JPS58103542A - 炭酸飲料容器用キヤツプ - Google Patents
炭酸飲料容器用キヤツプInfo
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- JPS58103542A JPS58103542A JP56201700A JP20170081A JPS58103542A JP S58103542 A JPS58103542 A JP S58103542A JP 56201700 A JP56201700 A JP 56201700A JP 20170081 A JP20170081 A JP 20170081A JP S58103542 A JPS58103542 A JP S58103542A
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- Japan
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- cap
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- mfr2
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、炭酸飲料容器のキャップに関する０
ビール、清涼飲料などの炭酸飲料のキャップは１従来金
属製のものであったが、近年樹脂製キャップに変換する
試みがなされている。
属製のものであったが、近年樹脂製キャップに変換する
試みがなされている。
炭酸飲料容器は、内部に相当な圧力がかかるため、キャ
ップ材として衝撃等に強い抗力を示し、破損を起こさな
いものを選択することが重要であるが、それと共にガス
洩れ防止のためキャップのシール性が良好でなければな
らない。とくにキャップ素材として熱可塑性樹脂を用い
るときには、シール構造に適合するよう寸法精度良く成
形できる加工性が必要であり、さらに炭酸飲料の保存時
において、内圧により或いは外力によって樹脂の変形が
生−じ・、シール部よりガス洩れを起こすことのない□
ようり）リーブ特性の良好なことも必要である。
ップ材として衝撃等に強い抗力を示し、破損を起こさな
いものを選択することが重要であるが、それと共にガス
洩れ防止のためキャップのシール性が良好でなければな
らない。とくにキャップ素材として熱可塑性樹脂を用い
るときには、シール構造に適合するよう寸法精度良く成
形できる加工性が必要であり、さらに炭酸飲料の保存時
において、内圧により或いは外力によって樹脂の変形が
生−じ・、シール部よりガス洩れを起こすことのない□
ようり）リーブ特性の良好なことも必要である。
従来、密度及びメルトフローレー）（ＶＦＲ）の異なる
２種のポリエチレン（エチレンと少量のａ−オレフィン
との共重合体を含む）をブレンド又は順次重合すること
によって得られるポリエチレン組成物が加工性、耐スト
レスクラック性、耐衝撃性等に優れており、管、ビン、
コンテナー、繊維、フィルム、シートなどの成形品とし
て使用され得ることが知られているが、これら公知の組
成物の多くは、品質要求の厳しい炭酸飲料容器のキャッ
プ素材として必ずしも適合しうるものではなかった。
２種のポリエチレン（エチレンと少量のａ−オレフィン
との共重合体を含む）をブレンド又は順次重合すること
によって得られるポリエチレン組成物が加工性、耐スト
レスクラック性、耐衝撃性等に優れており、管、ビン、
コンテナー、繊維、フィルム、シートなどの成形品とし
て使用され得ることが知られているが、これら公知の組
成物の多くは、品質要求の厳しい炭酸飲料容器のキャッ
プ素材として必ずしも適合しうるものではなかった。
本発明者らは、とくに炭酸飲料容器のキャップに適合し
うる素材を検討した結果、以下の如きポリエチレン組成
物が優れていることを見出し、本発明を完成させるに至
った。
うる素材を検討した結果、以下の如きポリエチレン組成
物が優れていることを見出し、本発明を完成させるに至
った。
すなわち本発明は、（Ａ）荷重２．１６に９におけるメ
ル）７ｔｌ−レ−）ＭＦＲ２が５ないし２０００ ｇ／
１０ｍ１ｎ。
ル）７ｔｌ−レ−）ＭＦＲ２が５ないし２０００ ｇ／
１０ｍ１ｎ。
密度０．９６５ないし０．９７５ ｇ ／１ｙｓ３のポ
リエチレン２０ないし７０重量部および（Ｂ） ＭＦ
Ｒ２０，０１なイシ０．２ ｇ／ １０ｍ１ｎ、荷重１
０．０ ｋＱにおけるメルト７゜−レー） ＭＦ Ｒ，
ｏ／ＮＦ Ｒ２が１５以下、密度０．８９０共重合体８
０ないし３０重量部（合計して１００重量部）からなり
、がっＭＦＲ２が０．３ないＬ３．Ｏｇ／１０ｗ１ｎ、
密度０．９６５ないし０．９４５ ｇ ／ａｐｔ３、Ｈ
８ＦＲが６ Ｄ Ｏａｅｃ 以上のポリエチレン組成
物を用いることを特徴とする炭酸飲料用容器用キャップ
である。
リエチレン２０ないし７０重量部および（Ｂ） ＭＦ
Ｒ２０，０１なイシ０．２ ｇ／ １０ｍ１ｎ、荷重１
０．０ ｋＱにおけるメルト７゜−レー） ＭＦ Ｒ，
ｏ／ＮＦ Ｒ２が１５以下、密度０．８９０共重合体８
０ないし３０重量部（合計して１００重量部）からなり
、がっＭＦＲ２が０．３ないＬ３．Ｏｇ／１０ｗ１ｎ、
密度０．９６５ないし０．９４５ ｇ ／ａｐｔ３、Ｈ
８ＦＲが６ Ｄ Ｏａｅｃ 以上のポリエチレン組成
物を用いることを特徴とする炭酸飲料用容器用キャップ
である。
ココにＭＦＲ２はＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−７３のＥ条
件、すなわち温度１９０’ｃ、全荷重２．１６ｋｇ、Ｍ
ＦＲ１ｏハＮ条件、すなわち湿度１９０℃、全荷重１
０，０＃ｇにより測定したものであり、またＨ８ＦＲは
、射出成形でのスパイラルフローと良い相関関係を持つ
値としてキャピラリーレオメータ−を用い、以下の条件
で測定したものである。
件、すなわち温度１９０’ｃ、全荷重２．１６ｋｇ、Ｍ
ＦＲ１ｏハＮ条件、すなわち湿度１９０℃、全荷重１
０，０＃ｇにより測定したものであり、またＨ８ＦＲは
、射出成形でのスパイラルフローと良い相関関係を持つ
値としてキャピラリーレオメータ−を用い、以下の条件
で測定したものである。
Ｈ８ＦＲ測定条件
装 置 島津製作所製キャビ□ラリー型レオメータ−
ノズル 径１．Ｏｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３０温度１９０″Ｃ
Ｈ８ＦＲ値は図２のメルトフローカーブよす、セん断応
力２．４ Ｘ １０６ｄｙｎｅ ／３におけるせん断速
度（ｓ−ｃ）として表示される。
力２．４ Ｘ １０６ｄｙｎｅ ／３におけるせん断速
度（ｓ−ｃ）として表示される。
本発明のキャップに供する（Ａ）成分は、ＭＦＲ２が５
ないし２０００ ｇ／ １０ｍ１ｎ、好ましくは２０な
いし１０００ ｇ／ １０ｍ１ｎ 、密度が０．９６５
ないし０．９７５ ｇ ／Ｃ１ｌ’のポリエチレンであ
る。該ポリエチレンとしてＭＦＲ２が前記より小さいも
のを用いた場合には、組成物のＨ８ＦＲを６００８θｃ
−１以上とするために、（Ｂ）成分としてＭＦＲ１ｏ／
ＭＦＲ２の太きいものを用いる必要があり、その結果、
耐ストレスクラック性が劣るという欠点が生ずる。また
該ポリエチレンとしてＭＦＲ２が前記よりさらに大きい
ものを用いた場合には、組成物の耐衝撃性が劣 ［
す、とくにウェルド部の融着不良も起こり、キャブにし
た場合、衝撃により破損し易いという欠点が生ずる。さ
らに該ポリエチレンとして密度がさらに小さいものを用
いた場合には、図３に示すように組成物のクリープ特性
が劣ると共に、耐スト （レスクラック性が劣るの
で、キャップとして密封性、耐衝撃性に問題を生ずる。
ないし２０００ ｇ／ １０ｍ１ｎ、好ましくは２０な
いし１０００ ｇ／ １０ｍ１ｎ 、密度が０．９６５
ないし０．９７５ ｇ ／Ｃ１ｌ’のポリエチレンであ
る。該ポリエチレンとしてＭＦＲ２が前記より小さいも
のを用いた場合には、組成物のＨ８ＦＲを６００８θｃ
−１以上とするために、（Ｂ）成分としてＭＦＲ１ｏ／
ＭＦＲ２の太きいものを用いる必要があり、その結果、
耐ストレスクラック性が劣るという欠点が生ずる。また
該ポリエチレンとしてＭＦＲ２が前記よりさらに大きい
ものを用いた場合には、組成物の耐衝撃性が劣 ［
す、とくにウェルド部の融着不良も起こり、キャブにし
た場合、衝撃により破損し易いという欠点が生ずる。さ
らに該ポリエチレンとして密度がさらに小さいものを用
いた場合には、図３に示すように組成物のクリープ特性
が劣ると共に、耐スト （レスクラック性が劣るの
で、キャップとして密封性、耐衝撃性に問題を生ずる。
一方、本発明のキャップに供する（Ｂ）成分は、ＭＦＲ
２が０．０１ないし０．２ ｇ／ １０ｍ１ｎ 、
好ましくは帆０１ないし０．１ ｇ／ｌ ０ｍｔｎ、
ＭＦＲ，ｏ／ＭＦＲ２が１５以下、密度が０．８９０な
いし０．９５０ ｇ ／ｃＩ１１、好ましくは０．９０
０ないし０．９４５ｇ／ｃｌＲ（７）ｌレン・α−オレ
フィン共重合体である。ここにα−オレフィンとしては
、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テ
トラデセン、４−メチル−１−ペンテンのような例えば
炭素数３ないし１８程度のものを例示することができる
。
２が０．０１ないし０．２ ｇ／ １０ｍ１ｎ 、
好ましくは帆０１ないし０．１ ｇ／ｌ ０ｍｔｎ、
ＭＦＲ，ｏ／ＭＦＲ２が１５以下、密度が０．８９０な
いし０．９５０ ｇ ／ｃＩ１１、好ましくは０．９０
０ないし０．９４５ｇ／ｃｌＲ（７）ｌレン・α−オレ
フィン共重合体である。ここにα−オレフィンとしては
、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テ
トラデセン、４−メチル−１−ペンテンのような例えば
炭素数３ないし１８程度のものを例示することができる
。
該ＣＢ）成分としてＭＦＲ２が前記より大きいものを用
いると組成物として耐クリープ特性、耐ストレスクラッ
ク性が不良となり、キャップにした場合、クリープ変形
によるガス洩れ、あるいはクラック箔化などの欠点が生
ずる。またＭＦＲ２が前記よりゴ１さい非常に分子量の
高いものを使用するのは、八）（Ｂ）両成分の良好な混
合状態が得られず、キャップの外観を損い、かつウェル
ド部の融着不良を引き起こす。またＭＦＲ４゜／ＭＦＲ
２が前記範囲より大といものを用いると、耐ストレスク
ラック性が不良となる〇 該成分（Ｂ）の密度が前記より小さいものを用いると組
成物ペレット同志、および製品同志の「くっつき」が生
じ好ましくない。
いると組成物として耐クリープ特性、耐ストレスクラッ
ク性が不良となり、キャップにした場合、クリープ変形
によるガス洩れ、あるいはクラック箔化などの欠点が生
ずる。またＭＦＲ２が前記よりゴ１さい非常に分子量の
高いものを使用するのは、八）（Ｂ）両成分の良好な混
合状態が得られず、キャップの外観を損い、かつウェル
ド部の融着不良を引き起こす。またＭＦＲ４゜／ＭＦＲ
２が前記範囲より大といものを用いると、耐ストレスク
ラック性が不良となる〇 該成分（Ｂ）の密度が前記より小さいものを用いると組
成物ペレット同志、および製品同志の「くっつき」が生
じ好ましくない。
また密度か前記より大きいものを用いると、やはり耐ク
リープ特性、耐ストレスクラック性が劣る。
リープ特性、耐ストレスクラック性が劣る。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合は、（ＡＪ成分２０
ないし７０重量部、好ましくは３０ないし６０重量部に
対し、（Ｂ）成分８０ないし３０重量部、好ましくは７
０ないし４０重量部（合計して１００重量部）とし、組
成物のＭＦＲ２が０．３ないし３．０ ｇ ／ １０
ｍｉ ｎ ｓ 好ましくは０．５ないし２−０ｇ／１
０ｍ１ｎ、密度か０．９４５ないし０．９６５ ｇ ／
Ｃ１Ｎ 、好マシくハ０．９５０ないし０．９６０ ｇ
／ａｘ３、Ｈ８ＦＲが６００ｓｅｃ−’以上、好まし
くは８００ ｅｓｃ 以上のものとする。（Ａ）成分
の配合割合が前記範囲より多くなると良好な混合状態が
得られずウェルド融着不良となって好ましくなく逆に囚
成分の割合が前記範囲より小さくなり、組成物のＭ Ｆ
Ｒ２、密度等の数値か前記範囲より小さくなると成形
寸法精度、および耐クリープ性が不良となって好ましく
ない。なお上記のような組成物を得るには、遷移金属化
合物触媒成分と有機金属化合物触媒成分から形成される
触媒の存在下、（Ａ）成分を製造した後、ＣＢ）成分を
製造する方法、あるいは（Ｂ）成分を製造した後（Ａ）
成分を製造する方法のような二段重合を採用するのが、
（Ａ）（Ｂ）両成分の均密な混合物が得られるので好ま
しい。しかしながら、（Ａ）、（Ｂ）各成分を別途製造
した後、種々のブレンド方法によって配合してもよい。
ないし７０重量部、好ましくは３０ないし６０重量部に
対し、（Ｂ）成分８０ないし３０重量部、好ましくは７
０ないし４０重量部（合計して１００重量部）とし、組
成物のＭＦＲ２が０．３ないし３．０ ｇ ／ １０
ｍｉ ｎ ｓ 好ましくは０．５ないし２−０ｇ／１
０ｍ１ｎ、密度か０．９４５ないし０．９６５ ｇ ／
Ｃ１Ｎ 、好マシくハ０．９５０ないし０．９６０ ｇ
／ａｘ３、Ｈ８ＦＲが６００ｓｅｃ−’以上、好まし
くは８００ ｅｓｃ 以上のものとする。（Ａ）成分
の配合割合が前記範囲より多くなると良好な混合状態が
得られずウェルド融着不良となって好ましくなく逆に囚
成分の割合が前記範囲より小さくなり、組成物のＭ Ｆ
Ｒ２、密度等の数値か前記範囲より小さくなると成形
寸法精度、および耐クリープ性が不良となって好ましく
ない。なお上記のような組成物を得るには、遷移金属化
合物触媒成分と有機金属化合物触媒成分から形成される
触媒の存在下、（Ａ）成分を製造した後、ＣＢ）成分を
製造する方法、あるいは（Ｂ）成分を製造した後（Ａ）
成分を製造する方法のような二段重合を採用するのが、
（Ａ）（Ｂ）両成分の均密な混合物が得られるので好ま
しい。しかしながら、（Ａ）、（Ｂ）各成分を別途製造
した後、種々のブレンド方法によって配合してもよい。
キャップを製造するにあたっては、上記組成物に、各種
安定剤、酸化防止剤、顔料などの添加剤が適宜配合され
てもよい。
安定剤、酸化防止剤、顔料などの添加剤が適宜配合され
てもよい。
炭酸飲料容器のキャップは、とくに気密性が要求される
。その形状及び気密構造は容器本体の形状、その他によ
って適宜選択しうる〇 以下、実施例により説明する。
。その形状及び気密構造は容器本体の形状、その他によ
って適宜選択しうる〇 以下、実施例により説明する。
実施例１
（１）触媒合成
窒素気流中で無水塩化マグネシウム５モルを脱水精製し
たヘキサン１０ｇに懸濁させ、攪拌しながらエタノール
２５モルを１時間かけて滴下後、室温にて１時間反応し
た。これに１２モルのジエチルアルミニウムクロリドを
室温で滴下し、２時間攪拌した。続いて四塩化チタン１
０モルを加えた後、６０°Ｃに昇温して３時間攪拌しな
がら反応を行った。
たヘキサン１０ｇに懸濁させ、攪拌しながらエタノール
２５モルを１時間かけて滴下後、室温にて１時間反応し
た。これに１２モルのジエチルアルミニウムクロリドを
室温で滴下し、２時間攪拌した。続いて四塩化チタン１
０モルを加えた後、６０°Ｃに昇温して３時間攪拌しな
がら反応を行った。
生成した固体部は傾しやによって分離し、精製ヘキサン
によりくり返し洗浄した後ヘキサンの懸濁液とした。
によりくり返し洗浄した後ヘキサンの懸濁液とした。
ヘキサン懸濁液中のＴ１濃度は滴定によって定量した。
また、得られた固体の１部を減圧乾燥して触媒組成を調
べたところ、固体１ｇ当りチタンが７４ｍｇ５マグネシ
ウムが２０２ｍｇ、塩素が６１８ｍｇそれぞれ存在して
いた。
べたところ、固体１ｇ当りチタンが７４ｍｇ５マグネシ
ウムが２０２ｍｇ、塩素が６１８ｍｇそれぞれ存在して
いた。
（２）重合
ブレンド用Ａ成分、Ｂ成分の重合を以下の如く行った。
Ａ成分；２００／の重合器に脱水精製したヘキサを５０
６／ｈｒ、）リエチルアルミニウム１４０ ｍｍｏｌ
／ ｈｒの速度で、前記担体付触媒をＴ１原子に換算し
て１．４ｍｍｏｌ ／ｈｒを連続的に供給し、重合器内
容物を所要速度で排出しなから８０°Ｃに保持しつつエ
チレンを１ｓ ｋｇ／ ｈｒ ｓ水素を１８Ｎｍ／ｈｒ
の速度で導入し、全圧７に９／ｃＩＩＩ２、平均滞留時
間２時間の条件下で連続的に重合を行った。
６／ｈｒ、）リエチルアルミニウム１４０ ｍｍｏｌ
／ ｈｒの速度で、前記担体付触媒をＴ１原子に換算し
て１．４ｍｍｏｌ ／ｈｒを連続的に供給し、重合器内
容物を所要速度で排出しなから８０°Ｃに保持しつつエ
チレンを１ｓ ｋｇ／ ｈｒ ｓ水素を１８Ｎｍ／ｈｒ
の速度で導入し、全圧７に９／ｃＩＩＩ２、平均滞留時
間２時間の条件下で連続的に重合を行った。
得られたポリエチレンのＭＦＲ２は
２４０ ｇ／ １０ｍ１ｎ、極限粘度〔η〕は０．７３
ｄ６ ／ ｇ ％密度はｏ、９７４ｇ／備 であった
。
ｄ６ ／ ｇ ％密度はｏ、９７４ｇ／備 であった
。
Ｂ成分；へ成分の重合と同様に、トリエチルアルミニウ
ム７５ ｍｍｏｌ ／ ｈｒ 、触媒をＴ１換算で１
、Ｑ ｍｍｏｌ ／ ｈｒ 、重合温度７０°Ｃ。
ム７５ ｍｍｏｌ ／ ｈｒ 、触媒をＴ１換算で１
、Ｑ ｍｍｏｌ ／ ｈｒ 、重合温度７０°Ｃ。
エチレンを１５＆９／ｈｒｓ １−ブテンを７５０ｇ／
ｂｒｓ水素を０．０８０ Ｎ ｒｎ ／ｈｒの速度で導
入し、全圧４ ｋｇ／（：Ｒ２の条件下で連続的に重合
を行った。
ｂｒｓ水素を０．０８０ Ｎ ｒｎ ／ｈｒの速度で導
入し、全圧４ ｋｇ／（：Ｒ２の条件下で連続的に重合
を行った。
得られたポリエチレンのＭＦＲ２は
０．０６ｇ／ １０ ｍ１ｎ１（７７）は３．２０ｄｌ
／ｇ。
／ｇ。
ＭＦＲ，ｏ／ＭＦＲ２は９．７、密度は０．９５６ｇ／
ｃＩＩＩであった〇 （３） ブレンド 上記入成分、Ｂ成分パウダーを５０１５０のブレンド比
で、耐熱安定剤および塩Ｍ＠収剤を添加し、ヘンシェル
ミキサーで混合する。
ｃＩＩＩであった〇 （３） ブレンド 上記入成分、Ｂ成分パウダーを５０１５０のブレンド比
で、耐熱安定剤および塩Ｍ＠収剤を添加し、ヘンシェル
ミキサーで混合する。
次いで６５ｍｍφフルフライト単軸押出機を用い、混線
造粒を行った。
造粒を行った。
得られたエチレン共重合組成物は以下の物性であった。
ＭＦＲ２＝０．７８ｇ／１０ｍ１ｎ、（η〕＝Ｌ９６ａ
ｇ／ｇｓ’Ｉｊ’ｌＫ ＝ ０．９５５ ｇ ／ｃｐｓ
５、ａｓＦＲ＝１０５０ｓｅｃ ’実施例２ 実施例１と同様の触媒を使用し、連続シリーズ２段重合
を行った。
ｇ／ｇｓ’Ｉｊ’ｌＫ ＝ ０．９５５ ｇ ／ｃｐｓ
５、ａｓＦＲ＝１０５０ｓｅｃ ’実施例２ 実施例１と同様の触媒を使用し、連続シリーズ２段重合
を行った。
内容積２００１の第１段重合器にヘキサンを５Ｑｌ／ｈ
ｒ、）リエチルアルミニウム１４０ ｍｍｏｌ／ｈｒｓ
担体付触媒をＴ１換算で２．８ｍ ｍ ０１／ｈ１”の
速度で連続的に供給し、重合器内容物を所要速度で排出
しながら、８０℃においてエチレンを１５＆９／ｈｒ。
ｒ、）リエチルアルミニウム１４０ ｍｍｏｌ／ｈｒｓ
担体付触媒をＴ１換算で２．８ｍ ｍ ０１／ｈ１”の
速度で連続的に供給し、重合器内容物を所要速度で排出
しながら、８０℃においてエチレンを１５＆９／ｈｒ。
水素を１８ Ｎ ｍ ／ ｈｒの速度で導入し、全圧７
ｋｇ ／ａｓ 。
ｋｇ ／ａｓ 。
平均滞留時間２時間の条件下で連続的に第１段重合を行
う。重合で生成したポリエチレンを含むヘキサンの懸濁
溶液（エチレン重合体含量３００ｇ／ｌ、ポリエチレン
のＭＦＲ２＝２７０ｇ／１０ｍ１ｎ、極限粘度〔η〕＝
０．７１ｄｌ／ｇ、密度＝０．９７４ ｇ／備３・）を
同温度においてフラッシュ・ドラムに導き、溶液中に含
まれる水素を分離後、そのまま内容積２００１の第２段
重合器に全量導入し、触媒を追加することなく、精製ヘ
キサン５０／／ｈｒを供給し、重合器内容物を所要速度
で排出しながら、７０°Ｃにおいてエチレンを１５ ｋ
ｔｉ／ ｈｒ 、 １−ブテンを６５０ｇ ／ ｈｒ
ｓ、水素０．０７５ Ｎ ｍ ／ｈｒの速度で導入して
全圧をｓ、５ｋｇ／ｃｍ２、滞留時間２時間の条件下に
連続的に第２段重合を行う。
う。重合で生成したポリエチレンを含むヘキサンの懸濁
溶液（エチレン重合体含量３００ｇ／ｌ、ポリエチレン
のＭＦＲ２＝２７０ｇ／１０ｍ１ｎ、極限粘度〔η〕＝
０．７１ｄｌ／ｇ、密度＝０．９７４ ｇ／備３・）を
同温度においてフラッシュ・ドラムに導き、溶液中に含
まれる水素を分離後、そのまま内容積２００１の第２段
重合器に全量導入し、触媒を追加することなく、精製ヘ
キサン５０／／ｈｒを供給し、重合器内容物を所要速度
で排出しながら、７０°Ｃにおいてエチレンを１５ ｋ
ｔｉ／ ｈｒ 、 １−ブテンを６５０ｇ ／ ｈｒ
ｓ、水素０．０７５ Ｎ ｍ ／ｈｒの速度で導入して
全圧をｓ、５ｋｇ／ｃｍ２、滞留時間２時間の条件下に
連続的に第２段重合を行う。
第２段重合器からの流出物はエチレン重合体組成物３０
０ｇ／１ｌ−ｈｒを含み、該重合体のＭＦ Ｒ２は０．
６８ ｇ／ １０ｍ１ｎｓ （’７）は２．０７ｄｌ／
ｇ１密度は０．９５５ ｇ ／ｃｍ３であった。
０ｇ／１ｌ−ｈｒを含み、該重合体のＭＦ Ｒ２は０．
６８ ｇ／ １０ｍ１ｎｓ （’７）は２．０７ｄｌ／
ｇ１密度は０．９５５ ｇ ／ｃｍ３であった。
第１段目の物性との加成性および換算式から計算して得
られる２段目の重合生成物の物性は以下の如くである０ 〔η） ＝ｓ、４３ａｌ／ｇ ＭＦＲ２＝０．０４３ｇ／１０ｍ１ｎ （ＭＦＲ２＝３８（η）−５，５） ｐ＝０．９５５ｇ／α３ 該重合体は、実施例１と同様の造粒条件でペレットを得
た。
られる２段目の重合生成物の物性は以下の如くである０ 〔η） ＝ｓ、４３ａｌ／ｇ ＭＦＲ２＝０．０４３ｇ／１０ｍ１ｎ （ＭＦＲ２＝３８（η）−５，５） ｐ＝０．９５５ｇ／α３ 該重合体は、実施例１と同様の造粒条件でペレットを得
た。
実施例３〜７、比較例１〜４
実施例１の方法において、水素および１−ブテンの供給
量、さらにコモノマーとしてのα−オレフィンの種類を
変えて得られたＡ成分、Ｂ成分を実施例１と同様の方法
でブレンドしてエチレン共重合組成物を得た。
量、さらにコモノマーとしてのα−オレフィンの種類を
変えて得られたＡ成分、Ｂ成分を実施例１と同様の方法
でブレンドしてエチレン共重合組成物を得た。
比較例５
Ａ成分は実施例１で述べた通常の連続重合で得られたポ
リエチレンであり、実施例３、比較例１のＡ成分と同一
物質である。
リエチレンであり、実施例３、比較例１のＡ成分と同一
物質である。
Ｂ成分；内容積２００ｇの重合器に、ヘキサン６０１１
担体付触媒をＴ１換算２．８ｍｍｏｌ、 ）リエチル
アルミニウム１２０ｍｍｏｌ、さらに水素を０．１４Ｎ
ｍ を初期一括供給する。
担体付触媒をＴ１換算２．８ｍｍｏｌ、 ）リエチル
アルミニウム１２０ｍｍｏｌ、さらに水素を０．１４Ｎ
ｍ を初期一括供給する。
温度を８５℃に保ちつつエチレン２ ／；９ ／ｈ ｒ
。
。
１−ブテン８０ｇ／ｈｒの速度で連続的に導入し、重合
を行う。
を行う。
重合開始３時間後に第１回脱圧を行い
水素の減少を画る。その後も３時間毎に脱圧を行う。
全重合時間は１２時間でポリエチレン収量は２３ｋｇで
あった０経時のＭＦ Ｒ２変化、および最終品の物性は
以下の如くであった。
あった０経時のＭＦ Ｒ２変化、および最終品の物性は
以下の如くであった。
６時間後 ６時間後 ９時間後 １２時間後ＭＰＲ２１
５０１７１，３０，１５ 物性、ＭＦＲ２＝０．１５ ｇ／ １０ｍ１ｎ、 （
η〕＝２．７０ｄｊ？／ｇ、密度＝０．９３８ｇ／ｃＭ
１ＭＦ Ｒ１０／ＭＦ Ｒ２＝＝ １８．５（２）ブレ
ンド ブレンドは、実施例１の方法でブレンド比Ａ／ Ｂ ＝
４０ ／ ６０で行った。得られたエチレン共重合組
成物は以下の物性であった。
５０１７１，３０，１５ 物性、ＭＦＲ２＝０．１５ ｇ／ １０ｍ１ｎ、 （
η〕＝２．７０ｄｊ？／ｇ、密度＝０．９３８ｇ／ｃＭ
１ＭＦ Ｒ１０／ＭＦ Ｒ２＝＝ １８．５（２）ブレ
ンド ブレンドは、実施例１の方法でブレンド比Ａ／ Ｂ ＝
４０ ／ ６０で行った。得られたエチレン共重合組
成物は以下の物性であった。
ＭＦＲ２＝０．８４ ｇ７１０ｍｉｎ、 （η） ＝
１．９６ ｄｌ／ｇ１密度＝０．９５５ｇ／ａｓ 、Ｈ
８ＦＲ：＝１１２０ｓｅｃ−１実施例７〜１０、比較例
６〜１゜ 実施例２の方法において、１段目の重合量と２段目の重
合量の割合、１段目と２段目のコモノマーの供給割合、
コモノマーの種類、重合条件を種々変えてエチレン共重
合組成物を得た。
１．９６ ｄｌ／ｇ１密度＝０．９５５ｇ／ａｓ 、Ｈ
８ＦＲ：＝１１２０ｓｅｃ−１実施例７〜１０、比較例
６〜１゜ 実施例２の方法において、１段目の重合量と２段目の重
合量の割合、１段目と２段目のコモノマーの供給割合、
コモノマーの種類、重合条件を種々変えてエチレン共重
合組成物を得た。
前記エチレン共重合組成物をプレス成形により２００ｍ
ｍＸ２０ｍｍＸ２ｍｍの試験片を作成し、機械的特性の
試験を行った。試験条件は以下の通り（１） 引張り
試験 ＡＳＴＭＤ−６３８ （２）アイゾツト衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６ノツチ付 ＡＳＴＭ Ｄ−１６９５に準する。
ｍＸ２０ｍｍＸ２ｍｍの試験片を作成し、機械的特性の
試験を行った。試験条件は以下の通り（１） 引張り
試験 ＡＳＴＭＤ−６３８ （２）アイゾツト衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６ノツチ付 ＡＳＴＭ Ｄ−１６９５に準する。
温度 ５０°Ｃ
界面活性剤 Ａｎｔａｒｏｘ Ａ４００．１０％溶液
（４〕 引張りクリープ試験
実施例１と比較例３のエチレン共重合組成物に：ついて
ＡｓＴＭ Ｄ−６７４に準じ、８０ ”Ｃ、応力３０ｋ
ｇ／ｌｘ２を加えて歪を測定する。結果を図３に示す。
ＡｓＴＭ Ｄ−６７４に準じ、８０ ”Ｃ、応力３０ｋ
ｇ／ｌｘ２を加えて歪を測定する。結果を図３に示す。
射出成形性試験を以下の条件で行った。
（リ 射出成形機 東芝ｌ５−５０
（２） スパイラル７０−試験
金型Ｒ： ｓ ｍｍ 、 半円形スパイラルフロー金型
金型温度 ４０’Ｃ 樹脂温度 ２６０°Ｃ 射出タイム ５秒 冷却タイム ５秒 射出スピード 高速 （３）収縮率 金型１５０Ｘ １２０Ｘ２ｍｍ 金型温度 ４０℃ 樹脂温度 ２００℃ 射出圧力 １０００／８００ｋＩｊ１０Ｉ２射出タイム
１０７６秒 冷却タイム ３０秒 射出スピード 低速 収縮率差（至） また以下に示す条件で直径５０ｍｍ、高さ２０闘、肉厚
２ｍｍの図１に示すようなスクリューキャップの射出成
形を行い持続耐圧テストおよび落下強度テストを行った
０ 成形機 東芝ｚｓ−５０ 樹脂温度 ２２０℃ 金型温度 ３０℃ 射出タイム ２秒 射出圧力 １０００／８００に９／備２冷却タイム
１０秒 （１） 持続耐圧テスト ガラス製瓶（内容積６ＤＪ）に冷却したコカコーラ５０
ｍｌを注入後、締トルク１５ｋｇ・αで上記キャップ
で閉栓する。１試験体当り１０本ずっ５０°Ｃ空気浴中
に逆立状・態で１０日間保存し、キャブの形状変化、ク
ラックの有無、液洩れの有無を検査する。
金型温度 ４０’Ｃ 樹脂温度 ２６０°Ｃ 射出タイム ５秒 冷却タイム ５秒 射出スピード 高速 （３）収縮率 金型１５０Ｘ １２０Ｘ２ｍｍ 金型温度 ４０℃ 樹脂温度 ２００℃ 射出圧力 １０００／８００ｋＩｊ１０Ｉ２射出タイム
１０７６秒 冷却タイム ３０秒 射出スピード 低速 収縮率差（至） また以下に示す条件で直径５０ｍｍ、高さ２０闘、肉厚
２ｍｍの図１に示すようなスクリューキャップの射出成
形を行い持続耐圧テストおよび落下強度テストを行った
０ 成形機 東芝ｚｓ−５０ 樹脂温度 ２２０℃ 金型温度 ３０℃ 射出タイム ２秒 射出圧力 １０００／８００に９／備２冷却タイム
１０秒 （１） 持続耐圧テスト ガラス製瓶（内容積６ＤＪ）に冷却したコカコーラ５０
ｍｌを注入後、締トルク１５ｋｇ・αで上記キャップ
で閉栓する。１試験体当り１０本ずっ５０°Ｃ空気浴中
に逆立状・態で１０日間保存し、キャブの形状変化、ク
ラックの有無、液洩れの有無を検査する。
（２）キャップ面落下テスト
上記閉栓した瓶をキャップ面を下方にし、５０ｃＩ１１
からコンクリート面に落下させ割れの有無を検査する。
からコンクリート面に落下させ割れの有無を検査する。
結果を表１〜表３に示す。
図１はキャップの一例、図２はせん断速度とせん断応力
の関係を示す図面、図３は引張りりＩＪ−ブ曲線の一例
を示す図面である。 出願人 三井石油化学工業株式会社 代理人 山 口 和 図 １ ０ｍｍ 〈−□ ｍｍ
の関係を示す図面、図３は引張りりＩＪ−ブ曲線の一例
を示す図面である。 出願人 三井石油化学工業株式会社 代理人 山 口 和 図 １ ０ｍｍ 〈−□ ｍｍ
Claims (1)
- （１） （４）荷重２．１６ｋｇにおけるメルトフロ
ーレートＭＦＲ２が５ないし２０００ ｇ７１０ｍ１ｎ
、密度０．９６５ないし０．９７５ｇ／♂のポリエチレ
ン２０ないし７０重量部および （Ｂ）ＶＦＲ２０，０１ないしｏ−２ｇ ／ １０ ｍ
ｉｎ 、荷重１０．０ｋｇにおけるメルトフローレー）
ＭＦＲｌ。 ／ Ｍ Ｆ Ｒ２が１５以下、密度０．８９０ないし０
．９５０ ｇ ／ｃＩＩ３のエチレン・α−オレフィン
共重合体８０ないし３０重量部（合計して１００重量部
）からなり、かつＶＦＲ２が０．３ないし３．０ｇ／１
０ｍ１ｎ、密度０．９４５ないし０．９６５ ｇ ７ｃ
ｍ３、高せん断７ｔ１７−１ｚ −） Ｈ８ＦＲが６０
０ｓｅｃ−１以上のポリエチレン組成物を□用いること
を特徴とする脚酸飲料容器用キャップ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56201700A JPS58103542A (ja) | 1981-12-16 | 1981-12-16 | 炭酸飲料容器用キヤツプ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56201700A JPS58103542A (ja) | 1981-12-16 | 1981-12-16 | 炭酸飲料容器用キヤツプ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58103542A true JPS58103542A (ja) | 1983-06-20 |
Family
ID=16445461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56201700A Pending JPS58103542A (ja) | 1981-12-16 | 1981-12-16 | 炭酸飲料容器用キヤツプ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58103542A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60177046A (ja) * | 1984-02-22 | 1985-09-11 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 回転成形および粉体塗装用粉状ポリエチレン組成物 |
| JPS60233136A (ja) * | 1984-05-04 | 1985-11-19 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 液体炭化水素収納用中空容器 |
| JPH1111514A (ja) * | 1997-06-21 | 1999-01-19 | Natl Crown Kk | 王冠のガスケット素材及びその製造方法 |
| JP2009535490A (ja) * | 2006-05-02 | 2009-10-01 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 高密度ポリエチレン組成物、それを作製する方法、それから作製された製品、およびそのような製品を作製する方法 |
| US7750083B2 (en) | 2001-11-09 | 2010-07-06 | Ineos Manufacturing Belgium | Screw cap composition |
| US8044160B2 (en) | 2004-11-03 | 2011-10-25 | Borealis Technology Oy | Polyethylene composition for injection molded caps and closure articles |
| JP2012092254A (ja) * | 2010-10-28 | 2012-05-17 | Japan Polyethylene Corp | 容器蓋用ポリエチレン樹脂組成物 |
| KR20130033362A (ko) | 2010-04-06 | 2013-04-03 | 닛폰포리에치렌가부시키가이샤 | 용기 덮개용 폴리에틸렌계 수지 성형 재료 |
| EP2751189B1 (en) | 2011-09-30 | 2015-09-30 | Total Research & Technology Feluy | High-density polyethylene for caps and closures |
| EP2052026B2 (en) † | 2007-05-02 | 2021-07-14 | Dow Global Technologies LLC | High-density polyethylene compositions, method of making the same, injection molded articles made therefrom, and method of making such articles |
-
1981
- 1981-12-16 JP JP56201700A patent/JPS58103542A/ja active Pending
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60177046A (ja) * | 1984-02-22 | 1985-09-11 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 回転成形および粉体塗装用粉状ポリエチレン組成物 |
| JPH0477019B2 (ja) * | 1984-02-22 | 1992-12-07 | Mitsubishi Petrochemical Co | |
| JPS60233136A (ja) * | 1984-05-04 | 1985-11-19 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 液体炭化水素収納用中空容器 |
| JPH051299B2 (ja) * | 1984-05-04 | 1993-01-07 | Idemitsu Petrochemical Co | |
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| EP1462378B1 (en) | 2001-11-09 | 2017-04-05 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Screw cap composition based on multimodal polyethylene |
| US7750083B2 (en) | 2001-11-09 | 2010-07-06 | Ineos Manufacturing Belgium | Screw cap composition |
| US7750082B2 (en) | 2001-11-09 | 2010-07-06 | Ineos Manufacturing Belgium | Screw cap composition |
| US8044160B2 (en) | 2004-11-03 | 2011-10-25 | Borealis Technology Oy | Polyethylene composition for injection molded caps and closure articles |
| US8445594B2 (en) | 2006-05-02 | 2013-05-21 | Dow Global Technologies Llc | High-density polyethylene compositions, method of making the same, articles made therefrom, and method of making such articles |
| US8697806B2 (en) | 2006-05-02 | 2014-04-15 | Dow Global Technologies | High-density polyethylene compositions and method of making the same |
| JP2009535490A (ja) * | 2006-05-02 | 2009-10-01 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 高密度ポリエチレン組成物、それを作製する方法、それから作製された製品、およびそのような製品を作製する方法 |
| EP2052026B2 (en) † | 2007-05-02 | 2021-07-14 | Dow Global Technologies LLC | High-density polyethylene compositions, method of making the same, injection molded articles made therefrom, and method of making such articles |
| US11447620B2 (en) | 2007-05-02 | 2022-09-20 | Dow Global Technologies Llc | High-density polyethylene compositions, method of making the same, injection molded articles made therefrom, and method of making such articles |
| KR20130033362A (ko) | 2010-04-06 | 2013-04-03 | 닛폰포리에치렌가부시키가이샤 | 용기 덮개용 폴리에틸렌계 수지 성형 재료 |
| JP2012092254A (ja) * | 2010-10-28 | 2012-05-17 | Japan Polyethylene Corp | 容器蓋用ポリエチレン樹脂組成物 |
| EP2751189B1 (en) | 2011-09-30 | 2015-09-30 | Total Research & Technology Feluy | High-density polyethylene for caps and closures |
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