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Verfahren zur Herstellung metallisierbarer Disazofarbstoffe Gegenstand
des vorliegenden Patents ist ein Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe,
welche auf Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose aufziehen und deren
Färbungen sich mit metallabgebenden Mitteln behandeln lassen. Die metallisierten
Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Echtheitseigenschaften aus; so sind
beispielsweise die mit einer kation-aktiven, gegebenenfalls basischen Kupferkomplexverbindung
(etwa erhältlich nach den Schweizer Patentschriften 253-7a9 und 261 048 bis 26I
052 behandelten Färbungen kochecht und säureecht und besitzen eine vorzügliche Lichtechtheit.
Die mit Kupfersalzen behandelten Färbungen sind ebenfalls ausgezeichnet lichtecht
und außerdem auch alkaliecht.
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Die neuen Farbstoffe werden hergestellt, indem man i Mol 4, 4'-Diamino-3,
3'-dioxydiphenyl-i, r'-harnstoff-6, 6'-disulfönsäure tetrazotiert und die Tetrazoverbindung
mit 2 Mol eines sulfonsäuregruppen- und carboxylgruppenfreien Oxynaphthalins in
ortho-Stellung zu dessen Hydroxylgruppe kuppelt.
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Oxynaphthaline, die als Azokomponenten in Frage kommen, sind beispielsweise
2-Oxynaphthalin, 2-Oxynaphthalin-sulfonsäureamide und ihre am Stickstoff substituierten
Abkömmlinge, 2., 7-Dioxynaphthalin,
2-Oxy-6- bzw. -7-methoxynaphthal'in,
2-Oxy-8-acylaminonaphthaline, 2-Oxy-8-carboalkoxyaminonaphthaline, i-Oxy-4-methylnaphthalin,
1-Oxy-4-benzoylnaphthalin, i-Oxy-5, 8-dichlornaphthalin und i, 5-Dioxynaphthalin.
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Die Kupplung des- tetrazotierten Harnstoffderivates mit der Azokomponente
erfolgt vorzugsweise in natrium- oder kaliumhydroxydalkalischem Medium, gegebenenfalls
in Gegenwart einer organischen tertiären Base wie Pyridin, Chinolin oder eines rohen
Pyridinbasengemisches. Nach erfolgter Kupplung wird der Disazofarbstoff auf übliche
Weise aufgearbeitet und getrocknet. Die neuen Farbstoffe besitzen gegenüber den
aus der deutschen Patentschrift 23i 448 bekannten nächstvergleichbaren Disazofarbstoffen
den Vorteil einer verbesserten Affinität zu Baumwolle.
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Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Dabei
bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente.
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Beispiel 1 8,7 Teile 4, 4'-Diamino,-3, 3'-dioxydiphenyli, i'-harnstoff-6,
6'-disulfonsäure werden in einer Lösung aus 3,2 Teilen Natriumhydroxyd und 13o Teilen
Wasser gelöst. Man gibt der Lösung 2,8 Teile Natriümnitrit zu und gießt sie dann
bei ungefähr 15° langsam in ein Gemisch aus 18,5 Teilen konzentrierter Salzsäure,
io.Teilen Wasser und io Teilen Eis. Nachdem die Umsetzung beendigt ist, wird die
Tetrazoverbindung durch Zugabe von Natriumchlorid zur Reaktionslösung abgeschieden
und hierauf filtriert. Die erhaltene Paste wird bei Raumtemperatur unter Rühren
in eine Lösung aus 12,6 Teilen 2-Oxynaphthalin-6-carbonsäurephenylamid, io Teilen
konzentrierter Ammoniumhydroxydlösung, io Teilen Pyridin und Zoo Teilen Wasser eingetragen.
Nach beendigter Kupplung scheidet man den gebildeten-Disazofarbstoff durch Zusatz
von Natriumchlorid zur Reaktionslösung ab, filtriert ihn, wäscht ihn mit Natrumchloridlösung
und trocknet ihn im Vakuum: Er färbt Baumwolle -und Fasern aus regenerierter Cellulose
in rotvioletten Tönen, welche gekupfert vorzüglich wasch- und lichtecht sind. Beispiel
2 8,7 Teile 4, 4'-Diamino-3, 3'-dioxydiphenyli, i'-harnstoff-6, 6'-disulfonsäure
werden in 13o Teilen einer 21/z°/oigen Natriumhydroxydlösung gelöst. Nach Zugabe
von °2,8 Teilen Natriümnitrit läßt man die Lösung bei ungefähr 15° unter Ruh= ren
langsam in eine Vorlage aus 18,5 Teilen konzentrierter Salzsäure, io Teilen Wasser-
und io Teilen Eis zufließen. Nach beendigter Tetrazotierung werden 8,7 Teile 2-Oxynaphthalin
in die #Suspen-' sioh eingetragen, und die, - Reaktionsmasse wird durch Zusetzen
von ungefähr 7 Teilen einer°'3o°/o= igen Natriumhydroxydlösung auf einen pH-Wert
von 5 bis 6 gestellt. Man fügt. ihr nun ro Teile Pyridin- und 16 Teile einer - 3oo/oigen.
Natriumhydroxydlösung zu und rührt sie so lange, bis die Kupplung beendigt- ist.-Der
gebildete Disazofarbstoff wird hierauf mit Natriumchlorid ausgefällt, filtriert,
mit einer 2oo/oigen Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum getrocknet. Er
färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in rotvioletten Tönen, welche
gekupfert vorzüglich wasch-, licht-, säure- und aikaliecht sind.
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Beispiel 3 8,7 Teile 4, 4'-Diamino-3, 3'-dioxydiphenyli, i'-harnstoff-6,
6'-disulfonsäure werden nach den Angaben des vorstehenden Beispiels tetrazotiert;
man kuppelt die Tetrazoverbindung mit 7 Teilen 2, 7-Dioxynaphthalin. Der erhaltene
Disazofarbstoff wird aus der Reaktionslösung durch Zugabe von Essigsäure abgeschieden,
dann filtriert und im Vakuum getrocknet. Er färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter
Cellulose in bordeauxroten Tönen, welche gekupfert wasch- und lichtecht sind. Beispiel
4 8,7 Teile 4, 4'-Diamino-3, 3'-dioxydiphenyli, i'-harnstoff-6, 6'-disulfonsäure
werden nach den Angaben des Beispiels 2 tetrazotiert. Nach beendigter Tetrazotierung
werden io,2 Teile i-Oxy-5, 8-dichlornaphthalin in die Suspension eingetragen, und
hierauf wird die Kupplung nach den Angaben des genannten Beispiels ausgeführt. Der
-gebildete Disazofarbstoff färbt Baumwolle und Fasern aus-regenerierter Cellulose
in violetten Tönen, welche.:gekupfert vorzüglich wasch-, licht-, säure-und al'kaliecht
sind. Beispiel 5 .Ersetzt man im vorstehenden Beispiel die io,2 Teile i.-Oxy-5;
8-dichlornaphthalin durch 12,6 Teile 2-Oxy-5-benzoylaminonaphthalin, so erhält man
ebenfalls einen wertvollen Disazofarbstoff, welcher Baumwolle und Fasern aus regenerierter
.Cellulose in rotvioletten. Tönen färbt. Diese besitzen gekupfert , vorzügliche
Echtheitseigenschaften.
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Beispiel 6 _ .-8;7 Teile 4, 4'-Diamino-3, 3'-dioxydiphenyli, i'-harnstoff-6,
6'=disulfonsäure werden auf dieselbe Weise tetrazotiert wie im Beispiel 2 beschrieben
wurde. In die Tetrazosuspension trägt man 9,8 Teile 2-Oxy-6-methylsulfonylnaphthalin
ein, worauf die Kupplung zum Disazofarbstoff erfolgt. Dieser wird aus der alkalischen
Kupplungslösung näch.Züsatz von Salzsäure bei einem pH-Wert-von ungefähr -9 abgeschieden.
Der Farbstoff wird filtriert, mit ro°/oiger Natriumehloridlö_ sung gewaschen und
bei- 7o° getrocknet. Er färbt Baumwolle und Fasern -aus regenerierter Cellulose
-in bordeauxroten Tönen; welche. gekupfert vorzüglich=. wasch-, licht=,. säure-
und alkaliecht sind. _ - In- der 'nachfolgenden Tabelle sind weitere, durch den
Farbton ihrer gekupferten Färbung auf Baum= wolle gekennzeichnete Farbstoffe aufgeführt,
-die durch Kuppeln, von: i Mol .tetrazotierter -4, 4.'-Diamino-3, 3'-dioxydiphenyl-i,
i'-harnstoff@6, 6'=disülfonsäure mit 2 Mol eines..sulfonsäuregxuppen- und
carboxylgruppenfreien
Oxynaphthalins gewonnen werden.
| Tabelle |
| Bei- Farbton |
| spiel 0xynaphthalin der gekupferten |
| Nr. Färbung auf |
| Baumwolle |
| 7 2-Oxy-7-methoxynaphthalin.... bordeauxrot |
| 8 2-Oxy-5-(4'-methyl)-benzoyl- |
| aminonaphthalin............ rotviolett |
| g 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- |
| phenylamid ............... rotviolett |
| io 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- |
| (4'-methyl)-phenylamid ..... rotviolett |
| 1i 2-Oxynaphthalin-6-carbonsäure- |
| (2'-methyl-4'-chlor)-phenyl- |
| amid .................... rotviolett |
| 12 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- |
| amid .................... rotviolett |
| 13 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure- |
| (2'-oxy)-äthylanüd ......... rotviolett |
| 14 2-Oxy-6-methylnaphthalin ..... rotviolett |
| 15 2-Oxy-6-tert.-amylnaphthalin... rotviolett |
| 16 2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäure- |
| amid .................... violett |
| 17 2-Oxy-8-formylaminonaphthalin rötlichblau |
| Bei- Farbton |
| spiel Oxynaphthalin der gekupferten |
| Nr. Färbung auf |
| # Baumwolle |
| 18 2-Oxy-8-acetylaminonaphthalin rötlichblau |
| 19 2-Oxy-8-carbomethoxyamino- |
| naphthalin ............... blau |
| 2o 2-Oxy-8-carboäthoxyamino- |
| naphthalin .......... ***'** blau |
| 21 2-Oxy-8-carbopropoxyamino- |
| naphthalin ............... blau |
| 22 2-Oxy-8-carbo-(2'-methoxy)- |
| äthoxyaminonaphthalin ..... blau |
| 23 1-Oxy-4-chlornaphthalin ...... braun |