DE968079C

DE968079C - Keimtoetendes Mittel

Info

Publication number: DE968079C
Application number: DEN7418A
Authority: DE
Original assignee: Heyden Chemical Corp
Current assignee: Heyden Chemical Corp
Priority date: 1952-07-08
Filing date: 1953-07-05
Publication date: 1958-01-16

Description

AUSGEGEBEN AM 16. JANUAR 1958

N 74i8IVa/3oi

Keimtötendes Mittel

Die Erfindung bezieht sich auf keimtötende Mittel, die bisher unbekannte Organo-Quecksiliber-Verbindungen von ungewöhnlich hoher bakterizider Wirksamkeit enthalten.

Organo-Quecksiilber-Verbindungen haben bereits eine vielseitige Verwendung als Germizide und Fungizide gefunden, insbesondere bei der Behandlung und Konservierung von Holz, Cellulosematerial, Textilgut und Garnen, der Desinfektion von Saatgut, der Schlammkontrolle in Papierfabriken, der Konservierung von Emulsionsfarben, Kosmetika, Klebemitteln, Stärke, Leim und Kaseinkleister, und als Schutz von Farben, Anstrichen, Lacken und ähnlichen Überzugsmassen gegen Pilzbefall.

Derartige Überzüge und Anstriche werden durch viele Pilze schwer geschädigt, vor allem durch solche der Gattung Pullularia, Alternaria, Cylindrocephalum, Phoma, Cephalosporium.Stemphylium, Trichothecium, Aspergillus und Penicilliutn. In den subtropischen und tropischen Gegenden treten Verfärbungen und Verschlechterungen von Anstrichen insbesondere durch Einwirkung von Meltau auf; diegleicheErscheinung ist aber auch in gemäßigten und sogar nördlichen Klimaten zu beobachten, wenn eine entsprechend hohe Feuchtigkeit oder Nässe das Pilzwachstum begünstigt. Das häufige Neustreichen der Flächen, die infolge des Pilzangriffs gelitten haben oder unansehnlich geworden sind, verursacht enorme Kosten. Auch zur Verhinderung des Wachstums von Meltau auf Anstrichen haben sich Organo-Quecksiiber-Verbindungen schon gut eingeführt.

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Bei all diesen Anwendungszwecken ist eine möglichst hohe bakterizide Wirksamkeit der Organo-Quecksilber-Verbdndung erwünscht, und zwar hauptsächlich aus folgenden Gründen: Je höher ihre Wirksamkeit ist, desto billiger wird der gewünschte Aktivitätsgrad erzielt, und je niedriger die Konzentration ist, in der man die Verbindung anwenden muß, desto geringer ist die Vergiftungsgefahr und desto unwahrscheinlicher sind uner- wünschte Nebenwirkungen und Nebenreaktionen. Es besteht daher ein dringendes Bedürfnis an einem Produkt dieser Art, das auch in minimalen Mengen hochaktiv ist.

Das keimtötende Mittel gemäß der Erfindung besitzt diese hohe Wirksamkeit. Es enthält .Organo-Quecksilber-Verbindungen der Zusammensetzung

RHgOOC-CH₂-CHR"-COOHgR',

worin R und R' organische Reste bedeuten, wie Aryl, Alkyl, Aralkyl oder eine alicyolische Gruppe, die über 1 C-Atom direkt an Hg gebunden und gleich oder ungleich sind, und R" eine Kohlenwasserstoffkette von zumindest 5 C-Atomen ist, die substituiert und niehtsubstituiert, gesättigt oder nichtgesättigt sein kann.

Beispiele für geeignete Verbindungen dieser Klasse sind Di-(pheny !quecksilber)-dodecenyl-succinat; Di-(tolylquecksilber)-dodeoenyl-succinat; Di-(chlorphenylquecksilber) - octenyl - succinat; Di (naphthylquecksilber) - decenyl - succinat; Phenyl quecksilber, tolylqueeksilber-deoenyl-succinat; Di-(äthylquecksilber) -dodeaenyl-suecinat; Di- (n-octylquecksilber)-tetradecenyl-succinat; t-.Butylphenylquecksilber, Tolylquecksilber - dodecenyl - succinat; Di- (phenylquecksilber) -octyl-succinat; Di-(cyclohexy !quecksilber) - octenyl - succinat; Di- (phenylquecksilber) - decenyl - suecinat; Di- (phenylquecksilber) - octenyl - succinat; Di- (pheny!quecksilber) tetradecenyl-succinat und Di-(phenylquecksilber)-hexadeceny 1 -s uccimat.

Diese Verbindungen können in eine anwendungsbereite Form überführt werden, indem man sie in Lösungsmitteln löst. Hierfür eignen sich beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, Petroläther, Schwerbenzin, Lackbenzin, Aceton, Terpentinöl und t-Buty !benzol.

Noch zweckmäßiger verwendet man direkt die Lösung, die bei Herstellung der Verbindungen unter Verwendung der genannten Lösungsmittel als Reaktäonsmedium erhalten wird. Diese kann gegebenenfalls mit zusätzlichem Lösungsmittel auf die gewünschte Konzentration verdünnt werden und ist mit Sojäbohnenöl, Leinöl, Chlorbenzol, sojaölmodiifizierten Alkydtiarzen u. dgl. mischbar.

Zur Erläuterung der Wirksamkeit der vorgeschlagenen Verbindungen wird nachstehend Di-(phenylquecksdlber)-dodecenyl-succinat mit einem bekannten Fungizid verglichen.

Man verleibt diese Verbindungen einem Anstrich in einer solchen Menge ein, daß dessen Hg-Gehalt 0,0025% beträgt. Der Anstrich wird dann folgendermaßen geprüft: Ein Bogen Filtrierpapier wird einseitig zweimal mit dem Anstrich überzogen, wobei man den Bogen gleichmäßig in verschiedene Richtungen bürstet, um eine gleichmäßige Tränkung zu bewirken. Vor Aufbringung des zweiten Anstrichs läßt man genügend Zeit verstreichen, daß der erste Anstrich nicht mehr klebrig ist. Nach 48stünd'igem Trocknen wäscht man die Hälfte der mit der Anstrichmasse getränkten Proben in fließendem Wasser (Ph °>5 bis 7,5; Strömungsgeschwindigkeit etwa 8 1/Std.) aus. Der Prüfbogen wird dann in Vierecke von etwa 3 cm Kantenlänge zerschnitten.

Eine Anzahl Petrischalen (10 cm Durchmesser) wird mit je 35 cm³ eines sterilen Nährmediums aus 30 g Malzextrakt, 15 g Agar und 1000 cm³ destilliertem Wasser gefüllt. Auf die Oberfläche des. festgewordenen Nährmediums werden etwa 1,25 cm³ einer Suspension von Pullularia pullulans als Impfstoff ausgebreitet. Fünf Proben des imprägnierten Papiers werden in siedendes Wasser getaucht und dann fest auf die Mitte des angeimpften Kulturmediums gelegt. Dann bringt man 0,25 cm³ des Impfstoffes auf die Proben auf. Die angeimpften Proben werden 4 Wochen bei 28 bis 30⁰ und einer relativen Feuchtigkeit von 80 bis 85% bebrütet und dann geprüft.

Parallel hierzu wird ein Versuch mit dem gleichen Anstrich bei gleicher Behandlung durchgeführt, wobei man jedoch an Stelle des Di-(phenylquecksilber)-dodecenyl-succinats nunmehr Phenylquecksilbernaphthenat verwendet, das im Handel erhältlich ist und als ausgezeichnetes Mittel zur Verhinderung von Pilzbefall gilt. Gleichzeitig werden unter Verwendung der doppelten Phenylquecksilbernaphthenatmenge im Anstrich (0,005% Hg) Versuche durchgeführt.

Die mit Di-iphenylquecksilbe^-dodecenyl-succinat behandelten Proben lassen keinerlei Wachstum erkennen. Tatsächlich zeigen auch die nicht ausgewaschenen Proben auf der Oberfläche der Petrischale eine definierte Zone einer Inhibitorwirkung. Im Gegensatz dazu zeigen alle mit Phenylquecksilbernaphthenat behandelten Proben ein Wachstum, und zwar die nicht ausgewaschenen Proben ein mäßiges und die ausgewaschenen Proben ein mittleres bis starkes Wachstum.

Dies zeigt eindeutig die hervorragende Wirkung der untersuchten Verbindung gemäß der Erfindung. Ähnliche Versuche mit den anderen oben beispielsweise angeführten Verbindungen ergeben gleichfalls eine außerordentlich hohe bakterizide Wirksamkeit. ti5

Die Verbindungen gemäß der Erfindung können in einem weiten Löslichkedtsbereich — dem jeweils geforderten Verwendungszweck entsprechend — hergestellt werden. Sie eignen sich insbesondere für die oben angegebenen Verwendungszwecke, vor laa allem zum Schutz von Anstrichen, und die angestrebte Schutzwirkung wird auf Grund ihrer hohen Wirksamkeit bereits bei Anwendung im verhältnismäßig starker Verdünnung erhalten; so besitzen sie nicht nur in Anstrichen eine fungizide und bakterizide Wirkung, sondern auch bei der Konservierung

von Leder, Holz, Textilgut, Kaseinlösungen, Celluloseprodukten u. dgl.

Claims

PATENTANSPRUCH:

öllösliches keimtötendes Mittel für Anstrichfarben, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen der Zusammensetzung

RHgOOC-CH₂-CHIr-COOHgR',

worin R und R' organische Reste bedeuten, wie Aryl, Alkyl, Aralkyl oder eine alicyclische Gruppe, die mittels eines KohlenstofFatoms direkt an Quecksilber gebumdien und gleich oder ungleich sind, und R" eine Kohlenwasserstoffkette mit mindestens 5 C-Atomen bedeutet, die substituiert oder nichtsubstituiert, gesättigt oder nichtgesättigt sein kann.

9 609 514/421 5.56 (709 851/3 1.58)