basificação e no terceiro compartimento um agente de oxidação.

Uma outra modalidade de preferência da presente invenção se refere a um método para a tintura de cabelo com corantes oxidantes, que compreende: (a) misturar pelo menos um corante da fórmula (1) e opcionalmente pelo menos um composto de acoplamento e pelo menos um composto desenvolvedor, e um agente de oxidação, 0 qual contém opcionalmente pelo menos um outro corante, e (b) por em contato as fibras que contêm queratina com a mistura como preparada na etapa (a). O valor de pH da composição de agente de oxidação livre é u-sualmente a partir de 3 até 11, e especificamente a partir de 5 até 10, e de modo mais especifico de cerca de 9 até 10.

De preferência, uma composição pronta para ser usada é preparada de acordo com uma primeira modalidade de preferência, através de um processo que compreende uma etapa preliminar que envolve de forma separada o armazenamento de, por um lado uma composição (A) compreendendo, em um meio que seja adequado para a tintura, de pelo menos um composto desenvolvedor, selecionado especialmente a partir de para-fenilenodiaminas e bis(fenil)-alquilenodiaminas, e o sal de adição ácido das mesmas, pelo menos um acoplador, especialmente selecionado a partir de meta-fenilenodiaminas e o sal de adição ácido das mesmas, e pelo menos um corante da fórmula (1), e por outro lado, uma composição (B) que contenha, em um meio que seja adequado para a tintura, de pelo menos um a-gente de oxidação e misturando (A) com (B) imediatamente antes da aplicação desta mistura as fibras que contêm a queratina.

De acordo com uma segunda modalidade de preferência para a preparação da composição de corante pronta para ser usada, o processo inclui uma etapa preliminar que envolve a armazenagem separadamente, por um lado, de uma composição (A) compreendendo, em um meio que seja adequado para a tintura, de pelo menos um composto desenvolvedor, especialmente selecionado a partir de para-fenilenodiaminas e bis(fenil)-alquilenodiaminas, e o sal de adição ácido das mesmas, pelo menos um composto acoplador, especialmente selecionado a partir de meta-fenilenodiaminas e o sal de adição ácido das mesmas, e, por outro lado, uma composição (A') compreendendo, em um meio que seja adequado para a tintura, pelo menos um corante da fórmula (1), e finalmente, uma composição (B), em um meio que seja adequado para tintura, de pelo menos um a-gente de oxidação como definido acima, e misturando os mesmos em conjunto na ocasião da utilização imediatamente antes da aplicação dessa mistura às fibras que contêm a queratina. A composição (A') usada de acordo com esta segunda modalidade pode opcionalmente estar na forma de um pó, o(s) corante(s) da fórmula (1) (eles próprios) constituindo, neste caso, o total da composição (A'), ou opcionalmente estando disperso em um excipiente pulverulento orgânico e/ou inorgânico.

Quando presente na composição (A'), o excipiente orgânico pode ser de origem sintética ou natural e é selecionado de forma específica a partir de polímeros sintéticos não-reticulados e reticulados, polissacarídios, tais como celuloses e amidos modificados ou não-modificados, bem como de produtos naturais tais como serragem e gomas vegetais (goma guar, coma caroba, goma de xantano, etc.).

Quando presente na composição (A'), o excipiente inorgânico pode conter óxidos de metal tais como óxidos de titânio, óxidos de alumínio, caulim, talco, silicatos, mica e sílicas.

Um excipiente muito adequado nas composições de tintura de acordo com a invenção é a serragem. A composição em forma de pó (A') também pode conter ligantes ou produtos de revestimento em uma quantidade de preferência não exceda a aproximadamente 3% em peso com relação ao peso total da composição (A'). Esses ligantes são selecionados de preferência a partir de óleos e substâncias gordurosas líquidas de origem inorgânica, sintética animal ou vegetal.

Além disso, a presente invenção se refere a um processo para a tintura de fibras que contém queratina dos corantes da fórmula (1) com compostos auto-oxidantes e opcionalmente outros corantes.

Além do mais, a presente invenção se refere a um processo para a tintura de fibras que contêm queratina com os corantes da fórmula (1), e compostos deazotizado capeados, que compreende, (a) tratar as fibras que contêm queratina sob condições alcalinas com pelo menos um composto diazotizado capeado e um composto de acoplamento, e opcionalmente um composto desenvolvedor e opcionalmente um agente de oxidação, e opcionalmente na presença de um outro corante, e opcionalmente com pelo menos um corante da fórmula (1); e (b) ajustar o pH na faixa de 6 até 2 através do tratamento com um ácido, opcionalmente na presença de um outro corante, e opcionalmente pelo menos um corante da fórmula (1), com a condição de que em pelo menos uma etapa (a) ou (b), pelo menos um corante da fórmula (1) esteja presente. O composto diazotizado capeado e o composto de acoplamento e opcionalmente o agente de oxidação e o composto desenvolvedor podem ser aplicados em qualquer ordem desejada sucessiva ou simultaneamente.

De preferência o composto diazotizado capeado e o composto de acoplamento são aplicados simultaneamente em uma única composição. "Condições alcalinas" indicam um pH na faixa a partir de 8 até 10, de preferência de 9 a 10, especialmente d 9,5 a 10, que são alcançadas através da adição de bases, por exemplo carbonato de sódio, amônia ou hidróxido de sódio.

As bases podem ser adicionadas ao cabelo, aos precursores do corante, ao composto diazotizado capeado e/ou ao composto de acoplamento solúvel em água, ou às composições de tintura que compreendem os precursores de corante.

Os ácidos são por exemplo, o ácido tartárico ou o ácido cítrico, um gel de ácido cítrico, uma solução de tamponamento adequada com opcionalmente um corante ácido. A proporção da quantidade de composição de tintura alcalina aplicada na primeira etapa com relação aquela da composição de tintura acida aplicada na segunda etapa é de preferência de cerca de 1:3 até 3:1, especialmente de cerca de 1:1.

Além do mais, a presente invenção se refere a um processo para a tintura de fibras que contêm queratina com os corantes da fórmula (1) e pelo menos um corante ácido.

Os exemplos que se seguem servem para ilustrar os processos para a tintura sem limitar os processos a eles próprios. A não ser que especificadas de outra forma, as partes e percentagens se referem ao peso. As quantidades de corante especificadas são com relação ao material que está sento tingido. T, s, d, q e J, nos quais t é um triplo, s é único, d é um duplo, q é um quádruplo, e J é uma constante de acoplamento, definem os valores do espectro MNR.

EXEMPLOS A. EXEMPLOS DE PREPARAÇÃO EXEMPLO A1: O composto da fórmula (101a) é preparado como descrito na literatura (Vargas-Baca etal. Can. J. Chem. (2002), 80(11), 1625-1633). O composto pode ser usado como tal para a tintura de redução de fibras que contêm queratina. EXEMPLO A2: Uma solução de 10,00 g de Pergascript I-6B (RN 50292-95-0), 1,259 g ditiodietanol e 3,95 g mono-hidrato do ácido tolueno sulfônico em 100 ml de clorofórmio, é refluxada durante 4 dias com um separador de á-gua.

Depois desse tempo não é mais observada nenhuma separação de água. O solvente é removido in vácuo e o produto bruto foi purificado através de cromatografia de coluna (sílica, gradiente de tolueno/acetona) Rendimento: 1,78 g do composto da fórmula MS (ES+): m/z = 677 (M2+); UV/VIS: Àmax = 531 nm. B. Exemplos de Aplicação EXEMPLO B1: Para o tratamento do cabelo são usadas as composições que se seguem: As três composições (B-1) a (B-3) são aplicadas ao cabelo de acordo com o procedimento geral que se segue: Uma madeixa de cabelo humano descolorida é lavada com xampu. Em seguida a madeixa de cabelo seco com toalha é colocada em um prato de vidro. A solução (B1) (solução permanente) é aplicada à madeixa de cabelo úmida. Depois de 10 minutos a madeixa de cabelo é enxaguada sob água de torneira à temperatura ambiente e espremida com uma toalha de papel. Em seguida a madeixa é tratada com uma solução (B2) que contém as misturas de corantes descritas na Tabela 2 durante 20 minutos e em seguida enxaguada com água à temperatura ambiente.

Em seguida a solução (B3) (fixação permanente) é aplicada à madeixa de cabelo secada com toalha. Depois de 10 minutos a madeixa de cabelo é enxaguada de novo sob água de bica à temperatura ambiente e secada.

REIVINDICAÇÕES

Claims (17)

1, Corantes de tríariImetano, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula: (1) Di—(Zi)f—Y1—S—A, na qual A é hidrogênio; um radical da fórmula (lb) · —S—Y 2—(Z^)r—D2; ou um radical da fórmula (lc) · —S—¥3 nas quais Y1 e Yz independentemente um do outro são C1-C10 alquileno; C5-C10 cicloalquileno; C5-C10 arileno; ou -C5-C10 arileno-(Ct-Cio alquileno) não substituído ou substituído, de cadeia linear ou ramificada, interrompido ou não interrompido; Y3 é Ci-Cioalquila; Cs-Ciocicloalquila; C$-Cioaril; ou -C5-C10 aril- (C1-C10 alquila); não substituído ou substituído, de cadeia linear ou ramificada, interrompido ou não interrompido; Z1 e Z2 independentemente um do outro são *-(CH2)p-C(0)—; -S(O)-; -S(0)2-; ou um bi-radical catiônico de um composto aromático ou hetero aromático substituído ou não substituído da fórmula (1a) nas quais o asterisco * indica a ligação à Di e/ou D2; o asterisco ** indica a ligação à Yi e/ou a Y2; Wi é N ou um radical de CR5; R1, R2, R3, R4 e R5 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-C14 alquila; C2-C14 alquenil; C5-C10 aril; C5-Cioaril-(Ci-Cioalquila); ou Ci-Ci0alquila(C5-Cioaril); D1 e D2 independentemente um do outro são hidrogênio; ou o resíduo de um corante orgânico selecionado a partir do radical da fórmula na qual B1 e B2 independentemente um do outro são C6-C10 aril; ou um composto heterocíclico de 5 a 7 elementos, que pode ser substituído por Cr C12 alquila; C1-C10 alcóxi, fenila, hidróxi, halogênio, ácido sulfônico, carboxilato, ou pelo radical -NR6R7 ou -ORô; B3 é C6-Ci2 arileno, ou num radical bivalente de um composto heterocíclico de 5 a 7 elementos, que pode ser substituído por C1-C12 alquila; C1-C10 alcóxi, fenil, hidróxi, halogênio, ácido sulfônico, carboxilato, ou pelo radical -NR6R7 ou -ORe; Rô e R7 independentemente um do outro são hidrogênio; ou Cr C12 alquila; que pode ser substituída por hidróxi ou Ce-Cioarila; ou Re e R7, junto com o átomo de nitrogênio de ligação formam um anel heterocíclico de 5 a 7 elementos, ou R6 e R7, junto com o átomo de nitrogênio de ligação formam um anel de piperidina da fórmula (1b) na qual o asterisco (*) está direcionado para Z1 ou Z2 respectivamente; e o asterisco (**)está direcionado para um átomo de nitrogênio de ligação; sendo que um de Di ou de D2 não é hidrogênio; An é um anion; p é um número de 0 até 5; r é 0 ou 1; e S é um número a partir de 1 até 5;

2. Corantes de triarilmetano, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que Y1 e Y2,independentemente um do outro, são C5-C10 cicloalquileno; ou Ci-Cioalquileno;

3. Corantes de triarilmetano, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizados pelo fato de que Y1 e Y2 são CrC5alquileno.

4. Corantes de triarilmetano, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizados pelo fato de que Z1 e Z2 -CO-; .-CH2-CO-NH-**; ou ‘-(CH2)3-N+(CH3)(CH3)-**; **-(C0)-0-*.

5. Corantes de triarilmetano, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizados pelo fato de que Y1 e Z1 e/ou Y2 e Z2 em conjunto formam um radical bivalente selecionado a partir de

6. Corantes de triarilmetano, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizados pelo fato de que R6 e R7, juntos com 0 átomo de ligação de nitrogênio, formam um anel de piperidina da fórmula (1g)

7. Corantes de triarilmetano, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizados pelo fato de que B1 e B2, independentemente um do outro, são fenil ou naftil, que podem ser substituídos por C1-C12 alquila, C1-C12 alcóxi, fenil, hidróxi, halogênio, ácido sulfônico, carboxilato, ou pelo radical -NR6R7 ou -ORe; ou um radical heterocíclico da fórmula na qual Rg e R10 independentemente um do outro são C1-C12 alquila, C1-C12 alcóxi, fenil, hidróxi, halogênio, ácido sulfônico, carboxilato, -NR6R7 ou -OR6; e R6 e R7 são como definidos na reivindicação 1.

8. Corantes de triarilmetano, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizados pelo fato de que A é um radical da fórmula (1b).

9. Corantes de triarilmetano, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizados pelo fato de que na fórmula (1), D é idêntico a D2; Y1 é idêntico a Y2; Z1 é idêntico a Z2; e ré 0 ou 1.

10. Corantes de triarilmetano, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizados pelo fato de que apresentam à fórmula (2): na qual Rs é C1-C12 alquila, C1-C12 alcóxi, fenil, hidróxi, halogênio, ácido sulfônico, carboxilato, ou os radicais -NR6R7 ou -ORs; e R6, R7, B1 e B2 são como definidos na reivindicação 1.

11. Método para tintura de fibras que contem queratina compreendendo o tratamento da fibra com pelo menos um dos corantes de triarilmetano da fórmula (1), como definidos na reivindicação 1, o dito método sendo caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas: (a) por em contato a fibra de queratina com pelo menos um corante de triarilmetano da fórmula (1), como definido na reivindicação 1; (b) deixar a fibra em repouso; e (c) em seguida, enxaguar a fibra.

12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a tintura é realizada na presença de um agente de redução.

13. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o agente de redução é selecionado a partir de tioglicol ou os sais do mesmo, monotioglicolato de glicerina, cisteína, ácido 2-mercapto propiônico, 2-mercaptoetilamina, ácido tioláctico, tioglicerina, sulfito de sódio, ditionita, sulfito de amônio, bissulfito de sódio, metabissulfito de sódio e hidroquinona.

14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 13, caracterizado pelo fato de que compreende o tratamento da fibra que contem queratina: (a) opcionalmente com um agente de redução; e (b) com pelo menos um único corante de triarilmetano da fórmula (1), como definido na reivindicação 1, e (c) opcionalmente, com um agente de oxidação.

15. Composição para tingir o cabelo humano, caracterizada pelo fato de que compreende 0,001 - 5% em peso de pelo menos um corante de triarilmetano da fórmula (1), como definido na reivindicação 1, sob a forma de uma solução espessa aquosa ou alcóolica aquosa, um creme, espuma, xampu, condicionador, pó, gel ou emulsão.

16. Composição, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que está sob a forma de um xampu, condicionador, gel ou emulsão.

17. Composição, de acordo com a reivindicação 15 ou 16, caracterizada pelo fato de que compreende 0,001 - 5% em peso de pelo menos um único corante de triarilmetano da fórmula (1), como definido na reivindicação 1, e um corante direto e/ou um corante reativo.