DE2633452C2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE2633452C2 DE2633452C2 DE2633452A DE2633452A DE2633452C2 DE 2633452 C2 DE2633452 C2 DE 2633452C2 DE 2633452 A DE2633452 A DE 2633452A DE 2633452 A DE2633452 A DE 2633452A DE 2633452 C2 DE2633452 C2 DE 2633452C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- wood
- compounds
- radical
- triorganotin
- cyclohexyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- -1 alkyl radical Chemical group 0.000 claims description 3
- XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N nitrous amide Chemical compound ON=N XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N [CH]1CCCCC1 Chemical compound [CH]1CCCCC1 YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000222355 Trametes versicolor Species 0.000 description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWIPBPIJVVSXNR-UHFFFAOYSA-N ON=[NH]=O Chemical compound ON=[NH]=O MWIPBPIJVVSXNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001626940 Coniophora cerebella Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000017066 Lentinus lepideus Nutrition 0.000 description 2
- 241000318230 Merulius Species 0.000 description 2
- 241001520612 Neolentinus lepideus Species 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229960002809 lindane Drugs 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- AKBZLSDTRZFLRP-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexylnitrous amide Chemical compound O=NNC1CCCCC1 AKBZLSDTRZFLRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N sulfamide Chemical compound NS(N)(=O)=O NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCLKJICDPMGDH-UHFFFAOYSA-N 7-(dichloromethyl)-2-fluoro-3-sulfanylideneisoindol-1-one Chemical class S=C1N(F)C(=O)C2=C1C=CC=C2C(Cl)Cl RQCLKJICDPMGDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- 241000094558 Antrodia sinuosa Species 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 241000223678 Aureobasidium pullulans Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241001515917 Chaetomium globosum Species 0.000 description 1
- 241001149956 Cladosporium herbarum Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001492300 Gloeophyllum trabeum Species 0.000 description 1
- 241000735439 Heterobasidion annosum Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 241000222543 Paxillus Species 0.000 description 1
- 241001193612 Phoma violacea Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000123055 Stereum hirsutum Species 0.000 description 1
- 241000907561 Sydowia polyspora Species 0.000 description 1
- GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M Tributyltin chloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(CCCC)CCCC GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N Tributyltin oxide Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)O[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223261 Trichoderma viride Species 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229960005286 carbaryl Drugs 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229940120693 copper naphthenate Drugs 0.000 description 1
- SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L copper;3-(4-ethylcyclohexyl)propanoate;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)CC1 SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QQWAGMBIDPBJRR-UHFFFAOYSA-N cyclohexyldiazene Chemical compound N=NC1CCCCC1 QQWAGMBIDPBJRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N endosulfan Chemical compound C([C@@H]12)OS(=O)OC[C@@H]1[C@]1(Cl)C(Cl)=C(Cl)[C@@]2(Cl)C1(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N gamma-hexachlorocyclohexane Chemical compound Cl[C@H]1[C@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@H](Cl)[C@H]1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N 0.000 description 1
- JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N gamma-hexachlorocyclohexane Natural products ClC1C(Cl)C(Cl)C(Cl)C(Cl)C1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- LXCJGJYAOVCKLO-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-n-hydroxynitrous amide Chemical compound O=NN(O)C1CCCCC1 LXCJGJYAOVCKLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000816 toxic dose Toxicity 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000003171 wood protecting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
- A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
- A01N55/04—Tin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2224—Compounds having one or more tin-oxygen linkages
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Public Health (AREA)
- Oncology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft neue Triorganozinnverbindungen
von Hydroxydiazeniumoxiden sowie fungizide Mittel, die diese
Verbindungen als Wirkstoffe enthalten gemäß den Ansprüchen 1 und 2.
Es ist bekannt (DE-PS 10 24 743, DE-OS 23 36 290,
DE-OS 23 41 882), Salze des N-Nitroso-N-cyclohexyl-hydroxylamins
(NCH) zum Schutz von Holz gegen den Angriff holzzerstörender
Pilze, wie Coniophora cerebella, Merulius lacrimans,
Lentinus lepideus, zu verwenden. Von den in Wasser praktisch
unlöslichen Verbindungen hat sich insbesondere das Aluminiumsalz
des NCH bewährt. Nachteilig ist jedoch, daß zum Schutz
des Holzes relativ hohe Anwendungskonzentrationen erforderlich
sind. Aber selbst bei hohen Anwendungskonzentrationen kann der
als Laubholzzerstörer bekannte Pilz Polystictus versicolor nur
unzureichend bekämpft werden. Ferner ist es nachteilig, daß
die obengenannten NCH-Salze gegen holzbesiedelnde Bakterien
einen nur relativ geringen Schutz bieten.
Es ist weiterhin bekannt, daß sich mit Trialkylzinnverbindungen,
insbesondere mit dem Bis(tri-n-butylzinn)oxid, eine Vielzahl
von Pilzen bekämpfen lassen (Data Sheet No. 226, November 1961,
Metal & Thermit Corp., New York).
Es wurde nun gefunden, daß die Triorganozinnverbindungen von
Hydroxydiazeniumoxiden der Formel
in der R einen Alkylrest mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, wobei
die einzelnen Reste R gleich oder verschieden sind, oder einen
Phenylrest und Y einen Cyclohexylrest bedeutet,
ausgezeichnete Fungicide sind, die eine bessere Wirkung als
die bekannten Trialkylzinnverbindungen oder NCH-Salze haben.
Hochwirksame Substituente R sind beispielsweise der Propyl-,
Butyl- und Oktlyrest. Die neuen Verbindungen sind in organischen
Lösungsmitteln, beispielsweise Aceton, Benzol, Xylol,
Dieselöl, Kerosin und Paraffinöl löslich und können in dieser
Lösung gegebenenfalls zusammen mit Netzmitteln angewendet
werden.
Folgende holzzerstörende und holzverfärbende Pilze sowie Moderfäule-
und Schimmelpilze lassen sich mit den neuen Wirkstoffen
bekämpfen: Merulius lacrimans, Coniophora cerebella, Polystictus
versicolor, Lentinus lepideus, Poria vaporaria, Lenzites
trabea, Paxillus panoides, Fomes annosus, Stereum hirsutum;
Pullularia pullulans, Aspergillus niger, Trichoderma viride,
Cladosporium herbarum, Sclerophoma pityophila, Chaetomium
globosum, Alternaria spec., Phoma violacea.
Die Wirkstoffe können als mikrozid wirksame Bestandteile öliger
Holzschutzmittel verwendet werden. Die Anwendung erfolgt in
der Weise, daß man das Holz mit ihnen behandelt, beispielsweise
tränkt oder anstreicht. Ein öliges Holzschutzmittel, das in
Mengen von 50 bis 200 ml/m² Holzoberfläche aufgetragen wird,
kann 0,2 bis 5 Gewichtsprozent der neuen Wirkstoffe enthalten.
Zur Erzielung besonderer Effekte können den öligen Holzschutzmitteln
weitere insektizid und/oder fungizid wirksame Substanzen
zugesetzt werden. Es sind beispielsweise zu nennen:
q-Hexachlorcyclohexan (Lindan) 6,7,8,9,10,10,-Hexachloro-
1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepin
3-oxid (Endosulfan), 1-Naphthyl-N-methylcarbamat (Carbaryl),
Pentachlorphenol, Kupfernaphthenat, chlorierte Naphthaline,
Borverbindungen, N-Fluordichlormethylthiophthalimid, N,N-Dimethyl-
N′-phenyl-(N′-fluordichlormethylthio)-sulfamid und
N-Phenyl-N,N′-dimethyl-(N′-fluordichlormethylthio)-sulfamid.
Bei einigen Mischungen der erfindungsgemäßen Verbindungen mit
den genannten Insektiziden und Fungiziden ist ein Synergismus
(Wirkungssteigerung) zu beobachten.
Die erfindungsgemäßen Substanzen eignen sich nicht nur zum
Einsatz auf dem Gebiet des Holzschutzes, sondern lassen sich
auch als Konservierungsmittel von technischen Produkten, wie
Dispersionsfarben, Leder, Klebstoffe und Papier verwenden.
Die erfindungsgemäßen Substanzen lassen sich herstellen, indem
man ein Triorganozinnhalogenid der Formel
R₃SnX,
in der R die oben angegebenen Bedeutungen hat und X ein Halogenatom
bedeutet, mit einem Natrium- oder Kaliumsalz des
N′-Hydroxy-diazenium-oxids der Formel
wobei Y die oben angegebene Bedeutung hat, gemäß folgendem
Schema umsetzt:
Die Umsetzung kann mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt
werden. Als Lösungsmittel kommen Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid,
Diäthyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran und aromatische,
gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol,
Toluol, Xylol und Chlorbenzol in Frage. Die Reaktionstemperatur
kann in einem größeren Bereich variiert werden, im allgemeinen
arbeitet man bei Raum- oder leicht erhöhter Temperatur (20 bis
35°C).
Es kann selbstverständlich auch das freie N′-Hydroxy-diazeniumoxid
mit dem Triorganozinnhalogenid zur Umsetzung gebracht
werden. In diesem Falle arbeitet man jedoch vorteilhaft in
Gegenwart eines Säurebindemittels, wie Natriumcarbonat, Pyridin
oder Triäthanolamin.
Bei der Umsetzung setzt man im allgemeinen 1 Mol Triorganozinnhalogenid
mit einem Mol Alkalisalz des N′-Hydroxy-diazeniumoxids
um. Das folgende Beispiel erläutert die Herstellung der
beanspruchten Wirkstoffe:
Zu einer Lösung von 326 g Tributylzinnchlorid in 500 ml Dimethylsulfoxid
setzt man portionsweise 182 g Kaliumsalz des
N′-Hydroxy-N-cyclohexyl-diazeniumoxids und rührt 20 Stunden
bei Raumtemperatur (20°C). Man versetzt die Mischung anschließend
mit Wasser, extrahiert mit Diäthyläther, wäscht
die Ätherphase mit Wasser und trocknet sie mit wasserfreiem
Natriumsulfat. Nach dem Einengen verbleiben 375 g eines öligen
Rückstandes, der sich bei 150 bis 160°C/0,1 bis 0,2 mm destillieren
läßt. Das Endprodukt hat die folgende Strukturformel:
Analyse für: C₂₈H₅₆N₄O₄Sn
berechnet:C 53,2; H 8,9; N 8,9; Sn 18,9
gefunden:C 53,5; H 8,7; N 8,6; Sn 19,0
Entsprechend wurden hergestellt:
Zähes, nicht destillierbares Öl, das bei Raumtemperatur langsam
kristallisiert.
Analyse für: C₂₄H₂₆O₂N₂Sn
Analyse für: C₂₄H₂₆O₂N₂Sn
berechnet:C 58,4; H 5,3; N 5,7; Sn 24,1
gefunden:C 58,2; H 5,2; N 5,4; Sn 24,2
140-143°C/0,15 mm
Analyse für: C₁₅H₃₂N₂O₂Sn
berechnet:C 46,0; H 8,2; N₂ 7,2; Sn 30,4
gefunden:C 45,9; H 8,3; N₂ 7,2; Sn 30,0
Das als Ausgangsprodukt verwendete Kaliumsalz des N′-Hydroxy-
N-cyclohexyl-diazeniumoxids wird wie folgt hergestellt. In
einem 4-l-Rührkolben, der mit einer seitlich eingetauchten,
wassergefüllten Quecksilberdampflampe (Philips HPK 125 W),
einem Kühler, Rührwerk, Thermometer und einer Begasungsfritte
versehen ist, wird ein Gemisch von 3 l Cyclohexan und 0,5 l
konzentrierter wäßriger Salzsäure 2 Stunden lang bei 10°C belichtet
und gleichzeitig Stickstoffmonoxid mit einer Geschwindigkeit
von stündlich 10 l eingeleitet. Nach Abschalten der
Lampe wird die wäßrige Phase abgetrennt. Die organische Phase
wird durch Begasen mit Stickstoff von gelöstem Stickstoffmonoxid
befreit und mit 200 ml 20-gewichtsprozentiger wäßriger
Kalilauge verrührt. Dabei scheidet sich das Kaliumsalz des
N′-Hydroxy-N-cyclohexyl-diazeniumoxids ab. Das Produkt ist
sehr rein.
Die fungizide Wirksamkeit der neuen Verbindungen wurde in Anlehnung
an die von D. J. Dickinson im International Biodeterioration
Bulletin 10, 1974, Seiten 49-51, veröffentlichte
Methode "A new technique for screening fungicide for wood
preservation" ermittelt:
Filterpapierschreiben mit einem Durchmesser von 9 cm wurden mit
acetonischen Wirkstofflösungen, die 0,006% abgestuft bis
0,2% (Gew.%) Wirkstoff enthielten, getränkt. Nach dem Abdunsten
des Lösungsmittels wurden die Papierscheiben in Glasschalen
gelegt, mit 1 ml Nährlösung angefeuchtet und anschließend
mit dem holzzerstörenden Pilz Polystictus versicolor
beimpft. Die Beimpfung erfolgte hierbei zentral mit pilzbewachsenen
Filterpapierscheiben (Durchmesser 18 mm). Die Glasschalen
wurden, um ein Austrocknen der feuchten Filterpapiere
zu verhindern, mit einem Deckel geschlossen und bei 22°C über
einen Zeitraum von 14 Tagen bebrütet. Nach dieser Zeit wurde
das Ausmaß des Pilzwachstums beurteilt und der Durchmesser
der Pilzkolonien ermittelt. Diejenige Wirkstoffkonzentration,
bei welcher kein Wachstum mehr erfolgt, wird als toxische Konzentration
für den Prüfpilz angegeben.
Claims (2)
1. Triorganozinnverbindungen von Hydroxydiazeniumoxiden der
Formel
in der R einen Alkylrest mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen,
wobei die einzelnen Reste gleich oder verschieden sind,
oder einen Phenylrest und Y einen Cyclohexylrest bedeutet.
2. Fungizide Mittel, enthaltend eine Triorganozinnverbindung
gemäß Anspruch 1.
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762633452 DE2633452A1 (de) | 1976-07-24 | 1976-07-24 | Triorganozinnverbindungen von hydroxydiazeniumoxiden |
| JP52066354A JPS6030283B2 (ja) | 1976-07-24 | 1977-06-07 | ヒドロキシジアゼニウムオキシドのトリ有機錫化合物を含有する殺菌剤 |
| FI771800A FI61903C (fi) | 1976-07-24 | 1977-06-07 | Triorganotennfoereningar av hydroxidiazeniumoxider anvaendbarasaosom traeskyddsmedel |
| US05/805,404 US4158001A (en) | 1976-07-24 | 1977-06-10 | Triorganotin compounds of hydroxydiazenium oxides and fungicidal uses thereof |
| CA280,893A CA1088923A (en) | 1976-07-24 | 1977-06-20 | Triorganotin compounds of hydroxydiazenium oxides |
| AU26398/77A AU510538B2 (en) | 1976-07-24 | 1977-06-23 | Triorgamotin compounds of hydroxydiazenium oxides |
| CH901277A CH629367A5 (de) | 1976-07-24 | 1977-07-20 | Fungizid. |
| BE179541A BE857034A (fr) | 1976-07-24 | 1977-07-22 | Derive etain-triorganiques d'oxydes d'hydroxy-diazenium utiles comme fongicides |
| DK333077A DK153490C (da) | 1976-07-24 | 1977-07-22 | Triorganotinforbindelser af hydroxydiazeniumoxider til anvendelse som fungicider |
| GB30834/77A GB1579491A (en) | 1976-07-24 | 1977-07-22 | Triorganotin compounods of hydroxydiazenium oxides useful as fungicides |
| AT0535477A AT370359B (de) | 1976-07-24 | 1977-07-22 | Fungizid |
| SE7708468A SE429439B (sv) | 1976-07-24 | 1977-07-22 | Triorganotennforening av hydroxidiazeniumoxid med fungicid verkan |
| NZ184720A NZ184720A (en) | 1976-07-24 | 1977-07-22 | Tri-alkyl(or phenyl) tin salts of n-hydroxy-n-alkyl(or cyclo-alkyl) diazenium oxides |
| FR7722689A FR2359150A1 (fr) | 1976-07-24 | 1977-07-22 | Derives etain-triorganiques d'oxydes d'hydroxydiazenium utiles comme fongicides |
| NLAANVRAGE7708179,A NL186698C (nl) | 1976-07-24 | 1977-07-22 | Werkwijze voor de bereiding van triorganotinverbindingen, werkwijze voor de bereiding van een fungicide alsmede werkwijze voor het conserveren. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19762633452 DE2633452A1 (de) | 1976-07-24 | 1976-07-24 | Triorganozinnverbindungen von hydroxydiazeniumoxiden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2633452A1 DE2633452A1 (de) | 1978-01-26 |
| DE2633452C2 true DE2633452C2 (de) | 1987-06-11 |
Family
ID=5983913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19762633452 Granted DE2633452A1 (de) | 1976-07-24 | 1976-07-24 | Triorganozinnverbindungen von hydroxydiazeniumoxiden |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4158001A (de) |
| JP (1) | JPS6030283B2 (de) |
| AT (1) | AT370359B (de) |
| AU (1) | AU510538B2 (de) |
| BE (1) | BE857034A (de) |
| CA (1) | CA1088923A (de) |
| CH (1) | CH629367A5 (de) |
| DE (1) | DE2633452A1 (de) |
| DK (1) | DK153490C (de) |
| FI (1) | FI61903C (de) |
| FR (1) | FR2359150A1 (de) |
| GB (1) | GB1579491A (de) |
| NL (1) | NL186698C (de) |
| NZ (1) | NZ184720A (de) |
| SE (1) | SE429439B (de) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4294772A (en) * | 1978-08-31 | 1981-10-13 | Ciba-Geigy Corporation | Oxime derivatives for protecting plant crops |
| GB2095263B (en) * | 1981-03-23 | 1985-05-30 | Nippon Oils & Fats Co Ltd | Anti-fouling composition |
| DE3131154A1 (de) * | 1981-08-06 | 1983-02-24 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Mit wasser verduennbares mittel mit bakterizider und fungizider wirkung |
| DE3824807A1 (de) * | 1988-07-21 | 1990-01-25 | Schering Ag | Diorganozinnverbindungen und diese enthaltende mittel mit bakterizider und fungizider wirkung |
| EP1399164B1 (de) * | 2001-06-05 | 2005-01-26 | Basf Aktiengesellschaft | Metallsalze als antimykotika |
| GB0222843D0 (en) * | 2002-10-02 | 2002-11-06 | Basf Ag | Microbicidal compositions and their use |
| EP3708555A1 (de) | 2019-03-15 | 2020-09-16 | Sika Technology Ag | Schrumpfungsminderer für mineralische bindemittelzusammensetzung und dessen verwendung |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB815537A (en) * | 1956-08-16 | 1959-06-24 | Basf Ag | Improvements in the production of n-nitroso-n-alkyl- and n-nitroso-n-cycloalkyl-hydroxylamines |
| DE1024743B (de) * | 1956-08-25 | 1958-02-20 | Basf Ag | Fungicide Mittel |
| DE2341882A1 (de) * | 1973-08-18 | 1975-03-13 | Basf Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel |
-
1976
- 1976-07-24 DE DE19762633452 patent/DE2633452A1/de active Granted
-
1977
- 1977-06-07 FI FI771800A patent/FI61903C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-06-07 JP JP52066354A patent/JPS6030283B2/ja not_active Expired
- 1977-06-10 US US05/805,404 patent/US4158001A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-06-20 CA CA280,893A patent/CA1088923A/en not_active Expired
- 1977-06-23 AU AU26398/77A patent/AU510538B2/en not_active Expired
- 1977-07-20 CH CH901277A patent/CH629367A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-07-22 DK DK333077A patent/DK153490C/da active
- 1977-07-22 NL NLAANVRAGE7708179,A patent/NL186698C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-07-22 AT AT0535477A patent/AT370359B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-07-22 NZ NZ184720A patent/NZ184720A/xx unknown
- 1977-07-22 FR FR7722689A patent/FR2359150A1/fr active Granted
- 1977-07-22 SE SE7708468A patent/SE429439B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-07-22 GB GB30834/77A patent/GB1579491A/en not_active Expired
- 1977-07-22 BE BE179541A patent/BE857034A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6030283B2 (ja) | 1985-07-16 |
| GB1579491A (en) | 1980-11-19 |
| FI61903B (fi) | 1982-06-30 |
| CH629367A5 (de) | 1982-04-30 |
| NL186698C (nl) | 1991-02-01 |
| FI771800A (de) | 1978-01-25 |
| FR2359150B1 (de) | 1984-05-25 |
| FI61903C (fi) | 1982-10-11 |
| FR2359150A1 (fr) | 1978-02-17 |
| SE429439B (sv) | 1983-09-05 |
| AU510538B2 (en) | 1980-07-03 |
| DE2633452A1 (de) | 1978-01-26 |
| NL186698B (nl) | 1990-09-03 |
| NL7708179A (nl) | 1978-01-26 |
| AT370359B (de) | 1983-03-25 |
| JPS5315430A (en) | 1978-02-13 |
| SE7708468L (sv) | 1978-01-25 |
| US4158001A (en) | 1979-06-12 |
| CA1088923A (en) | 1980-11-04 |
| DK333077A (da) | 1978-01-25 |
| DK153490C (da) | 1988-11-28 |
| BE857034A (fr) | 1978-01-23 |
| AU2639877A (en) | 1979-01-04 |
| ATA535477A (de) | 1982-08-15 |
| DK153490B (da) | 1988-07-18 |
| NZ184720A (en) | 1979-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2633452C2 (de) | ||
| EP0072426B1 (de) | Mit Wasser verdünnbares Mittel mit bakterizider und fungizider Wirkung | |
| DE2810067C2 (de) | Quartäre Ammoniumsalze und diese enthaltendes fungizides Mittel | |
| EP0208882B1 (de) | Biozide Wirkstoffkombinationen | |
| EP0428529B1 (de) | Diorganozinn-verbindungen und diese enthaltende mittel mit bakterizider und fungizider wirkung | |
| EP0077497B1 (de) | Holzschutzmittel | |
| EP0588020A1 (de) | Verwendung von Thiadiazolen als Biozide für den Materialschutz | |
| EP0071863B1 (de) | Verwendung von N-(Dichlorfluormethylthio)-3,6-endomethylen-Delta4-tetrahydrophthalimid | |
| CH632752A5 (de) | Furanderivate und diese derivate enthaltende fungizide. | |
| EP0170168B1 (de) | N,N-Diethyl-N'-aryl-N'-(dichlorfluormethylthio)-sulfamid-Mikrobizide | |
| EP0120219B1 (de) | Mittel mit bakterizider und fungizider Wirkung | |
| EP0066764B1 (de) | Bakterizides und fungizides Mittel | |
| AT362619B (de) | Insektizides und fungizides mittel | |
| EP0217108B1 (de) | Materialschutzmittel | |
| DE2721917A1 (de) | 2-trichlormethyl-4-nitrobenzolsulfensaeurederivate | |
| DE1072814C2 (de) | Verfahren zur Herstellung höhermolekularer, metallarmcr Organo-Zinnverbindungen | |
| EP0291800B1 (de) | Neue Cyanhydrin-Iodpropargylether, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mikrobizide | |
| DE1160234B (de) | Fungizide Mittel | |
| DE1217972B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphor-saeureestern | |
| DE2843821C2 (de) | ||
| DE1923019C2 (de) | Chlormethylaroylsulfide und diese enthaltende Fungizide | |
| DE942718C (de) | Impraegniermittel fuer Holz, Papiermasse u. dgl. | |
| AT371666B (de) | Mikrobizide zubereitungen | |
| DE2636076B2 (de) | Substituierte N-Trichlormethylthio-bernsteinsäureimide | |
| EP0076449A1 (de) | Holzschutzmittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition |