DK156171B - Fremgangsmaade til fremstilling af klaebemidler paa basis af stivelsesderivater samt anvendelsen af disse til maskinel etikettering, isaer af glasvarer - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af klaebemidler paa basis af stivelsesderivater samt anvendelsen af disse til maskinel etikettering, isaer af glasvarer Download PDFInfo
- Publication number
- DK156171B DK156171B DK471382A DK471382A DK156171B DK 156171 B DK156171 B DK 156171B DK 471382 A DK471382 A DK 471382A DK 471382 A DK471382 A DK 471382A DK 156171 B DK156171 B DK 156171B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- water
- starch
- viscosity
- mpa
- adhesive
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J103/00—Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
- C09J103/04—Starch derivatives
- C09J103/08—Ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
DK 156171 B
Opfindelsen angâr en fremgangsmàde til fremstilling af klæbe-midler pâ basis af stîve1sesderivater samt deres anvendelse til maskinel etikettering, især af glasflasker, pâ hurtigtle-bende automater.
5
Anvendelsen af stivelses-, dextrin- og kaseinlime til etikettering af glasbeholdere er kendt. Stivelseslime er enkle klæbestofsystemer og tilvejebringer alminde-ligvis tilklæbninger med god styrke over for udsvedende 10 vand. Til maskinel etikettering er indstillingen af en kombination af talrige egenskaber en tvingende forudsætning. Sâvel under forarbejdningstrinet soin slutteligt i det etiketterede slutprodukt stilles en lang række krav til klæbemidlet. Ved forarbejdning j5 skal klæbestoffet være i stand til at flyde tilstrække-ligt og samtidigt at besidde tilstrækkelig hæftestyrke til at kunne forarbejdes pâ de ’med de hurtigt roterende maskin-elementer arbejdende maskiner. Trods tilstrækkelig lav viskositet skal det vâde klæbestof besidde en h0j begyn-20 delseskla&ekraft som forhindrer en u0nsket forskubbelse af den endnu frisk pâlimede etiket pâ modtagerlegemet.
Den t0rrede etikets klæbdcraft bliver derpâ under anvendelsen af den etiketterede flaske udsat for talrige be-lastninger under yderligere indvirkning af fugtighed, 25 som klæbningen skal kunne modstâ.
Til maskinel etikettering er det almindeligvis n0dven-digt at indstille bestemte viskositetsintervaller pâ f. eks. fra ca. 20.000 til 200.000 mPa · s, hvorhos intervaller ind-30 til 100.000 mPa . s og fortrinsvis intervaller mellem ca. 20.00 og 70.00 mPa · s kan være særligt egnede. For ikke at overskride sâdanne viskositetsintervaller med stivelseslime , kommer faststofindhold pâ h0jst 30 vægt% almindeligvis pâ taie. Pâ grund af det deraf resulte-35 rende h0je vandindhold er disse, stivelseslime ikke i besiddelse af den 0nskelige h0je begyndelsesklæbekraft.
2
DK 156171 B
De til etikettering hyppigt benyttede kaseinlime udviser ikke de ovenfor skildrede ulemper. I sammenligning med stivelses-og dextrinlime er fremsti11ingen af kaseinlim - betinget af râstofprisen - dog dyr. Desuden er kasein som dyrisk produkt 5 underkastet visse svingninger i sine egenskaber, sàledes at det er nadvendi gt i det mindste delvist at erstatte kasein med andre klæbende substanser med særligt sikkert indsti1 le!ige og reproducerbare egenskaber, som tilmed er mere akonomiske end kasei n.
10 Pâ basis af den farnævnte stillede opgave foreslâr opfindelsen derfor en hidtil ukendt totrinsfremgangsmâde til fremstilling af klæbemidler pâ basis af bestemte udvalgte stivelsederivater som klæbemiddelhovedkomponent. Produkterne fra fremgangsmâden 15 udviser de anskede egenskaber, og egner sig især til anvendel-se ved maskine! etikettering i hurtigtlabende automater.
Opfindelsen angâr derfor en fremgangsmâde til fremstilling af klæbemidler pâ basis af stivelsesderivater med et indhold af 20 midler til regulering af flydeevnen og eventuelt yderligere, almindelige ti1sætningstoffer, hvilken fremgangsmâde er ejen-dommelig ved, at man i en oplasning af en i vandig fase oplast polymerforbindelse fra gruppen vandoplaselige ce!1ulosederivater, casein og syn-25 tetiske polymerer i en mængde fra 0,1 til 10 vægt%, beregnet pâ det færdige klæbemiddel, oplaser en sâdan mængde af en hydroxyalkylether af oxidativt nedbrudt stivelse med en MS mellem 0,01 og 0,1, hvis viskosi-tet i 25 vægt% oplasning ved 65°C ligger i intervallet 40-200 30 mPa«s (Drage-Rheomat 15), at det total faststofindhold af det færdige klæbemiddel ligger mellem 30 og 60 vægt% og viskositeten ligger mellem 20.000 og 200.00 mPa»s ved 25°C.
35 Et væsentligt særkende ved opfindelsen ligger i anvendelsen af bestemte hydroxyalkylethere af oxidativt nedbrudt stivelse. Karakteristisk for denne stivelsesether er dens meget ringe substitution med hydroxyalkylethergrupper, som ligger i inter- 3
DK 156171 B
va 11 et fra 0,01 til 0,1. Som hydroxyalkyletherrester kommer særligt hydroxyethy1 - og hydroxypropy1 rester i betragtning, hvorhos især oxidativt nedbrudte stivelser, der er substitue-ret med oxypropy1etherrester, er betydningsfulde. De vigtigste 5 stivelsesethere har en MS i intervallet fra ca. 0,05 til 0,1.
Hydroxya1kylstivelsesethrene karakteriseres yder 1 igere ved deres viskositet. Egnede er sâdanne stivelsesethere, som har en viskositet - bestemt i vandig oplosning i Drage-Rheomat 15 10 ved 650 C og 25 vægt% f aststof i ndhol d - i intervallet fra ca.
40 til 200 nPa*s, især i intervallet fra ca. 50 til 140 mPa·s.
Det er derved muligt kun at anvende en bestemt hydroxyalkyl-stivelsesether af den nævnte type. Imidlertid kan ogsà flere 15 hydroxya1kylethere af oxidativt nedbrudte stivelser komme til anvendelse, for sâ vidt de anvendte produkter - ved indbyrdes justering af deres individuelle egenskaber og deres mængdefor-hold - ti1vejebringer vandige oplosninger med de angivne Dra-ge-viskositetsintervaller.
20
Vandige oplosninger af disse klæbemiddelkomponenter - de oven-for definerede stivelsesethere - alene er ganske vist ikke ti1strækkelige til at 1 ose opgaven ifolge opfindelsen. Opfindelsen forudser derfor endvidere medanvendelsen af de tidlig-25 ere skildrede komponenter af i vandig fase oploste polymerfor-bindelser, som kan være en eller flere forbindelser fra den folgende gruppe: vandoploselige ce!lulosederivater, syntetiske vandoploselige polymerer og kasein.
30 Af afgorende betydning er derved, at det er nodvendigt med en ganske bestemt type af forarbejdninger af disse komponenter ved fremsti11ingen af klæbemidlerne for at opnâ en mulighed for régulering af klæbeegenskaberne i overensstemmelse med den ifolge opfindelsen stillede opgave.
Det er nodvendigt, at de tidligere ifolge opfindelsen definerede, oploselige polymerkomponenter foreligger oplost i den vandige fase, forend hydroxyalkylstivelsesethrene eller væ- 35
DK 156171 B
4 sentlige dele deraf oploses. Det har inden for opfindelsens rammer overraskende vist sig, at ved denne bestemte rækkefol-ge, d.v.s. oplesning af forst bestemte polymerforbindelser og derpâ oplosningen af hydroxyalkylstivelsesethrene i den vandi-5 ge fase indtræder der i den vandige fase af disse polymerforbindelser ganske bestemte strukturforbedrende virkninger. Overholdes den ifolge opfindelsen fastsatte rækkefelge af op-lesning, virker den vandige oplesning af bestemte polymerforbindelser viskositetssænkende og/eller forbedrende pâ f1yde-10 egenskaberne. Den hydroxyalkylethersubstituerede stivelses ganske vist i forvejen relativt lave retrogradationstiIboje-lighed svækkes yderligere. Pâ intéressant mâde virker polymer-forbindelsen samtidigt almindeligvis ogsâ klæbekraftforbedrende og dermed ogsâ fuldstændigt i overensstemmelse med den 15 stillede opgave ifelge opfindelsen.
Hydroxyalkyletheren af stivelse foreligger i det færdige klæ-bemiddel i mængder pâ ca. 15 ti1 50 vægt%, hvorhos vægtinter- vallet fortrinsvis er fra ca. 25 til 40 vægt% - med henblik pâ 20 det færdige klæbemiddel. Heroverfor anvendes ifolge opfindelsen komponenten fra den bestemte gruppe af vandoploselige po-lymerforbindel ser pâ hensigtsmæssig mâde i ringere mængder. Fortrinsvis ligger mængdeforholdene i intervallet fra ca. 0,1 til 10 vægt%, især i intervallet fra 0,5 til 6 vægt% - ogsâ 25 her med henblik pâ det færdige klæbemiddels vægt. I særtil- fælde kan det ganske vist være muligt ogsâ at anvende storre mængder, f.eks. indtil 20 eller ogsâ 25 vægt%.
Til en undergruppe af de vandoploseslige polymerforbindelser 30 herer vandoploselige, syntetiske polymerer, sâsom homo- og/ eller copol ymer i sa ter, soin i ndeholder vi ny 1 akohol - og/el 1er vinylpyrrolidon- og/eller acrylamid- og/eller substituerede acry1amidgrupper. Egnede er imidlertid ogsâ homo- og/eller co-polymerisater af acrylsyre henholdsvis meth(acrylsyre eller 35 vandoplaselige salte af disse syrer. I enkeltheder skal her som syntetiske vandoploselige polymerer eksempelvis nævnes polyvinylalkohol, med en forsæbningsgrad pâ ca. 70 til 98% og en viskositet pâ fra 2 til 100 mPa«s, fortrinsvis 4 til 18 5
DK 156171 B
mPa»s af den 4%-ige vandige oplosning, po1yviny1pyrrolidon, polyvinylpyrrolidoncopolymerer med vinylacetat og vinyllaurat, polyacrylamid, acrylamidcopolymerer med (meth)acrylamid, N-me-thylolacrylamid, N-ethylacrylamid, N-propylacrylamid, N-buty1 -5 acrylamid, dimethy1aminoethy1(meth)acry1at, acrylsyre, (meth)-acrylsyre, acrylnitril, acrylsyremethyl- og -ethylester, (meth)acrylsyremethylester, polyacrylsyre, acrylsyrecopolyme-rer med acrylnitril samt acrylsyremethyl- og -ethylester, hen-holdsvis deres alkali- og ammoniumsalte.
10 Vægtforholdet mellem den vandoploselige, syntetiske polymer og hydroxyalky1stivelsesetheren ligger sædvanligvis i intervallet fra 1:2 til 1:50, selv om mindre mængder af de vandopleselige syntetiske polymerer i særtilfælde kan komme til anvendelse.
15
Til en ydeligere undergruppe af vandoploselige polymerforbin-delser horer vandoploselige cel1ulosederivater. Som vandoplo-selige cel1ulosederivater kommer især carboxymethylcel 1 ulose, hydroxyalkylcelluloser og/eller blandingsethere af de nævnte 20 cel1ulosederivater henholdsvis deres vandoploselige salte i betragtning. Enkeltvis skal nævnes carboxymethylcellulose og dens vandoploselige salte, hydroxyethylcellulose og/eller hy-droxypropy1cel1u1 ose, blandingsethere af cellulose, sâsom me-thylhydroxyethy1cellulose, methylhydroxypropylcellulose og/ 25 eller carboxymethylmethylcellulose henholdsvis deres vandoplo-selige salte.
Ce 11u1osederivaterne er cel1uloseethere med substitutionsgra-der almindeligvis i intervallet fra 0,1 til 3. Foretrukket er 30 sâdanne cellulosederviater, hvis viskositet- 2 vægt%-ig oplos-ning ved normal temperatur - ligger mellem 200 og 5000 mPa*s, og som har et flokkulationspunkt over 60°C, fortrinsvis over 80 0C.
35 Ogsâ her ligger vægtforholdet mellem den vandoploselige, syntetiske polymer og hydroxyalkylstivelsesetheren i intervallet mellem 1:50, hvorhos imidlertid ogsâ her i særtilfælde mindre mængder kan komme pà taie.
DK 156171 B
6
Til en tredie undergruppe af de vandoploselige po1ymerforbin-delser horer kasein. I forhold til almindelige kaseinklæbe-stoffer udmærker de ifolge opfindelsen fremsti11e1ige klæbe-stofblandinger sig ved deres forholdsvis meget mi ndre i ndho1d 5 af kasein. Det foretrukne vægtforhold mellem kasein og hydro-xyalkylstivelsesether skal fortrinsvis ligge i intervallet fra ca. 1:15 til 1:2. Desuden skal klæbestofblandingens kaseinind-hold fortrinsvis ligge i intervallet fra ca. 0,1 til 10 vægt%, især 1 til 10 vægt% - beregnet pâ det færdige klæbemiddel.
10 Pà i og for sig kendt màde kan flydeevnen reguleres ved til-sætning af bestemte vandoploselige lavmolekylære midler, som tilvejebringer flydende tilstand. Kendt er det her især at sætte urinstof, thiourinstof og/eller dicyandiamid til stivel-15 sesklæbestoffet, men ogsâ tilsætningen af uorganiske eller or-ganiske salte, sâsom halogenider, nitrater, sulfater, aceta-ter, citrater eller tartrater virker viskositetsregulerende. I denne sammenhæng henvises f.eks. til "Fette, Seifen, An-strichsmittel”, 1965, 845 til 847, H. Hardert "Veranderung der 20 Fliessfahigkeit von Klebelosungen und Klebestoffha 11igen Bin-demitteln" og til "Handbueh der Starke" V-l, R. Kohler, Star-keklebestoffe forlag Paul Parey, 1971, side 35 til 37. Det er kendt, at tilsætning af sâdanne lavmolekylære midler, som t i1 — vejebringer flydende tilstand, bàde virker viskositetssænkende 25 og ogsâ kan pâvirke andre rheologiske egenskaber gunstigt. Samtidigt svækkes ogsâ stivelssklæbestoffets uonskede retro-gradationstilbojelighed.
De kendte lavmolekylære midler til regulering af flydeevnen og 30 især passende uorganiske salte, urinstof, thiourinstof og/eller dicyandiamid tilsættes hensigtsmæssigt i mængder fra ca. 2 til 20 vægt%, fortrinsvis 5 til 12 vægt% beregnet pâ det færdige klæbemiddel.
35 Ved fremgangsmâden ifolge opfindelsen kan yderligere, almindelige hjælpestoffer foreligge i klæbemidlerne. Nævnes skal be-fugtningsmidler, henholdsvis befugtningshjælpemidler, afskum-ningsmidler og konserveringsmidler, fyldstoffer og tilsvaren- 7
DK 156171 B
de. Sâdanne almindelige tilsætningsstoffer kan f.eks. ligele-des foreligge i mængder pâ fra ca. 0,3 til 20 vægt% - beregnet pâ det færdige klæbemiddel.
5 Faktisk er klæbemidlerne, der kan fremstilles ifelge opfindelsen, selv ved hoje faststofindhold indtil ca. 60 vægt% godt flydende, stivelsesderivaternes retrogradationstiIboje-lighed er stærkt undertrykt, viskositeten ligger forholdsmæs-sigt lavt og kan oven i kobet indstilles pà forud bestemte 10 værdier. Samtidigt er disse stofblandingers klæbeevne imidler-tid h0j. Her foreligger altsâ en optimal kombination af stof-egenskaber inden for opfindelsens omrâde.
Det samlede faststofindhold i klæbemidlerne fremstillet ifolge 15 opfindelsen ligger fortrinsvis i intervallet fra ca. 30 til 60 vægt%. De færdige klæbemidlers, henholdsvis limes viskositet ligger almindeligvis i intervallet fra ca. 20.000 til 200.00 mPa«s, især i intervallet fra ca. 20.000 til 100.000 mPa»s ved 25°C éfter Brookfield.
20
Ved fremgangsmâden ifelge opfindelsen til fremstilling af de hidtil ukendte klæbemidler kan de nævnte hjælpestoffer sâvel tilsættes ved det forste trin (foroplosning), som ogsà ved det andet trin (oplosning af hydroxyalkylstivelsesether)). Det er 25 vigtigt, at man gâr frem efter den angivne to-trins-oplos-ningsmetode for at opnâ en i viskositet til maskinel eti-kettering acceptabel og samtidigt tiIstrækkelig klæbekraftig lim. Hvis aile limens bestanddele opleses samtidigt i en et-trins-fremgangsmàde, resulterer det i et produkt med væsent-30 ligt hojere viskositet, henholdsvis et inhomogent eller dâr-ligt flydende produkt, der ikke egner sig til maskinel etiket-ter i ng.
Inden for rammerne af fremgangsmâden if0lge opfindelsen kan 35 det være hensigtsmæssigt, ved opvarmning af klæbemidlerne til temperaturer over 70 til ca. 90°C at oplose eventuelt fo-religgende yderligere stivelsederivater, henholdsvis naturlig stivelse eller kun let nedbrudt stivelse. Dette kan resultere
DK 156171 B
a i et klæbemiddel, der foruden meget god 1agerstabi1itet udvis-er en særligt gunstig flydeegenskab.
Klæbemidlerne, der kan fremstilles ifolge opfindelsen, besid-5 der stofegenskaber, som hidtil kun har kunnet opnâs ved klæbe-midler med et overvejende indhold af kasein. Opfindelsen ger det derved muligt under bevaring af almindelig kaseinetikette-ringsklæbemidlers karakteristiske og 0nskede egenskaber fuld-stændigt eller overvejende at give afkald pâ anvendelsen af 10 kasein.
De efterf0lgende nærmere beskrevne klæbemidler blev fremstil-let i et 1000 ml bægerglas udstyret med en omrerer, som ved hjælp af et vandbad kunne opvarmes og eventuelt nedkeles. Det 15 i eksemplerne anvendte vand havde 16°H.
Eksempel 1 I 79 g vand (16°H) fordeltes 39,2 g urinstof og 19,6 g kasein.
20 Efter tilsætning af 0,3 g l,2-benzisothiazolin-3-on og 1 g an-tiskumningsmiddel (pâ basis af fedtalkohol) opvarmedes i vandbad til 80°C under omroring. Derpâ tilsattes 1,0 g borax, og der blev omrort yderligere 10 minutter ved 80°C, indtil en fuldstændig oplosning af kaseinet var indtruffet.
25
Man lod præparatet kole til 40°C og erstattede fordampet vand.
I et yderligere fremstillingstrin blev derpâ efter tilsætning af 100 g vand irert 20 g majsstivelse og 30 g af en kationisk 30 stivelsesethers omsætningsprodukt med 3-chlor-2-hydroxypropyl-trimethylammoniumchlorid, D3 = 0,03 og 150 g hydroxypropy1-ether af oxideret kartoffelstivelse MS = 0,08, viskositet af en 20% oplosning 30 mPa*s ved 65eC efter Drage, tilsvarende viskositet af 25 vægt% oplesning 58 mPa»s ved 65°C. Denne sus-35 pension blev derpâ ved hjælp af et vandbad opvarmet til 75°C under vedvarende omroring. Efter at hâve været holdt ved denne temperatur i 10 minutter, afk0ledes til 40°C, og 10 g saccharose tilsattes. Den færdige klæbemiddeloplosning blev derpâ 9
DK 156171 B
ved vandtiIsætning îndstillet pâ et faststofindhold pâ 47,5%, som blev mâlt ved hjælp af et refraktometer.
Produktet havde ved 25°C en viskositet pâ 60.000 mPa*s efter 5 Brookfield.
Med dette klæbestof blev i 4 tinter pâ en h0jtydende eti- I
ketteringsautomat ved en hastighed pâ 45.000 flasker pr. time.eti-ketteret fugtige, ca. 6°C varme 0lflasker (Euro-form), 10 hvorved mave- og brystetiketter belv anbragt. Limforsynin-gen skete ved hjælp af en pumpe, limtemperaturen udgjorde 29°C efter at hâve forladt den forudliggende varmestation.
Der blev praktisk taget ikke iagttaget forskubbelse af etiketterne og heller ingen senere afskalning.
15
Eksempel 2.
Til et forlag pâ 92,5 g vand tilsattes under orar0ring 54,94 g ujrinstof, 1,15 g borax og 22,96 g kasein. Desuden tilsattes 20 1,15 g afskumningsmiddel pâ basis af fedtalkohol og 0,3 g 1,2-benzis.othiazolon-3-'on. Efter at være blevet opvarmet til 80°C, blev det holdt ved denne temperatur i 20 minutter.
Efter afk01ing til 40°C blev det fordampede vand erstattet 25 (84 g vand) og 120 g majsstivelse og 115 g hydroxypropyl- ether af en oxideret kartofffelstivelse (eksempel 1) blev r0rt i. Efter omr0ring ved 70°C i 15 minutter blev yderlige-re 83 g vand tilsat.
30 Det dannede klæbestofprodukt havde ved 25°C en viskositet pâ 80.000 mPa · s efter Brookfield. Det blev anvendt til maskinel etikettering af 15°C varme og fugtige flasker. ï
Limen havde efter at hâve forladt varmestationen en tempe-ratur pâ 32°C.
35 10
DK 156171 B
/ 'N.
Sammenligninqsfors0q A,
De samme râstofmængder sorti i eksempel 2 blev anvendt, dog tilsattes i det foreliggende vand efter hinanden under om-5 r0ring majsstivelsen, urinstoffet, boraxen, hydroxypropyl- etheren, den oxiderede kartoffelstivelse, kaseinet og af-skumningsmidlet samt konserveringsmidlet.
Efter omr0ring ved 80°C i 30 minutter lod inan afk0le.
10 Der opnâedes et produkt, soin ved stuetemperatur var tyktflydende. pastaformet og havde en viskositet ved 25°C pâ over 1.000.000 mPa · s efter Brookfield.
Dette produkt var kun vanskeligt anvendeligt sont klæ- bestof pâ grund af konsistensen. En anvendelse pâ eti- 15 o ketteringsmaskiner var ikke mulig. Hvis en til maskinel pa- sm0ring egnet viskositet blev indstillet ved fortynding med vand, var klæbeevnen utilstrækkelig.
Saitmienligningsfors0g B.
20
Et præparat blev fremstillet ved i f0lgende rækkef01ge .at blande (omr0ring ved 75°C): 100 g vand, 50 g urinstof, 59: g kationisk stivelse, 176 g hydroxypropylether af den oxiderede kartoffelstivelse if01ge eksempel 1, 1 gafskum-25 ningsmiddel .pâ mineraloliebasis, 0,2 g benzisothiazolin,- 3-on, 106 g vand og 12 g .sukker.
Efter afk01ing til 40°C blev 120 g af en 50 vægt%-ig van- dig opl0sning af den samme middelkogende kartoffel-gul 30 dextrin tilsat. Det resulterende produkt var efter 7 dages lagring stærkt geleret og havde efter kraftig omr0ring en viskositet pâ over 1.500.000 mPa · s ved 25°C efter Brookfield.
•s
3 S
Pâ grund af konsistensen var produktet ikke egnet til maskinel etikettering.
11
DK 156171 B
Eksempel 3..
Uider omr0ring blev 100 g koldt vand tilsat: , · 30,0 g 40 vægt%-ig opl0sning af polyvinylalkohol (forsæb-5 ningsgrad ca. 88 mol%, viskositet af en 4%-ig opl0sning: 4 mPa-s ved 20°C efter DIN 53015), 22,9 g majsstivelse, 6,5 g kationisk kartoffelstivelsesether (omsætningsprodukt med 3-chlor-2-hydroxypropyl-trimethylammoniumchlorid, DS = 0,03), 10 25 g urinstof, 88 g hydroxypropylether af en oxideret kar toff elstivelse if0lge eksempel 1 og 1 g af et afskumnings-middel pâ basls af mineralolie. Efter homogenisering blev der i 15 minutter opvarmet til 80°C, og efter afktfling til 50°C tilsattes 0,1 g 1,2 benzizothiazolin-3-on.
15
Det sâledes opnâede produkt havde ved 25°C en viskositet pâ ca. 60.000 mPa · s efter Brookfield og egnede sig til maski-nel etikettering af kolde og varme flasker pâ hurtigtl0bende automater. I iagttagelsestidsrummet pâ 3 mâneder blev ingen 2 0 séparation (faseadskillelse) af produktet fastslâet.
Til sammenligning gennemf0rtes derpâ stivelsesoplukningen uden anvendelse af polyvinylalkohol - som tidligere beskre- vet —og:efter afk0ling til 50°C blev polyvinylalkoholopl0s-2 5 ningen r0rt i. Den frerakomne opl0sning (80.000 mPa · s) skilte efter tre dages henstand.
Eksempel4 .
30 ünder omr0ring blev 172 g vand tilsat 48 g af en 16 vægt%-ig opl0sning af polyakrylamid, 50 g urinstof, 59 g kationisk kartoffelstivelsesether, 176 g hydroxypropylether af oxideret kartoffelstivelse (se eksempel3 ) og 2 g af et i hande- len almindeligt forekommende afskumingsmiddel pâ silikone- 35 o basis og opvarmet til 80 C efter homogenisering. Efter omrflring i 10 minutter afk0ledes til 40°C og 0,3 g 1,2-benzisothiazolin- 3-on og 30 g naturlig kartoffelstivelse tilsattes. Det re- 12
DK 156171 B
sulterende produkt havde ved 25°C en viskositet pâ ca. 70.000 mPa · s og egnede sig specielt til etikettering med h0jt om-drejningstal af varme flasker pâ automater med limpumpe og opvarmning.
5
Til sammenligning blev stivelsesoplukningen derpâ gennem-f0rt som tidligere beskrevet,og efter afk01ing til 40°C til-sattes polyakrylamidopl0sningen. Den sâledes opnâede opl0s-ning havde en viskositet pâ 180.000 mPa . s (ved ellers 10 fuldstændig samme kemiske sammensætning) og havde en lang og sej struktur. Den var fuldstændig uegnet til anvendelse pâ eti-ketteringsmaskiner.
Eksempel 5.
15
Under vedvarende omr0ring blev 3 g methylhydroxypropylcellu-lose (substitutionsgrad: 19 - 24 vægt% methoxygrupper og 4-12 vægt% hydroxypropylgrupper; viskositet af en 2 vægt%~ ig vandig opl0sning ca. 15.000 mPa ' s efter Brookfield 20 RTV, 20 UpM) i kold tildstand opl0st i 153,5 g vand. Efter at sarrmen- sætningen var blevet homogen tilsattes efter hinanden 22,9 g majsstivelse, 6,5 g af en kationisk stivelsesether (omsæt-ningsprodukt med 3-chlor-2-hydroxypropyltrimethylammonium= chlorid, DS = 0,03), 25 g urinstof, 88 g hydroxypropylether 25 af oxideret kartoffelstivelse if01ge eksempel 1 og 1 g af et i handelen almindeligt forekommende afskumningsmiddel pâ silikonebasis rort i og homogent fordelt. Efter opvarmning til 70-80°C omrortes i 15 minutter, derpâ afkoledes til ca. 40-50°C, og 0,1 g 1,2-benzisothiazolon-3-on og manglende 30 v.and indtil 300 g netto tilsattes.
Det sâledes opnâede produkt havde ved 30°C en viskositet pâ ca. 40.000 mPa · s efter Brookfield. Det egnede sig til etikettering af kolde og varme flasker pâ hurtigtl0-35 bende automater, som var udstyret med limpumpe og varme- station.
13
DK 156171 B
Eksempel 6.
Under vedvarende omr0ring blev til 307 g vand sat 6 g carb-oxymethylcellulose (substitutionsgrad: 27 - 29 vægt% methoxy-5 grupper, 2-5 vægt% carboxymethylgrupper; viskositet af den -2 vægt%-ige vandige opl0sning ved 20°C: 2.000 mPa · s efter Brookfield RVT, 20 UpM), 45,8 g majsstivelse, 13 g kationisk stivelsesether (se eksempel 1), 176 g hydroxypropylether af den oxiderede kartoffelstivelse (se eksempel 1) og 2 g af et 10 i handelen almindeligt forekommende afskumningsmiddel pâ m-i- neraloliebasis og omrÿrt indtil carboxymethylmethylcellulo-sen var fuldstændigt opl0st. De andre ovenfor anf^r.te stof-blev herved suspenderet. Nu fulgte tilsætning af ‘40 g urin-^ stof og 10 g natriumnitrat, soin ligeledes o.pl0stes under om- 15 rinS·
Efter opvarmning til 80°C og omrÿring i 20 minutter blev sammensætningen afk0let til 40°C og tilsat 0,2 g l,2-benz= isothiazolin-3-on og vand indtil 600 g netto.
20 Det resulterende produkt havde ved 20°C en viskositet pâ 80.000 mPa · s efter Brookfield og udmærkede sig ved en h0j lagerstabilitet. Det egnede sig til maskinel etikettering af kolde og varme flasker pâ hurtigtl0bende automater med limpumpe uden opvarmning.
25
Til sammenligning blev stivelsesoplukningen dernæst gen-nemf0rt - som tidligere beskrevet - og efter afk01ing til 50°C blev den endnu manglende mængde carboxymethylmethyl-cellulose r0rt i. Det resulterede i en masse, som i 10bet 30 af fâ dage blev stadigt mere sej og efter en uge blev inhomogen.
Eksempel 7.
35 59 g kationisk kartoffelstivelsesether if0lge eksempel 1, 30 g polyvinylpyrrolidon (molvægt ca. 40.000), 176 g hydroxy-
Claims (4)
1. Fremgangsmàde til fremstilling af klæbemidler pâ basis af stivelsesderivater med et indhold af midler til regulering af flydeevnen og eventuelt yderligere, almindelige tilsætning-stoffer, kendetegnet ved, at man i en oplosning af en i vandig fase oplost polymerforbindelse 30 fra gruppen vandoploselige ce!1u1osederivater, kasein og syn-tetiske polymerer i en mængde fra 0,1 til 10 vægt%, beregnet pâ det færdige klabemiddel, oploser en sàdan mængde af en hydroxyalky1ether af oxidativt nedbrudt stivelse med en MS mellem 0,01 og 0,1,.^vis viskosi-35 tet i 25 vægt% oplosning ved 65°C ligger i intervallet 40-200 mPa*s (Drage-Rheomat 15), at det total faststofindhold af det færdige klæbemiddel ligger mellem 30 og 60 vægt% og viskositeten ligger mellem 20.000 og 200.00 mPa»s ved 25°C.
15 DK 156171 B
2. Fremgangsmâde t i 1 fremstilling af midler if0lge krav 1, kertdetegnet ved, at man som i vandig fase oploste polymerforbindelser anvender homo- og/eller copolymerisater af g vinylal kohol, vinylpyrrolidon, eventuelt substitueret acryla-mid og/eller (meth)acrylsyre eller deres vandopleselige salte, hydroxyalkylcellulose og/eller deres blandingsethere.
3. Fremgangsmâde t i1 fremsti11ing af klæbemidler ifolge krav jq 1 eller 2, kendetegnet ved, at man som kendte lav- molekylære midler til regulering af flydeevnen anvender urin-stof, thiourinstof, dicyandiamid, til dette anvendelsesformâl sædvanlige uorganiske og/eller organiske vandoploselige salte i mængder fra 2 til 20 vægt%, fortrinsvis fra 5 til 12 vægt%, ^g beregnet pâ det færdige klæbemiddel.
4. Anvendelse af klæbemidlerne ifolge krav 1-3 til maskinel etikettering af glasvarer, især til etikettering af flasker. 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3146364 | 1981-11-23 | ||
| DE19813146364 DE3146364A1 (de) | 1981-11-23 | 1981-11-23 | Verfahren zur herstellung von waessrigen klebstoffloesungen sowie deren verwendung zum etikettieren von flaschen |
| DE3205210 | 1982-02-13 | ||
| DE19823205211 DE3205211A1 (de) | 1982-02-13 | 1982-02-13 | Verfahren zur herstellung von waessrigen klebstoffloesungen sowie deren verwendung zum etikettieren von flaschen |
| DE19823205210 DE3205210A1 (de) | 1982-02-13 | 1982-02-13 | Verfahren zur herstellung von waessrigen klebstoffloesungen sowie deren verwendung zum etikettieren von flaschen |
| DE3205211 | 1982-02-13 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK471382A DK471382A (da) | 1983-05-24 |
| DK156171B true DK156171B (da) | 1989-07-03 |
| DK156171C DK156171C (da) | 1989-12-04 |
Family
ID=27189714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK471382A DK156171C (da) | 1981-11-23 | 1982-10-25 | Fremgangsmaade til fremstilling af klaebemidler paa basis af stivelsesderivater samt anvendelsen af disse til maskinel etikettering, isaer af glasvarer |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4464202A (da) |
| EP (1) | EP0080141B1 (da) |
| AU (1) | AU558471B2 (da) |
| BR (1) | BR8206745A (da) |
| CA (1) | CA1175979A (da) |
| DE (1) | DE3275931D1 (da) |
| DK (1) | DK156171C (da) |
| ES (1) | ES8501789A1 (da) |
| FI (1) | FI70723C (da) |
| NO (1) | NO157180C (da) |
| TR (1) | TR21831A (da) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI70723C (fi) * | 1981-11-23 | 1986-10-06 | Henkel Kgaa | Vid maskinell etikettering speciellt vid etikettering av glasvaror anvaendbara vattenloesliga limblandningar samt foerfarande foer deras framstaellning |
| AU570407B2 (en) * | 1982-04-20 | 1988-03-17 | Shackell Chemicals Pty. Ltd. | Starch based adhesive |
| DE3423446A1 (de) * | 1984-06-26 | 1986-01-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Wasserloesliche terpolymere, verfahren zu deren herstellung und verwendung als klebstoff |
| DE3734491A1 (de) * | 1987-10-12 | 1989-04-20 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung eines als kleisterbasis geeigneten trockenproduktes |
| US5053147A (en) * | 1990-04-20 | 1991-10-01 | Jannette Gomez Kaylor | Methods and compositions for extinguishing fires |
| US5296526A (en) * | 1990-08-15 | 1994-03-22 | Cargill, Incorporated | A process for preparing a composition containing a polymer of unsaturated hydrocarbon, a C1-4 alkyl or hydroxyalkylether of starch and a vinyl or acrylic polymer as a compatibilizing agent |
| NL9001826A (nl) * | 1990-08-15 | 1992-03-02 | Cargill Bv | Materiaal, dat een polymeer van onverzadigde koolwaterstof, een c1-4 alkyl- of hydroxyalkylether van zetmeel en een vinyl- of acrylpolymeer als verenigbaar makend middel bevat. |
| DE4126074A1 (de) * | 1991-08-07 | 1993-02-11 | Henkel Kgaa | Wasserhaltiger klebstoff |
| DE4126075A1 (de) * | 1991-08-07 | 1993-02-11 | Henkel Kgaa | Wasserhaltiger klebstoff auf basis von casein |
| JPH07508975A (ja) * | 1992-04-23 | 1995-10-05 | バーレックス ラボラトリーズ インコーポレイテッド | 生体接着性水性鉱油エマルション軟膏基剤，それからなる局所医薬組成物及び創傷治癒におけるその使用 |
| DE19521564A1 (de) * | 1995-06-19 | 1997-01-02 | Henkel Kgaa | Klebstoff-System zum Verkleben von Rundumetiketten |
| CN1104478C (zh) * | 1997-09-29 | 2003-04-02 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种耐水标签胶粘剂 |
| GB9721188D0 (en) * | 1997-10-08 | 1997-12-03 | Raisio Chemicals Uk Limited | Rosin emulsion |
| DE19908560A1 (de) * | 1998-04-01 | 1999-10-07 | Henkel Kgaa | Klebestift auf Stärkeetherbasis |
| US20030084818A1 (en) * | 2001-08-03 | 2003-05-08 | Denise Pelley | Starch based adhesive |
| DE10304816A1 (de) * | 2003-02-06 | 2004-08-19 | Wolff Cellulosics Gmbh & Co. Kg | Celluloseether enthaltende Abmischungen mit erhöhtem Schüttgewicht, deren Verwendung in Baustoffsystemen sowie ein Verfahren zur Herstellung von Celluloseether enthaltenden Abmischungen mit erhöhtem Schüttgewicht |
| FR2855524B1 (fr) * | 2003-05-30 | 2007-04-06 | Roquette Freres | Utilisation d'un amidon de legumineuse dans une composition adhesive pour etiquetage |
| CN103465531A (zh) * | 2004-03-10 | 2013-12-25 | 艾利丹尼森公司 | 标签和标记方法 |
| US7361713B2 (en) * | 2004-12-20 | 2008-04-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Blush resistant adhesives used in bottle labeling |
| US8382936B2 (en) * | 2006-04-14 | 2013-02-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Aqueous biopolymer-containing labeling adhesive |
| WO2010003054A1 (en) * | 2008-07-03 | 2010-01-07 | Cargill, Incorporated | Protein and starch compositions, methods for making and uses thereof |
| IT1399502B1 (it) | 2010-04-16 | 2013-04-19 | Vinavil S P A | Formulazione di adesivi alcali-solubili con elevata resistenza all acqua |
| EP2691488B1 (en) * | 2011-03-29 | 2018-03-07 | Paramelt Veendam B.V. | Aqueous adhesive compositions |
| EP2773304B1 (en) | 2011-10-31 | 2016-03-30 | Avery Dennison Corporation | Disruptable adhesive layer for fluid activated debonding |
| US9926470B2 (en) | 2012-10-22 | 2018-03-27 | Avery Dennison Corporation | Hybrid material of crosslinked microgel particles dispersed in an adhesive |
| US9976259B2 (en) * | 2013-12-10 | 2018-05-22 | Buckman Laboratories International, Inc. | Adhesive formulation and creping methods using same |
| CN107740292A (zh) * | 2017-09-21 | 2018-02-27 | 无锡德冠生物科技有限公司 | 一种粘合剂及其制备方法 |
| CN110590966B (zh) * | 2019-10-28 | 2020-10-23 | 山东一滕新材料股份有限公司 | 一种提升瓷砖胶滑移性能的改性淀粉醚的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3049538A (en) * | 1960-03-21 | 1962-08-14 | Hercules Powder Co Ltd | Process for the stabilization of starch ethers |
| US3331697A (en) * | 1963-10-22 | 1967-07-18 | Allied Chem | Adhesive composition |
| US3376148A (en) * | 1965-02-16 | 1968-04-02 | Borden Co | Labeling adhesive |
| US3515630A (en) * | 1965-08-04 | 1970-06-02 | Borden Inc | Resin adhesive composition and laminated structure utilizing the same |
| US3692713A (en) * | 1969-12-23 | 1972-09-19 | Borden Inc | Labeling adhesive composition |
| US3655644A (en) * | 1970-06-03 | 1972-04-11 | Grain Processing Corp | Derivatized starch thinning with hydrogen peroxide |
| US3857803A (en) * | 1973-06-05 | 1974-12-31 | Borden Inc | Labeling adhesive |
| DE2364438B2 (de) * | 1973-12-24 | 1979-03-29 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Verwendung von wäßrigen Klebstofflösungen auf Basis von Polyvinylalkohol |
| JPS54132634A (en) * | 1978-04-05 | 1979-10-15 | Nippon Starch Refining | Adhesive agent for making bags |
| FI70723C (fi) * | 1981-11-23 | 1986-10-06 | Henkel Kgaa | Vid maskinell etikettering speciellt vid etikettering av glasvaror anvaendbara vattenloesliga limblandningar samt foerfarande foer deras framstaellning |
-
1982
- 1982-10-25 FI FI823635A patent/FI70723C/fi not_active IP Right Cessation
- 1982-10-25 DK DK471382A patent/DK156171C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-10-25 NO NO823533A patent/NO157180C/no unknown
- 1982-11-08 US US06/440,074 patent/US4464202A/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-11-15 DE DE8282110516T patent/DE3275931D1/de not_active Expired
- 1982-11-15 CA CA000415617A patent/CA1175979A/en not_active Expired
- 1982-11-15 EP EP82110516A patent/EP0080141B1/de not_active Expired
- 1982-11-22 AU AU90767/82A patent/AU558471B2/en not_active Ceased
- 1982-11-22 BR BR8206745A patent/BR8206745A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-11-23 TR TR21831A patent/TR21831A/xx unknown
- 1982-11-23 ES ES517608A patent/ES8501789A1/es not_active Expired
-
1983
- 1983-10-17 US US06/542,749 patent/US4462838A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4464202A (en) | 1984-08-07 |
| FI70723B (fi) | 1986-06-26 |
| NO823533L (no) | 1983-05-24 |
| BR8206745A (pt) | 1983-10-04 |
| EP0080141A3 (en) | 1984-05-09 |
| AU558471B2 (en) | 1987-01-29 |
| US4462838A (en) | 1984-07-31 |
| FI823635A0 (fi) | 1982-10-25 |
| EP0080141A2 (de) | 1983-06-01 |
| EP0080141B1 (de) | 1987-04-01 |
| ES517608A0 (es) | 1984-12-01 |
| NO157180B (no) | 1987-10-26 |
| CA1175979A (en) | 1984-10-09 |
| FI823635L (fi) | 1983-05-24 |
| NO157180C (no) | 1988-02-03 |
| ES8501789A1 (es) | 1984-12-01 |
| DE3275931D1 (en) | 1987-05-07 |
| AU9076782A (en) | 1983-06-02 |
| TR21831A (tr) | 1985-08-15 |
| DK471382A (da) | 1983-05-24 |
| FI70723C (fi) | 1986-10-06 |
| DK156171C (da) | 1989-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK156171B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af klaebemidler paa basis af stivelsesderivater samt anvendelsen af disse til maskinel etikettering, isaer af glasvarer | |
| US3865603A (en) | Modified starch-extended gelatin compositions | |
| Charles et al. | Some physical and chemical properties of starch isolates of cassava genotypes | |
| CA2334484C (en) | Dextrinization of starch | |
| CN107735383B (zh) | 用于具有增强的凝胶强度的灰浆的含有交联纤维素醚的水泥瓦粘合组合物 | |
| CN105461910B (zh) | 一种聚酯乳液浆料及其制备方法 | |
| CN101831262B (zh) | 特种玉米生物基质胶粘剂及其制备方法 | |
| US20030141637A1 (en) | Extrusion of starch | |
| CN108864313B (zh) | 清洁标签稳定化的荞麦淀粉 | |
| CN107406522A (zh) | 酯化纤维素醚的凝胶化 | |
| CN104448010B (zh) | 一种速溶聚阴离子纤维素及其制备方法 | |
| US4336166A (en) | Cold water resistant adhesive | |
| US4562086A (en) | Modified starch, its method of manufacture and the salad dressings produced therewith | |
| EP0305499B1 (en) | Compositions of starch and methylcellulose ethers as high temperature thickeners | |
| CN105037631B (zh) | 核壳型有机硅改性聚丙烯酸酯的硬挺剂及其制备方法 | |
| CN111303344A (zh) | 一种改性海藻酸钠/聚丙烯酸类复合增稠剂的制备方法 | |
| JP6124995B2 (ja) | 接着剤組成物 | |
| CN108084283A (zh) | 一种交联淀粉及其制备方法 | |
| CN103626903A (zh) | 一种低聚合度、低醇解度聚乙烯醇生产方法 | |
| US2211266A (en) | Textile sizing | |
| JPS5893764A (ja) | 水性接着剤混合物及びその製造法 | |
| US2237240A (en) | Water-soluble colloids of ureaaldehyde-carbohydrate ether products | |
| CN106279468A (zh) | 反相乳液聚合方法及用于其的表面活性剂组合物 | |
| NO136543B (da) | ||
| US3361740A (en) | Process for making carboxymethylcellulose giving solutions having nonthixotropic characteristics |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |