ES2320636T3 - Composiciones sinergicas contra el ensuciamiento que comprenden 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1h-pirrol-3-carbonitrilo. - Google Patents
Composiciones sinergicas contra el ensuciamiento que comprenden 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1h-pirrol-3-carbonitrilo. Download PDFInfo
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Abstract
Una composición que comprende, como componente (I), 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol- 3-carbonitrilo, en una cantidad de al menos 3,5% en peso, basada en el peso total de la masa seca de la composición, y, como componente (II), betoxacina, en proporciones respectivas para proporcionar un efecto sinérgico frente a organismos que provocan ensuciamiento, y un vehículo.
Description
Composiciones sinérgicas contra el ensuciamiento
que comprenden
4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrilo.
La presente invención se refiere a composiciones
contra el ensuciamiento, y particularmente a composiciones que son
capaces de proporcionar un efecto protector mejorado frente a
organismos que provocan ensuciamiento. Más particularmente, la
presente invención se refiere a composiciones sinérgicas contra el
ensuciamiento, que comprenden una cantidad de al menos 3,5% en
peso, basada en el peso total de la masa seca de la composición, de
4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrilo,
o una sal del mismo, junto con betoxacina, para proteger materiales
frente a los organismos que provocan ensuciamiento. Esta invención
se refiere así al campo de la protección de materiales, tales como
objetos sumergidos, protección de la madera, productos madereros,
materiales biodegradables y revestimientos.
Ahora se ha encontrado que, dentro de ciertos
límites amplios de composición (es decir, en ciertas
proporciones o cantidades respectivas de los ingredientes activos),
fácilmente determinables por los expertos en la técnica, la
combinación de
4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrilo
(en lo sucesivo denominado como componente I) y otro biocida (en lo
sucesivo denominado como componente II), betoxacina, es capaz de
proporcionar un efecto sinérgico en el control de los organismos que
provocan ensuciamiento, es decir, un efecto protector
sinérgico frente a organismos que provocan ensuciamiento,
especialmente algas. Como se usa aquí, "control" incluye tanto
la inhibición como la eliminación. La cantidad de
4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrilo
en las composiciones contra el ensuciamiento de la presente
invención es al menos 3,5% en peso, basada en el peso total de la
masa seca de la composición.
El
4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrilo
(denominado como componente I) se describe en el documento
EP-0.312.723-A para controlar
moluscos. Dicho compuesto se puede representar mediante la
fórmula:
El componente (II) es:
- \bullet
- la betoxacina (componente II-a) se describe en el documento WO-95/06043 como un compuesto bactericida y fungicida útil en la protección de la madera, y también se describe en el documento WO-95/05739 por tener propiedades antibacterianas, contra levaduras, antifúngicas, algicida, contra crustáceos y moluscocida. Es el nombre genérico del compuesto 4-óxido de 3-(benzo[b]tien-2-il)-5,6-dihidro-1,4,2-oxatiacina, compuesto el cual se puede representar mediante la fórmula
En el documento WO-98/12269 se
han descrito composiciones que comprenden el componente (I) como un
percebicida, en combinación con un algicida.
Siempre que se use el término
"4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrilo"
o componente (I), uno de los componentes (II) o componente
(II-a), se incluye dicho compuesto tanto en forma
de base como en forma de sal, siendo esta última obtenida mediante
reacción de la forma de base con una ácido apropiado. Los ácidos
apropiados comprenden, por ejemplo, ácidos inorgánicos, tales como
los ácidos halohídricos, es decir, ácido fluorhídrico,
clorhídrico, bromhídrico, o yodhídrico, ácido sulfúrico, ácido
nítrico, ácido fosfórico, ácido fosfínico y similares; o ácidos
orgánicos, tales como, por ejemplo, ácido acético, propanoico,
hidroxiacético, 2-hidroxipropanoico,
2-oxopropanoico, etanodioico, propanodioico,
butanodioico, (Z)-2-butenodioico),
(E)-2-butenodioico,
2-hidroxibutanodioico,
2,3-dihidroxibutanodioico,
2-hidroxi-1,2,3-propanotricarboxílico,
metanosulfónico, etanosulfónico, bencenosulfónico,
4-metil-bencenosulfónico,
ciclohexanofulfámico, 2-hidroxibenzoico,
4-amino-2-hidroxibenzoico,
y ácidos similares. Dichos componente (I) y componentes (II) también
pueden existir en forma de solvatos, tales como hidratos.
Las superficies u objetos expuestos a entornos
húmedos o acuosos son colonizados fácilmente por organismos
acuáticos tales como algas, hongos, bacterias, microbios, y animales
acuáticos tales como, por ejemplo, tunicados, hidroides, bivalvos,
briozoos, lombrices poliquetas, esponjas, percebes, moluscos y
crustáceos. A medida que estos organismos se establecen sobre o se
unen a dichas superficies, el valor de los objetos expuestos
disminuye. La unión o asentamiento de dichos organismos es conocida
también como "ensuciamiento" de una estructura. El exterior,
pero posiblemente también el interior del objeto se puede
deteriorar, la superficie cambia, por ejemplo de lisa, limpia y
aerodinámica a rugosa, sucia y turbulenta, el peso del objeto
aumenta por el depósito de los organismos y sus restos, y la
vecindad del objeto se puede obstruir u obstaculizar. La función del
objeto y sistema implicados disminuye, y la calidad del entorno
acuoso se deteriora. El método habitual para controlar la unión de
organismos que provocan ensuciamiento es tratar la estructura a
proteger con un revestimiento que comprende un agente
antisuciedad.
El ensuciamiento de las superficies u objetos
expuestos a entornos húmedos u acuosos a menudo comienza con la
unión o asentamiento de algas. Esto provoca que la superficie lisa
sea rugosa, facilitando así el asentamiento de otros organismos que
provocan ensuciamiento, tales como, por ejemplo, tunicados,
percebes, crustáceos, moluscos y similares. Por tanto, las
propiedades algicidas de composiciones contra el ensuciamiento que
protegen las superficies frente al ensuciamiento son de interés
primordial.
Las composiciones de la presente invención son
especialmente adecuadas para proteger superficies u objetos, en
contacto constante o frecuente con agua, del ensuciamiento o unión o
asentamiento de algas, aplicando a dichas superficies u objetos una
composición sinérgica contra el ensuciamiento que comprende el
componente (I), en una cantidad de al menos 3,5% en peso basada en
el peso total de la masa seca de la composición, y uno de los
componentes (II) en proporciones respectivas para proporcionar un
efecto sinérgico frente a organismos que provocan ensuciamiento.
Los ejemplos de dichas superficies u objetos son por ejemplo cascos
de barcos, instalaciones de los puertos, embarcaderos y pilotes,
diques secos, compuertas de canales, esclusas, mástiles de
amarradero, boyas, equipo de plataforma petrolífera, plataformas de
perforación, puentes, tuberías, redes de pesca, cables, tanques de
agua de lastre, depósitos náuticos que extraen agua de cuerpos de
agua infestados, equipo de recreo tales como tablas de surf,
motoras acuáticas, y esquís acuáticos, y cualquier otro objeto en
contacto constante o frecuente con el agua.
La invención también proporciona un método para
proteger materiales, en particular superficies u objetos en
contacto frecuente o constante con el agua, frente a organismo que
provocan ensuciamiento, aplicando a dichos objetos una composición
contra el ensuciamiento que comprende una cantidad eficaz contra el
ensuciamiento de al menos 3,5% en peso basada en el peso total de
la masa seca de la composición del componente (I), en combinación
con uno de los componentes (II) en proporciones respectivas para
proporcionar un efecto sinérgico frente a organismos que provocan
ensuciamiento.
La presente invención proporciona además un
método para proteger una superficie, que comprende aplicar a la
superficie una composición contra el ensuciamiento según la
invención. Un uso especialmente importante del método de la
invención comprende un método para inhibir el ensuciamiento de un
casco de un barco, que comprende aplicar al casco una composición
contra el ensuciamiento según la invención. El ensuciamiento en los
cascos de los barcos incrementa por ejemplo la resistencia de
fricción, con una disminución correspondiente de la velocidad y
maniobrabilidad y un incremento del consumo de combustible y mayores
costes de mantenimiento asociados con la eliminación del
ensuciamiento.
Además, las composiciones contra el
ensuciamiento según la invención se pueden usar para proteger
construcciones tales como, por ejemplo, piscinas, baños, circuitos
de circulación de agua refrigerante y baños industriales en
diversas instalaciones, por ejemplo en plantas de fabricación o en
instalaciones de aire acondicionado, cuya función se puede alterar
por la presencia y/o multiplicación de organismos que provocan
ensuciamiento. Otros ejemplos son edificios y partes de edificios
tales como suelos, paredes o techos exteriores o interiores, o
sitios que sufren humedad tales como sótanos, cuartos de baño,
cocinas, casas de baño y similares, y que son hervideros para el
ensuciamiento. El ensuciamiento no sólo es problemático desde el
punto de vista de la higiene y la estética, sino también provoca
pérdidas económicas debido a que dichos edificios y/o materiales de
decoración se deterioran más rápidamente de lo que se desea.
Las composiciones sinérgicas contra el
ensuciamiento de la presente invención también se pueden usar en una
variedad de aplicaciones:
- -
- fluidos de procesos acuosos industriales, por ejemplo aguas de refrigeración, aguas y suspensiones procedentes del proceso de la pasta y molienda del papel, sistemas de recuperación de aceites secundarios, fluidos de la hilatura, fluidos del maquinado de metales, y similares,
- -
- protección en el tanque/en el recipiente de fluidos funcionales acuosos, por ejemplo emulsiones poliméricas, pinturas y adhesivos a base de agua, pegamentos, suspensiones de almidón, disoluciones de espesantes, gelatina, emulsiones de cera, tintas, barnices, suspensiones de pigmentos y suspensiones minerales, látex de caucho, aditivos del hormigón, lodos de perforación, artículos de aseo, formulaciones cosméticas acuosas, formulaciones farmacéuticas, y similares.
La expresión "organismos que provocan
ensuciamiento" comprende organismos que se unen, se asientan,
crecen o se adhieren a diversos tipos de superficies, en particular
en entornos húmedos o acuosos tales como aguas marinas, aguas
dulces, aguas salobres, agua de lluvia, y también agua de
refrigeración, agua de desagüe, agua residual y agua de
alcantarillado. Los organismos que provocan ensuciamiento son algas,
tales como, por ejemplo, microalgas, por ejemplo Amphora,
Achnanthes, Navicula, Amphiprora,
Melosira, Cocconeis, Chlamydomonas,
Chlorella, Ulothrix, Anabaena,
Phaeodactylum, Porphyridium; macroalgas, por ejemplo
Enteromorpha, Cladophora, Ectocarpus,
Acrochaetium, Ceramium, Polysiphonia y
Hormidium sp.; hongos; microbios; tunicados, incluyendo
miembros de la clase de los ascidiáceos, tales como Ciona
intestinalis, Diplosoma listerianium, y Botryllus
schlosseri; miembros de la clase de hidrozoos, incluyendo
Clava squamata, Hydractinia echinata, Obelia
geniculata y Tubularia larynx; bivalvos, incluyendo
Mytilus edulis, Crassostrea virginica, Ostrea
edulis, Ostrea chilensia, Dreissena polymorpha
(mejillón cebra) y Lasaea rubra; briozoos, incluyendo
Electra pilosa, Bugula neritina, y Bowerbankia
gracilis; lombrices poliquetas, incluyendo Hydroides
norvegica; esponjas; y miembros de la clase de los crustáceos,
incluyendo Artemia, y Cirripedia (percebes), tales como
Balanus amphitrite, Lepas anatifera, Balanus
balanus, Balanus balanoides, Balanus hameri,
Balanus crenatus, Balanus improvisus, Balanus
galeatus, y Balanus eburneus; y Elminius modestus,
y Verruca.
Las proporciones relativas del
componente(I) y (II) en las composiciones realizadas son
aquellas proporciones que dan como resultado una eficacia sinérgica
inesperada frente a organismos que provocan ensuciamiento,
especialmente frente a algas, cuando se comparan con una
composición que incluye, como ingrediente activo, el componente (I)
solo o un componente (II) solo. Como entenderán fácilmente los
expertos en la técnica, la mencionada eficacia sinérgica se puede
obtener dentro de diversas proporciones de componentes (I) y (II) en
la composición, dependiendo del tipo de organismo que provoca
ensuciamiento con respecto al que se mide la eficacia y con respecto
al sustrato a tratar. Basándose en las enseñanzas de la presente
Solicitud, la determinación de la eficacia sinérgica o posiblemente
(para algunas proporciones de componentes (I) y (II) aplicados a
organismos específicos que provocan ensuciamiento) no sinérgica de
tales composiciones está dentro del trabajo normal de los expertos
en la técnica. Sin embargo, como regla general, se puede afirmar
que, para la mayoría de los organismos que provocan ensuciamiento,
las proporciones adecuadas en peso de la cantidad de componente (I)
a componente (II) en la composición activa deberían de estar en el
intervalo de 10:1 a 1:10. Preferiblemente, este intervalo es de 3:1
a 1:2, más preferiblemente de 2:1 a 1:1. Una relación particular
para las composiciones contra el ensuciamiento de la presente
invención es una relación 1:1 entre el componente (I) y uno de los
componentes (II).
La composición de la presente invención es una
composición que comprende una combinación de componente (I), en una
cantidad de al menos 3,5% en peso basada en el peso total de la masa
seca de la composición, y componente (II-a) (es
decir, betoxacina) en proporciones respectivas para proporcionar
un efecto sinérgico frente a organismos que provocan
ensuciamiento.
Los ingredientes activos de los componentes (I)
y (II) para uso en las composiciones según la presente invención
deberían de estar presentes preferiblemente en una forma
sustancialmente pura, es decir, libres de impurezas químicas (tales
como coproductos o disolventes residuales) que resultan de sus
procesos de fabricación y/o manipulación, con el fin de controlar
de forma segura los programas de manejo de organismos que provocan
ensuciamiento para los que se destinan. Los ingredientes activos de
los componentes (I) y (II) para uso en las composiciones según la
presente invención pueden estar presentes, cuando poseen al menos un
átomo de carbono asimétrico, como una mezcla racémica o en forma de
un estereoisómero o enantiómero sustancialmente puro del dicho
compuesto obtenido a partir de la mezcla racémica mediante métodos
de fraccionamiento estándar, incluyendo tecnología de lecho móvil
simulado. La expresión "sustancialmente pura" como se usa aquí
anteriormente significa una pureza (ya sea química u óptica) según
se determina mediante métodos convencionales en la técnica, tales
como cromatografía de líquidos de altas prestaciones o métodos
ópticos, de al menos alrededor de 96%, preferiblemente, al menos
98% y más preferiblemente al menos 99%.
La cantidad de cada uno de los ingredientes
activos en las composiciones según la presente invención serán
tales que se obtenga un efecto sinérgico contra el ensuciamiento. En
particular, se contempla que las composiciones listas para uso de
la presente invención comprendan el componente (I) en una cantidad
de al menos 3,5% en peso basada en el peso total de la masa seca de
la composición. Más particularmente, tales composiciones listas
para uso comprenden el componente (I) en una cantidad de 4% en peso
a 6% en peso basada en el peso total de la masa seca de la
composición. La cantidad de componente (II) en dichas composiciones
listas para uso será tal que se obtenga un efecto sinérgico contra
el ensuciamiento. En particular, la cantidad de componente (II)
puede oscilar desde 1% en peso hasta 20% en peso, más
particularmente desde 3,5% en peso hasta 6% en peso, basada en el
peso total de la masa seca de la composición. En muchos casos, las
composiciones contra el ensuciamiento a usar directamente se pueden
obtener a partir de concentrados, tales como por ejemplo
concentrados emulsionables, concentrados en suspensión, o
concentrados solubles, al diluirlos con medios acuosos u orgánicos,
estando dichos concentrados destinados a cubrir el término
composición como se usa en las definiciones de la presente
invención. Tales concentrados se pueden diluir hasta una mezcla
lista para uso en un tanque de pulverización poco antes del
uso.
La combinación de componentes (I) y (II) se usa
así adecuadamente junto con vehículos y aditivos, incluyendo
agentes humectantes, agentes dispersantes, pegamentos, adhesivos,
agentes emulsionantes y similares, tales como los empleados
convencionalmente en la técnica de formulación. Las composiciones
contra el ensuciamiento de la presente invención se pueden preparar
de cualquier manera conocida, por ejemplo mezclando, revistiendo
y/o moliendo homogéneamente la combinación de ingredientes activos
(es decir, componente (I) y uno de los componentes (II)), en
un procedimiento de una sola etapa o de múltiples etapas, con el
materia vehículo seleccionado, y, cuando sea apropiado, los otros
aditivos tales como agentes tensioactivos.
\newpage
Los ejemplos de materiales vehículo inertes,
adecuados para uso como vehículos sólidos en la presente invención,
por ejemplo para concentrados en polvo y formulaciones granulares,
incluyen cargas minerales naturales y sintéticas, por ejemplo
silicatos de magnesio, tales como talco; sílice, tal como tierra de
diatomeas; silicato de aluminio, tal como caolinita,
montmorillonita o mica; silicato de aluminio y magnesio, tal como
atapulgita y vermiculita; carbonato de calcio y sulfato de calcio;
carbón, tal como carbón mineral; azufre; y polímeros de ácido
silícico muy dispersos. Los materiales vehículo absorbentes
granulados adecuados pueden ser porosos, por ejemplo piedra pómez,
ladrillo roto, sepiolita o bentonita. Además, se puede usar un gran
número de materiales pregranulados de naturaleza inorgánica u
orgánica, por ejemplo especialmente dolomita o restos vegetales
pulverizados. Otros materiales vehículo inertes, adecuados para uso
como vehículos sólidos orgánicos, incluyen resinas naturales y
sintéticas (ya sean brutas o formuladas), por ejemplo productos
poliméricos de desechos orgánicos tales como cloruro de polivinilo,
polietileno, polipropileno, poliacrilatos tales como polimetacrilato
de metilo, poliestileno, y polimerizados mixtos de los mismos.
Los agentes tensioactivos adecuados a usar en
las composiciones contra el ensuciamiento de la presente invención
son materiales no iónicos, catiónicos y/o aniónicos que tienen
buenas propiedades emulsionantes, dispersantes y/o humectantes. Los
tensioactivos aniónicos adecuados incluyen tanto jabones solubles en
agua como agentes tensioactivos sintéticos solubles en agua. Los
jabones adecuados son sales de metales alcalinos o
alcalino-térreos, sales de amonio no sustituidas o
sustituidas de ácidos grasos superiores
(C_{10}-C_{22}), por ejemplo las sales sódicas
o potásicas de ácido oleico o esteárico, o de mezclas de ácidos
grasos naturales obtenibles de aceite de coco o aceite de sebo. Los
tensioactivos sintéticos incluyen sales sódicas o cálcicas de ácidos
poliacrílicos; sulfonatos y sulfatos grasos; derivados de
bencimidazol sulfonados, y sulfonatos de alquilarilo. Los
sulfonatos o sulfatos grasos están habitualmente en forma de sales
de metales alcalinos o alcalino-térreos, sales de
amonio no sustituidas o sales de amonio sustituidas con un radical
alquílico o acílico que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, por
ejemplo la sal sódica o cálcica de ácido lignosulfónico o ácido
dodecilsulfónico o una mezcla de sulfatos de alcoholes grasos
obtenidos a partir de ácidos grasos naturales, sales de metales
alcalinos o alcalino-térreos de ésteres de ácido
sulfúrico o sulfónico (tales como laurilsulfato de sodio) y ácidos
sulfónicos de aductos de alcohol graso/óxido de etileno. Los
derivados de bencimidazol sulfonados adecuados contienen
preferiblemente 8 a 22 átomos de carbono. Los ejemplos de sulfonatos
de alquilarilo son las sales sódica, cálcica o de alcanolamina de
ácido dodecilbencenosulfónico o ácido
dibutil-naftalenosulfónico, o un producto de
condensación de ácido naftalenosulfónico/formaldehído. También son
adecuados los fosfatos correspondientes, por ejemplo sales de éster
de ácido fosfórico y un aducto de p-nonilfenol con
óxido de etileno y/o propileno, o fosfolípidos. Los fosfolípidos
adecuados para este fin son los fosfolípidos naturales (que se
originan a partir de células animales o vegetales) o sintéticos del
tipo cefalina o lecitina, tales como, por ejemplo,
fosfatidiletanolamina, fosfatidilserina, fosfatidilglicerina,
lisolecitina, cardiolipina,
dioctanilfosfatidil-colina,
dipalmitoilfosfatidilcolina y sus mezclas.
Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen
derivados polietoxilados y polipropoxilados de alquilfenoles,
alcoholes grasos, ácidos grasos, aminas o amidas alifáticas que
contienen al menos 12 átomos de carbono en la molécula, sulfonatos
alquilarénicos y sulfosuccinatos de dialquilo, tales como derivados
de éteres poliglicólicos de alcoholes alifáticos y cicloalifáticos,
ácidos grasos saturados e insaturados y alquilfenoles, conteniendo
dichos derivados preferiblemente 3 a 10 grupos éter glicólico y 8 a
20 átomos de carbono en el resto hidrocarbonado (alifático) y 6 a
18 átomos de carbono en el resto alquílico del alquilfenol. Otros
tensioactivos no iónicos adecuados son aductos solubles en agua de
óxido de polietileno con polipropilenglicol,
etilendiaminopropilenglicol que contienen 1 a 10 átomos de carbono
en la cadena alquílica, aductos los cuales contienen 20 a 250 grupos
etilenglicoléter y/o 10 a 100 grupos propilenglicoléter. Tales
compuestos contienen habitualmente de 1 a 5 unidades de
etilenglicol por unidad de propilenglicol. Los ejemplos
representativos de tensiactivos no iónicos son
nonilfenolpolietoxietanol, éteres poliglicólicos de aceite de
ricino, aductos de óxido de prolipopileno/polietileno,
tributilfenoxipolietoxietanol, polietilenglicol y
octilfenoxipolietoxi-etanol. También son
tensiactivos no iónicos adecuados los ésteres de ácidos grasos de
polietilensorbitán (tales como trioleato de polioxietilensorbitán),
glicerol, sorbitán, sacarosa y pentaeritritol.
Los tensioactivos catiónicos adecuados incluyen
sales de amonio cuaternario, preferiblemente haluros, que tienen 4
radicales hidrocarbonados opcionalmente sustituidos con halo,
fenilo, fenilo sustituido o hidroxi; por ejemplo, sales de amonio
cuaternario que contienen como sustituyente en N al menos un radical
alquilo de C_{8}-C_{22} (por ejemplo, cetilo,
laurilo, palmitilo, miristilo, oleilo y similar) y, como otros
sustituyentes, radicales alquilo inferior, bencilo y/o
hidroxi-alquilo inferior no sustituidos o
halogenados.
Una descripción más detallada de agentes
tensioactivos que son convencionales y adecuados para este fin se
puede encontrar, por ejemplo, en las siguientes publicaciones:
"McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" (MC
Publishing Crop., Ridgewood, New Jersey, 1981);
"Tensid-Taschenbuch", 2ª ed. (Hanser Verlag,
Viena, 1981) y "Encyclopaedia of Surfactants" (Chemical
Publishing Co., New York, 1980-1981).
Como alternativa, una formulación de concentrado
emulsionable de la composición según la presente invención también
se puede obtener al diluir la combinación de componentes (I) y (II)
con al menos un disolvente orgánico adecuado (es decir, un vehículo
líquido), seguido de la adición de al menos un agente emulsionante
soluble en el disolvente. Los disolventes adecuados para este tipo
de formulación son habitualmente inmiscibles en agua, y pertenecen
a las clases de disolventes de tipo hidrocarburo, hidrocarburo
halogenado, cetona, éster, alcohol y amida, y se pueden seleccionar
apropiadamente por los expertos en la técnica basándose en la
solubilidad de los componentes (I) y (II) respectivamente. Los
concentrados emulsionables contienen habitualmente, además del
disolvente o disolventes orgánicos, alrededor de 10 a 50% en peso de
la combinación de ingredientes activos, alrededor de 2 a 20% de
agente o agentes emulsionantes, y hasta 20% de otros aditivos tales
como estabilizantes, inhibidores de la corrosión y similares. La
combinación de componentes (I) y (II) también se puede formular
como un concentrado en suspensión, que es una suspensión estable de
los ingredientes activos en un líquido (preferiblemente orgánico)
destinado a ser diluido con agua antes del uso. A fin de obtener tal
producto que fluye, que no sedimenta, habitualmente es necesario
incorporar en él hasta alrededor de 10% en peso de al menos un
agente de suspensión seleccionado de coloides protectores y agentes
tixotrópicos conocidos. También están dentro del alcance de la
presente invención otras formulaciones líquidas como dispersiones y
emulsiones acuosas, por ejemplo obtenidas diluyendo un polvo
humectable o un concentrado (tal como se describió previamente) con
agua, y que pueden ser del tipo agua en aceite o aceite en agua.
La presente invención también proporciona
composiciones protectoras, por ejemplo en formas de pinturas,
revestimientos o barnices, que comprenden la mencionada combinación
de componentes (I) y (II) junto con uno o más aditivos adecuados
para su formulación. La cantidad total de la combinación de
componentes (I) y (II) en tales composiciones protectoras puede
oscilar de 2 a 10% (p/v). Los aditivos adecuados para uso en dichas
composiciones protectoras son bastante convencionales en la
técnica, e incluyen, por ejemplo, al menos un aglutinante orgánico
(preferiblemente en forma acuosa) tal como una emulsión acrílica o
a base de vinilo, o compuestos de colofonia; vehículos minerales,
tales como carbonato de calcio; agentes tensioactivos, tales como
los descritos previamente con respecto a la formulación de
composiciones agrónomas; reguladores de la viscosidad; inhibidores
de la corrosión; pigmentos, tales como dióxido de titanio; agentes
estabilizantes, tales como benzoato de sodio, hexametafosfato de
sodio y nitrito de sodio; colorantes minerales u orgánicos, y
similares. Las maneras de formular tales aditivos junto con los
ingredientes biocidas activos tales como los de la presente
invención también están dentro del conocimiento de los expertos en
la técnica. Tales composiciones protectoras se pueden usar no sólo
para curar y/o limitar los efectos dañinos de los organismos que
provocan ensuciamiento, sino también a fin de prevenir el deterioro
sobre materiales que pueden estar sometidos a un entorno dañino y a
los efectos de los organismos que provocan ensuciamiento.
Otros aditivos apropiados para uso en las
composiciones contra el ensuciamiento de la presente invención
pueden ser sólidos o líquidos, y son sustancias adecuadas conocidas
en la técnica para preparar formulaciones parar tratar superficies
u objetos expuestos a entornos húmedos o acuosos, a la vez que
proporcionan un efecto protector adicional principalmente con fines
de almacenamiento y de manipulación. Tales aditivos pueden
comprender, por ejemplo, polímeros o copolímeros, resinas, y otros
aditivos opcionales, tales como agentes que repelen el agua;
agentes que proporcionan deslizamiento a la superficie; diluyentes;
agentes aglutinantes orgánicos; insecticidas; fungicidas;
bactericidas; disolventes auxiliares; aditivos del procesamiento;
fijadores; agentes espesantes; plastificantes; estabilizantes de la
radiación UV; estabilizantes frente al calor o a la luz;
colorantes; pigmentos coloreados; secantes; inhibidores de la
corrosión; agentes contra la sedimentación; agentes contra la
formación de pieles; y agentes antiespumantes y similares.
Las composiciones contra el ensuciamiento según
la presente invención se pueden aplicar mediante un número de
métodos convencionales, tales como pulverización hidráulica,
pulverización por aire comprimido, pulverización aérea,
atomización, pulverización, dispersión o vertido. El método más
apropiado se escogerá por los expertos en la técnica según los
objetivos pretendidos y las circunstancias que prevalezcan, a saber,
el tipo de organismo que provoca ensuciamiento a controlar, el tipo
de equipo disponible y el tipo de material a proteger.
Como se ha indicado previamente, la combinación
de componentes (I) y (II) se aplica preferiblemente en forma de
composiciones en las que dichos ingredientes se mezclan íntimamente
a fin de asegurar la administración simultánea a los materiales a
proteger. La administración o aplicación de ambos componentes (I) y
(II) también puede ser una administración o aplicación "combinada
secuencial", es decir, el componente (I) y el componente (II) se
administran o aplican alternativa o secuencialmente en el mismo
sitio, de tal forma que se mezclarán necesariamente juntos en el
lugar a tratar. Esto se puede lograr principalmente si la
administración o aplicación secuencial tiene lugar en un período de
tiempo corto, por ejemplo en menos de 24 horas, preferiblemente
menos de 12 horas. Este método alternativo se puede llevar a cabo,
por ejemplo, usando un único paquete adecuado que comprende al
menos un recipiente lleno de una formulación que comprende el
componente (I) activo, y al menos un recipiente lleno de una
formulación que comprende un componente (II) activo. Por lo tanto,
la presente invención también engloba un producto que contiene:
- -
\;
(a) - una composición que comprende una cantidad de al menos 3,5% en peso basada en el peso total de la masa seca de la composición de 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrilo como componente (I), y
- -
\;
(b) - una composición que comprende un componente (II) activo, betoxacina, como una combinación para uso simultáneo o secuencial, en el que (a) y (b) están en proporciones respectivas para proporcionar un efecto sinérgico frente a organismos que provocan ensuciamiento, en particular algas.
Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar el
alcance de la invención.
Se determinó la actividad frente al crecimiento
de algas con el ensayo de placa de veneno. Se pipeteó una cantidad
calculada de una disolución madre (que contiene
4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrilo,
betoxacina, DCOIT, diclofluanida, o tolilfluanida en DMSO) en
placas de múltiples pocillos, a fin de alcanzar una concentración
de ensayo final que oscila desde 0,05 hasta 100 ppm, y se mezcló con
un medio de cultivo tibio. El medio se inoculó con 300 \mul de
una suspensión de algas. Las placas de múltiples pocillos se
mantuvieron a 21ºC, una humedad relativa de 65% y un ciclo de
luz-oscuridad de 16 horas al día (fotoperíodo de
1000 lux).
La concentración más baja de cada compuesto de
ensayo o mezcla de compuestos de ensayo, suficiente para inhibir el
crecimiento visible, se tomó como la concentración inhibidora mínima
(MIC). Las MIC se tomaron como puntos finales de actividad. Los
puntos finales para las combinaciones de componente (I) con uno de
los componentes (II) se compararon entonces con los puntos finales
para el compuesto de ensayo activo puro cuando se emplea
individualmente.
La sinergia entre el componente (I) y uno de los
componentes (II) se determinó mediante el método usado y aceptado
habitualmente descrito por Kull F.C. et al. en Applied
Microbiology, 9, 538-541 (1961), usando el Índice
de Sinergia, que se calcula según lo siguiente para los dos
compuestos A y B:
Índice de
Sinergia (SI) = \frac{Q_{a}}{Q_{A}} +
\frac{Q_{b}}{Q_{B}}
en el
que:
- \bullet
-
\vtcortauna
- \bullet
-
\vtcortauna
- \bullet
-
\vtcortauna
- \bullet
-
\vtcortauna
\vskip1.000000\baselineskip
Cuando el Índice de Sinergia es mayor que 1,0,
hay antagonismo. Cuando el SI es igual a 1,0, hay aditividad.
Cuando el SI es menor que 1,0, existe sinergia.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los Ejemplos 1 muestran composiciones de pintura
contra el ensuciamiento basadas en colofonias convencionales.
La colofonia es un material sólido que, por
ejemplo, se produce naturalmente en la resina oleosa de árboles del
pino, y deriva típicamente del exudado oleoresinoso del árbol vivo,
de los tocones envejecidos y del taloil producido como subproducto
de la fabricación del papel kraft. La colofonia se clasifica
típicamente como colofonia de goma, colofonia de madera, o como
colofonia de taloil, lo que indica su fuente.
Claims (7)
1. Una composición que comprende, como
componente (I),
4-bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrilo,
en una cantidad de al menos 3,5% en peso, basada en el peso total
de la masa seca de la composición, y, como componente (II),
betoxacina, en proporciones respectivas para proporcionar un efecto
sinérgico frente a organismos que provocan ensuciamiento, y un
vehículo.
2. Una composición según la reivindicación 1, en
la que la relación en peso de componente (I) a componente (II) es
10:1 a 1:10.
3. Una composición según la reivindicación 1, en
la que la relación en peso de componente (I) a uno de los
componentes (II) es 3:1 a 1:2.
4. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en la que la cantidad de componente (I)
oscila desde 4% en peso hasta 6% en peso basada en el peso total de
la masa seca de la composición.
5. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4, en la que la cantidad de componente (II)
oscila desde 3,5% en peso hasta 6% en peso basada en el peso total
de la masa seca de la composición.
6. Uso de una composición según cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 5, para el control de organismos que
provocan ensuciamiento.
7. Un método para proteger materiales frente a
organismos que provocan ensuciamiento, en el que el citado método
comprende administrar o aplicar una composición según cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 5.
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