EP1147237B1 - Produit en alliage aluminium-silicium hypereutectique pour mise en forme a l'etat semi-solide - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to Al-Si alloy products, with possibly other additives, in which the silicon content is such that it is higher than the composition of the eutectic (11.7% in the case where there is no other addition element).
- These products such as billets, then cut into pieces corresponding to the quantity of metal required for the part to be manufactured, or forge blanks, are intended to be reheated in the semi-solid state, i.e. a temperature between the solidus and the liquidus of the alloy, to be set form, in particular by forging or injection under pressure.
- Aluminum-silicon alloys possibly comprising other addition elements such as copper, magnesium, manganese, zinc, nickel or cobalt, and in which the silicon content is equal to or greater than that of l 'eutectic, are used for the manufacture of molded parts having low thermal expansion and good resistance to friction, for example pistons and liners of internal combustion engines, or parts of braking or clutch systems.
- These alloys are, on the other hand, quite difficult to mold and to machine, and all the more so since the silicon content is high. It is therefore advantageous to have a process which avoids the complete melting of the alloy and leads to a shape as close as possible to the final shape desired for the manufactured part. This is the case with shaping in the semi-solid state or thixoforming.
- This technique has developed over the past twenty years following the work of Professor Flemings at MIT, in particular for aluminum alloys. It consists in casting semi-finished products such as billets by applying to them a shearing force, for example by mechanical agitation or electromagnetic stirring, so as to transform the dendritic solidification structure into a globular structure, to heat pieces of these semi- semi-solid products and shaping them by pressure injection or forging.
- the parts obtained show good metallurgical health, with no shrinkage and segregation and the process allows high rates well suited to large series in the automotive industry.
- Most industrial applications use the AS7G 7% silicon alloy (A356 and 357 according to the designation of the Aluminum Association).
- Patent application JP 08-323461 (Asahi Tec) describes a process for forming a semi-solid state of a hypereutectic AlSi alloy, in which the shear intended to improve the rheology and the filling of the mold are concomitant, so that the incoming metal introduces stirring which leads to a thixotropic structure and reduces the segregation of the primary silicon crystals.
- the article by I. Diewwanit and MC Flemings "Semi-Solid Forming of Hypereutectic Al-Si Alloys" Light Metals 1996, The Minerais, Metals & Materials Society, pp.
- the Applicant has discovered that rheological properties in semi-solid state can be obtained for AlSi hypereutectic alloys very favorable to shaping by thixoforming starting from a solid product having a particular solidification structure, obtained simply without mechanical or electromagnetic mixing.
- the subject of the invention is a product according to claim 1. It also relates to a process for obtaining this microstructure consisting in adding to the alloy from 50 to 2000 ppm (by weight) of boron, the amount added being in excess compared to that strictly necessary for the precipitation of impurities.
- the Applicant has found that when either the aluminum dendrites or the eutectic aluminum grains have a columnar (or basaltic) shape and a size greater than 4 mm, the product reheated in the semi-solid state to 'at a rate of liquid fraction of between 20 and 60% had a poorly globulated structure, the eutectic aluminum grains having an elongated shape leading to a rheology unfavorable for shaping under good conditions.
- the structure of the product reheated in the semi-solid state is well globulated, which leads to a rheology favorable for easy shaping of the part to be produced and good metallurgical quality of this part. It is important that the structure according to the invention is found in the entire piece or blank to be heated. Indeed, if this structure only exists in one part, the heterogeneity of the structure leads to difficulties during shaping.
- An effective means of obtaining, in a reliable and repetitive manner, and without resorting to mechanical or electromagnetic stirring, the structure according to the invention is to add to the liquid metal intended to be cast in the form of a billet or a blank of 0.005 at 0.2%, and preferably from 0.01 to 0.05%, of boron.
- Boron is used in the usual manner for the purification of aluminum, so as to precipitate impurities such as Ti, Zr, Mn or V in the form of intermetallic borides.
- Titanium and boron master alloys such as A-T5B are also usually used to refine the grain of aluminum, by formation of TiB 2 particles; in these alloys the titanium is in excess relative to the stoichiometric quantity necessary for the formation of TiB 2 and the total boron content does not exceed 50 ppm. It is essential that the boron added according to the invention is in excess of at least 0.005% relative to the stoichiometric quantity strictly necessary for the elimination of impurities in the form of intermetallic compounds.
- the addition of boron can be in the form of master alloys Al-B (for example the alloys A-B3 or A-B6), Si-B or Al-Si-B (for example the alloy A-S10B3 ).
- the products according to the invention can be used for all the usual applications of eutectic or hypereutectic alloys up to 30% of silicon, in particular the parts subjected to wear-friction, such as drums and brake discs, cylinders or liners of engines. or compressors, pistons and gearbox forks.
- Alloys A-S17U4G containing (by weight) 17% Si, 4% Cu and 0.6% Mg were developed, with the addition of 100 ppm of phosphorus to refine the primary silicon grains.
- Alloy A contained no other addition alloy B was produced with the addition of 0.15% titanium and 0.3% AT5B, the master alloy with 5% titanium and 1% boron.
- Alloy C according to the invention was produced with the addition of 0.03% boron.
- the metal was cast in the form of 75 mm diameter billets by semi-continuous casting under load, without mechanical or electromagnetic stirring.
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Description
Il est donc intéressant de disposer d'un procédé qui évite la fusion complète de l'alliage et conduise à une forme aussi proche que possible de la forme finale désirée pour la pièce fabriquée. C'est le cas de la mise en forme à l'état semi-solide ou thixoformage. Cette technique s'est développée depuis une vingtaine d'années à la suite des travaux du Pr Flemings au MIT, en particulier pour les alliages d'aluminium. Elle consiste à couler des demi-produits tels que des billettes en leur appliquant une force de cisaillement, par exemple par agitation mécanique ou brassage électromagnétique, de manière à transformer la structure de solidification dendritique en structure globulaire, à réchauffer des morceaux de ces demi-produits à l'état semi-solide et à les mettre en forme par injection sous pression ou forgeage. Les pièces obtenues présentent une bonne santé métallurgique, avec une absence de retassure et de ségrégation et le procédé permet des cadences élevées bien adaptées aux grandes séries de l'industrie automobile.
La majeure partie des applications industrielles utilisent l'alliage AS7G à 7% de silicium (A356 et 357 selon la désignation de l'Aluminum Association). Le thixoformage d'alliages d'aluminium hypereutectiques est décrit dans la demande de brevet EP 0572683 de la société Honda Giken. Cette demande préconise de partir d'un matériau solide dans lequel la taille de grain maximale des cristaux de silicium primaire est inférieure à 100 µm, ce qui évite une usure trop rapide de l'attaque et de l'empreinte du moule d'injection. La demande ne donne aucune indication sur le procédé de coulée conduisant à une telle structure.
La demande de brevet JP 08-323461 (Asahi Tec) décrit un procédé de mise en forme à l'état semi-solide d'un alliage AlSi hypereutectique, dans lequel le cisaillement destiné à améliorer la rhéologie et le remplissage du moule sont concomitants, de sorte que le métal entrant introduit une agitation qui conduit à une structure thixotrope et réduit la ségrégation des cristaux de silicium primaire.
L'article de I. Diewwanit et M.C. Flemings " Semi-Solid Forming of Hypereutectic Al-Si Alloys " Light Metals 1996, The Minerais, Metals & Materials Society, pp. 787-793, fait dans son introduction un exposé complet de la bibliographie sur la mise en forme à l'état semi-solide des alliages AlSi hypereutectiques, et décrit des essais de rhéomoulage avec agitation mécanique. Aucun des moyens décrits ne permet d'améliorer de manière simple l'aptitude au thixoformage des alliages d'aluminium hypereutectiques.
Par ailleurs, le brevet US 5701942 (Ube Industries) décrit un procédé de mise en oeuvre à l'état semi-solide d'alliages d'aluminium hypoeutectiques. Les exemples montrent différentes compositions avec des teneurs en silicium allant de 3 à 11%, et une composition avec 7% Si, 0,15% Ti et 0,005% B, ce qui représente un large excès de Ti par rapport à la proportion stoechiométrique correspondant à TiB2. Smith et al. ("Crystallization of a faceted primary phase in a stirred slurry" ; Met. Trans. A ; Vollume 22A, 1991, 575-584) divulguent des alliages Al-Si hypereutectique aptes au thixoformage.
L'invention a pour objet un produit selon la revendication 1.
Elle a également pour objet un procédé pour obtenir cette microstructure consistant à ajouter à l'alliage de 50 à 2000 ppm (en poids) de bore, la quantité ajoutée étant en excès par rapport à celle strictement nécessaire à la précipitation des impuretés.
Il est important que la structure selon l'invention se retrouve dans la totalité du lopin ou de l'ébauche à réchauffer. En effet, si cette structure n'existe que dans une partie, l'hétérogénéité de la structure conduit à des difficultés lors de la mise en forme.
Un moyen efficace d'obtenir, de manière fiable et répétitive, et sans recourir à un brassage mécanique ou électromagnétique, la structure selon l'invention est d'ajouter au métal liquide destiné à être coulé sous forme de billette ou d'ébauche de 0,005 à 0,2%, et de préférence de 0,01 à 0,05%, de bore.
Le bore est utilisé de manière habituelle pour la purification de l'aluminium, de manière à précipiter les impuretés telles que Ti, Zr, Mn ou V sous forme de borures intermétalliques. On utilise aussi habituellement des alliages-mères au titane et au bore, comme l'A-T5B, pour affiner le grain de l'aluminium, par formation de particules de TiB2 ; dans ces alliages le titane est en excès par rapport à la quantité stoechiométrique nécessaire à la formation de TiB2 et la teneur totale en bore ne dépasse pas 50 ppm.
Il est indispensable que le bore ajouté selon l'invention soit en excès d'au moins 0,005% par rapport à la quantité stoechiométrique strictement nécessaire à l'élimination des impuretés sous forme de composés intermétalliques. L'ajout de bore peut se faire sous forme d'alliages-mères Al-B (par exemple les alliages A-B3 ou A-B6), Si-B ou Al-Si-B (par exemple l'alliage A-S10B3). Il peut se faire également sous forme d'un flux au fluoborate.
Les produits selon l'invention peuvent être utilisés pour toutes les applications habituelles des alliages eutectiques ou hypereutectiques jusqu'à 30% de silicium, notamment les pièces sollicitées en usure-frottement, comme les tambours et disques de freins, les cylindres ou chemises de moteurs ou de compresseurs, les pistons et les fourchettes de boites de vitesse.
L'examen d'une coupe métallographique d'une billette d'alliage A a montré, soit pour toute la section de la billette, soit au moins sur la partie la plus proche du périmètre, une structure comportant des dendrites d'aluminium et des grains d'aluminium eutectique de forme colonnaire (ou basaltique) de taille comprise entre 3 et 10 mm. Après réchauffage à l'état semi-solide, à un taux de fraction liquide de l'ordre de 40%, on observe que l'aluminium eutectique n'est pas globulisé. Le test de rhéologie révèle ce métal inapte au formage semi-solide. Même si la partie centrale de la billette présentait une structure moins défavorable, le remplissage du moule au thixoformage présentait des difficultés dues à l'hétérogénéité de la rhéologie entre le centre et le bord.
L'examen d'une coupe de billette d'alliage B montre une structure mixte, plutôt colonnaire vers l'extérieur de la billette et plutôt équiaxe vers le centre, la taille des dendrites et des grains d'aluminium eutectique variant entre 0,2 et 10 mm. Après réchauffage à l'état semi-solide, on obtient une structure partiellement globulisée. Comme dans le cas précédent, l'hétérogénéité de la structure entraíne des variations de la rhéologie, qui conduisent à des difficultés dans le remplissage du moule.
Pour la billette en alliage C selon l'invention, l'examen d'une coupe révèle une structure avec des dendrites et des grains d'aluminium d'aspect équiaxe, témoignant d'une germination homogène, de taille comprise entre 0,2 et 2 mm. Après réchauffage à l'état semi-solide, l'aluminium eutectique est parfaitement globulisé, et le test de rhéologie est systématiquement bon.
Claims (7)
- Produit en alliage aluminium-silicium hypereutectique apte au thixoformage, comportant en poids de 10 à 30% de silicium et éventuellement du cuivre à une teneur < 10%, du magnésium à une teneur < 3%, du manganèse à une teneur < 2%, du fer à une teneur < 2%, du nickel à une teneur < 4%, du cobalt à une teneur < 3% et d'autres éléments à une teneur < 0,5% chacun, et < 1% au total, le reste étant de l'aluminium, et contenant de 0,005 à 0,2% de bore, dont la microstructure est constituée de cristaux de silicium primaire, de dendrites d'aluminium de taille inférieure à 4 mm, et d'un eutectique constitué de grains de silicium eutectique et de grains d'aluminium eutectique de taille inférieure à 4 mm.
- Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient de 0,002 à 0,05% de phosphore.
- Produit selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il contient au moins 0,005% de bore non associé sous forme de composé intermétallique à l'un au moins des éléments Ti, Zr, Mn ou V.
- Produit selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il contient de 0,01 à 0,05% de bore.
- Procédé de fabrication d'un produit selon l'une des revendications 1 à 4, consistant à ajouter à l'alliage liquide servant à l'élaboration du produit une quantité de bore en excès par rapport à celle nécessaire à l'élimination des impuretés.
- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le bore est introduit dans l'alliage liquide sous forme d'alliage-mère AlB, SiB ou AlSiB.
- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le bore est introduit dans l'alliage liquide sous forme de flux à base de fluoborate.
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