ES2220254T3 - Tapon de rosca. - Google Patents
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Abstract
Tapón de rosca que comprende una composición a base de un polímero de etileno multimodal que tiene una densidad estándar (SD) mayor de 950 kg/m3 y un índice de flujo en estado fundido MI2 menor de 2 g/10 min, comprendiendo dicho polímero de etileno multimodal: de 45 a 55% en peso, basado en el peso total del polímero de etileno multimodal, de una fracción de polímero de etileno (A) que tiene una SD(A) mayor de 965 kg/m3 y un índice de flujo en estado fundido MI2(A) de al menos 10 g/10 min; y de 55 a 45% en peso, basado en el peso total del polímero de etileno multimodal, de una fracción de copolímero (B) de etileno y al menos una alfa-olefina que contiene de 3 a 12 átomos de carbono, y que tiene un índice de flujo en estado fundido MI2(B) menor de 10 g/10 min y un contenido en dicha o dichas alfa-olefinas de 0, 1 a 5 moles%.
Description
Tapón de rosca.
La presente invención se refiere a tapones de
rosca que comprenden una composición a base de un polímero de
etileno multimodal. Igualmente, la invención se refiere a un
procedimiento para la fabricación de dichos tapones y a su uso para
el cierre de botellas, en particular botellas que contienen
productos alimenticios, y más particularmente bebidas
carbónicas.
Es conocido el uso de polietileno, y más
particularmente de polietileno bimodal, para la fabricación de
tapones. Así, las solicitudes de patentes US 5.981.664 y WO 00/71615
describen tapones obtenidos mediante inyección de una composición
que comprende dos polietilenos que tienen diferentes distribuciones
de peso molecular. Sin embargo, las composiciones descritas en
dichos documentos no presentan las propiedades óptimas para la
fabricación de tapones, más particularmente para tapones destinados
al cierre de botellas que contienen bebidas carbónicas.
Se han encontrado ahora tapones de rosca que
comprenden una composición a base de un polímero de etileno
multimodal que no posee los inconvenientes antes mencionados.
Para este fin, la presente invención se refiere a
tapones de rosca que comprenden una composición a base de un
polímero de etileno multimodal que tiene una densidad estándar (SD)
mayor de 950 kg/m^{3} y un índice de flujo en estado fundido
MI_{2} menor de 2 g/10 min, comprendiendo dicho polímero de
etileno multimodal:
de 45 a 55% en peso, basado en el peso total del
polímero de etileno multimodal, de una fracción de polímero de
etileno (A) que tiene una SD(A) mayor de 965 kg/m^{3} y un
índice de flujo en estado fundido MI_{2}(A) de al menos 10
g/10 min; y
de 55 a 45% en peso, basado en el peso total del
polímero de etileno multimodal, de una fracción de un copolímero (B)
de etileno y al menos una alfa-olefina que contiene
de 3 a 12 átomos de carbono, y que tiene un índice de flujo en
estado fundido MI_{2}(B) menor de 10 g/10 min y un
contenido en dicha o dichas alfa-olefinas de 0,1 a 5
moles %.
Dentro del alcance de la presente invención, el
término "tapones de rosca" está destinado a representar tapones
de rosca que poseen un cierre roscado. En la mayoría de los casos,
dichos tapones de rosca están provistos de una banda de
desgarramiento.
Por la expresión "polímero de etileno
multimodal" se quiere dar a entender un polímero de etileno que
comprende al menos dos fracciones que tienen diferentes índices de
flujo en estado fundido (MI_{2}), de manera que posee una
distribución de peso molecular amplia o multimodal.
El polímero de etileno multimodal empleado en la
presente invención tiene en general una densidad estándar (SD) que
no excede de 965 kg/m^{3}. Dentro del alcance de la presente
invención, la SD se mide de acuerdo con la norma ISO
1183-3 (1999). La SD no excede preferentemente de
960 kg/m^{3}, y más particularmente no excede 958 kg/m^{3}. La
SD es con preferencia de al menos 951 kg/m^{3}.
El polímero de etileno multimodal empleado en la
presente invención posee un índice de flujo en estado fundido
(MI_{2}) medido a 190ºC bajo una carga de 2,16 kg, de acuerdo con
la norma ASTM D 1238 (1998), menor de 10 g/10 minutos. El índice de
flujo en estado fundido MI_{2} es en general de al menos 0,5/10
minutos y puede ser de al menos 0,8 g/10 minutos; siendo
particularmente recomendados los valores de al menos 1,2 g/10
minutos. Muy particularmente se prefieren los índices de flujo en
estado fundido de 1,4 a 1,8/10 minutos.
La fracción de polímero de etileno (A) en el
polímero de etileno multimodal es de al menos 45% en peso en
comparación con el peso total del polímero de etileno multimodal. La
fracción de polímero de etileno (A) no excede del 55% en peso en
comparación con el peso total del polímero de etileno multimodal. Se
obtuvieron buenos resultados con una fracción de polímero de etileno
(A) de 48 a 52% en peso en comparación con el peso total del
polímero de etileno multimodal.
La fracción de copolímero de etileno (B) en el
polímero de etileno multimodal es de al menos 45% en peso en
comparación con el peso total del polímero de etileno multimodal. La
fracción de copolímero de etileno (B) no excede del 55% en peso en
comparación con el peso total del polímero de etileno multimodal. Se
han obtenido buenos resultados con fracciones de copolímero de
etileno (B) de 48 a 52% en peso en comparación con el peso total
del polímero de etileno multimodal.
La composición usada en la presente invención
contiene en general al menos 95%, con preferencia al menos 98% en
peso de la totalidad de polímero (A) y copolímero (B). Sumamente
preferida en particular es una composición que consiste
principalmente en el polímero (A) y en el copolímero (B).
Con preferencia, el polímero (A) es un
homopolímero de etileno. Para los fines de la presente invención, se
quiere representar por un homopolímero de etileno (A) un polímero de
etileno que consiste principalmente en unidades monómeras de etileno
y que está sustancialmente libre de unidades monómeras derivadas de
otras olefinas.
Por un copolímero de etileno con una o más
alfa-olefinas que contienen de 3 a 12 átomos de
carbono (copolímero (B)), se quiere dar a entender un copolímero que
comprende unidades monómeras derivadas de etileno y unidades
monómeras derivadas de al menos una alfa-olefina que
contiene de 3 a 12 átomos de carbono. La
alfa-olefina se puede seleccionar entre monómeros
olefínicamente insaturados tales como buteno-1,
penteno-1, hexeno-1,
octeno-1. Se prefiere en particular el
buteno-1. El contenido en
alfa-olefina del copolímero (B) es convenientemente
al menos igual a 0,2% molar, en particular al menos igual al 0,3%
molar. El contenido en alfa-olefina del copolímero
(B) es con preferencia a lo sumo igual a 4% molar, más precisamente
a lo sumo igual a 3% molar. Se obtienen resultados particularmente
buenos con contenidos en alfa-olefina del copolímero
(B) de 0,5 a 2% molar.
La SD del polímero (A) (SD(A)) es con
preferencia de al menos 968 kg/m^{3}, más particularmente de al
menos 970 kg/m^{3}. Convenientemente, el polímero (A) se
caracteriza por un valor de MI_{2}(A) de al menos 30 g/10
minutos, más particularmente de al menos 50 g/10 minutos. Con
preferencia, el valor de MI_{2}(A) no excede de 500 g/10
minutos, siendo particularmente preferidos los valores menores de
400 g/10 minutos. Los índices de flujo en estado fundido
MI_{2}(A) de al menos 80 g/10 minutos, particularmente de
80 a 200 g/10 minutos, han proporcionado buenos resultados.
Con preferencia, el copolímero (B) se caracteriza
por un valor de MI_{2}(B) de al menos 0,03 g/10 minutos,
más particularmente de al menos 0,06 g/10 minutos. Es sumamente
preferido en particular un valor de MI_{2}(B) de al menos
0,08 g/10 minutos. Con preferencia, el valor de MI_{2}(B)
no excede de 2 g/10 minutos, siendo particularmente preferidos los
valores de cómo máximo 1 g/10 minutos. Sumamente preferido en
particular es un valor MI_{2}(B) de cómo máximo 0,8 g/10
minutos, más preferentemente no mayor de 0,5 g/10 minutos. Los
índices de flujo en estado fundido MI_{2}(B) de 0,08 g/10
minutos han proporcionado buenos resultados.
El polímero de etileno multimodal empleado en la
presente invención se puede obtener por cualquier técnica adecuada.
Por ejemplo, es posible efectuar la mezcla del polímero (A) y
copolímero (B) por cualquier proceso conocido tal como, por ejemplo,
la mezcla en estado fundido de los dos polímeros preformados. Sin
embargo, se prefieren los procesos en el transcurso de los cuales se
preparan el polímero (A) y el copolímero (B) en al menos dos etapas
de polimerización sucesivas. En general, se efectúa en primer lugar
la preparación del polímero (A) y luego la preparación del
copolímero (B) en presencia del polímero (A) obtenido en la primera
etapa de polimerización . Las etapas de polimerización pueden ser
realizadas cada una de ellas, independientemente entre sí, en
suspensión en un hidrocarburo diluyente inerte o en fase gaseosa. Se
prefiere un procedimiento que comprende al menos dos etapas de
polimerización en suspensión en un hidrocarburo diluyente. El
hidrocarburo diluyente se elige generalmente entre hidrocarburos
alifáticos que contienen de 3 a 10 átomos de carbono. Con
preferencia, el diluyente se elige entre propano, isobutano, hexano
o sus mezclas.
Además del polímero de etileno multimodal, la
composición empleada en la presente invención puede contener
aditivos convencionales tales como antioxidantes, antiácidos,
estabilizantes UV, colorantes, cargas, agentes antiestáticos y
agentes lubricantes. La cantidad total de aditivos no excede en
general de 5% en peso comparado con el peso total de la composición
empleada en la presente invención. Con preferencia, no excede de 2%
en peso.
La composición empleada para la fabricación de
tapones de acuerdo con la invención puede obtenerse por cualquier
método adecuado conocido. Es posible, por ejemplo, utilizar dos
etapas sucesivas, comprendiendo la primera de ellas mezclar el
polímero de etileno multimodal y, cuando resulte adecuado, los
aditivos a temperatura ambiente, y comprendiendo la segunda etapa
continuar la mezcla en estado fundido en una extrusionadora. La
temperatura de la segunda etapa es en general de 100 a 300ºC, en
particular de 120 a 250ºC, más particularmente de alrededor de 130 a
210ºC. Un método alternativo comprende introducir los aditivos y,
cuando resulte adecuado, los otros compuestos en el polímero de
etileno multimodal ya fundido.
Igualmente, es posible preparar, en una etapa
inicial, una mezcla madre que comprende una primera fracción del
polímero de etileno multimodal más cualesquiera aditivos, siendo
dicha mezcla madre rica en aditivos y opcionalmente en otros
compuestos. La mezcla madre se mezcla entonces con la fracción
restante del polímero de etileno multimodal, por ejemplo, durante la
preparación de gránulos de las composición.
Los tapones de rosca de acuerdo con la invención
se pueden producir por cualquier técnica conocida para la
fabricación de objetos. El moldeo por inyección resulta
particularmente adecuado.
Los tapones de rosca de acuerdo con la presente
invención tienen buenas propiedades organolépticas lo cual hace que
los mismos sean adecuados para utilizarse en botellas que contienen
alimentos. Además, poseen una buena resistencia a la fisuración
lenta. Los tapones de rosca según la presente invención presentan un
par torsor de apertura aceptable. Presentan además buenas
tolerancias dimensionales. Por tanto, resultan particularmente
adecuados para utilizarse en botellas que contienen bebidas
carbónicas. En consecuencia, la invención se refiere también al uso
de los tapones según la invención para el cierre de botellas que
contienen alimentos, más particularmente para el cierre de botellas
que contienen bebidas carbónicas. Otro aspecto de la invención se
refiere a tapones de rosca que comprenden una composición a base de
un polímero de etileno multimodal y que tiene un valor
ESCR(B) mayor de 800 horas, una resistencia al impacto Charpy
con entalladura mayor de 7 kJ/m^{2} y una capacidad de inyección
mayor de 2,8 s. Con preferencia, los tapones de rosca de este
aspecto de la invención comprenden una composición que tiene una
densidad estándar mayor de 950 kg/m^{3}, y/o un índice de flujo
en estado fundido MI_{2} menor de 10 g/10 minutos. También es
preferible que los mismos estén basados en composiciones de acuerdo
con el primer aspecto de la presente invención.
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Los ejemplos que se describen ahora sirven para
ilustrar la invención. A continuación se explican los significados
de los símbolos empleados en estos ejemplos, los métodos de medición
y las unidades de estas cantidades:
[A]: fracción de polímero de etileno (A)
expresada en % en peso en comparación con el peso total del polímero
de etileno multimodal.
[B]: fracción de copolímero de etileno (B)
expresada en % en peso en comparación con el peso total del polímero
de etileno multimodal.
MI_{2}: índice de flujo en estado fundido del
polímero de etileno multimodal, expresado en g/10 minutos, medido a
190ºC bajo una carga de 2,16 kg de acuerdo con la norma ASTM D 1238
(1998).
MI_{2}(A): índice de flujo en estado
fundido del polímero de etileno (A), expresado en g/10 minutos,
medido a 190ºC bajo una carga de 2,16 kg de acuerdo con la norma
ASTM D 1238 (1998); en los casos en donde el polímero de etileno
multimodal se prepara durante un procedimiento de dos etapas de
polimerización sucesivas, dicho valor se mide en una muestra del
polímero (A) tomada del primer reactor.
MI_{2}(B): índice de flujo en estado
fundido del copolímero de etileno (B), expresado en g/10 minutos,
medido a 190ºC bajo una carga de 2,16 kg de acuerdo con la norma
ASTM D 1238 (1998); en los casos en donde el polímero de etileno
multimodal se prepara mediante un procedimiento de dos etapas de
polimerización sucesivas, este valor se calcula en base a los
valores MI_{2} y MI_{2}(A).
MI_{5}(B): índice de flujo en estado
fundido del copolímero de etileno (B), expresado en g/10 minutos,
medido a 190ºC bajo una carga de 5 kg de acuerdo con la norma ASTM D
1238 (1998);
SD: desviación estándar del polímero de etileno
multimodal, expresada en kg/m^{3}, medida de acuerdo con la norma
ISO 1183-3 (1999).
SD(A): desviación estándar del polímero de
etileno (A), expresada en kg/m^{3}, medida de acuerdo con la norma
ISO 1183-3 (1999); en los casos en donde el polímero
de etileno multimodal se prepara mediante un procedimiento de dos
etapas de polimerización sucesivas, este valor se mide en una
muestra del polímero (A) tomada del primer reactor.
C_{4}(B): contenido en
buteno-1 del copolímero de etileno (B), expresado en
% molar. Dicho contenido se calcula de acuerdo con la siguiente
ecuación:
C_{4}(B) \ \frac{100 \ x \ C_{4} \
total}{[B]}
en
donde:
C_{4} total represente el contenido en
buteno-1 del polímero de etileno multimodal
empleado, determinado por resonancia magnética nuclear en ^{13}C y
expresado en % molar.
ESCR: resistencia a la fisuración lenta, medida
por el siguiente método: se roscan 10 tapones sobre preformas de
acero inoxidable y se sumerge entonces el conjunto en un baño de
agua a 60ºC. A la preforma se aplica una presión hidrostática de 8
bares. La vida de servicio, expresada en horas, se registra tan
pronto como aparece una fisura.
ESCR-A: resistencia a la
fisuración lenta, expresada en horas, medida de acuerdo con la norma
ASTM D 1693 (1980), condición A, por inmersión en una solución
acuosa que contiene 10% en volumen de
nonilfenoxi-poli(etilenoxi)etanol a
50ºC de una placa obtenida por compresión de la composición empleada
en la presente invención de acuerdo con la norma ASTM D 1693
(1980).
ESCR-B: resistencia a la
fisuración lenta, expresada en horas, medida de acuerdo con el Bell
Telefon Test ASTM D1693, condición B, con una temperatura igual a
23ºC y 25% de nonil-fenol-etoxilo.
Moldeo por compresión de muestras de acuerdo con ASTM D 1928.
OT: par torsor de apertura, medido por el
siguiente método. Se roscan 10 tapones sobre botellas de vidrio de
33 cl por medio de una máquina de laboratorio Zalkin de un solo
cabezal y se cierran los tampones con un par torsor de rosca
establecido en 2,83 Nm. Se mide el par torsor de desenroscado. El
valor OT es la media de los valores obtenidos para los 10 tapones y
se expresa en Nm.
OI: índice de organolepticidad, medido por el
siguiente método: Se suspenden 33 g de la composición a base de
polímero de etileno en forma de gránulos en 1 litro de agua durante
4 horas a 60ºC. A continuación, 6 personas diferentes saborean el
agua de la suspensión, la cual se ha enfriado a temperatura
ambiente, y evalúan su sabor. Cada una de las personas aporta una
marca de 1 a 4 en comparación con una muestra de agua que ha
experimentado el mismo tratamiento en ausencia de los gránulos,
correspondiendo la marca de 1 al sabor de dicha muestra de agua. Una
marca elevada corresponde a un sabor malo. El índice de
organolepticidad (OI) es la media de las marcas efectuadas por las 6
personas.
\global\parskip0.990000\baselineskip
OIS: índice de organolepticidad después de la
exposición al sol, medido por el siguiente método: Se llenan con
agua botellas de vidrio de 33 cl y se colocan en las mismas tapones
moldeados por inyección una semana antes. Las botellas se exponen
durante 48 horas a 40ºC y 600 W/m2 al espectro solar en un aparato
de ensayo al sol. A con-
tinuación, se comprueba el sabor del agua por el mismo método descrito anteriormente para la determinación del OI.
tinuación, se comprueba el sabor del agua por el mismo método descrito anteriormente para la determinación del OI.
Sabor: se mantienen 25 g de granza de polímero en
500 ml de agua mineral a 60ºC durante 48 horas, antes de enfriar a
23ºC durante 24 horas. La solución se filtra entonces y se efectúan
4 diluciones al 50% para proporcionar 5 soluciones, que van desde la
solución 1, la "solución madre" a la solución 5, una dilución
1/16. Cada solución es saboreada por el asesor, comenzando con la
solución más diluida y finalizando con la solución madre. Cuando se
detecta cualquier sabor, la muestra es asignada con una puntuación
correspondiente al número de dicha solución (5, 4, 3, 2, 1). Por
tanto, cuanto mayor es la puntuación, peor es el sabor. Si no se
detecta sabor alguno incluso en la solución madre,
la puntuación es de 0. El valor final del sabor es la media de todas las puntuaciones (panel de 6 asesores al menos).
la puntuación es de 0. El valor final del sabor es la media de todas las puntuaciones (panel de 6 asesores al menos).
Olor: Se colocan 400 ml de granza de polímero en
un matraz de vidrio de 500 ml, el cual es cerrado herméticamente y
calentado a 80ºC durante 30 minutos. El matraz se deja entonces
enfriar a 23ºC. Las evaluaciones son comparadas con una resina de
referencia, la cual tiene un nivel de olor constante de 0,5. La
granza enfriada es olida por cada uno de los asesores en
comparación con la referencia. Se pueden asignar puntuaciones desde
0 (ningún olor respecto a la referencia) a 3 (olor fuerte) en
incrementos de 0,5. El valor final del olor es la media de todas las
puntuaciones (panes de 6 asesores al menos).
Resistencia al impacto Charpy con entalladura:
esta se midió de acuerdo con ISO 179.
Capacidad de inyección: Esta esa 1/viscosidad a
1000 s^{-1} y 190ºC, con una boquilla de 15/1.
\diameter_{m}, \diameter_{min},
\diameter_{max}: significan, respectivamente, diámetro medio,
mínimo y máximo, calculados en 10 mediciones para tapones que tienen
un diámetro nominal de 30,5 mm.
\sigma_{m}, \sigma_{min},
\sigma_{max}: significan, respectivamente, distorsión media,
mínima y máxima de la placa del tapón, calculada en diez
mediciones.
Ejemplos 1,
2
En una extrusionadora se mezcló (a 190ºC) y se
granuló una composición consistente en:
99,7 partes en peso de polímero de etileno
multimodal preparado mediante un procedimiento tal como el descrito
en la solicitud de patente EP 603935A;
0,2 partes en peso de estearato cálcico;
0,1 partes en peso de
[tris(2,4-di-t-butil-fenil)fosfito].
Las características de los polímeros de etileno
empleados en los ejemplos se ofrecen en la siguiente Tabla 1.
Se fabricaron tapones de rosca mediante moldeo
por inyección en una máquina Netstal equipada con un molde de 18
cavidades.
Las características de los tapones obtenidos se
indican también en la siguiente Tabla 1.
Ejemplos 3R -
5R
(Comparativos)
Se repitieron las operaciones de los Ejemplos 1 y
2 pero empleando polímeros de etileno que no corresponden a la
invención y cuyas características se ofrecen en la siguiente Tabla
1.
La comparación de los Ejemplos 1 y 2 con el
Ejemplo 3R demuestra que los tapones de rosca de acuerdo con la
invención tienen una resistencia a la fisuración bastante mayor que
la de un tapón que no corresponde a la invención.
La comparación de los Ejemplos 1 y 2 con los
Ejemplos 5R y 4R respectivamente demuestra que los tapones de rosca
de acuerdo con la invención tienen una resistencia bastante mejor a
la fisuración lenta.
Ejemplos 3R,
5R
(Comparativos)
En los Ejemplos 6R y 7R se emplearon polímeros de
etileno del tipo monomodal.
\newpage
La comparación de los Ejemplos 1 y 2 con los
Ejemplos 7R y 6R respectivamente demuestra que los tapones de rosca
de acuerdo con la invención poseen una resistencia a la fisuración
lenta que es superior a la de los tapones basados en un polímero de
etileno monomodal. La comparación del Ejemplo 1 con el Ejemplo 7R
demuestra además que los tapones de rosca de acuerdo con la
invención tienen propiedades organolépticas (OI y OIS) y tolerancias
dimensionales al menos tan buenas, si no mejores, que aquellas
obtenidas a partir de una composición basada en un polietileno
monomodal, con valores de par torsor de apertura equivalentes.
Ejemplos 8 -
12
Para estos ejemplos de la invención, se
prepararon por separado los dos bloques y luego se mezclaron en
escamas. Sus propiedades se muestran en la Tabla 2 junto con
aquellas del Ejemplo 1 y también aquellas de los Ejemplos
\hbox{13R y 14R.}
Ejemplos 13R,
14R
Estos son productos comerciales utilizados para
la fabricación de tapones. El Ejemplo 13R es monomodal y el Ejemplo
14R es bimodal.
| Propiedad | Unidad | 1 | 2 | 3R | 4R | 5R | 6R | 7R |
| MI_{2} | g/10 min | 1,6 | 1,5 | 1,6 | 10,1 | 10,1 | 2 | 1,7 |
| SD | kg/m^{3} | 951,6 | 955,5 | 964,9 | 955,7 | 952,7 | 957 | 952,1 |
| MI_{2}(A) | g/10 min | 117 | 121 | 121 | 137 | 122 | - | - |
| SD(A) | kg/m^{3} | 970,6 | 970,6 | 970,9 | 971 | 970,7 | - | - |
| MI_{2}(B) | g/10 min | 0,29 | 0,27 | 0,2 | 2,39 | 2,74 | - | - |
| [A] | % en peso | 49,3 | 49,6 | 50 | 49,5 | 50,1 | - | - |
| [B] | % en peso | 50,7 | 50,4 | 50 (*) | 50,5 | 49,9 | - | - |
| C_{4}(B) | mol% | 1,2 | 0,8 | 0 (*) | 1,1 | 1,6 | - | - |
| ESCR | horas | 214 | 54 | 3 | 4 | - | 18 | 58 |
| ESCR-A | horas | >500 | 217 | 16,7 | 0 | 4,4 | 12 | 43 |
| OT | Nm | 2,54 | 2,20 | 1,98 | - | - | 2,15 | 2,37 |
| OI | - | 1,4 | 1,7 | - | - | 1,8 | - | 1,8 |
| OIS | - | 2,7 | 2,5 | - | - | - | - | 3,2 |
| \diameter_{m} | mm | 30,5 | 30,6 | - | - | - | - | 30,6 |
| \diameter_{min} | mm | 30,4 | 30,45 | - | - | - | - | 30,35 |
| \diameter_{max} | mm | 0,6 | 30,7 | - | - | - | - | 30,8 |
| \sigma_{m} | mm | 0,4 | 0,4 | - | - | - | - | 0,5 |
| \sigma_{min} | mm | 0,18 | 0,15 | - | - | - | - | 0,3 |
| \sigma_{max} | mm | 0,68 | 0,69 | - | - | - | - | 0,76 |
| (*) homopolímero de etileno |
| Propiedad | Unidad | 1 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13R | 14R |
| MI_{2} | g/10 min | 1,6 | 1,68 | 0,6 | 0,86 | 0,69 | 0,53 | 2,1 | 3,7 |
| SD | kg/m^{3} | 951,6 | 952,4 | 952,7 | 952,9 | 952,8 | 951,2 | 950,9 | 953,6 |
| MI_{2}(A) | g/10 min | 117 | 110 | 151 | 125 | 245 | 391 | - | - |
| SD(A) | kg/m^{3} | 970,6 | 971,4 | 971,2 | 971,7 | 972,5 | 972,4 | - | - |
| MI_{2}(B) | g/10 min | 0,29 | 0,23 | 0,12 | 0,06 | 0,12 | 0,06 | - | |
| MI_{5}(B) | g/10 min | - | 0,7 | 0,35 | 0,18 | 0,36 | 0,19 | - | - |
| [A] | % en peso | 49,3 | 50,0 | 45,0 | 55,0 | 45,0 | 50,0 | - | - |
| [B] | % en peso | 50,7 | 50,0 | 55,0 | 45,0 | 55,0 | 50,0 | - | - |
| SCB comp. | nb/1000C | 3,6 | 2,9 | 2,2 | 2,7 | 2,1 | 2,7 | - | |
| C_{4}(B) calc. | % molar | 1,44% | 1,17% | 0,81% | 1,21% | 0,77% | 1,09% | - | - |
| Charpy con | kJ/m^{2} | 7,3 | 7,4 | 10,4 | 8,2 | 9,8 | 9,8 | 13,0 | 5,1 |
| entalladura 23ºC | |||||||||
| ESCR-B | horas | >1000 | >1000 | >1000 | >1000 | >1000 | >1000 | 600 | 300 |
| Capacidad inyección | s | 3,85 | 3,45 | 2,86 | 3,57 | 2,94 | 3,33 | 2,56 | 4,55 |
| OI | - | 1,4 | - | - | - | - | - | 1,3 | - |
| Sabor | - | 0,2 | 0 | 0,2 | 0,8 | 0 | 1,4 | 0,2 | 0 |
| Olor | - | 0,1 | 0 | 0,2 | 0,7 | 0,1 | 0,4 | 0,1 | 0,5 |
Los resultados indicados en las tablas anteriores
ponen de manifiesto el excelente equilibrio entre ESCR, capacidad de
inyección y resistencia al impacto, junto con las excelentes
propiedades organolépticas de las composiciones de la invención en
comparación con el estado de la técnica y también con resinas
comerciales.
Claims (13)
1. Tapón de rosca que comprende una composición a
base de un polímero de etileno multimodal que tiene una densidad
estándar (SD) mayor de 950 kg/m^{3} y un índice de flujo en estado
fundido MI_{2} menor de 2 g/10 min, comprendiendo dicho polímero
de etileno multimodal:
de 45 a 55% en peso, basado en el peso total del
polímero de etileno multimodal, de una fracción de polímero de
etileno (A) que tiene una SD(A) mayor de 965 kg/m^{3} y un
índice de flujo en estado fundido MI_{2}(A) de al menos 10
g/10 min; y
de 55 a 45% en peso, basado en el peso total del
polímero de etileno multimodal, de una fracción de copolímero (B) de
etileno y al menos una alfa-olefina que contiene de
3 a 12 átomos de carbono, y que tiene un índice de flujo en estado
fundido MI_{2}(B) menor de 10 g/10 min y un contenido en
dicha o dichas alfa-olefinas de 0,1 a 5 moles %.
2. Tapón de rosca según la reivindicación 1, en
donde el polímero de etileno multimodal tiene un índice de flujo en
estado fundido MI_{2} de 0,5 a 1,8 g/10 min.
3. Tapón de rosca según la reivindicación 1 o 2,
en donde el polímero de etileno multimodal tiene una SD no mayor de
960 kg/m^{3}, preferentemente de 951-958
kg/m^{3}.
4. Tapón de rosca según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde el MI_{2}(B) es
menor de 0,8 g/10 min.
5. Tapón de rosca según la reivindicación 4, en
donde el MI_{2}(B) es menor de 0,5 g/10 min.
6. Tapón de rosca según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde el MI_{2}(A) es de
al menos 80 g/10 min.
7. Tapón de rosca según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde la SD(A) es de al menos
969 kg/m^{3}.
8. Tapón de rosca según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, que comprende de 48 a 52% en peso de
polímero de etileno (A) y 48 a 52% en peso de copolímero (B).
9. Tapón de rosca según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde el copolímero (B) comprende
unidades monómeras derivadas de etileno y
buteno-1.
10. Tapón de rosca según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde el polímero de etileno
multimodal se obtiene por polimerización en al menos dos reactores
conectados en serie.
11. Tapón de rosca según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en donde el polímero de etileno
multimodal tiene un valor ESCR(B) mayor de 800 horas, una
resistencia al impacto con entalladura Charpy mayor de 7 kJ/m^{2}
y una capacidad de inyección mayor de 2,8 s.
12. Tapón de rosca según la reivindicación 11, en
donde la composición tiene una densidad estándar mayor 950
kg/m^{3}.
13. Uso de un tapón de rosca según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores para el cierre de botellas que
contienen alimentos o bebidas carbónicas.
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