ES2280292T3 - Cuerpo compuesto de multiples capas con una capa de evoh. - Google Patents
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Abstract
Cuerpo compuesto de múltiples capas, que contiene consecutivamente las siguientes capas: A. una capa constituida por una masa de moldeo sobre la base de PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212; B. una capa I constituida por una masa de moldeo, que contiene los siguientes componentes; a) de 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada entre PA6, PA66, PA6/66 y mezclas de ellas, b) de 0 a 100 partes en peso de un copolímero de poliamina y poliamida, que se prepara mediando utilización de los siguientes monómeros: alfa) de 0, 5 a 25 % en peso, referido al copolímero de poliamina y poliamida, de una poliamina con por lo menos 4 átomos de nitrógeno y con un peso molecular medio numérico Mn de por lo menos 146 g/mol, así como beta) monómeros que forman poliamidas, seleccionados entre lactamas, ácidos omega-amino-carboxílicos y/o combinaciones equimolares de una diamina y de un ácido dicarboxílico, c) de 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada entre PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212 y mezclas de ellas, siendo de 100 la suma de las partes en peso de los componentes según a), b) y c), y realizándose adicionalmente que - en la suma de los componentes a) y b) por lo menos 20 partes en peso se componen de unidades de monómeros, que se derivan de caprolactama y/o de la combinación de hexametilen-diamina y ácido adípico, y que - en la suma de los componentes b) y c) por lo menos 20 partes en peso se componen de unidades de monómeros, que se derivan de ácido omega-amino-undecanoico, de laurinolactama, de la combinación de hexametilen-diamina y de ácido 1, 12-dodecanodioico, de la combinación de 1, 10-decano-diamina y de ácido 1, 12-dodecanodioico y/o de la combinación de 1, 12-dodecano-diamina y de ácido 1, 12-dodecanodioico; C. una capa II constituida por una masa de moldeo a base de un copolímero de etileno y alcohol vinílico.
Description
Cuerpo compuesto de múltiples capas con una capa
de EVOH.
Es objeto del invento un cuerpo compuesto de
múltiples capas, que contiene una capa de barrera constituida por
un EVOH así como una capa constituida por una masa de moldeo, que
constituye una mezcla preparada especial de poliamidas. Es objeto
del invento además una masa de moldeo de este tipo, que contiene un
copolímero especial de poliamida.
En el caso del desarrollo de cuerpos compuestos
de múltiples capas, que se emplean por ejemplo como tubos para la
conducción de medios líquidos o gaseosos en vehículos automóviles,
las masas de moldeo utilizadas deben presentar una estabilidad
química suficiente frente a los medios que se han de conducir, y los
tubos deben cumplir todos los requisitos mecánicos establecidos
para ellos, incluso después de una solicitación a largo plazo por
combustibles, por aceites o por la acción térmica. Junto a la
petición de una suficiente estabilidad frente a los combustibles,
por la industria del automóvil se solicita un mejorado efecto de
barrera de las conducciones para combustibles, con el fin de
reducir las emisiones de hidrocarburos al medio ambiente. Esto ha
conducido al desarrollo de sistemas de tubos de múltiples capas, en
los cuales pasa a emplearse por ejemplo un EVOH como material de la
capa de barrera. No obstante un EVOH es incompatible con las PA11,
PA12, PA612, PA1012 y PA1212, las cuales, a causa de sus buenas
propiedades mecánicas, su pequeña capacidad de recepción de agua y
su insensibilidad frente a las influencias del medio ambiente,
entran en consideración como material para la capa exterior. Por
consiguiente, no se puede obtener una adhesión entre las dos capas,
que es imprescindible para esta aplicación.
No obstante, un EVOH es compatible con las PA6,
PA66, PA6/66 o con poliolefinas, que están funcionalizadas con
anhídrido de ácido maleico. Sin embargo, las masas de moldeo sobre
la base de tales polímeros son inapropiadas como material para la
capa exterior.
En el documento de patente alemana
DE-PS 40.01.125 se describe una conducción tubular
para vehículos automóviles, que se compone de una capa exterior con
forma tubular constituida por una PA11 o PA12, de una capa
intermedia constituida por una PA6, de una capa de barrera
constituida por un EVOH y de una capa interior constituida por una
PA6. Entre la capa exterior y la capa intermedia está dispuesta una
delgada capa mediadora de adhesión, constituida por un polietileno
o polipropileno, los cuales están funcionalizados con anhídrido de
ácido maleico.
Un sistema similar está descrito en el documento
DE-PS 40.01.126. Allí, la conducción tubular para
vehículos automóviles se compone de una capa exterior con forma
tubular, constituida por una PA11 o PA12, una capa de barrera
constituida por un EVOH y una capa mediadora de adhesión situada
entremedias, constituida por un polietileno o polipropileno, los
cuales están funcionalizados con anhídrido de ácido maleico.
Sin embargo, desde hace algún tiempo se plantean
por parte de la industria del automóvil peticiones de una
estabilidad elevada a una temperatura más alta. Por consiguiente, no
entran en consideración unas soluciones, que contienen una capa de
poliolefina, a causa de su baja estabilidad dimensional en
caliente.
Además de esto, se ha mostrado que en el caso de
un contacto prolongado con líquidos acuosos o con un combustible
que contiene alcoholes, en particular en caliente, la adhesión de
capas entre una poliolefina funcionalizada y una poliamida se hace
visiblemente menor y finalmente desciende hasta unos valores, que ya
no son aceptables en la práctica; como causa de esto se consideran
unas reacciones de alcoholisis y respectivamente de hidrólisis.
Por lo tanto, una misión del presente invento
fue la de poner a disposición un cuerpo compuesto de múltiples
capas con una capa de barrera de EVOH, en el que todas las capas
posean una suficiente estabilidad dimensional en caliente.
Una misión adicional consistió en unir
firmemente una capa de barrera de VEO, con una capa que se compone
de una masa de moldeo sobre la base de PA11, PA12, PA612, PA1012 o
PA1212, sin utilizar para esto una capa de poliolefina como
mediadora de adhesión.
Finalmente, se debería poner a disposición un
cuerpo compuesto de múltiples capas con una capa de EVOH, cuya
adhesión de capas se conserve ampliamente incluso en el caso de un
contacto prolongado con medios acuosos o que contienen alcoholes,
en caliente.
Los problemas planteados por estas misiones se
resolvieron mediante un cuerpo compuesto de múltiples capas, que
contiene consecutivamente las siguientes capas:
- A.
- una capa constituida por una masa de moldeo sobre la base de PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212;
- B.
- una capa I constituida por una masa de moldeo, que contiene los siguientes componentes;
- a)
- de 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada entre PA6, PA66, PA6/66 y mezclas de ella,
- b)
- de 0 a 100 partes en peso de un copolímero de poliamina y poliamida, así como
\global\parskip0.920000\baselineskip
- c)
- de 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada entre PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212 y mezclas de ellas,
- \quad
- siendo de 100 la suma de las partes en peso de los componentes según a), b) y c), y realizándose adicionalmente que
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- C.
- una capa II constituida por una masa de moldeo a base de etileno, alcohol vinílico y un copolímero (de EVOH).
Del componente de acuerdo con a) están
contenidas en la masa de moldeo de la capa I de manera preferida por
lo menos 0,5 partes en peso, de manera especialmente preferida por
lo menos 10 partes en peso, de manera preferida en particular por
lo menos 20 partes en peso y de manera muy especialmente preferida
por lo menos 30 partes en peso, mientras que el límite superior
está situado de manera preferida en 70 partes en peso y de manera
especialmente preferida en 60 partes en peso.
Del componente de acuerdo con b) están
contenidas en la masa de moldeo de la capa I de manera preferida por
lo menos 0,5 partes en peso, de manera especialmente preferida por
lo menos 2 partes en peso, de manera preferida en particular por lo
menos 5 partes en peso y de manera muy especialmente preferida por
lo menos 10 partes en peso, mientras que el límite superior está
situado de manera preferida en 80 partes en peso, de manera
especialmente preferida en 60 partes en peso y de manera preferida
en particular en 40 partes en peso. Las correspondientes masas de
moldeo son asimismo objeto del invento.
Del componente de acuerdo con c) están
contenidas en la masa de moldeo de la capa I de manera preferida por
lo menos 0,5 partes en peso, de manera especialmente preferida por
lo menos 10 partes en peso, de manera preferida en particular por
lo menos 20 partes en peso y de manera muy especialmente preferida
por lo menos 30 partes en peso, mientras que el límite superior
está situado de manera preferida en 70 partes en peso y de manera
especialmente preferida en 60 partes en peso.
En una primera forma preferida de realización,
entre la capa I y la capa II está situada una capa constituida por
una masa de moldeo sobre la base de PA6, PA66 y/o PA6/66. Por el
otro lado del cuerpo compuesto, es decir a continuación de la capa
II, pueden seguir, en caso de que se desee, una o varias capas
constituidas por cualquier masa de moldeo arbitraria, que se
adhiera a la II.
En una segunda forma preferida de realización,
por el otro lado del cuerpo compuesto se encuentra asimismo una
capa I; adicionalmente, puede seguir todavía una capa constituida
por una masa de moldeo sobre la base de PA11, PA12, PA612, PA1012
y/o PA1212.
En una tercera forma preferida de realización,
por el otro lado del cuerpo compuesto, es decir junto a la capa II,
sigue una capa constituida por una masa de moldeo sobre la base de
PA6, PA66 y/o PA6/66.
En una cuarta forma preferida de realización,
por lo menos una de las capas del cuerpo compuesto está ajustada de
una manera capaz de conducir (conductora de) la electricidad, para
que se puedan desviar las cargas electrostáticas, que son
provocadas por un medio en movimiento. De manera preferida, ésta es
la capa que se encuentra directamente en contacto con el medio en
movimiento.
En una quinta forma preferida de realización, a
las capas del cuerpo compuesto les sigue otra capa adicional,
firmemente adherente, que está ajustada de una manera capaz de
conducir la electricidad.
En una sexta forma preferida de realización, el
cuerpo compuesto de múltiples capas contiene de manera adicional
una capa de un material regenerado. En el caso de la producción de
cuerpos compuestos conformes al invento resulta siempre un material
de desecho, por ejemplo procedente del proceso de puesta en marcha
de la instalación de extrusión o en forma de bolsadas al moldear
por soplado y extrusión o al confeccionar tubos. Una capa de un
material regenerado, obtenida a partir de estos materiales de
desecho, puede ser empotrada p.ej. entre la capa I y una capa
exterior constituida por una masa de moldeo sobre la base de PA11,
PA12, PA612, PA1012 o PA1212. Fundamentalmente, se prefiere
empotrar la capa de un material regenerado entre dos capas, que se
componen de masas de moldeo sobre la base de una poliamida, puesto
que de esta manera se puede compensar una eventual fragilidad de la
mezcla preparada de un material regenerado.
Estas y otras formas de realización se pueden
combinar entre sí de una manera arbitraria.
Algunos ejemplos de posibles configuraciones de
capas se exponen en lo sucesivo.
\global\parskip0.990000\baselineskip
\newpage
En todos estos casos se consigue una firme
adhesión entre las capas.
Cuando el cuerpo compuesto de múltiples capas es
un cuerpo hueco o un perfil hueco, entonces, de manera preferida,
la capa II está dispuesta en el lado interior con relación a una
capa I.
La capa I es, en el caso más sencillo, una
mezcla preparada a partir de los componentes de acuerdo con a) y
c). Puesto que estos polímeros son ampliamente incompatibles entre
ellos, en el caso de la producción de la mezcla preparada bajo las
usuales temperaturas de elaboración, que conduce a una mezcla
física, se consigue un suficiente efecto mediador de adhesión
solamente dentro de un intervalo relativamente estrecho de
composiciones. Se obtienen mejores resultados cuando la mezcla
preparada de poliamidas se produce en unas condiciones en las que
las dos poliamidas reaccionan una con otra en una cierta medida, a
través de los grupos extremos o a través de reacciones de
transamidación, para formar copolímeros de bloques. Para esto, se
necesitan por regla general unas temperaturas situadas por encima
de 250ºC, de manera preferida por encima de 280ºC y de manera
especialmente preferida por encima de 300ºC, y eventualmente es
necesaria la presencia de catalizadores tales como ácido
hipofosforoso, óxido de dibutil-estaño,
trifenil-fosfina o ácido fosfórico. También se puede
partir de una mezcla preparada de poliamidas, que se ha producido
primeramente en condiciones usuales de elaboración, la cual es
sometida a continuación a la condensación posterior en fase sólida,
en unas condiciones que son usuales en los casos de poliamidas.
Éstas son por regla general unas temperaturas desde 140ºC hasta de
aproximadamente 5 K por debajo del punto de fusión de los
cristalitos T_{m}, de manera preferida unas temperaturas desde
150ºC hasta aproximadamente 10 K por debajo de T_{m}, con unos
períodos de tiempo de reacción de 2 a 48 horas, de manera preferida
de 4 a 36 horas y de manera especialmente preferida de 6 a 24 horas.
De manera especialmente ventajosa, una de las poliamidas contiene
un exceso de grupos extremos amino y la otra poliamida contiene un
exceso de grupos extremos carboxilo. Finalmente, una unión entre los
componentes de acuerdo con a) y c) se puede conseguir también por
medio de la adición de un compuesto reactivo, que de manera
preferida une entre sí a los grupos extremos de poliamidas, por
ejemplo de una bis-oxazolina, de una
bis-carbodiimida, de un
bis-anhídrido, de un diisocianato o de los
correspondientes compuestos con tres o más grupos funcionales.
Otro método para hacer compatibles entre sí a
los componentes de acuerdo con a) y c) consiste en la adición de
una cantidad eficaz del componente de acuerdo con b).
Los componentes individuales se explican con
mayor detalle a continuación.
Una PA6 se prepara mediante una polimerización
con apertura de anillo de la caprolactama.
Una PA66 se prepara mediante una
policondensación de hexametilen-diamina y de ácido
adípico. Exactamente igual que una PA6, es usual en el comercio en
un gran número de tipos.
Una PA6/66 es un copolicondensado que parte de
los monómeros caprolactama, hexametilen-diamina y
ácido adípico.
El copolímero de poliamina y poliamida se
prepara mediando utilización de los siguientes monómeros:
- a)
- de 0,5 a 25% en peso, de manera preferida de 1 a 20% en peso y de manera especialmente preferida de 1,5 a 16% en peso, referido al copolímero de poliamina y poliamida, de una poliamina con por lo menos 4, de manera preferida con por lo menos 8, y de manera especialmente preferida con por lo menos 11 átomos de nitrógeno, y con un peso molecular medio numérico M_{n} de por lo menos 146 g/mol, de manera preferida de por lo menos 500 g/mol y de manera especialmente preferida de por lo menos 800 g/mol, así como
- b)
- monómeros que forman poliamidas, seleccionados entre lactamas, ácidos \omega-amino-carboxílicos y/o combinaciones equimolares de una diamina y de un ácido dicarboxílico.
En una forma preferida de realización, la
concentración de grupos amino del copolímero de poliamina y
poliamida está situada en el intervalo de 100 a 2.500 mmol/kg.
Como poliamina se pueden utilizar, por ejemplo,
las siguientes clases de sustancias:
- -
- Poli(vinil-aminas) (Römpp Chemie Lexikon, 9ª edición, tomo 6, página 4.921, editorial Georg Thieme Stuttgart 1992);
- -
- poliaminas, que se preparan a partir de policetonas alternantes (documento de publicación de solicitud de patente alemana DE-OS 196.54.058);
- -
- dendrímeros tales como por ejemplo
- ((H_{2}N-(CH_{2})_{3})_{2}-N-(CH_{2})_{3})_{2}-N(CH_{2})_{2}-N((CH_{2})_{2}-N((CH_{2})_{3}-NH_{2})_{2})_{2}
- (documento de solicitud de patente alemana DE-A-196.54.179) o
- tris(2-amino-etil)amina,
- N,N-bis(2-amino-etil)-N',N'-bis[2-[bis(2-amino-etil)amino]etil]-1,2-etano-diamina,
- 3,15-bis(2-amino-etil)-6,12-bis[2-[bis(2-amino-etil)amino]etil]-9-[bis[2-bis(2-amino-etil)amino]-etil]amino]etil]-3,6,9,12,15-pentaaza-heptadecano-1,17-diamina (J.M. Warakomski, Chem. Mat. 1992, 4, 1000-1004).
- -
- poli(etilen-iminas) lineales, que se pueden preparar mediante una polimerización de 4,5-dihidro-1,3-oxazoles y subsiguiente hidrólisis (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, [Métodos de la química orgánica], tomo E20, páginas 1.482-1.487, editorial Georg Thieme Stuttgart, 1987);
- -
- poli(etilen-iminas) ramificadas, que son obtenibles mediante una polimerización de aziridinas (Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, tomo E20, páginas 1.482-1.487, editorial Georg Thieme Stuttgart, 1987), y que poseen por regla general la siguiente distribución de grupos amino;
- de 25 a 46% de grupos amino primarios,
- de 30 a 45% de grupos amino secundarios y
- de 16 a 40% de grupos amino terciarios.
La poliamina posee en el caso preferido un peso
molecular medio numérico M_{n} de como máximo 20.000 g/mol, de
manera especialmente preferida de como máximo 10.000 g/mol y de
manera preferida en particular de como máximo 5.000 g/mol.
Las lactamas y respectivamente los ácidos
\omega-amino-carboxílicos, que se
pueden emplear como monómeros que forman poliamidas, contienen de 4
a 19 y en particular de 6 a 12 átomos de carbono. Se emplean de
manera especialmente preferida
\varepsilon-caprolactama, ácido
\varepsilon-amino-caproico,
caprilolactama, ácido
\omega-amino-caprílico,
laurinolactama, ácido
\omega-amino-dodecanoico y/o ácido
\omega-amino-undecanoico.
Combinaciones de una diamina y un ácido
dicarboxílico son por ejemplo las de
hexametilen-diamina y ácido adípico, las de
hexametilen-diamina y ácido dodecanodioico, las de
octametilen-diamina y ácido sebácico, las de
decametilen-diamina y ácido sebácico, de
decametilen-diamina y ácido dodecanodioico, las de
dodecametilen-diamina y ácido dodecanodioico, y las
de dodecametilen-diamina y ácido
2,6-naftaleno-dicarboxílico. Junto a
éstas, se pueden emplear sin embargo también todas las otras
combinaciones tales como las de decametilen-diamina,
ácido dodecanodioico y ácido tereftálico, las de
hexametilen-diamina, ácido adípico y ácido
tereftálico, las de hexametilen-diamina, ácido
adípico y caprolactama, las de decametilen-diamina,
ácido dodecanodioico y ácido
\omega-amino-undecanoico, las de
decametilen-diamina, ácido dodecanodioico y
laurinolactama, las de decametilen-diamina, ácido
tereftálico y laurinolactama, o las de
dodecametilen-diamina, ácido
2,6-naftaleno-dicarboxílico y
laurino-
lactama.
lactama.
En una forma preferida de realización, el
copolímero de poliamina y poliamida se prepara adicionalmente
mediando utilización de un ácido oligocarboxílico, que está
seleccionado entre 0,015 y aproximadamente 3% en moles de un ácido
dicarboxílico y entre 0,01 y aproximadamente 1,2% en moles de un
ácido tricarboxílico, en cada caso referido a la suma de los demás
monómeros que forman poliamidas. Al realizar esta referencia, en el
caso de la combinación equivalente de una diamina y de un ácido
dicarboxílico, cada uno de estos monómeros es considerado
individualmente. Si se utiliza un ácido dicarboxílico, se añade de
manera preferida de 0,03 a 2,2% en moles, de manera especialmente
preferida de 0,05 a 1,5% en moles, de manera muy especialmente
preferida de 0,1 a 1% en moles, y en particular de 0,15 a 0,65% en
moles; si se utiliza un ácido tricarboxílico, entonces se toma de
manera preferida de 0,02 a 0,9% en moles, de manera especialmente
preferida de 0,025 a 0,6% en moles, de manera muy especialmente
preferida de 0,03 a 0,4% en moles y en particular de 0,04 a 0,25% en
moles. Mediante la utilización conjunta del ácido oligocarboxílico,
se mejora manifiestamente la estabilidad frente a los disolventes y
a los combustibles, en particular la estabilidad frente a la
hidrólisis y a la alcoholisis.
Como ácido oligocarboxílico se puede emplear
cualquier ácido di- o tri-carboxílico arbitrario con
6 a 24 átomos de C, por ejemplo ácido adípico, ácido subérico,
ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodioico, ácido
isoftálico, ácido
2,6-naftaleno-dicarboxílico, ácido
ciclohexano-1,4-dicarboxílico, ácido
trimésico y/o ácido trimelítico.
Adicionalmente, caso de que se desee, se pueden
emplear como agentes reguladores ácidos monocarboxílicos alifáticos,
alicíclicos, aromáticos, aralquílicos y/o sustituidos con
alquilarilo, que tienen de 3 a 50 átomos de carbono, tales como
p.ej. ácido laurílico, ácidos grasos insaturados, ácido acrílico o
ácido benzoico. Con estos agentes reguladores se puede disminuir la
concentración de grupos amino, sin modificar la estructura de la
molécula. Adicionalmente, de esta manera se pueden introducir
grupos funcionales tales como enlaces dobles y respectivamente
triples, etc. Sin embargo, se desea que el copolímero de poliamina y
poliamida posea una proporción sustancial de grupos amino. De
manera preferida, la concentración de grupos amino del copolímero
está situada en el intervalo de 150 a 1.500 mmol/kg, de manera
especialmente preferida en el intervalo de 250 a 1.300 mmol/kg y de
manera muy especialmente preferida en el intervalo de 300 a 1.100
mmol/kg. Como grupos amino se entienden aquí y en lo sucesivo no
solamente grupos extremos amino, sino también funciones amino
secundarias y respectivamente terciarias de la poliamina,
eventualmente presentes.
En el caso del copolímero de poliamina y
poliamida, la composición de la porción de poliamida puede variar
dentro de un intervalo muy amplio, puesto que la compatibilidad con
las poliamidas de los componentes de acuerdo con a) y c) es
determinada evidentemente por otros factores, y por regla general
está dada de antemano.
Los copolímeros de poliaminas y poliamidas se
pueden preparar de acuerdo con diferentes procedimientos.
Una posibilidad consiste en disponer previamente
en común los monómeros que forman poliamidas y la poliamina, y
llevar a cabo la polimerización y respectivamente la
policondensación. El ácido oligocarboxílico se puede añadir o bien
al comienzo o en el transcurso de la reacción.
Sin embargo, un procedimiento preferido consiste
en que, en un proceso de dos etapas, primeramente se llevan a cabo
en primer lugar eventualmente la policondensación de la lactama y la
prepolimerización en presencia de agua (alternativamente, los
correspondientes ácidos
\omega-amino-carboxílicos y
respectivamente las diaminas y los ácidos dicarboxílicos
correspondientes se emplean directamente y se prepolimerizan); en la
segunda etapa, se añade la poliamina, mientras que el ácido
oligocarboxílico eventualmente utilizado en común, se añade
dosificadamente antes de, durante, o después de, la
prepolimerización. Luego se descomprime a unas temperaturas
comprendidas entre 200 y 290ºC y se policondensa en una corriente
de nitrógeno o en vacío.
Otro procedimiento preferido consiste en la
descomposición por hidrólisis de una poliamida para dar un
prepolímero y en una reacción simultánea o subsiguiente con la
poliamina. De manera preferida, se utilizan unas poliamidas, en las
que la diferencia entre grupos extremos es aproximadamente cero, o
en las que el ácido oligocarboxílico eventualmente utilizado en
común ya ha sido incorporado durante la policondensación. Sin
embargo, el ácido oligocarboxílico puede ser añadido también al
comienzo o en el transcurso de la reacción de descomposición.
Con estos procedimientos se pueden preparar
poliamidas ramificadas en un grado ultra-alto con
unos índices de ácido menores que 40 mmol/kg, de manera preferida
menores que 20 mmol/kg y de manera especialmente preferida menores
que 10 mmol/kg. Ya después de un período de tiempo de reacción de
una a cinco horas a unas temperaturas de 200ºC a 290ºC se consigue
un grado de conversión casi completo.
Caso de que se desee, en una etapa adicional del
procedimiento, se puede hacer seguir una fase de vacío durante
varias horas. Ésta dura por lo menos cuatro horas, de manera
preferida por lo menos seis horas y de manera especialmente
preferida por lo menos ocho horas, a 200 hasta 290ºC. Después de un
período de tiempo de inducción durante varias horas, se observa
entonces una elevación de la viscosidad de la masa fundida, lo cual
debería ser atribuido al hecho de que tiene lugar una reacción de
grupos extremos amino entre ellos, mediando separación de amoníaco
y unión de las cadenas. De esta manera se aumenta aún más el peso
molecular, lo cual es ventajoso en particular para masas de moldeo
por extrusión.
En el caso de que no se quiera llevar a cabo la
reacción hasta el final en la masa fundida, el copolímero de
poliamina y poliamida de acuerdo con el estado de la técnica se
puede condensar posteriormente también en una fase sólida.
Una PA11 se prepara mediante una
policondensación del ácido
\omega-amino-undecanoico, mientras
que una PA12 se obtiene mediante una polimerización con apertura de
anillo de la laurinolactama. Ambos polímeros son obtenibles en el
comercio en un gran número de tipos.
Una PA612 se prepara de una manera conocida por
policondensación de una mezcla equivalente de
hexametilen-diamina y de ácido
1,12-dodecanodioico. En el marco del presente
invento, ésta se emplea en particular cuando se solicita una
estabilidad dimensional en caliente especialmente alta del cuerpo
compuesto de varias capas, p.ej. en el caso de aplicaciones en el
compartimiento motor de vehículos automóviles.
Una PA1012 se prepara mediante una
policondensación de una mezcla equivalente de
1,10-decano-diamina y de ácido
1,12-dodecanodioico, mientras que una PA1212 se
obtiene de igual manera a partir de
1,12-dodecano-diamina y de ácido
1,12-dodecanodioico.
Con ventaja, se pueden emplear aquí también
mezclas de diferentes poliamidas, p.ej. las de una PA12 y de una
PA1012 o las de una PA12 y de una PA1212. Tales mezclas se
distinguen por una resistencia al impacto especialmente alta a muy
bajas temperaturas; éstas se describen por ejemplo en el documento
de solicitud de patente europea
EP-A-0.388.583.
En particular cuando el cuerpo compuesto de
múltiples capas se debe de emplear como envase para alimentos,
puede ser ventajoso emplear en una capa exterior copoliamidas en vez
de las homopoliamidas, con el fin de hacer a la capa apta para la
selladura en caliente mediante disminución del punto de fusión.
Comonómeros apropiados están a disposición de un experto en la
especialidad dentro una amplia gama de elección, por ejemplo
caprolactama, laurinolactama o la combinación equimolar de una
diamina C_{6}-C_{12} con un ácido dicarboxílico
C_{6}-C_{12}.
Las masas de moldeo de poliamidas empleadas
pueden contener como máximo aproximadamente 50% en peso de
materiales aditivos, que se seleccionan entre un caucho que
confiere resistencia al impacto y/o materiales coadyuvantes y
respectivamente aditivos.
Los cauchos que confieren resistencia al impacto
para masas de moldeo de poliamidas son estado de la técnica. Ellos
contienen unos grupos funcionales, que proceden de compuestos
funcionales insaturados, los cuales o bien se habían incorporado
durante la polimerización en la cadena principal o se habían
injertado sobre la cadena principal. Los más habituales son un
caucho de EPM o de EPDM, que había sido injertado por radicales con
anhídrido de ácido maleico. Tales cauchos se pueden emplear también
en común con una poliolefina no funcionalizada, tal como p.ej. un
polipropileno isotáctico, tal como se describe en el documento
EP-A-0.683.210.
Junto a esto, las masas de moldeo pueden
contener todavía cantidades menores de materiales coadyuvantes y
respectivamente aditivos, que se necesitan para el ajuste de
determinadas propiedades. Ejemplos de éstos son plastificantes,
pigmentos y respectivamente materiales de carga, tales como negro de
carbono, dióxido de titanio, sulfuro de zinc, silicatos o
carbonatos, agentes coadyuvantes de la elaboración, tales como
ceras, estearato de zinc o estearato de calcio, agentes
ignifugantes tales como hidróxido de magnesio, hidróxido de aluminio
o cianurato de melamina, fibras de vidrio, antioxidantes,
estabilizadores frente a los UV, así como aditivos, que confieren
al producto propiedades anti-electrostáticas o una
conductividad eléctrica, tales como p.ej. fibras de carbono,
fibrillas de grafito, fibras a base de acero inoxidable y
respectivamente de un negro de carbono con conductividad.
En una posible forma de realización, las masas
de moldeo contienen de 1 a 25% en peso de plastificantes, de manera
especialmente preferida de 2 a 20% en peso, y de manera preferida en
particular de 3 a 15% en peso.
Se conocen plastificantes y su empleo en el caso
de poliamidas. Una vista de conjunto general acerca de
plastificantes, que son apropiados para poliamidas, se puede tomar
de la obra de Gächter/Müller, Kunststoffadditive [Aditivos para
materiales sintéticos], editorial C. Hanser, 2ª edición, página
296.
Compuestos usuales, apropiados como
plastificantes, son p.ej. ésteres del ácido
p-hidroxi-benzoico con 2 a 20
átomos de C en el componente alcohólico, o amidas de ácidos
aril-sulfónicos con 2 a 12 átomos de C en el
componente amínico, de manera preferida amidas del ácido
benceno-sulfónico.
Como plastificantes entran en cuestión, entre
otros, el éster etílico de ácido
p-hidroxi-benzoico, el éster
octílico de ácido
p-hidroxi-benzoico, el éster
i-hexadecílico de
p-hidroxi-benzoico, la
n-octil-amida de ácido
tolueno-sulfónico, la
n-butil-amida de ácido
benceno-sulfónico o la
(2-etil-hexil)amida de ácido
benceno-sulfónico.
Un EVOH es conocido desde hace mucho tiempo. Es
un copolímero de etileno y alcohol vinílico y algunas veces se
designa también como EVAL. El contenido de etileno en el copolímero
es por regla general de 25 a 60% en moles y en particular de 28 a
45% en moles. Se puede obtener en el comercio un gran número de
tipos. Por ejemplo, se ha de remitir al folleto de entidad
"Introduction to Kuraray EVAL® Resins" [Introducción a resinas
EVAL® de Kuraray], versión 1,2/9810 de la entidad Kuraray EVAL
Europe.
En el caso del cuerpo compuesto de múltiples
capas, conforme al invento, se trata, en una forma de realización,
de un tubo, de una boca de llenado o de un recipiente, especialmente
para la conducción o el almacenamiento de líquidos o gases. Un tubo
de este tipo puede estar realizado en una forma rectilínea o en una
forma ondulada, o está ondulado solamente en segmentos parciales.
Los tubos ondulados constituyen estado de la técnica (p.ej. véase
el documento de patente de los EE.UU. US 5.460.771), por lo que son
innecesarias más explicaciones acerca de ellos. Importantes
finalidades de empleo de tales cuerpos compuestos de múltiples capas
son la utilización como una conducción para combustibles, como boca
para llenado de depósitos, como conducción para vapores (en inglés
vapor line) (es decir una conducción en la que se conducen los
vapores de combustibles, p.ej. conducciones de ventilación) como
una conducción en puestos distribuidores de combustibles, como una
conducción para líquidos de refrigeración, como una conducción para
instalaciones de acondicionamiento de aire o como un recipiente
para combustibles.
El cuerpo compuesto de múltiples capas, conforme
al invento, puede presentarse también como cuerpo compuesto plano,
por ejemplo como una lámina, por ejemplo como lámina de envase para
alimentos, donde se aprovecha el efecto de barrera del EVOH para
gases tales como p.ej. oxígeno y dióxido de carbono.
En el caso de la utilización del cuerpo
compuesto de múltiples capas, conforme al invento, para la
conducción o el almacenamiento de líquidos, gases o polvos que se
pueden quemar, tales como p.ej. un combustible o vapores de
combustible, se recomienda aprestar de modo capaz de conducir la
electricidad a una de las capas que pertenecen al cuerpo compuesto
o a una capa interior adicional. Esto se puede realizar mediante
composición y formulación con un aditivo capaz de conducir (=
conductor de) la electricidad, de acuerdo con todos los métodos del
estado de la técnica. Como aditivo conductor se pueden utilizar por
ejemplo negro de carbono conductor, laminillas metálicas, polvos
metálicos, esferas metalizadas de vidrio, fibras metalizadas de
vidrio, fibras metálicas (por ejemplo a base de un acero
inoxidable), monocristales whiskers metalizados, fibras de carbono
(también las metalizadas), polímeros intrínsicamente conductores o
fibrillas de grafito. Se pueden emplear también mezclas de
diferentes aditivos conductores.
En el caso preferido, la capa conductora de la
electricidad se encuentra en contacto directo con el medio que se
ha de conducir o almacenar y posee una resistencia eléctrica
superficial de como máximo 10^{9} \Omega/cuadrado. El método de
medición para la determinación de la resistencia eléctrica de tubos
de múltiples capas se explica en el documento SAE J. 2260
(Noviembre de 1996, párrafo 7.9).
En el caso de la realización del cuerpo
compuesto de múltiples capas, conforme al invento, como un cuerpo
hueco o perfil hueco (p.ej. como un tubo) éste puede ser envuelto
todavía con una adicional capa de material elastómero. Para el
envolvimiento se adecuan tanto masas de cauchos reticulables como
también elastómeros termoplásticos. El envolvimiento se puede
aplicar tanto con, como también sin, utilización de un mediador de
adhesión adicional sobre el cuerpo compuesto de múltiples capas, por
ejemplo mediante extrusión a través de una cabeza de inyección
transversal o mediante el recurso de que una manguera de material
elastómero previamente producida es desplazada por encima del tubo
de múltiples capas, acabado de extrudir. Por regla general, la
envoltura posee un grosor de 0,1 a 4 mm y de manera preferida de 0,2
a 3 mm.
Elastómeros apropiados son, por ejemplo, un
caucho de cloropreno, un caucho de etileno y propileno (EPM), un
caucho de etileno, propileno y un dieno (EPDM), un caucho de
epiclorhidrina (ECO), un polietileno clorado, un caucho de
acrilato, un polietileno clorosulfonado, un caucho de silicona, un
PVC (poli(cloruro de vinilo)) plastificado,
poli(éter-éster-amidas) o
poli(éter-amidas).
La producción del cuerpo compuesto de múltiples
capas se puede efectuar en una sola etapa o en múltiples etapas,
por ejemplo mediante un procedimiento de una sola etapa por la vía
del moldeo por inyección de múltiples componentes, de la
coextrusión, del moldeo por soplado y coextrusión (por ejemplo
también moldes de soplado en 3D (tridimensionales), extrusión de
mangueras en una mitad abierta de molde, una manipulación de
mangueras en 3D, moldes de soplado con aspiración, moldes de
soplado con aspiración en 3D, moldeo por soplado secuencial) o
mediante procedimientos de múltiples etapas, tal como se describen
p.ej. en el documento US 5.554.425.
El invento es explicado a continuación a modo de
ejemplo.
En los Ejemplos se utilizaron los siguientes
componentes y respectivamente las siguientes masas de moldeo:
- VESTAMID® X7293,
- una masa de moldeo por extrusión plastificada y modificada para ser resistente al impacto, sobre la base de un PA12 de la entidad Degusa AG, Düsseldorf
- VESTAMID® ZA7295,
- una masa de moldeo de extrusión a base de una PA12 de entidad Degussa AG, Düsseldorf
- ULTRAMID® B4,
- una PA6 de la entidad BASF AG, Ludwigshafen
- ULTRAMID® B5W,
- una PA6 de la entidad BASF AG, Ludwigshafen
- VESTAMID® D22,
- una PA612 muy viscosa de la entidad Degusa AG, Düsseldorf
- EVAL® F101,
- un EVOH de la entidad Kuraray con 32% en moles de etileno
- EXXELOR® VA1803,
- un caucho de etileno y propileno funcionalizado con anhídrido de ácido maleico, de la entidad EXXON.
Copolímero de una
poli(etilen-imina) y una PA6:
4,78 kg de caprolactama se fundieron en un
recipiente de calentamiento a 180 hasta 210ºC y se transfirieron a
un recipiente de policondensación resistente a la presión. Luego se
añadieron 250 ml de agua y 57 ppm de ácido hipofosforoso. La
disociación de la caprolactama se llevó a cabo a 280ºC bajo la
presión propia que se había ajustado. A continuación, en el
transcurso de 3 h, se descomprimió hasta una presión del vapor de
agua residual de 3 bar y se añadieron 230 g de una
poli(etilen-imina) (LUPASOL® G100, BASF AG,
Ludwigshafen). Después de esto se descomprimió hasta la presión
normal y se policondensó a 250ºC durante 2 h conduciendo nitrógeno
por encima. La masa fundida transparente se extrajo como un cordón a
través de una bomba para masas fundidas, se enfrió en un baño de
agua y a continuación se granuló. El copolímero obtenido tenía una
proporción de poli(etilen-imina) de 4,5% en
peso y una proporción de PA6 de 95,5% en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Con ayuda de un extrusor de doble husillo
Berstorff ZE 25 se preparó a 280ºC una mezcla íntima a base de 35,3%
en peso de VESTAMID® D22, de 48,1% en peso de ULTRAMID® B5W, de
10,7% en peso del copolímero de
poli(etilen-imina) y PA6 y de 5,4% en peso
de EXXELOR® VA1803, se extrudió en forma de un cordón, se granuló y
se secó.
Mediando utilización de esta mezcla se produjo
mediante coextrusión un tubo de cuatro capas con un diámetro
exterior de 8 mm y un grosor de pared total de 1 mm, y concretamente
con la siguiente configuración de capas:
- Capa exterior (0,3 mm)
- a base de una masa de moldeo por extrusión de PA612 plastificada y modificada para ser resistente al impacto,
- 2ª capa (0,1 mm)
- a base de la mezcla preparada al comienzo,
- 3ª capa (0,15 mm)
- a base de EVAL® F101,
- Capa interior (0,45 mm)
- a base de una masa de moldeo de PA6 plastificada y modificada para ser resistente al impacto.
En todas las interfases se consiguió en este
caso una adhesión inseparable.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
1
Se produjo mediante coextrusión un tubo de tres
capas, que se diferenciaba del tubo del Ejemplo 1 solamente en el
hecho de que se había suprimido la 2ª capa desde la mezcla preparada
al comienzo en el Ejemplo 1, y a cambio se había modificado el
grosor de la capa exterior. El tubo tenía la siguiente configuración
de capas:
- Capa exterior (0,4 mm)
- masa de moldeo por extrusión de PA612 plastificada y modificada para ser resistente al impacto,
- Capa central (0,15 mm)
- EVAL® F101,
- Capa interior (0,45 mm)
- masa de moldeo de PA6 plastificada y modificada para ser resistente al impacto.
En este caso no se consiguió ninguna adhesión
entre la capa exterior y la capa central.
\vskip1.000000\baselineskip
Con ayuda de un extrusor de doble husillo
Berstorff ZE 25 se preparó a 320ºC una mezcla íntima de 8,1 kg de
VESTAMID® ZA 7295 y de 9,0 kg de ULTRAMID® B4, se extrudió en forma
de un cordón, se granuló y se secó. En este caso se comprobaron en
una cierta medida reacciones de transamidación, que condujeron a
copolímeros de bloques.
Mediando utilización de esta mezcla, se produjo
mediante coextrusión un tubo de cuatro capas con un diámetro
exterior de 8 mm y un grosor de pared total de 1 mm, y concretamente
con la siguiente configuración de capas:
- Capa exterior (0,3 mm)
- a base de VESTAMID® X7293,
- 2ª capa (0,1 mm)
- a base de la mezcla preparada al comienzo,
- 3ª capa (0,15 mm)
- a base de EVAL® F101,
- Capa interior (0,45 mm)
- a base de una masa de moldeo de PA6 plastificada y modificada para ser resistente al impacto.
En todas las interfases se consiguió en este
caso una adhesión inseparable.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
2
Se produjo mediante coextrusión un tubo de tres
capas, el cual se diferenciaba del tubo del Ejemplo 2 solamente en
el hecho de que se había suprimido la 2ª capa desde la mezcla
preparada al comienzo en el Ejemplo 2 y a cambio se modificó el
grosor de la capa exterior. El tubo tenía por consiguiente la
siguiente configuración de capas:
- Capa exterior (0,4 mm)
- a base de VESTAMID® X7293,
- Capa central (0,15 mm)
- a base de EVAL® F101,
- Capa interior (0,45 mm)
- a base de una masa de moldeo de PA6 plastificada y modificada para ser resistente al impacto.
En este caso no se consiguió ninguna adhesión
entre la capa exterior y la capa central.
Claims (35)
1. Cuerpo compuesto de múltiples capas, que
contiene consecutivamente las siguientes capas:
- A.
- una capa constituida por una masa de moldeo sobre la base de PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212;
- B.
- una capa I constituida por una masa de moldeo, que contiene los siguientes componentes;
- a)
- de 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada entre PA6, PA66, PA6/66 y mezclas de ellas,
- b)
- de 0 a 100 partes en peso de un copolímero de poliamina y poliamida, que se prepara mediando utilización de los siguientes monómeros:
- \alpha)
- de 0,5 a 25% en peso, referido al copolímero de poliamina y poliamida, de una poliamina con por lo menos 4 átomos de nitrógeno y con un peso molecular medio numérico M_{n} de por lo menos 146 g/mol, así como
- \beta)
- monómeros que forman poliamidas, seleccionados entre lactamas, ácidos \omega-amino-carboxílicos y/o combinaciones equimolares de una diamina y de un ácido dicarboxílico,
- c)
- de 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada entre PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212 y mezclas de ellas,
siendo de 100 la suma de las partes
en peso de los componentes según a), b) y c), y realizándose
adicionalmente
que
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- C.
- una capa II constituida por una masa de moldeo a base de un copolímero de etileno y alcohol vinílico.
2. Cuerpo compuesto de múltiples capas, de
acuerdo con la reivindicación 1,
caracterizado
porque la masa de moldeo de la capa I
contiene:
- -
-
\vtcortauna
y/o
- -
-
\vtcortauna
y/o
- -
-
\vtcortauna
3. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 y 2,
caracterizado porque
la masa de moldeo de la capa I contiene:
- -
-
\vtcortauna
y/o
- -
-
\vtcortauna
y/o
- -
-
\vtcortauna
4. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
la masa de moldeo de la capa I contiene:
- -
-
\vtcortauna
y/o
- -
-
\vtcortauna
y/o
- -
-
\vtcortauna
5. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
la masa de moldeo de la capa I contiene:
- -
-
\vtcortauna
y/o
- -
-
\vtcortauna
y/o
- -
-
\vtcortauna
6. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
la masa de moldeo de la capa I contiene:
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
7. Cuerpo compuesto de acuerdo con una de las
precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
la masa de moldeo de la capa I contiene:
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
8. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
la masa de moldeo de la capa I contiene como
máximo 40 partes en peso del componente de acuerdo con b).
9. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
el copolímero de poliamina y poliamida se
prepara mediando utilización de 1 a 20% en peso de la poliamina.
10. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
el copolímero de poliamina y poliamida se
prepara mediando utilización de 1,5 a 16% en peso de la
poliamina.
11. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
la poliamina contiene por lo menos 8 átomos de
nitrógeno.
12. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
la poliamina contiene por lo menos 11 átomos de
nitrógeno,
13. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
la poliamina posee un peso molecular medio
numérico M_{n} de por lo menos 500 g/mol.
14. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
la poliamina posee un peso molecular medio
numérico M_{n} de por lo menos 800 g/mol.
15. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
la concentración de grupos amino del copolímero
de poliamina y poliamida está situada en el intervalo de 100 a
2.500 mmol/kg.
16. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
la masa de moldeo de la capa I contiene
copolímeros de bloques, que habían sido formados a partir de los
componentes de acuerdo con a) y c).
17. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
adicionalmente contiene por lo menos una capa
constituida por una masa de moldeo sobre la base de PA6, PA66 y/o
PA6/66.
18. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
contiene dos capas I.
19. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
adicionalmente contiene una capa de un material
regenerado.
20. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
contiene la sucesión de capas I / II / I.
21. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 17 así como 19,
caracterizado porque
contiene la siguiente sucesión de capas:
- a)
- una capa constituida por una masa de moldeo sobre la base de PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212,
- b)
- una capa I
- c)
- una capa II
- d)
- una capa constituida por una masa de moldeo sobre la base de PA6, PA66 y/o PA6/66.
22. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
la capa exterior se compone de una masa de
moldeo sobre la base de PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212.
23. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
una de las capas está ajustada para ser capaz de
conducir la electricidad.
24. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 22,
caracterizado porque
a la capa más interior le sigue todavía una capa
adicional, capaz de conducir la electricidad.
25. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
las masas de moldeo de poliamidas contienen como
máximo 50% en peso de materiales aditivos.
26. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
es un tubo.
27. Cuerpo compuesto de acuerdo con la
reivindicación 26,
caracterizado porque
está ondulado totalmente o en zonas
parciales.
28. Cuerpo compuesto de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 25,
caracterizado porque
es un cuerpo hueco.
29. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
a la capa más exterior le sigue todavía una capa
de material elastómero.
30. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 27 así como 29,
caracterizado porque
es una conducción para combustibles, una
conducción para líquidos de freno, una conducción para líquidos
refrigerantes, una conducción para líquidos hidráulicos, una
conducción para puestos distribuidores de combustibles, una
conducción para instalaciones de acondicionamiento de aire o una
conducción de vapores.
31. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las reivindicaciones 28 y 29,
caracterizado porque
es un recipiente, en particular un recipiente
para combustible, o una boca de llenado, en particular una boca de
llenado de depósitos.
32. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 23,
caracterizado porque
es una lámina.
33. Cuerpo compuesto de múltiples capas de
acuerdo con una de las precedentes reivindicaciones,
caracterizado porque
se produce mediante moldeo por inyección de
múltiples componentes, por coextrusión o por moldeo por soplado con
coextrusión.
34. Masa de moldeo, que contiene los siguientes
componentes:
- a)
- de 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada entre PA6, PA66, PA6/66 y mezclas de ellas,
- b)
- de 0,5 a 100 partes en peso de un copolímero de poliamina y poliamida, que se prepara mediando utilización de los siguientes monómeros:
- \alpha)
- de 0,5 a 25% en peso, referido al copolímero de poliamina y poliamida, de una poliamina con por lo menos 4 átomos de nitrógeno y con un peso molecular medio numérico M_{n} de por lo menos 146 g/mol, así como
- \beta)
- monómeros que forman poliamidas, que se seleccionan entre lactamas, ácidos \omega-amino-carboxílicos y/o combinaciones equimolares de una diamina y de un ácido dicarboxílico,
- c)
- de 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada entre PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212 y mezclas de ellas,
siendo de 100 la suma de las partes
en peso de los componentes de acuerdo con a), b) y c), y
realizándose adicionalmente
que
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
35. Masa de moldeo, que contiene los siguientes
componentes:
- a)
- de 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada entre PA6, PA66, PA6/66 y mezclas de ellas,
- b)
- de 0 a 100 partes en peso de un copolímero de poliamina y poliamida, que se prepara mediando utilización de los siguientes monómeros:
- \alpha)
- de 0,5 a 25% en peso, referido al copolímero de poliamina y poliamida, de una poliamina con por lo menos 4 átomos de nitrógeno y con un peso molecular medio numérico M_{n} de por lo menos 146 g/mol, así como
- \beta)
- monómeros que forman poliamidas, seleccionados entre lactamas, ácidos \omega-amino-carboxílicos y/o combinaciones equimolares de una diamina y de un ácido dicarboxílico,
\newpage
- c)
- de 0 a 80 partes en peso de una poliamida, seleccionada entre PA11, PA12, PA612, PA1012 y/o PA1212 y mezclas de ellas,
siendo de 100 la suma de las partes
en peso de los componentes de acuerdo con a), b) y c), y
realizándose adicionalmente
que
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
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