PL205268B1 - Nakrętka do butelki oraz jej zastosowanie - Google Patents
Nakrętka do butelki oraz jej zastosowanieInfo
- Publication number
- PL205268B1 PL205268B1 PL368841A PL36884102A PL205268B1 PL 205268 B1 PL205268 B1 PL 205268B1 PL 368841 A PL368841 A PL 368841A PL 36884102 A PL36884102 A PL 36884102A PL 205268 B1 PL205268 B1 PL 205268B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- minutes
- ethylene polymer
- multimodal ethylene
- polymer
- nut according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D41/00—Caps, e.g. crown caps or crown seals, i.e. members having parts arranged for engagement with the external periphery of a neck or wall defining a pouring opening or discharge aperture; Protective cap-like covers for closure members, e.g. decorative covers of metal foil or paper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Closures For Containers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Fodder In General (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nakrętka do butelki oraz jest zastosowanie. W szczególności, przedmiotem wynalazku nakrętka do butelki wytworzona z kompozycji opartej na multimodalnym polimerze etylenu.
Znane jest stosowanie polietylenu, a w szczególności polietylenu bimodalnego do wytwarzania nakrętek. Przykładowo, opisy US 5981664 i WO 00/71615 ujawniają nakrętki uzyskane przez wtryskiwanie kompozycji zawierającej dwa polietyleny o różnych dystrybucjach ciężarów cząsteczkowych. Jednakże, kompozycje ujawnione w wymienionych dokumentach nie wykazują optymalnych właściwości dla wytwarzania nakrętek, w szczególności nakrętek przeznaczonych do zamykania butelek zawierających napoje musujące.
Celem wynalazku jest opracowanie zadowalającej nakrętki, wytworzonej z kompozycji opartej na multimodalnym polimerze etylenu, która nadaje się do zamykania butelek, w szczególności butelek zawierających żywność, a zwłaszcza do zamykania butelek zawierających napoje musujące.
Według wynalazku, nakrętka do butelki wytworzona z kompozycji opartej na multimodalnym polimerze etylenu o standardowej gęstości (SD) większej od 950 kg/m3, charakteryzuje się tym, że multimodalny polimer etylenu, mający wskaźnik płynięcia Ml2 od 0,8 g/10 minut do poniżej 2 g/10 minut, składa się z:
- od 35 do 65% wagowych, wzglę dem całkowitego ciężaru multimodalnego polimeru etylenowego, frakcji polimeru (A) etylenu o SD(A) ponad 965 kg/m3 i wskaźniku płynięcia MI2(A) 80 g/10 minut do 200 g/10 minut, oraz
- od 35 do 65% wagowych, wzglę dem cał kowitego ciężaru multimodalnego polimeru etylenowego, frakcji kopolimeru (B) etylenu i co najmniej jednej alfa-olefiny zawierającej od 3 do 12 atomów węgla, o wskaźniku płynięcia MI2(B) niższym od 10 g/10 minut oraz o zawartości wymienionej alfaolefiny/olefin od 0,1 do 5% molowych.
Korzystnie, multimodalny polimer etylenu wykazuje wskaźnik płynięcia Ml2 1,2 g/10 minut do poniżej 2 g/10 minut.
Korzystnie, multimodalny polimer etylenu wykazuje SD nie większą niż 960 kg/m3, zwłaszcza 951-958 kg/m3.
Korzystnie, MI2(B) jest mniejszy od 0,8 g/10 minut, a zwłaszcza MI2(B) jest mniejszy od 0,5 g/ 10 minut.
3
Korzystnie, SD(A) wynosi co najmniej 969 kg/m3.
Korzystnie, multimodalny polimer etylenu zawiera od 48 do 52% wagowych polimeru (A) etylenu i 48 do 52% kopolimeru (B) etylenu.
Korzystnie, kopolimer (B) etylenu zawiera jednostki monomerowe pochodzące od etylenu i butenu-1.
Korzystnie, multimodalny polimer etylenu jest wytworzony przez polimeryzację w co najmniej dwóch reaktorach połączonych w szereg.
Korzystnie, multimodalny polimer etylenu wykazuje odporność na powolne pękanie ESCR(B), mierzoną według standardu Bell Telefon Test ASTM D 1693 warunki B, w temperaturze 23°C wobec 25% etoksylowanego nonylofenolu, większą od 800 godzin; udarność z karbem Charpy'ego większą od 7 kJ/m2; oraz wtryskiwalność większą od 2,8 s.
Według wynalazku, powyżej określona nakrętka, jest stosowana do zamykania butelek zawierających artykuły żywnościowe lub napoje musujące.
W obrębie zakresu niniejszego wynalazku, termin nakrętki do butelek oznaczają nakrętki do butelek stanowiące zamknięcie z gwintem. W większości przypadków wymienione nakrętki do butelek są zapatrzone w odrywaną taśmę.
Przez multimodalny polimer etylenu należy rozumieć polimer etylenu zawierający co najmniej dwie frakcje o różnych wskaźnikach płynięcia (Ml2) tak, że wykazuje szeroką lub multimodalną dystrybucję ciężaru cząsteczkowego.
Multimodalny polimer etylenu stosowany do wytworzenia nakrętki według wynalazku ma na ogół standardowa gęstość (SD), która nie przekracza 965 kg/m3. W obrębie zakresu niniejszego wynalazku, SD mierzy się według standardu ISO 118303 (1999). SD korzystnie nie przekracza 960 kg/m3, w szczególności 958 kg/m3. SD korzystnie wynosi co najmniej 951 kg/m3.
Multimodalny polimer etylenu stosowany w niniejszym wynalazku korzystnie wykazuje wskaźnik płynięcia (Ml2) mierzony w 190°C pod obciążeniem 2,16 kg według standardu ASTM 12238 (1998) niższy od 2 g/10 minut. Wskaźnik płynięcia Ml2 wynosi na ogół co najmniej 0,5 g/10 minut i może wyPL 205 268 B1 nosić co najmniej 0,8 g/10 minut, przy czym wartości co najmniej 1,2 g/10 minut są szczególnie wskazane. Wskaźniki płynięcia 1,4 do 1,8 g/10 minut są szczególnie korzystne.
Frakcja (A) polimeru etylenu w multimodalnym polimerze etylenu stanowi co najmniej 40%, w szczególności co najmniej 45% wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru multimodalnego polimeru etylenu. Frakcja (A) polimeru etylenu korzystnie nie przekracza 60% wagowych, w szczególności nie przekracza 55% wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru multimodalnego polimeru etylenu. Dobre wyniki uzyskano dla frakcji (A) polimeru etylenu stanowiącej 48 do 52% w stosunku do całkowitego ciężaru multimodalnego polimeru etylenu.
Frakcja (B) kopolimeru etylenu w multimodalnym polimerze etylenu stanowi co najmniej 40%, w szczególności co najmniej 45% wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru multimodalnego polimeru etylenu. Frakcja (B) kopolimeru etylenu korzystnie nie przekracza 60% wagowych, w szczególności nie przekracza 55% wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru multimodalnego polimeru etylenu. Frakcje (B) kopolimeru etylenu stanowiące 48 do 52% w stosunku do całkowitego ciężaru multimodalnego polimeru etylenu dają dobre wyniki.
W kompozycji, stosowanej do wytworzenia nakrętki według wynalazku, na ogół jest zawarte co najmniej 95%, korzystnie co najmniej 98% wagowych, względem całości, polimeru (A) i kopolimeru (B).
Korzystnie polimerem (A) jest homopolimer etylenu. Dla celów niniejszego wynalazku, przyjmuje się, że homopolimer etylenu (A) oznacza polimer etylenu złożony głównie z jednostek monomerowych etylenu i zasadniczo pozbawiony jednostek monomerowych pochodzących od innych olefin.
Przyjmuje się, że kopolimer etylenu z jedną lub większą liczbą alfa-olefin zawierających od 3 do 12 atomów węgla (kopolimer (B)) oznacza kopolimer zawierający jednostki monomerowe pochodzące od etylenu i jednostki monomerowe pochodzące od co najmniej jednej alfa-olefiny zawierającej od 3 do 12 atomów wę gla. Alfa-olefina moż e być wybrana spoś ród olefinowo nienasyconych monomerów, takich jak buten-1, pentemn-1, heksen-1, okten-1. Buten-1 jest szczególnie korzystny.
Zawartość alfa-olefiny w kopolimerze (B) dogodnie jest co najmniej równa 0,2% molowych, w szczególności co najmniej równa 0,3% molowych. Zawartość alfa-olefiny w kopolimerze (B) jest korzystnie co najwyżej równa 4% molowych, bardziej dokładnie co najwyżej równa 3% molowych. Szczególnie dobre wyniki uzyskuje się dla zawartości alfa-olefiny w kopolimerze (B) 0,5 do 2% molowych.
SD polimeru (A) (SD(A)) wynosi korzystnie co najmniej 968 kg/m3, w szczególności co najmniej 970 kg/m3. Dogodnie, polimer (A) jest scharakteryzowany przez wartość MI2(A) co najmniej 30 g/10 minut, w szczególności co najmniej 50 g/10 minut. Korzystnie wartość MI2(A) nie przekracza 500 g/10 minut, a wartoś ci niższe od 400 g/10 minut są szczególnie korzystne. Wskaź niki pł ynię cia MI2(A) co najmniej 80 g/10 minut, w szczególności 80 do 200 g/10 minut dają dobre wyniki.
Korzystnie, kopolimer (B) jest scharakteryzowany przez wartość MI2(B) co najmniej 0,03 g/10 minut, w szczególności co najmniej 0,06 g/10 minut. Korzystna jest w szczególności wartość MI2(B) wynosząca co najmniej 0,08 g/10 minut. Korzystnie wartość MI2(B) nie przekracza 2 g/10 minut, a wartości co najwyżej od 1 g/10 minut są szczególnie korzystne. Korzystna jest w szczególności wartość MI2(B) wynosząca co najwyżej 0,8 g/10 minut, bardziej korzystnie nie więcej niż 0,5 g/10 minut. Wskaźniki płynięcia MI2(B) 0,08 do 0,8 g/10 minut dają dobre wyniki.
Multimodalny polimer etylenu stosowany w niniejszym wynalazku może być otrzymany jakąkolwiek odpowiednią techniką. Możliwe jest na przykład przeprowadzenie mieszania polimeru (A) i kopolimeru (B) jakimkolwiek znanym sposobem, jak na przykład mieszanie stopionych dwóch uprzednio wytworzonych polimerów. Jednakże korzystne są sposoby, w trakcie których otrzymuje się polimer (A) i kopolimer (B) w co najmniej dwóch kolejnych stadiach polimeryzacji. Na ogół, najpierw przeprowadza się otrzymywanie polimeru (A), a następnie otrzymywanie kopolimeru (B) w obecności polimeru (A) otrzymanego w pierwszym stadium polimeryzacji. Stadia polimeryzacji mogą być prowadzone niezależnie od siebie w zawiesinie w obojętnym rozcieńczalniku węglowodorowym lub w fazie gazowej. Korzystny jest sposób obejmujący co najmniej dwa stadia polimeryzacji w zawiesinie w rozcieńczalniku węglowodorowym. Rozcieńczalnik węglowodorowy jest na ogół wybrany spośród węglowodorów alifatycznych zawierających od 3 do 10 atomów węgla. Korzystnie rozcieńczalnik jest wybrany spośród propanu, izobutanu, heksanu lub ich mieszanin.
Poza multimodalnym polimerem etylenu, kompozycja stosowana w niniejszym wynalazku może zawierać typowe dodatki, takie jak przeciwutleniacze, środki zobojętniające kwasy, stabilizatory UV, barwniki, wypełniacze, środki antystatyczne i środki smarne. Całkowita zawartość dodatków na ogół nie przekracza 5% wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji stosowanej w niniejszym wynalazku. Korzystnie nie przekracza 2% wagowych.
PL 205 268 B1
Kompozycja stosowana do wytwarzania nakrętek według wynalazku może być otrzymana za pomocą jakichkolwiek odpowiednich środków. Na przykład możliwe jest wykorzystanie dwóch kolejnych stadiów, z których pierwsze polega na mieszaniu multimodalnego polimeru etylenu i jeśli stosowne dodatków w temperaturze otoczenia, a drugie stadium polega na kontynuowaniu mieszania w stanie stopionym w wytłaczarce. Temperatura w drugim stadium na ogół wynosi od 100°C do 300°C, w szczególności od 120°C do 250°C, zwłaszcza od około 130°C do 210°C. Alternatywny sposób polega na wprowadzeniu dodatków i jeśli stosowne innych związków do już stopionego multimodalnego polimeru etylenu.
Możliwe jest również otrzymanie w początkowym stadium przedmieszki zawierającej pierwszą frakcję multimodalnego polimeru etylenu plus dodatki, która to przedmieszka jest wzbogacona w dodatki i ewentualnie inne związki. Przedmieszkę następnie miesza się z pozostałą frakcją multimodalnego polimeru etylenu, na przykład w trakcie wytwarzania granulatu kompozycji.
Nakrętki do butelek według wynalazku mogą być przygotowane dowolną techniką wytwarzania artykułów. Szczególnie dobrze dostosowane jest formowanie wtryskowe.
Nakrętki do butelek według niniejszego wynalazku wykazują dobre właściwości organoleptyczne, co czyni je odpowiednimi do stosowania do butelek zawierających żywność. Ponadto wykazują dobrą odporność na powolne pękanie. Nakrętki według niniejszego wynalazku mają akceptowalny moment obrotowy wymagany do otwarcia. Wykazują ponadto dobre tolerancje wymiarowe. Dlatego też są szczególnie dostosowane do użycia do butelek zawierających napoje musujące. W konsekwencji wynalazek dotyczy również użycia nakrętek według wynalazku do zamykania butelek zawierających artykuły żywnościowe, w szczególności do zamykania butelek zawierających napoje musujące.
Przykłady, przedstawione poniżej, służą zilustrowaniu niniejszego wynalazku. Znaczenia symboli użytych w przykładach, sposoby mierzenia oraz jednostki, w których podano ilości, są objaśnione poniżej.
[A]: frakcja (A) polimeru etylenu wyrażona w % wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru multimodalnego polimeru etylenu.
[B]: frakcja (B) kopolimeru etylenu wyrażona w % wagowych w stosunku do całkowitego ciężaru multimodalnego polimeru etylenu.
Ml2: wskaźnik płynięcia multimodalnego polimeru etylenu wyrażony w g/10 minut, mierzony w 190°C pod obciążeniem 2,16 kg wedł ug standardu ASTM D 1238 (1998).
MI2(A): wskaźnik płynięcia polimeru (A) etylenu wyrażony w g/10 minut, mierzony w 190°C pod obciążeniem 2,16 kg według standardu ASTM D 1238 (1998); w przypadkach, gdy multimodalny polimer etylenu jest wytwarzany w procesie obejmującym dwa kolejne stadia polimeryzacji, wymienioną wartość mierzy się na próbce polimeru (A) pobranej z pierwszego reaktora.
MI2(B): wskaźnik płynięcia kopolimeru (B) etylenu wyrażony w g/10 minut, mierzony w 190°C pod obciążeniem 2,16 kg według standardu ASTM D 1238 (1998); w przypadkach, gdy multimodalny polimer etylenu jest wytwarzany w procesie obejmujących dwa kolejne stadia polimeryzacji, wartość tę oblicza się na podstawie wartości Ml2 i MI2(A).
MI5(B): wskaźnik płynięcia kopolimeru (B) etylenu wyrażony w g/10 minut, mierzony w 190°C pod obciążeniem 5 kg według standardu ASTM D 1238 (1998).
3
SD: standardowa gęstość multimodalnego polimeru etylenu wyrażona w kg/m3, mierzona według standardu ISO 1183-3 (1999).
SD(A): standardowa gęstość polimeru (A) etylenu wyrażona w kg/m3, mierzona według standardu ISO 1183-3 (1999); w przypadkach, gdy multimodalny polimer etylenu jest wytwarzany w procesie obejmującym dwa kolejne stadia polimeryzacji, wartość tę mierzy się na próbce polimeru (A) pobranej z pierwszego reaktora.
C4(B): zawartość butenu-1 w kopolimerze (B) etylenu wyrażona w % molowych. Wymienioną zawartość oblicza się według poniższego równania:
/rn 100 xC4 całość C4(B) [β] w którym: C4 cał o ść oznacza zawartość butenu-1 w uż ytym multimodalnym polimerze etylenu określoną za pomocą magnetycznego rezonansu jądrowego 13C i wyrażoną w % molowych.
ESCR: odporność na powolne pękanie mierzona następującą metodą: 10 nakrętek nakręca się na formę wstępną ze stali nierdzewnej, zespół następnie zanurza się w łaźni wodnej w 60°C. Do formy wstępnej przykłada się ciśnienie hydrostatyczne 800 MPa. Rejestruje się żywotność użytkową wyrażoną w godzinach do pojawienia się pęknięcia.
PL 205 268 B1
ESCR-A: odporność na powolne pękanie wyrażona w godzinach, mierzona według standardu ASTM D 1693 (1980), warunki A, przez zanurzenie w wodnym roztworze zawierającym 10% objętościowych nonylo-fenoksy-poli(etylenoksy)etanolu w 50°C płytki uzyskanej przez ściskanie kompozycji użytej w niniejszym wynalazku według standardu ASTM 1928 (1980).
ESCR-B: odporność na powolne pękanie wyrażona w godzinach, mierzona według standardu Bell Telefon Test ASTM D 1693 warunki B w temperaturze = 23°C wobec 25% etoksylowanego nonylofenolu. Próbki są formowane tłocznie według ASTM D 1928.
OT: moment obrotowy wymagany do otwarcia, mierzony następującą metodą. Dziesięć nakrętek nakręca się na 330 ml butelki szklane za pomocą laboratoryjnego urządzenia jednogłowicowego Zalkin'a tak, aby zakręcić nakrętki przy zadanym momencie nakręcania 2,83 Nm. Mierzy się moment obrotowy wymagany do odkręcenia. Wartość OT jest średnią wartości uzyskanych dla dziesięciu nakrętek i jest wyrażona w Nm.
Ol: wskaźnik organoleptyczny mierzony następującą metodą. 33 g kompozycji opartej na polimerze etylenu w postaci granulatu zawiesza się w 1 litrze wody na 4 godziny w 60°C. Następnie 6 różnych pracowników próbuje wodę z zawiesiny, ochłodzoną do temperatury otoczenia, i ocenia jej smak. Każdy daje ocenę od 1 do 4 porównując z próbką wody poddanej tej samej obróbce, ale bez granulatu, przy czym ocena 1 odpowiada smakowi wymienionej próbki wody. Wysoka ocena odpowiada złemu smakowi. Wskaźnik organoleptyczny (Ol) jest średnią ocen 6 pracowników.
OIS: wskaźnik organoleptyczny po ekspozycji słonecznej mierzony następującą metodą. 330 ml butelki szklane napełnia się wodą i zaopatruje w nakrętki formowane wtryskowo na 1 tydzień przed użyciem. Wymienione butelki eksponuje się na 48 godzin w 40°C przy 600 W/m2 na promieniowanie o widmie sł onecznym w aparaturze do testu słonecznego. Nastę pnie smak wody poddaje się testowi tą samą metodą, jak przedstawiono powyżej do określenia Ol.
Smak: 25 g perełek polimeru w 500 ml wody mineralnej utrzymywano w 60°C przez 48 godzin, a nastę pnie ochłodzono do 23°C na 24 godziny. Roztwór nastę pnie przes ą czono i przeprowadzono cztery 50% rozcieńczania uzyskując pięć roztworów, od roztworu 1, roztworu macierzystego pod roztwór 5, rozcieńczony 1/16. Oceniający próbował każdego roztworu rozpoczynając od najbardziej rozcieńczonego i kończąc na roztworze macierzystym. Po wykryciu jakiegokolwiek smaku, próbce przypisywano punktację odpowiadającą numerowi tego roztworu (5, 4, 3, 2, 1). W konsekwencji im wyższa punktacja, tym gorszy smak. Jeśli nie wykryto smaku nawet roztworu macierzystego, to punktacja wynosiła 0. Finalna ocena smaku stanowi przeciętną wszystkich punktacji (ocena zespołowa z co najmniej 6 oceniają cymi).
Zapach: 400 ml perełek polimeru umieszczono w 500 ml kolbie szklanej, którą zamknięto i ogrzewano w 80°C przez 30 minut. Następnie kolbę pozostawiono do ostygnięcia do 23°C. Oceny porównywano ze wzorcową żywicą, dla której przyjęto niezmienny poziom zapachu 0,5. Każdy oceniający wąchał ochłodzone perełki porównując z wzorcem. Można było nadawać punktację od 0 (bez zapachu w porównaniu z wzorcem) do 3 (silny zapach) w odstępach co 0,5. Finalny zapach stanowi przeciętna wszystkich punktacji (zespół co najmniej 6 oceniających). Udarność z karbem Charpy'ego: zmierzono według ISO 179.
Wtryskiwalność: oznacza 1/lepkość przy 1000 s-1 w 190°C dla dyszy 15/1.
0m, 0min, 0max: oznaczają odpowiednio średnią, minimalną i maksymalną średnicę obliczoną dla dziesięciu pomiarów nakrętek o średnicy nominalnej 30,5 mm.
om, σmin, σmax: oznaczają odpowiednio średnie, minimalne i maksymalne zniekształcenie płytki nakrętki, obliczone dla dziesięciu pomiarów.
P r z y k ł a d y 1 i 2
W wytłaczarce miesza się (w 190°C) i granuluje kompozycję złożoną z: 99,7 części wagowych multimodalnego polimeru etylenu, wytworzonego sposobem takim jak ujawniony w zgłoszeniu patentowym EP 603935A; 0,2 części wagowych stearynianu wapnia; 0,1 części wagowej fosforynu tris(2,4-di-t-butylo-fenylu).
Charakterystyki polimerów etylenu użytych w przykładach podano w poniższej tablicy 1.
Nakrętki wytwarzano przez formowanie wtryskowe na urządzeniu Netstal zapatrzonym formę 18-wnękową.
Charakterystyki uzyskanych nakrętek również są zawarte w poniższej tablicy 1.
P r z y k ł a d y 3R-5R (porównawcze)
Powtórzono operacje z przykładów 1 i 2, ale z użyciem polimerów etylenu, które nie są przedmiotem niniejszego wynalazku, a których charakterystyki podano w poniższej tablicy 1.
PL 205 268 B1
Porównanie przykładów 1 i 2 z przykładem 3R dowodzi, że nakrętki według wynalazku mają dużo wyższą odporność na pękanie niż nakrętka, która nie jest przedmiotem niniejszego wynalazku.
Porównanie przykładów 1 i 2 z przykładami, odpowiednio, 5R i 4R dowodzie, że nakrętki według wynalazku wykazują daleko lepszą odporność na powolne pękanie.
P r z y k ł a d y 6R, 7R (porównawcze)
W przykł adach 6R i 7R uż yto polimery etylenu typu monomodalnego.
Porównanie przykładów 1 i 2 z przykładami, odpowiednio, 7R i 6R dowodzi, że nakrętki według wynalazku wykazują odporność na powolne pękanie znacznie lepszą niż nakrętki oparte na monomodalnym polimerze etylenu. Porównanie przykładu 1 z przykładem 7R ponadto dowodzi, że nakrętki według wynalazku wykazują właściwości organoleptyczne (Ol i OIS) i tolerancje wymiarowe co najmniej tak dobre, jeśli nie lepsze, niż te wytworzone z kompozycji oparte na monomodalnym polietylenie, przy równoważnych wartościach momentu obrotowego wymaganego do otwarcia.
P r z y k ł a d y 8-12
W przypadku tych przyk ł adów wedł ug wynalazku, wytworzono oddzielnie dwa bloki, a nastę pnie zestawiano w postaci łusek. Ich właściwości przedstawiono w tablicy 2 łącznie z tymi z przykładu 1, a takż e przykł adów 13R i 14R.
P r z y k ł a d y 13R i 14R
Są to produkty handlowe stosowane do wytwarzania nakrętek. Przykład 13R dotyczy polimeru monomodalnego, przykład 14R bimodalnego.
T a b l i c a 1
Właściwość | Jednostka | 1 | 2 | 3R | 4R | 5R | 6R | 7R |
MI2 | g/10 minut | 1,6 | 1,5 | 1,6 | 10,1 | 10,1 | 2 | 1,7 |
SD | kg/m3 | 951,6 | 955,5 | 964,9 | 955,7 | 952,7 | 957 | 952,1 |
MI2(A) | g/10 minut | 117 | 121 | 131 | 137 | 122 | - | - |
SD(A) | kg/m3 | 970,6 | 970,7 | 970,9 | 971 | 970,7 | - | - |
MI2(B) | g/10 minut | 0,29 | 0,27 | 0,2 | 2,39 | 2,74 | - | - |
[A] | % wagowy | 49,3 | 49,6 | 50 | 49,5 | 50,1 | - | - |
[B] | % wagowy | 50,7 | 50,4 | 50 (*) | 50,5 | 49,9 | - | - |
C4(B) | % molowy | 1,2 | 0,8 | 0 (*) | 1,1 | 1,6 | - | - |
ESCR | godzina | 214 | 54 | 3 | 4 | - | 18 | 58 |
ESCR-A | godzina | >500 | 217 | 16,7 | 0 | 4,4 | 12 | 43 |
OT | Nm | 2,54 | 2,20 | 1,98 | - | - | 2,15 | 2,37 |
Ol | - | 1,4 | 1,7 | - | - | 1,8 | - | 1,8 |
OIS | - | 2,7 | 2,5 | - | - | - | - | 3,2 |
0m | mm | 30,5 | 30,6 | - | - | - | - | 30,6 |
0min | mm | 30,4 | 30,45 | - | - | - | - | 30,35 |
0max | mm | 30,6 | 30,7 | - | - | - | - | 30,8 |
Om | mm | 0,4 | 0,4 | - | - | - | - | 0,5 |
σ,™η | mm | 0,18 | 0,15 | - | - | - | - | 0,3 |
Omax | mm | 0,68 | 0,69 | - | - | - | - | 0,76 |
(*) homopolimer etylenu
PL 205 268 B1
T a b l i c a 2
Właściwość | Jednostka | 1 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13R | 14R |
MI2 | g/10 minut | 1,60 | 1,68 | 0,60 | 0,86 | 0,69 | 0,53 | 2,1 | 3,7 |
SD | kg/m3 | 951,6 | 952,4 | 952,7 | 952,9 | 952,8 | 951,2 | 950,9 | 953,6 |
MI2(A) | g/10 minut | 117 | 110 | 151 | 125 | 245 | 391 | - | - |
SD(A) | kg/m3 | 970,6 | 971,4 | 971,2 | 971,7 | 972,5 | 972,4 | - | - |
MI2(B) | g/10 minut | 0,29 | 0,23 | 0,12 | 0,06 | 0,12 | 0,06 | - | - |
MIs(B) | g/10 minut | 0,7- | 0,35 | 0,18 | 0,36 | 0,19 | - | - | |
[A] | % wag. | 49,3 | 50,0 | 45,0 | 55,0 | 45,0 | 50,0 | - | - |
[B] | % wag. | 50,7 | 50,0 | 55,0 | 45,0 | 55,0 | 50,0 | - | - |
Komp. SCB | nb/1000C | 3,6 | 2,9 | 2,2 | 2,7 | 2,1 | 2,7 | - | - |
C4(B) obl. | % molowy | 1,44% | 1,17% | 0,81% | 1,21% | 0,77% | 1,09% | - | - |
Charpy z karbem 23°C | kJ/m2 | 7,3 | 7,4 | 10,4 | 8,2 | 9,8 | 9,8 | 13,0 | 5,1 |
ESCR-B | godzina | >1000 | >1000 | >1000 | >1000 | >1000 | >1000 | 600 | 300 |
Wtryskiwalność | s | 3,85 | 3,45 | 2,86 | 3,57 | 2,94 | 3,33 | 2,56 | 4,55 |
Ol | - | 1,4 | - | - | - | - | - | 1,3 | - |
Smak | - | 0,2 | 0 | 0,2 | 0,8 | 0 | 1,4 | 0,2 | 0 |
Zapach | - | 0,1 | 0 | 0,2 | 0,7 | 0,1 | 0,4 | 0,1 | 0,5 |
Wyniki z powyższych tablic uwypuklają doskonałe zrównoważenie ESCR, wtryskiwalności i udarności, wraz z doskonałymi właściwościami organoleptycznymi kompozycji stosowanej do wytworzenia nakrętki według wynalazku, w porównaniu ze stanem techniki i handlowymi żywicami.
Claims (11)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nakrętka do butelki wytworzona z kompozycji opartej na multimodalnym polimerze etylenu o standardowej gęstości (SD) większej od 950 kg/m3, znamienna tym, że multimodalny polimer etylenu, mający wskaźnik płynięcia Ml2 od 0,8 g/10 minut do poniżej 2 g/10 minut, składa się z:- od 35 do 65% wagowych, wzglę dem cał kowitego ciężaru multimodalnego polimeru etylenowego, frakcji polimeru (A) etylenu o SD(A) ponad 965 kg/m3 i wskaźniku płynięcia MI2(A) 80 g/10 minut do 200 g/10 minut, oraz- od 35 do 65% wagowych, wzglę dem cał kowitego ciężaru multimodalnego polimeru etylenowego, frakcji kopolimeru (B) etylenu i co najmniej jednej alfa-olefiny zawierającej od 3 do 12 atomów węgla, o wskaźniku płynięcia MI2(B) niższym od 10 g/10 minut oraz o zawartości wymienionej alfaolefiny/olefin od 0,1 do 5% molowych.
- 2. Nakrętka według zastrz. 1, znamienna tym, że multimodalny polimer etylenu wykazuje wskaźnik płynięcia Ml2 1,2 g/10 minut do poniżej 2 g/10 minut.
- 3. Nakrętka według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że multimodalny polimer etylenu wykazuje SD nie większą niż 960 kg/m3, zwłaszcza 951-958 kg/m3.
- 4. Nakrętka według zastrz. 1-3, znamienna tym, że MI2(B) jest mniejszy od 0,8 g/10 minut.
- 5. Nakrętka według zastrz. 4, znamienna tym, że MI2(B) jest mniejszy od 0,5 g/10 minut.3
- 6. Nakrętka według zastrz. 1 albo 3, znamienna tym, że SD(A) wynosi co najmniej 969 kg/m3.
- 7. Nakrętka według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 48 do 52% wagowych polimeru (A) etylenu i 48 do 52% kopolimeru (B) etylenu.
- 8. Nakrętka według zastrz. 1 albo 7, znamienna tym, że kopolimer (B) etylenu zawiera jednostki monomerowe pochodzące od etylenu i butenu-1.PL 205 268 B1
- 9. Nakrętka według zastrz. 1, znamienna tym, ż e multimodalny polimer etylenu jest wytwarzany przez polimeryzację w co najmniej dwóch reaktorach połączonych w szereg.
- 10. Nakrętka według zastrz. 1, znamienna tym, że multimodalny polimer etylenu wykazuje odporność na powolne pękanie ESCR(B), mierzoną według standardu Bell Telefon Test ASTM D 1693 warunki B, w temperaturze 23°C wobec 25% etoksylowanego nonylofenolu, większą od 800 godzin; udarność z karbem Charpy'ego większą od 7 kJ/m2; oraz wtryskiwalność większą od 2,8 s.
- 11. Zastosowanie nakrętki określonej w zastrz. 1-10 do zamykania butelek zawierających artykuły żywnościowe lub napoje musujące.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP01204466A EP1310436A1 (fr) | 2001-11-09 | 2001-11-09 | Capsule à visser comprenant une composition à base de polymère de l'éthylène multimodal |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL368841A1 PL368841A1 (pl) | 2005-04-04 |
PL205268B1 true PL205268B1 (pl) | 2010-03-31 |
Family
ID=8181273
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL368841A PL205268B1 (pl) | 2001-11-09 | 2002-11-06 | Nakrętka do butelki oraz jej zastosowanie |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (7) | US20050004315A1 (pl) |
EP (4) | EP1310436A1 (pl) |
JP (1) | JP4467303B2 (pl) |
KR (1) | KR100848526B1 (pl) |
CN (1) | CN1697764B (pl) |
AR (1) | AR037286A1 (pl) |
AT (1) | ATE318767T1 (pl) |
AU (1) | AU2002357492B2 (pl) |
CA (1) | CA2465964C (pl) |
DE (2) | DE60209567T2 (pl) |
DK (1) | DK1441959T3 (pl) |
EA (3) | EA006455B1 (pl) |
ES (2) | ES2220254T3 (pl) |
HU (1) | HU230791B1 (pl) |
MX (1) | MXPA04004330A (pl) |
NO (1) | NO20042383L (pl) |
PL (1) | PL205268B1 (pl) |
PT (1) | PT1441959E (pl) |
SI (1) | SI1441959T1 (pl) |
WO (1) | WO2003039984A1 (pl) |
ZA (3) | ZA200403407B (pl) |
Families Citing this family (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1310436A1 (fr) * | 2001-11-09 | 2003-05-14 | SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) | Capsule à visser comprenant une composition à base de polymère de l'éthylène multimodal |
EP1384751A1 (en) * | 2002-07-25 | 2004-01-28 | SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) | Container formed from multimodal ethylene polymer |
DE602004004405T3 (de) † | 2004-11-03 | 2012-12-20 | Borealis Technology Oy | Multimodale Polyethylenzusammensetzung für durch Spritzgussverfahren hergestellte Transportverpackungsartikel |
ES2277186T3 (es) * | 2004-11-03 | 2007-07-01 | Borealis Technology Oy | Composicion de polietileno multimodal para tapas moldeadas por inyeccion y dispositivos de cierre. |
DE602005020814D1 (de) * | 2005-11-28 | 2010-06-02 | Borealis Tech Oy | Schraubkapsel eine Polyethylenkomposition enthaltend |
BRPI0706040B1 (pt) | 2006-05-02 | 2018-03-06 | Dow Global Technologies Inc. | Encapamento de cabo de força ou comunicação, e método para produzir um encapamento de cabo de força ou comunicação |
KR20100014214A (ko) * | 2007-05-02 | 2010-02-10 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 고-밀도 폴리에틸렌 조성물, 그의 제조 방법, 그로부터 만들어진 사출 성형 물품, 및 이러한 물품의 제조 방법 |
JP5103289B2 (ja) * | 2007-06-11 | 2012-12-19 | 日本ポリエチレン株式会社 | 射出成形容器蓋用ポリエチレン樹脂組成物 |
EP2017302B1 (en) * | 2007-07-18 | 2010-10-20 | Borealis Technology Oy | Moulded article comprising high density polyethylene copolymer |
EP2070527A1 (en) * | 2007-10-24 | 2009-06-17 | QuoNova Europe GmbH | Inhibitors of fungal biofilm-formation |
CA2629576C (en) | 2008-04-21 | 2016-01-05 | Nova Chemicals Corporation | Closures for bottles |
US9187627B2 (en) * | 2008-10-23 | 2015-11-17 | Equistar Chemicals, Lp | Polyethylene having faster crystallization rate and improved environmental stress cracking resistance |
CA2752407C (en) | 2011-09-19 | 2018-12-04 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene compositions and closures for bottles |
US9371442B2 (en) | 2011-09-19 | 2016-06-21 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions and closures made from them |
MX2014003884A (es) | 2011-09-30 | 2014-09-22 | Total Res & Technology Feluy | Polietileno de alta densidad para tapas y tapones. |
CN103304891A (zh) * | 2012-03-15 | 2013-09-18 | 曼盛包装(上海)有限公司 | 一种塑料盖及其制备方法 |
CA2798854C (en) | 2012-12-14 | 2020-02-18 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
US9783663B2 (en) | 2012-12-14 | 2017-10-10 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
US9475927B2 (en) | 2012-12-14 | 2016-10-25 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
WO2016033018A1 (en) | 2014-08-29 | 2016-03-03 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene-based resins for closure applications |
KR101699869B1 (ko) * | 2014-11-27 | 2017-01-25 | 롯데케미칼 주식회사 | 식품 용기의 제조 방법 |
ES2713632T3 (es) | 2014-12-30 | 2019-05-23 | Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge Llc | Hdpe |
US9758653B2 (en) | 2015-08-19 | 2017-09-12 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions, process and closures |
CA2931488A1 (en) | 2016-05-30 | 2017-11-30 | Nova Chemicals Corporation | Closure having excellent organoleptic performance |
US9783664B1 (en) | 2016-06-01 | 2017-10-10 | Nova Chemicals (International) S.A. | Hinged component comprising polyethylene composition |
HUE045763T2 (hu) * | 2016-09-12 | 2020-01-28 | Thai Polyethylene Co Ltd | Multimodális polietilén csavaros kupak |
EP3293212B1 (en) | 2016-09-12 | 2023-02-22 | Thai Polyethylene Co., Ltd. | Polymer composition for container closures |
KR102073252B1 (ko) | 2016-12-05 | 2020-02-04 | 주식회사 엘지화학 | 올레핀 공중합체 합성용 촉매 조성물 및 올레핀 공중합체의 제조 방법 |
KR102397779B1 (ko) | 2016-12-19 | 2022-05-16 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 전도체 재킷 및 이의 제조 방법 |
CA3022996A1 (en) | 2017-12-04 | 2019-06-04 | Nova Chemicals Corporation | Bottle closure assembly comprising a polyethylene composition |
CA3028148A1 (en) | 2018-12-20 | 2020-06-20 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene copolymer compositions and articles with barrier properties |
AR119038A1 (es) | 2019-06-11 | 2021-11-17 | Dow Global Technologies Llc | Tapas o cierres moldeados por inyección y métodos de estos |
US11674023B2 (en) * | 2020-10-15 | 2023-06-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer composition and methods of making and using same |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58103542A (ja) | 1981-12-16 | 1983-06-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 炭酸飲料容器用キヤツプ |
BE1006439A3 (fr) * | 1992-12-21 | 1994-08-30 | Solvay Societe Annonyme | Procede de preparation d'une composition de polymeres d'ethylene, composition de polymeres d'ethylene et son utilisation. |
CN1179412C (zh) * | 1995-04-05 | 2004-12-08 | 统一国际有限公司 | 具有伸长部分和展宽部分的焊料结构及其形成方法 |
SE504455C2 (sv) * | 1995-07-10 | 1997-02-17 | Borealis Polymers Oy | Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning |
DE19526340A1 (de) * | 1995-07-19 | 1997-01-23 | Basf Ag | Polyethylenformmassen geringer Schwindungsneigung |
JP2000007859A (ja) * | 1998-06-19 | 2000-01-11 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエチレン系樹脂組成物 |
JP2002531622A (ja) * | 1998-11-27 | 2002-09-24 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 瓶ネジキャップのためのポリマー組成物 |
FI990003A (fi) * | 1999-01-04 | 2000-07-05 | Borealis Polymers Oy | Polymeerikoostumus, menetelmä sen valmistamiseksi ja siitä valmistetut kalvot |
GB9911934D0 (en) * | 1999-05-21 | 1999-07-21 | Borealis As | Polymer |
CN1098305C (zh) * | 1999-08-04 | 2003-01-08 | 中国科学院化学研究所 | 一种低密度聚乙烯组合物及其管材 |
CN1098306C (zh) * | 1999-09-24 | 2003-01-08 | 中国科学院化学研究所 | 高密度聚乙烯组合物及其管材 |
EP1201711A1 (en) * | 2000-10-27 | 2002-05-02 | ATOFINA Research | Polyethylene pipe resins and production thereof |
EP1201713A1 (en) * | 2000-10-27 | 2002-05-02 | ATOFINA Research | Polyethylene pipe resins and production thereof |
KR100902462B1 (ko) * | 2001-08-17 | 2009-06-11 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 바이모드 폴리에틸렌 조성물 및 그로부터 제조된 물품 |
EP1310436A1 (fr) | 2001-11-09 | 2003-05-14 | SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) | Capsule à visser comprenant une composition à base de polymère de l'éthylène multimodal |
-
2001
- 2001-11-09 EP EP01204466A patent/EP1310436A1/fr not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-11-06 CA CA002465964A patent/CA2465964C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-06 EA EA200400851A patent/EA006455B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-11-06 ES ES02802650T patent/ES2220254T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-06 MX MXPA04004330A patent/MXPA04004330A/es active IP Right Grant
- 2002-11-06 SI SI200230310T patent/SI1441959T1/sl unknown
- 2002-11-06 DE DE60209567T patent/DE60209567T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-06 PL PL368841A patent/PL205268B1/pl unknown
- 2002-11-06 EA EA200400594A patent/EA006456B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-11-06 EP EP02802650A patent/EP1441959B1/en not_active Revoked
- 2002-11-06 US US10/494,731 patent/US20050004315A1/en not_active Abandoned
- 2002-11-06 AU AU2002357492A patent/AU2002357492B2/en not_active Ceased
- 2002-11-06 HU HU0401675A patent/HU230791B1/hu unknown
- 2002-11-06 EP EP04076805.3A patent/EP1462378B1/en not_active Revoked
- 2002-11-06 AT AT02802650T patent/ATE318767T1/de active
- 2002-11-06 KR KR1020047007004A patent/KR100848526B1/ko active IP Right Grant
- 2002-11-06 WO PCT/EP2002/012382 patent/WO2003039984A1/en active IP Right Grant
- 2002-11-06 JP JP2003542042A patent/JP4467303B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-11-06 EP EP04076799A patent/EP1468932A3/en not_active Withdrawn
- 2002-11-06 EA EA200400852A patent/EA006454B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-11-06 DE DE02802650T patent/DE02802650T1/de active Pending
- 2002-11-06 DK DK02802650T patent/DK1441959T3/da active
- 2002-11-06 CN CN028269950A patent/CN1697764B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-06 PT PT02802650T patent/PT1441959E/pt unknown
- 2002-11-06 ES ES04076805.3T patent/ES2632261T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-08 AR ARP020104301A patent/AR037286A1/es active IP Right Grant
-
2004
- 2004-05-05 ZA ZA200403407A patent/ZA200403407B/en unknown
- 2004-06-08 NO NO20042383A patent/NO20042383L/no not_active Application Discontinuation
- 2004-07-13 ZA ZA200405560A patent/ZA200405560B/xx unknown
- 2004-07-13 ZA ZA200405559A patent/ZA200405559B/xx unknown
- 2004-10-29 US US10/975,364 patent/US20050113523A1/en not_active Abandoned
- 2004-10-29 US US10/975,369 patent/US20050096434A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-08-16 US US11/889,854 patent/US20080139751A1/en not_active Abandoned
- 2007-08-16 US US11/889,853 patent/US20080139745A1/en not_active Abandoned
-
2009
- 2009-04-06 US US12/385,343 patent/US7750083B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-04-06 US US12/385,342 patent/US7750082B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL205268B1 (pl) | Nakrętka do butelki oraz jej zastosowanie | |
AU2002357492A1 (en) | Screw cap composition | |
RU2375392C2 (ru) | Полиэтиленовые смолы для трубопроводной арматуры | |
KR101517662B1 (ko) | 사출 성형 물품을 위한 바이모달 폴리에틸렌 조성물 | |
EP2174980B2 (en) | High flowable heterophasic polypropylene | |
EP2231773B1 (en) | Pe moulding composition for producing injection-molded screw cap closures and high-strenght screw cap closure for carbonated beverages produced therewith | |
US20050255265A1 (en) | Container formed from multimodal ethylene polymer | |
CN105348650A (zh) | 一种聚丙烯组合物 | |
EP3216829B1 (en) | Polyethylene resin composition and molded product produced from same | |
KR100920513B1 (ko) | 고압 파이프용 폴리에틸렌 수지조성물 | |
EP3988615B1 (en) | Polyethylene resin composition and bottle cap produced by the composition | |
JP6500463B2 (ja) | ポリエチレン製キャップ | |
CN116234866A (zh) | 用于成型制品的聚合物组合物 |