EP0486575A1 - Grundöl für die formulierung von hydraulikölen. - Google Patents

Grundöl für die formulierung von hydraulikölen.

Info

Publication number
EP0486575A1
EP0486575A1 EP90912376A EP90912376A EP0486575A1 EP 0486575 A1 EP0486575 A1 EP 0486575A1 EP 90912376 A EP90912376 A EP 90912376A EP 90912376 A EP90912376 A EP 90912376A EP 0486575 A1 EP0486575 A1 EP 0486575A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
oil
ester
esters
acids
oils
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP90912376A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0486575B1 (de
Inventor
Frank Dr Bongardt
Karl Dr Schmid
Reinhold Wuest
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0486575A1 publication Critical patent/EP0486575A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0486575B1 publication Critical patent/EP0486575B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M101/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • C10M101/04—Fatty oil fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32—Esters
    • C10M105/38—Esters of polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/04—Hydroxy compounds
    • C10M129/10—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C10M129/14—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing at least 2 hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/16—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/16—Ethers
    • C10M129/20—Cyclic ethers having 4 or more ring atoms, e.g. furans, dioxolanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/02—Sulfurised compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/02—Sulfurised compounds
    • C10M135/06—Esters, e.g. fats
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04—Phosphate esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04—Phosphate esters
    • C10M137/10—Thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/024—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having at least two phenol groups but no condensed ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C10M2207/044—Cyclic ethers having four or more ring atoms, e.g. furans, dioxolanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C10M2207/046—Hydroxy ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/281—Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/282—Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
    • C10M2207/2835—Esters of polyhydroxy compounds used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/286—Esters of polymerised unsaturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
    • C10M2207/401—Fatty vegetable or animal oils used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
    • C10M2207/404—Fatty vegetable or animal oils obtained from genetically modified species
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
    • C10M2207/404—Fatty vegetable or animal oils obtained from genetically modified species
    • C10M2207/4045—Fatty vegetable or animal oils obtained from genetically modified species used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/02—Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/02—Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds
    • C10M2219/024—Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds of esters, e.g. fats
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/041—Triaryl phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/042—Metal salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/06—Instruments or other precision apparatus, e.g. damping fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
    • C10N2070/02—Concentrating of additives

Definitions

  • the invention relates to the field of hydraulic fluids, in particular hydraulic oils for hydrostatic power transmission.
  • ester oils of the aforementioned type which are essential for practical use, i.e. H . oils purified based, especially amylopectin and other gums liberated rapeseed oils and / or soybean oils show in practical use, however, two ent ⁇ distinctive weaknesses:
  • ester oils based on unsaturated fatty acid systems tend to thicken rapidly even at only moderately elevated operating temperatures of, for example, 50 to 80 ° C. Occasion the willingness of the olefinic double bonds of the ester-forming acids of the oil type concerned here to initiate reactions under the influence of atmospheric oxygen, which ultimately lead to an increase in viscosity. Although it is known in principle that such undesirable increases in viscosity can be dampened by adding antioxidants, especially in hydraulic oils, it has been shown that the antioxidants which have hitherto been used with preference in hydraulic oils based on mineral oil do not perform adequately in ester oils of the type concerned here.
  • the object of the invention is to provide effective remedies for the two main sources of error of hydraulic oils described here, based on environmentally friendly base oils.
  • the aim of the invention is on the one hand the effective stabilization of such ester oils with substantial proportions of highly unsaturated fatty acid in the ester mixture against oxidative Thickening by adding selected antioxidants, on the other hand, the invention also wants to provide mixture components based on environmentally compatible ester oils, the use of which can substantially reduce the solidification point in the hydraulic oil effectively and over any period of use.
  • the invention relates in a first embodiment to an environmentally friendly base oil based on natural substances for the formulation of hydraulic oils with improved viscosity and / or low-temperature stability in use, comprising a) purified rapeseed oil and / or soybean oil as the main oil component, b) 0, 5 up to 5% by weight, based on the total mixture, of anti-oxidants selected from the group:
  • these ester oils mixed with the antioxidants selected according to the invention contain, as an additional mixture component c) esters of trimethylolethane, trimethylolpropane and / or neopentylglycol with monocarboxylic acids of the following subclasses cl) saturated C__ 1 n monocarboxylic acids and / or c2) Fatty acids based on rapeseed oil, soybean oil and / or technical oleic acid, the ester components of (c) being at most approximately the same quantity as the main oil component of (a).
  • the invention relates to an additive containing antioxidants for stabilizing the viscosity of hydraulic oils based on rapeseed oil and / or soybean oil, which is characterized thereby. that it contains one or more of the following antioxidants Methoxyphenol, ethoxyphenol, butylhydroxyanisole, butylhydroxy toluene, methoxyhydroquinone, ethoxyhydroquinone, tert. -Butylhydroquinone and / or tocopherol.
  • these selected antioxidants are present in solution in a preferably high-boiling solvent, which in turn is soluble in the ester oils which form the main oil component and are based on rapeseed oil and / or soybean oil.
  • the invention relates to the use of esters of trimethylolethane, trimethylolpropane and / or neopentylglycol saturated with monocarboxylic acids of the following subclasses d).
  • monocarboxylic acids and / or c2) fatty acids based on rapeseed oil, soybean oil and / or technical oleic acid for mixing with environmentally friendly hydraulic oils based on rapeseed oil and / or soybean oil, the result being a lowering of the pour point and an improvement in the low-temperature stability of the hydraulic oil can be obtained on an ester basis.
  • the mixtures of substances according to the invention differ from the previously known hydraulic oils based on mineral oil, which are widely used in practice, in the selection of the environmentally friendly ester oils of the type mentioned as the basic component of the hydraulic oil.
  • the special features of the invention are first of all the first embodiment of the invention described above; H . based on the environmentally friendly base oils based on natural materials for the construction of the hydraulic oils.
  • ester oils forming the main oil component are available inexpensively as commercial products.
  • Suitable rapeseed oils are in particular the erucic acid-free types that are widespread today.
  • Turnip oil in this category usually has a freezing point at -16 C.
  • the addition of the selected esters of trimethylolethane, trimethylolpropane and / or neopentylglycol results in a significant reduction in the freezing point or freezing point.
  • the ester-forming acids of these mixture components are selected in the two subclasses shown in such a way that they combine the desired viscosity improvement, in particular in the low temperature range, with high environmental compatibility. Accordingly, the use of fatty acids of natural origin in both ester subclasses is preferred in the sense of the inventive action.
  • the first ester component based on the trimethylol derivatives mentioned uses, as ester-forming carboxylic acids, comparatively low, in particular saturated, carboxylic acids with a maximum of 10 carbon atoms.
  • a known natural starting material of this type are the so-called pre-fatty acids, ie straight-chain saturated monocarboxylic acids with 6 to 10 carbon atoms.
  • the esters in this group are distinguished by particularly low solidification values and are therefore particularly suitable. to improve the cold behavior of the main oil components in the desired sense.
  • ester-forming carboxylic acids from the second group of the trimethylol derivatives described according to the invention are also suitable for the intended use owing to their structure.
  • the reason for this is the high concentration of the olefinically mono- and / or polyunsaturated carboxylic acids of rapeseed oil or soybean oil or technical oleic acid.
  • the less represented ester component is present in amounts of at least about 20% by weight, based on this ester mixture to be added to the main oil component.
  • the setting point for example of rapeseed oil, is thus lowered in the range from -40 to -45 ° C.
  • these main oil components can be added to the main oil component up to: i the amount of approximately equal proportions of the ester mixture to be added - based on the main oil component - without fear of an undesired restriction of the required environmental compatibility .
  • the stabilizing agents proposed according to the invention as antioxidants are known compounds from the class of the phenolic inhibitors or corresponding compounds with a hydroquinone basic structure. However, the selection of these stabilizers cannot be taken for granted. It has been shown that by this made according to the invention Selection a surprisingly strong inhibition of the ester oils or ester oil mixtures used according to the invention against the undesirable increase in viscosity due to aging in air can be achieved. The service life and usability of hydraulic oils based on natural materials can thus be extended to a previously unknown extent with largely constant material properties.
  • hydraulic oils are not only supposed to have the previously high cold stability, but also a change in the viscosity of the base oil which is as small as possible is required immediately after its production on the one hand or on the other hand after thermal stress in the presence of air.
  • the viscosity properties of the hydraulic oils are known to be described in the definition of different viscosity classes according to ISO 3448 or according to DI N 51519. Here means:
  • Viscosity (mm 2 / s) at 40 ° C min. Max.
  • the viscosity classes ISO-VG 22, ISO-VG 32 and ISO-VG 46 can be set with the substance mixtures according to the invention and maintained over long periods of use.
  • the amount of the inhibitor class according to the invention added to the base oil is in the range from 0.5 to 5% by weight, based on the total ester oil mixture. It may be expedient to provide these inhibitors as an additive, dissolved in a solvent.
  • Solvents include the solubility of the selected inhibitors over a wide temperature range and the homogeneous miscibility of this solvent in the ester oil mixture. The sufficient low volatility of this solvent is also preferred. Ester oils of various compositions can serve as solvents.
  • sulfurized triglycerides sulfurized fatty acid alkyl esters, sulfurized sperm oils
  • Phosphoric acid esters such as trioley alcohol phosphate or triaryl phosphate.
  • Zinc dialkyldithiophosphate compounds such as zinc (di-2-ethylhexyldithiophosphate) are particularly suitable.
  • a mixture of 99% beet oil and 0.33% each of butylated hydroxyl anisole, tert-butylhydroquinone and tocopherol with an initial viscosity of 36 mm / s at 40 ° C was stored in an open vessel at 12 ° C for 12 hours . After this time the mixture had a viscosity of 69 mm / s at 40 ° C.
  • the oil is liquid at - 15 ° C.
  • the mixture is liquid at - 30 ° C.
  • a mixture of 50% beet oil, 25% trimethylolpropane trioleate and 25% trimethylolpropane tricaprylate with an initial viscosity of 33 mm / s at 40 ° C. was stored in an open vessel at 200 ° C. for 110 hours. After this time the mixture had a viscosity of 130 mm / s at 40 ° C. The mixture is liquid at - 30 C.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Description

"Umweltfreundliches Crundöl für die Formulierung von Hydraulik- olen
Die Erfindung betrifft das Gebiet der Hydraulikflüssigkeiten , insbesondere der Hydrauliköle für die hydrostatische Kraftüber¬ tragung .
In der Vergangenheit aber auch noch bis heute wird der über¬ wiegende Teil der Hydrauliköle aus Mineralöl hergestellt. In Einsatzgebieten, in denen beispielsweise durch nicht zu verhin¬ dernde Leckagen Ölaustritte in die Umwelt als Möglichkeit einzubeziehen sind , wird zunehmend der Einsatz von Hydraulik¬ ölen gefordert, die als Ölbasis umweltfreundliche Esteröle , insbesondere solche auf Basis Rüböl und/oder Sojaöl enthalten . Typische Einsatzgebiete des hier betroffenen Bereiches sind die Maschinen und Arbeitsgeräte der Forstwirtschaft, der Landwirt¬ schaft, Bagger und dergleichen . Gefordert wird hier heute der Einsatz von Hydraulikölen der Wassergefährdungsklasse 0. Hy¬ drauliköle auf Esterbasis sind geeignet, diesen Anforderungen zu entsprechen.
Die für den praktischen Einsatz wesentlichen Esteröle der zuvor genannten Art, d . h . öle auf Basis gereinigter, insbesondere von Amylopektinen und anderen Schleimstoffen befreiter Rüböle und/oder Sojaöle zeigen im praktischen Einsatz jedoch 2 ent¬ scheidende Schwächen :
Die auf Basis ungesättigter Fettsäuresysteme aufgebauten Esteröle neigen auch bei nur mäßig erhöhten Betriebstemperaturen von beispielsweise 50 bis 80 °C zur raschen Verdickung . Anlaß hierfür ist die Bereitschaft der olefinischen Doppelbindungen der esterbildenden Säuren des hier betroffenen öltyps , unter Einfluß von Luftsauerstoff Reaktionen einzugehen , die letztlich zur Vis¬ kositätszunahme führen. Zwar ist grundsätzlich bekannt, daß gerade in Hydraulikölen durch Zusatz von Antioxidantien solche unerwünschten Viskositätssteigerungen zu dämpfen sind, es zeigt sich jedoch, daß die bisher in Hydraulikölen auf Mineralölbasis bevorzugt eingesetzten Antioxidantien in Esterölen der hier be¬ troffenen Art nur eine unzureichende Leistung erbringen.
Eine weitere wichtige Einschränkung für Hydrauliköle auf Basis der genannten umweltfreundlichen Esteröle ist die unzureichende Kältestabilität. Gereinigtes Rüböl besitzt beispielsweise einen Erstarrungs- bzw . Stockpunkt von - 16 °C. Schon vor Erreichen des Erstarrungspunktes ist mit sinkenden Temperaturen ein be¬ merkenswerter Anstieg der Viskosität gegeben. Der beispielsweise im Winterbetrieb doch vergleichsweise hoch liegende Erstarrungs¬ punkt des Rüböls bringt für den praktischen Einsatz der Hydrau¬ liköle bei niederen Umgebungstemperaturen beträchtliche Pro¬ bleme. Verständlicherweise kann diese Problematik im Betrieb dramatisch dadurch verstärkt werden, daß über eine oxidative Eindickung des Esteröls der zuvor geschilderten Art gleichzeitig auch die erhebliche Heraufsetzung des Erstarrungspunktes des Hydrauliköls ausgelöst wird. Der Zusatz von Stockpunktsernie- drigern gibt hier keine Lösung des technischen Problems. Es ist bekannt, daß die Wirkung solcher Pour-Point-Depressants bei längerem Verweilen im zu behandelnden öl verschwindet.
Die Erfindung geht von der Aufgabe aus, wirkungsvolle Abhilfe für die beiden hier geschilderten Hauptfehlerquellen der Hy¬ drauliköle auf Basis umweltfreundlicher Grundöie aufzuzeigen. Ziel der Erfindung ist insbesondere einerseits die wirkungsvolle Stabilisierung solcher Esteröle mit substantiellen Anteilen hoch ungesättigter Fettsäure im Estergemisch gegen oxidative Verdickung durch Zusatz ausgewählter Antioxidantien, zum anderen will die Erfindung Mischungskomponenten ebenfalls auf Basis umweltverträglicher Esteröle zur Verfügung stellen, durch deren Mitverwendung eine substantielle Absenkung des Erstarrungspunktes im Hydrauliköl wirkungsvoll und über beliebig lange Benutzungszeiträume erzielt werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend in einer ersten Ausführungsform ein umweltfreundliches Grundöl auf Naturstoff¬ basis für die Formulierung von Hydraulikölen mit verbesserter Viskositäts- und/oder Kältestabilität im Einsatz enthaltend a) gereinigtes Rüböl und/oder Sojaöl als Öl-Hauptkomponente, b) 0 ,5 bis 5 Gew .-% - bezogen auf Gesamtgemisch - an Anti¬ oxidantien ausgewählt aus der Gruppe:
Methoxyphenol , Ethoxyphenol , Butylhydroxyanisol , Butyl- hydroxytoluol , Methoxyhydrochinon, Ethoxyhydrochinon , tert.-Butylhydrochinon und/oder Tocopherol .
Gewünschtenfalls enthalten diese mit den erfindungsgemäß aus¬ gewählten Antioxidantien versetzten Esteröle als zusätzliche Mischungskomponente c) Ester des Trimethylolethans , des Trimethylolpropans und/- oder des Neopentylglykols mit Monocar bonsäuren der nach¬ folgenden Unterklassen cl ) gesättigte C__1 n-Monocarbonsäuren und/oder c2) Fettsäuren auf Basis Rüböl , Sojaöl und/oder technische öl- säure, wobei die Esterkomponenten zu (c) höchstens etwa mengengleich mit der Öl-Hauptkomponente zu (a) vorliegen .
In einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung ein Antioxidantien enthaltendes Additiv zur Viskositätsstabilisierung von Hydraulikölen auf Basis von Rüböl und/oder Sojaöl , das da¬ durch gekennzeichnet ist . daß es eines oder mehrere der nach¬ folgenden Antioxidantien enthält Methoxyphenol , Ethoxyphenol , Butylhydroxyanisol , Butylhydroxy- toluol , Methoxyhydrochinon , Ethoxyhydrochinon , tert. -Butylhy- drochinon und/oder Tocopherol .
Gewünschtenfalls liegen dabei diese ausgewählten Antioxidantien in einem bevorzugt hoch siedenden Lösungsmittel gelöst vor , das seinerseits in den die Öl-Hauptkomponente bildenden Esterölen auf Basis Rüböl und/oder Sojaöl löslich ist.
Schließlich betrifft die Erfindung in einer weiteren Ausführungs¬ form die Verwendung von Estern des Trimethylolethans , des Tri- methylolpropans und/oder des Neopentylglykols mit Monocarbon- säuren der nachfolgenden Unterklassen d ) gesättigte C,. , -Monocarbonsäuren und/oder c2) Fettsäuren auf Basis Rüböl , Sojaöl und/oder technische Öl- säure zur Abmischung mit umweltfreundlichen Hydraulikölen auf Basis Rüböl und/oder Sojaöl , wobei als Ergebnis eine Absenkung des Stockpunktes und die Verbesserung der Kältestabilität des Hy¬ drauliköls auf Esterbasis erhalten werden.
Zu den näheren Einzelheiten über die Zusammensetzung der Hy¬ drauliköle sei zunächst auf den einschlägigen Stand der Technik verwiesen. Genannt sei hier insbesondere "Ulimanns Enzyklopädie der technischen Chemie" 4. Auflage (Verlag Chemie, Weinheim) Band 13, Seite 85 ff. Hydraulikflüssigkeiten sowie Dieter Klamann "Schmierstoffe und verwandte Produkte" , Herstellung, Eigenschaf¬ ten, Anwendung , (Verlag Chemie, Weinheim) 1982 , Seiten 1 7/ 1 -48- 11 .9. Hydrauliköle.
Von den vorbekannten und in der Praxis in weitem Umfang einge¬ setzten Hydraulikölen auf Mineralölbasis unterscheiden sich die erfindungsgemäßen Stoffgemische durch die Auswahl der umweltfreundlichen Esteröle der genannten Art als Grundkom¬ ponente des Hydrauliköls . Die Besonderheiten der Erfindung seien dabei zunächst an der zuvor dargestellten ersten Ausführungs¬ form der Erfindung , d . h . anhand der umweltverträglichen Grundöle auf Naturstoffbasis für den Aufbau der Hydrauliköle dargestellt.
Gereinigte und gegebenenfalls durch wenigstens partielle Ent¬ färbung zusätzlich raffinierte, die Öl-Hauptkomponente bildende Esteröle stehen als Handelsprodukte preiswert zur Verfügung . Geeignete Rüböle sind insbesondere die heute verbreiteten Erucasäure-freien Typen.
Rüböl dieser Kategorie besitzt üblicherweise einen Erstar¬ rungspunkt bei - 16 C. Durch den Zusatz der ausgewählten Ester des Trimethylolethans , des Trimethylolpropans und/oder des Neopentylglykols gelingt eine deutliche Senkung des Stock- bzw. Erstarrungspunktes . Die esterbildenden Säuren dieser Mischungs¬ komponenten sind in den beiden dargestellten Unterklassen so ausgesucht, daß sie die angestrebte Viskositätsverbesserung , insbesondere im niederen Temperaturbereich mit hoher Umwelt¬ verträglichkeit vereinigen . Dementsprechend ist die Verwendung von Fettsäuren natürlichen Ursprungs in beiden Ester-Unter¬ klassen im Sinne des erfindungsgemäßen Handelns bevorzugt.
Die erste Esterkomponente auf Basis der genannten Trimethy- lolderivate setzt als esterbi ldende Carbonsäuren vergleichsweise niedere, insbesondere gesättigte Carbonsäuren mit maximal 10 C-Atomen ein. Ein bekanntes natürliches Ausgangsmaterial dieser Art sind die sogenannten Vorlauffettsäuren , d. h. gerad kettige gesättigte Monocarbonsäuren mit 6 bis 10 C-Atomen . Die Ester dieser Gruppe zeichnen sich durch besonders niedere Erstar¬ rungswerte aus und sind dementsprechend besonders geeignet. das Kälteverhalten der Öl-Hauptkomponenten im angestrebten Sinne zu verbessern .
Aber auch die esterbildenden Carbonsäuren aus der zweiten Gruppe der erfindungsgemäß beschriebenen Trimethylolderivate sind strukturbedingt für den beabsichtigten Einsatzzweck ge¬ eignet. Anlaß ist hier die hohe Konzentration der olefinisch einfach und/oder mehrfach ungesättigten Carbonsäuren des Rüböls oder des Sojaöls bzw. der technischen ölsäure.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, Mischungen dieser beiden Unterklassen von Trimethylolethan-, Trimethylolpropan- bzw . Neopentylglykol-Estern einzusetzen. In einer bevorzugten Aus¬ führungsform liegt die jeweils geringer vertretene Ester¬ komponente in Mengen von wenigstens etwa 20 Gew.-% - bezogen auf dieses der Öl-Hauptkomponente zuzusetzende Estergemisch - vor. Erfindungsgemäß kann es insbesondere bevorzugt sein , in diesem Estergemisch überwiegende Mengen der Trimethylolester auf Basis der niederen Fettsäuren mit maximal 10 C-Atomen einzusetzen. Erfindungsgemäß gelingt damit die Absenkung des Erstarrungspunktes beispielsweise von Rüböl in den Bereich von - 40 bis - 45 °C. Aufgrund ihrer hohen Umweltverträglichkeit können dabe der Öl-Hauptkomponente diese Estermischkompo¬ nenten bis : i Betrag etwa mengengleicher Anteile des zuzu¬ setzenden Estergemisches - bezogen auf die Öl-Hauptkomponente - bedenkenlos zugesetzt werden, ohne eine unerwünschte Be¬ schränkung der geforderten Umweltverträglichkeit befürchten zu müssen.
Die erfindungsgemäß als Antioxidantien vorgeschlagenen Stabi¬ lisierungsmittel sind an sich bekannte Verbindungen aus der Klasse der phenolischen Inhibitoren bzw. entsprechender Ver¬ bindungen mit Hydrochinon-Grundstruktur. Die Auswahl gerade dieser Stabilisatoren ist gleichwohl nicht selbstverständlich . Es hat sich gezeigt, daß durch diese erfindungsgemäß getroffene Auswahl eine überraschend starke Inhibierung der erfindungs¬ gemäß eingesetzten Esteröle bzw. Esterölgemische gegen den unerwünschten Viskositätsanstieg durch Alterung an der Luft erzielt werden kann. Die Lebensdauer und die Gebrauchsfähigkeit der Hydrauliköle auf Naturstoffbasis kann damit bei weitgehend konstanten Stoffeigenschaften in einem bisher nicht gekannten Ausmaß verlängert werden.
Hydrauliköle sollen bekanntlich nicht nur die zuvor hohe Kälte¬ stabilität aufweisen , gefordert ist darüber hinaus eine möglichst geringe Viskositätsänderung des Grundöls unmittelbar nach seiner Herstellung einerseits bzw . nach thermischer Belastung in Luft¬ gegenwart andererseits. Die Viskositätseigenschaften der Hy¬ drauliköle werden dabei bekanntlich in der Definition unter¬ schiedlicher Viskositätsklassen nach ISO 3448 oder gemäß DI N 51519 beschrieben. Dabei bedeutet:
Viskosität (mm2/s) bei 40 °C min. max.
ISO-VG 22 19 ,8 24,2
ISO-VG 32 28,8 35 ,2
ISO-VG 46 41 ,4 50,6
ISO-VG 68 61 ,2 74,8
Je nach den erfindungsgemäß eingesetzten Mischungsverhältnissen der Esteröle und der Auswahl der erfindungsgemäß definierten Inhibitoren können mit den erfindungsgemäßen Stoffgemischen die Viskositätsklassen ISO-VG 22 , ISO-VG 32 und ISO-VG 46 einge¬ stellt und über lange Gebrauchszeiträume eingehalten werden.
Die Zusatzmenge der erfindungsgemäßen Inhibitorklasse zum Grundöl liegt im Bereich von 0 ,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Esteröl-Gesamtgemisch. Es kann dabei zweckmäßig sein , diese Inhibitoren in einem Lösungsmittel gelöst als Additiv zur Ver¬ fügung zu stellen . Die Anforderungen an das hier gewählte Lösungsmittel umfassen die Löslichkeit der ausgewählten Inhibitoren über einen weiten Temperaturbereich hinweg sowie die homogene Einmischbarkeit auch dieses Lösungsmittels in das Esterölgemisch. Weiterhin ist die hinreichende Schwerflüchtigkeit dieses Lösungsmittels bevorzugt. Als Lösungsmittel können Esteröle verschiedenartigster Zusammensetzung dienen.
Zur Formulierung des fertigen Hydraulik,öls aus den erfindungs¬ gemäß formulierten Grundölen bedarf es in bekannter Weise des Zusatzes weiterer Komponenten. So können den erfindungsgemäß beschriebenen Grundölen insbesondere die folgenden weiteren Komponenten zugesetzt werden :
Hochdruck-Additive
Hierbei handelt es sich insbesondere um geschwefelte Triglyce- ride, geschwefelte Fettsäurealkylester, geschwefelte Spermöle,
Phosphorsäureester wie Trioleylaikoholphosphat oder Triaryl- phosphat.
Verschleißschutz-Additive
Geeignet sind insbesondere Zinkdialkyldithiophosphatverbindungen wie Zink(di-2-ethylhexyldithiophosphat)
Stockpunktserniedriger
Beispielsweise ist das unter dem Handelsnamen "Edenor 2410" von der Anmelderin vertriebene Produkt geeignet. Im übrigen wird zu der speziellen Formulierung von Hydraulik¬ ölen , ihren Zusatzstoffen und den Mengen dieser Zusatzstoffe auf den eingehend referierten druckschriftlichen Stand der Technik zu dieser Materialklasse verwiesen.
Die nachfolgenden Beispiele beschreiben die erfindungsgemäß einstellbaren Effekte an Öl-Hauptkomponenten auf Basis Rüböl und Sojaöl und vergleichen diese Ergebnisse mit entsprechenden Stoffgemischen , die jedoch der erfindungsgemäßen Definition nicht entsprechen.
B e i s p i e l e
Beispiel 1
Eine Mischung von 99 % Rüböl und jeweils 0,33 % Butylhydroxyl- anisol , tert.-Butylhydrochinon und Tocopherol mit einer Aus¬ gangsviskosität von 36 mm /s bei 40 °C wurde in einem offenen Gefäß 1 12 Stunden lang bei 200 °C gelagert. Nach dieser Zeit hatte die Mischung eine Viskosität von 69 mm /s bei 40 °C. Das Öl ist bei - 15 °C flüssig .
Vergleichsbeispiel 1
2 Rüböl mit einer Viskosität von 36 mm /s wurde in einem offenen
Gefäß 112 Stunden lang bei 200 °C gelagert. Nach dieser Zeit hatte die Mischung eine Viskosität von 200 mm /s bei 40 °C .
Beispiel 2
Eine Mischung aus 69 % Rüböl , 30 % Trimethylolpropantricaprylat und jeweils 0,33 % Butylhydroxyanisol, tert.-Butylhydrochinon
2 und Tocopherol mit einer Ausgangsviskosität von 29 mm /s bei
40 °C wurde in einem offenen Gefäß bei 200 C während 106
Stunden gelagert. Nach dieser Zeit hatte die Mischung eine Viskosität von 5t- mm /s bei 40 °C. Die Mischung ist bei - 25 °C flüssig.
Vergleichsbeispiel 2
Eine Mischung von 70 % Rüböl , 30 % Trimethylolpropantricaprylat wurde 106 Stunden bei 200 °C gelagert. Nach dieser Zeit hatte die Mischung eine Viskosität von 160 mm /s bei 40 C. Die Mischung ist bei - 16 C fest. Beispiel 3
Eine Mischung aus 50 % Rüböl , 25 % Trimethylolpropantrioleat, 25 % Trimethylolpropantricaprylat und jeweils 0 ,33 % Butylhy- droxyanisol , tert.-Butylhydrochinon und Tocopherol mit einer Ausgangsviskosität von 33 mm /s bei 40 °C wurde in einem of¬ fenen Gefäß bei 200 °C während 1 10 Stunden gelagert. Nach
2 dieser Zeit hatte die Mischung eine Viskosität von 52 mm /s bei
40 °C . Die Mischung ist bei - 30 °C flüssig .
Vergleichsbeispiel 3
Eine Mischung von 50 % Rüböl , 25 % Trimethylolpropantrioleat und 25 % Trimethylolpropantricaprylat mit einer Ausgangsviskosität von 33 mm /s bei 40 °C wurde in einem offenen Gefäß bei 200 C während 110 Stunden gelagert. Nach dieser Zeit hatte die Mi¬ schung eine Viskosität von 130 mm /s bei 40 °C. Die Mischung ist bei - 30 C flüssig .

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
. Umweltfreundliches Grundöl auf Naturstoffbasis für die For¬ mulierung von Hydraulikölen mit verbesserter Viskositäts¬ und/oder Kältestabilität im Einsatz enthaltend a) gereinigtes Rüböl und/oder Sojaöl als ÖI-Hauptkompo- nente, b) 0 ,5 bis 5 Gew.-% - bezogen auf Gesamtgemisch - an Antioxidantien ausgewählt aus der Gruppe Methoxy- phenol , Ethoxyphenol , Butylhydroxyanisol , Butylhy- droxytoluol , Methoxyhydrochinon , Ethoxyhydrochinon , tert.-Butylhydrochinon und/oder Tocopherol sowie gewünschtenfalls c) Ester des Trimethylolethans, des Trimethylolpropans und/oder des Neopentylglykols mit Monocarbonsäuren der nachfolgenden Unterklassen d ) gesättigte C5 , --Monocarbonsäuren und/oder c2) Fettsäuren auf Basis Rüböl , Sojaöl und/oder technische
Ölsäure, wobei die Esterkomponenten zu (c) höchstens etwa mengen¬ gleich mit der Öl-Hauptkomponente zu (a) vorliegen.
2. Grundöl nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Mischungskomponente zu (c) als Estergemisch der Carbon¬ säuren zu den Unterklassen (cl ) und (c2) vorliegt, das aus jeweils wenigstens etwa 15 Gew.-% - bezogen auf dieses Estergemisch - der einen Ester-Unterklasse und zum Rest aus Estern der anderen Unterklasse besteht, wobei über¬ wiegende Mengen der Ester-Unterklasse zu (d ) bevorzugt sein können .
3. Antioxidantien enthaltendes Additiv zur Viskositätsstabi¬ lisierung von Hydraulikölen auf Basis von Rüböl und/oder Sojaöl , dadurch gekennzeichnet, daß es eines oder mehrere der nachfolgenden Antioxidantien enthält: Methoxyphenyol , Ethoxyphenol , Butylhydroxyanisol , Butyl- hydroxytoluol , Methoxyhydrochinon, Ethoxyhydrochinon , tert.-Butylhydrochinon und/oder Tocopherol , die gewünschtenfalls in einem in Esterölen löslichen , be¬ vorzugt hochsiedenden Lösungsmittel gelöst vorliegen.
4. Verwendung von Estern des Trimethylolethans, des Tri¬ methylolpropans und/oder des Neopentylglykols mit Mono¬ carbonsäuren der nachfolgenden Unterklassen d ) gesättigte C,. , .-Monocarbonsäuren und/oder c2) Fettsäuren auf Basis Rüböl , Sojaöl und/oder technische ölsäuren zur Abmischung mit umweltfreundlichen Hydraulikölen auf Basis Rüböl und/oder Sojaöl unter Absenkung des Stockpunktes und Verbesserung der Kältestabilität des Hydrauliköls auf Esterbasis.
5. Ausführungsform nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Trimethylolethan-, Trimethylolpropan- und/oder Neopentylglykol-Ester dem Hydrauliköl höchstens etwa mengengleich dem Rüböl und/oder Sojaöl zugesetzt werden .
6. Ausführungsform nach Ansprüchen 4 und 5 , dadurch ge¬ kennzeichnet, daß Trimethylolethan-/Trimethylolpropan- Estergemische eingesetzt werden , die einen größeren Anteil an Estern der Säuren zur Unterklasse (d ) und zum Rest Ester der Säuren zur Unterklasse (c2) aufweisen.
7. Ausführungsform nach Ansprüchen 4 bis 6 , dadurch gekenn¬ zeichnet, daß Ester bzw. Estergemische zu Säuren der Un¬ terklasse (d ) eingesetzt werden , deren Säurekomponenten natürlichen Ursprungs und dabei insbesondere entsprechende Vorlauffettsäuren sind .
EP90912376A 1989-08-17 1990-08-08 Grundöl für die formulierung von hydraulikölen Expired - Lifetime EP0486575B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3927155A DE3927155A1 (de) 1989-08-17 1989-08-17 Umweltfreundliches grundoel fuer die formulierung von hydraulikoelen
DE3927155 1989-08-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0486575A1 true EP0486575A1 (de) 1992-05-27
EP0486575B1 EP0486575B1 (de) 1993-11-24

Family

ID=6387287

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP90912376A Expired - Lifetime EP0486575B1 (de) 1989-08-17 1990-08-08 Grundöl für die formulierung von hydraulikölen

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5451334A (de)
EP (1) EP0486575B1 (de)
JP (1) JPH05503949A (de)
BR (1) BR9007600A (de)
CA (1) CA2065011A1 (de)
DE (2) DE3927155A1 (de)
ES (1) ES2060193T3 (de)
WO (1) WO1991002784A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4079830A1 (de) * 2021-04-19 2022-10-26 Marteen Sports World, S.L. Biologisch abbaubare schmiermittelzusammensetzung

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69232260T2 (de) * 1991-08-09 2002-07-25 Lubrizol Corp Die verwendung von funktionellen flüssigkeiten mit triglyceriden und verschiedenen additiven als traktorschmieröle
DE4217961A1 (de) * 1992-05-30 1993-12-02 Fuchs Petrolub Ag Oel & Chemie Umweltverträgliche und biologisch schnell aubbaubare Betriebsstoffe zur Umlaufschmierung von Motoren und sonstigen Aggregaten in Fahrzeugen und Arbeitsmaschinen
US5413725A (en) * 1992-12-18 1995-05-09 The Lubrizol Corporation Pour point depressants for high monounsaturated vegetable oils and for high monounsaturated vegetable oils/biodegradable base and fluid mixtures
US5399275A (en) * 1992-12-18 1995-03-21 The Lubrizol Corporation Environmentally friendly viscosity index improving compositions
DE4323829A1 (de) * 1993-07-15 1995-01-19 Henkel Kgaa Hydrauliköle enthaltend biologisch abbaubare Guerbetalkohole
DE4323771A1 (de) * 1993-07-15 1995-01-19 Henkel Kgaa Grundöl auf Triglyceridbasis für Hydrauliköle
DE9415093U1 (de) * 1994-09-16 1994-11-24 Eisl, August, 66701 Beckingen Ölmischung
DE4437880C2 (de) * 1994-10-22 1996-08-29 Caramba Chemie Gmbh Verwendung einer Zusammensetzung aus Rapsölmethylester oder Rapsölethylester und Rapsöl als Gleit- oder Pflegemittel für Gummi
US5658864A (en) * 1995-03-24 1997-08-19 Ethyl Corporation Biodegradable pour point depressants for industrial fluids derived from biodegradable base oils
NZ318114A (en) * 1995-06-06 2000-06-23 Agro Man Group Inc Vegetable based biodegradable liquid lubricants
US6398986B1 (en) 1995-12-21 2002-06-04 Cooper Industries, Inc Food grade vegetable oil based dielectric fluid and methods of using same
US5766517A (en) 1995-12-21 1998-06-16 Cooper Industries, Inc. Dielectric fluid for use in power distribution equipment
US6037537A (en) * 1995-12-21 2000-03-14 Cooper Industries, Inc. Vegetable oil based dielectric coolant
US6352655B1 (en) 1995-12-21 2002-03-05 Cooper Industries, Inc. Vegetable oil based dielectric fluid
DE69701800T3 (de) † 1996-04-16 2007-05-16 Unichema Chemie B.V. Hydraulik-flüssigkeiten
AU721761B2 (en) * 1996-06-18 2000-07-13 Abb Power T & D Company Inc. High oleic acid electrical insulation fluids and method of making the same
US5972855A (en) * 1997-10-14 1999-10-26 Honary; Lou A. T. Soybean based hydraulic fluid
CA2225352C (en) * 1998-01-30 2003-10-21 Nam Fong Han Vegetable derived petroleum jelly replacement
US6159913A (en) 1998-05-11 2000-12-12 Waverly Light And Power Soybean based transformer oil and transmission line fluid
US6340658B1 (en) * 1998-05-11 2002-01-22 Wavely Light And Power Vegetable-based transformer oil and transmission line fluid
US5958851A (en) * 1998-05-11 1999-09-28 Waverly Light And Power Soybean based transformer oil and transmission line fluid
US6414223B1 (en) 1998-08-03 2002-07-02 Cargill, Incorporated Plants, seeds and oils having an elevated total monounsaturated fatty acid content
US6281375B1 (en) * 1998-08-03 2001-08-28 Cargill, Incorporated Biodegradable high oxidative stability oils
US6278006B1 (en) * 1999-01-19 2001-08-21 Cargill, Incorporated Transesterified oils
US6234343B1 (en) 1999-03-26 2001-05-22 Papp Enterprises, Llc Automated portable medication radial dispensing apparatus and method
US6271185B1 (en) 1999-10-29 2001-08-07 Cargill, Incorporated Water soluble vegetable oil esters for industrial applications
FI112950B (fi) 1999-12-02 2004-02-13 Kemira Oyj Muurahaishapon suolojen ja niiden vesiliuosten käyttö hydrauliikkaväliaineena ja -väliaineessa
JP3365500B2 (ja) * 2000-01-19 2003-01-14 ウシオ電機株式会社 狭帯化ＡｒＦエキシマレーザ装置
JP3797144B2 (ja) 2001-06-25 2006-07-12 株式会社村田製作所 弾性表面波装置
MY128504A (en) * 2001-09-25 2007-02-28 Pennzoil Quaker State Co Environmentally friendly lubricants
FI114869B (fi) * 2002-08-01 2005-01-14 Vegaoils Ltd Oy Voiteluöljy ja sen käyttö
US20060105920A1 (en) * 2004-11-16 2006-05-18 Dalman David A Performance-enhancing additives for lubricating oils
JP2009507953A (ja) * 2005-09-09 2009-02-26 カストロール リミテッド 作動液の耐火性の監視方法
AU2006301929B2 (en) * 2005-10-11 2012-02-23 Biolectric Pty Ltd Low viscosity vegetable oil-based dielectric fluids
CN101300644B (zh) * 2005-10-11 2013-03-06 百奥立克特赖斯股份有限公司 低粘度植物油基介电流体
US20070232506A1 (en) * 2006-03-28 2007-10-04 Gao Jason Z Blends of lubricant basestocks with polyol esters
KR100691614B1 (ko) 2006-04-19 2007-03-12 주식회사 수만 식물성 오일을 이용한 선박용 유압유
US8168572B2 (en) * 2007-04-25 2012-05-01 Dow Global Technologies Llc Lubricant blend composition
EP2388785A1 (de) * 2007-05-17 2011-11-23 Cooper Industries, Inc. Verfahren zur Herstellung einer auf Pflanzenöl basierenden dielektrischen Flüssigkeitszusammensetzung
US8801975B2 (en) * 2007-05-17 2014-08-12 Cooper Industries, Llc Vegetable oil dielectric fluid composition
CN101688149A (zh) * 2007-05-17 2010-03-31 库珀工业有限公司 植物油介电流体组合物
EP2009289A1 (de) * 2007-06-25 2008-12-31 Siemens Aktiengesellschaft Winterfeste Turboverdichtereinheit und Verfahren zur Winterfestmachung der Turboverdichtereinheit
BRPI0900280A2 (pt) * 2009-02-17 2010-10-26 Promax Produtos Maximos S A composição de fluido lubrificante ecológico, biodegradável e anticongelante para sistemas hidráulicos
BR102015000066A2 (pt) * 2015-01-05 2016-07-12 Quantum Comércio E Serviços De Tecnologia E Inovação Ltda processo para misturas de óleo vegetal biodegradáveis com nitreto de boro hexagonal (h-bn) sonicado para aplicação em transformadores elétricos
CN110724582A (zh) * 2019-10-08 2020-01-24 山东瑞兴阻燃科技有限公司 一种叔丁基化磷酸三苯酯抗燃液压油及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2305228A (en) * 1940-05-14 1942-12-15 Du Pont Hydraulic fluid
US2889354A (en) * 1955-10-06 1959-06-02 Monsanto Chemicals Dicarboxylate esters of alcohol containing a quaternary carbon in the beta-position
US3660289A (en) * 1970-05-15 1972-05-02 Universal Oil Prod Co Reaction product of polyamine and carboxylic acids and fuels lubricating oils greases and plastics containing said product
IT1010487B (it) * 1974-05-08 1977-01-10 Snam Progetti Esteri come componenti di lubrifi canti
US3970574A (en) * 1975-06-16 1976-07-20 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Hydraulic brake fluid composition
US4210543A (en) * 1978-11-01 1980-07-01 Olin Corporation Use of hydrazidothioates as additives for functional fluids
FI66899C (fi) * 1983-02-11 1984-12-10 Kasvisoeljy Vaextolje Ab Oy Smoerjmedel med triglycerider som huvudkomponent
DE3419415A1 (de) * 1984-05-24 1985-11-28 Hans 7432 Urach Schur Herstellung von schmiermitteln, schaloelen und bohremulsionen aus umweltfreundlichen grundstoffen
JPS63125598A (ja) * 1986-11-13 1988-05-28 Kao Corp 難燃性作動油
DE3643935C2 (de) * 1986-12-22 1995-07-06 Henkel Kgaa Synthetische Polyolester
US5273672A (en) * 1987-03-02 1993-12-28 Idemitsu Kosan Company Limited Lubricating oil composition containing a partial ester of a polyhydric alcohol and a substituted succinic acid ester

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO9102784A1 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4079830A1 (de) * 2021-04-19 2022-10-26 Marteen Sports World, S.L. Biologisch abbaubare schmiermittelzusammensetzung

Also Published As

Publication number Publication date
JPH05503949A (ja) 1993-06-24
EP0486575B1 (de) 1993-11-24
DE3927155A1 (de) 1991-02-21
US5451334A (en) 1995-09-19
CA2065011A1 (en) 1991-02-18
BR9007600A (pt) 1992-06-30
DE59003632D1 (de) 1994-01-05
ES2060193T3 (es) 1994-11-16
WO1991002784A1 (de) 1991-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0486575B1 (de) Grundöl für die formulierung von hydraulikölen
DE3873587T2 (de) Schmiermittelzusammensetzung.
DE3149170C2 (de)
DE2034383A1 (de) Gemische synthetischer Ester und ihre Verwendung
DE843728C (de) Korrosion verhinderndes Mittel
EP0708811B1 (de) Grundöl auf triglyceridbasis für hydrauliköle
DE2307600B2 (de) Hochdruckschmiermittelzusatz
DE1644869B2 (de) Schmiermittel
DE1906293B2 (de) Hydraulische Flüssigkeit für Flugzeuge
DE3882130T2 (de) Mittel zur Verbesserung der Viskositätszahl auf Basis von Polyestern.
DE944625C (de) Schmieroel
DE1058187B (de) Schmiermittel
DE69534091T2 (de) Schmieröl mit Schmierbedingungsabhängiger Wirkung
DE60002224T2 (de) Brennstoffzusammensetzung
DE4229383A1 (de) Genießbares Schmiermittel mit Zusatz von schmierwirkungsverbessernden Estern aus Fettsäuren und höheren Alkoholen
DE2551173C2 (de) Neutrale Komplexester
EP0708810A1 (de) Hydrauliköle enthaltend biologisch abbaubare guerbetalkohole
DE2044285C3 (de) Rostschutzmittel
DE706049C (de) Schmieroel
DE3940803A1 (de) Schwerfluechtige loesungsmittel fuer aromatenhaltige wirkstoffe
DE2235908C3 (de) Schmiermittel
DE958146C (de) Verfahren zur Stabilisierung der Tieftemperaturviskositaet eines synthetischen Schmieroelgemisches
DE1644862B1 (de) Schmiermittel
DE948811C (de) Zusatz zu Mineralschmieroelen
DE1444777C (de) Schmiermittel

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19920210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BE CH DE ES FR GB IT LI NL SE

17Q First examination report despatched

Effective date: 19920709

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE CH DE ES FR GB IT LI NL SE

ET Fr: translation filed
GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19931130

REF Corresponds to:

Ref document number: 59003632

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19940105

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: STUDIO JAUMANN

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2060193

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

26N No opposition filed
EAL Se: european patent in force in sweden

Ref document number: 90912376.2

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 19970730

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 19970811

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Payment date: 19970818

Year of fee payment: 8

Ref country code: DE

Payment date: 19970818

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 19970819

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 19970821

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 19970826

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 19970925

Year of fee payment: 8

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19980808

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19980809

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF THE APPLICANT RENOUNCES

Effective date: 19980810

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19980831

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19980831

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19980831

BERE Be: lapsed

Owner name: HENKEL K.G.A.A.

Effective date: 19980831

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990301

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 19980808

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990430

EUG Se: european patent has lapsed

Ref document number: 90912376.2

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 19990301

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990601

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20001009

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20050808