DE69927604T2 - Katalytisches verfahren zur herstellung von leichten olefinen aus methanol in einem fluidisierten bettreaktor - Google Patents
Katalytisches verfahren zur herstellung von leichten olefinen aus methanol in einem fluidisierten bettreaktor Download PDFInfo
- Publication number
- DE69927604T2 DE69927604T2 DE69927604T DE69927604T DE69927604T2 DE 69927604 T2 DE69927604 T2 DE 69927604T2 DE 69927604 T DE69927604 T DE 69927604T DE 69927604 T DE69927604 T DE 69927604T DE 69927604 T2 DE69927604 T2 DE 69927604T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst
- methanol
- zeolite
- reactor
- microspheres
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Revoked
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 93
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 63
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 5
- AJPPAKACCOFNEN-UHFFFAOYSA-K tetraethylazanium;phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O.CC[N+](CC)(CC)CC.CC[N+](CC)(CC)CC.CC[N+](CC)(CC)CC AJPPAKACCOFNEN-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N bromoethane Chemical compound CCBr RDHPKYGYEGBMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 claims description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 9
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 abstract description 7
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 5
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000004941 influx Effects 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 229910001680 bayerite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000269350 Anura Species 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- -1 C 3 olefins Chemical class 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000009194 climbing Effects 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000010982 kinetic investigation Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002076 thermal analysis method Methods 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
- C10G3/54—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids characterised by the catalytic bed
- C10G3/55—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids characterised by the catalytic bed with moving solid particles, e.g. moving beds
- C10G3/57—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids characterised by the catalytic bed with moving solid particles, e.g. moving beds according to the fluidised bed technique
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/90—Regeneration or reactivation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
- C10G3/42—Catalytic treatment
- C10G3/44—Catalytic treatment characterised by the catalyst used
- C10G3/48—Catalytic treatment characterised by the catalyst used further characterised by the catalyst support
- C10G3/49—Catalytic treatment characterised by the catalyst used further characterised by the catalyst support containing crystalline aluminosilicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
- C10G3/62—Catalyst regeneration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/82—Phosphates
- C07C2529/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- C07C2529/85—Silicoaluminophosphates (SAPO compounds)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4006—Temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4018—Spatial velocity, e.g. LHSV, WHSV
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/70—Catalyst aspects
- C10G2300/703—Activation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/20—C2-C4 olefins
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
- Diese Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Umwandlung von Methanol zu Olefinen unter Einsatz eines Zeoliths SAPO-34 in einem Fließbettreaktor mit kontinuierlicher Regeneration des Katalysators.
- Technologischer Hintergrund der Erfindung
- Leichte Olefine wie Ethylen und Propylen sind wichtige Rohstoffe für die Herstellung von Polymeren.
- In industriellem Maßstab werden Ethylen und Propylen durch das Dampfcracken von C2-C4-Paraffinen und Erdölfraktionen im einem sog. Kohlenwasserstoff-Pyrolyseprozess erhalten. Die kontinuierliche Zunahme des Bedarfs an Olefinen lassen zusammen mit der in der Zukunft bestehenden Knappheit der Ölreserven die Forschungssuche nach neuen Herstellungstechnologien für Olefine aus Rohstoffen, die nicht auf Erdöl basieren, interessant erscheinen.
- Eines der sich stark anbietenden Verfahren zur C2-C4-Olefinherstellung beruht auf der katalytischen Umwandlung von Methanol, weil es mit fortgeschrittenen Technologien mit sehr hoher Kapazität bis 800 000 mt/Jahr in einer einzelnen Fertigungslinie hergestellt wird und dabei eine breite Verfügbarkeit an Rohstoffen besteht, wie z.B. natürliche Gase einschließlich Methan, Kohlensorten und erneuerbare Biomasse.
- Die Umwandlung von Methanol in leichte Olefine mit von der Industrie akzeptierten Erträgen war erst nach der Synthese von Zeolith ZSM-5 mit hohem Siliziumoxidanteil durch die Forscher von Mobile Oil möglich (US-Patent 3.702.886). Danach wurden viele andere Arten von Zeolithen in der Reaktion von Methanol zu Olefinen geprüft, wie ZSM-34 (US-Patent 4.079.096), Mordenit (RO-Patent 87685, US-Patent 3.244.766), Offretit (US-Patent 4.079.096), Arsenosilicate (deutsche Offenlegungsschrift 2830830), Borosilicate (deutsche Offenlegungsschrift 2830787). Die Umwandlung von Methanol zu Olefinen wird auch in vielen Patenten beansprucht, die auf synthetischen Aluminiumsilicaten beruhen, wie in den US-Patenten 4.062.905, 3.979.472, 3.911.041 und den deutschen Offenlegungsschriften 2755299, 2615150.
- Diese Katalysatoren zeigen geringe Selektivitäten bei der Olefinbildung und müssen regelmäßig mit Luft bei 470–570°C regeneriert werden.
- Zur Steigerung der Selektivität bei der Olefinbildung und Erhöhung der Wirkdauer der Katalysatoren wurden zahlreiche Verfahren zur Modifizierung von Zeolithen und Reaktionsbedingungen entwickelt. Interessante Ergebnisse wurden durch die Silifikation von Zeolith erhalten (US-Patent 4.100.219, 4.145.315), durch eine Steigerung des atomaren Verhältnisses von Si/Al durch Aluminiumextraktion (US-Patent 4.447.669, deutsche Offenlegungsschrift 2935863), durch Ionenaustausch oder ein Versetzen mit Cs, Ba, Pb, Ti (US-Patent 4.066.714), B, Mg (US-Patent 4.049.573, deutsche Offenlegungsschrift 3300892), Hf, Zr, (US-Patent 4.481.376, deutsche Offenlegungsschrift 3300982), durch die Verdünnung des Katalysators mit inerten Materialien (US-Patent 4.025.572), die teilweise Deaktivierung mit Dampf (UK-Patent 2 127 036) oder HF (US-Patent 4.486.617). Komplexe Behandlungen mit Mg-Mg oder Mg-Sb (RO-Patent 87413) haben gute Ergebnisse erbracht. Es wurden auch einige Reaktionsparameter modifiziert, z.B. unter Ausnutzung von Atmosphärendruck (US-Patent 4.025.575), Dampfverdünnung des Zustroms (US-Patent 4.083.889) oder Verdünnung mit Luft (US-Patent 4.433.189), Sauerstoff (US-Patent 4.049.735) und Aldehyd (US-Patent 4.374.295).
- Jeder Zeolith im frisch synthetisierten Zustand, einschließlich der Zeolith SAPO-34, hat eine geringe Selektivität bei der Umwandlung von Methanol zu Olefinen. Durch Modifikationen des Zeoliths kann dessen Selektivität gesteigert werden. So lehrt z.B. die PCT/US96/19673 ein Verfahren, bei dem ein Zeolith SAPO-34 durch Ionenaustausch mit Ni modifiziert wird und dann einen Katalysator ergibt, der bei der Umwandlung von Methanol zu Ethylen und Propylen eine um 30% höhere Selektivität hat.
- Gemäß der
US 5.095.163 wird ein Katalysator SAPO-34 für 3–50 Stunden in Luft oder Dampf bei 650–775°C hydrothermal behandelt. Die Acidität des Katalysators sinkt von ungefähr 5,2 meq.NH3/cc auf 1,8 meq.NH3/cc und die Selektivität in Bezug auf C2+C3-Olefine bei der Methanolumwandlung nimmt von 63 auf 80% zu. In derUS 4.873.390 wird ein selektives Verkoken des Zeoliths SAPO-34 bis auf 5–30% Verkokung im Katalysator eingesetzt, um so die Methanolumwandlung zu Ethylen von 6,04% auf 46,65% und zu Propylen von 15,43% auf 50,60% zu verbessern. Die größte erhaltene Selektivität für Ethylen und Propylen beträgt 83,7%. - Die von den Forschern der Union Carbide Corporation durchgeführte Synthese von Si-Al-P-Zeolithen, die man als SAPO-Zeolithe bezeichnet (US-Patente 4.310.440, 4.440.871), hat für die Umwandlung von Methanol zu Olefinen neue Perspektiven eröffnet, das sog. MTO-Verfahren. Und zwar haben die chinesischen Forscher zum ersten Mal an einem Zeolith SAPO-34 gezeigt, dass er bis zu 89% C2-C4-Olefine enthielt, bei einer praktisch vollständigen Umwandlung von Methanol 57–59% aus Ethylen und einem molaren Verhältnis von Ethylen/Propylen von 2,24–2,31 (Applied Catalysis, Bd. 40, Nr. 1–2, 1988, Seite 316). Aufgrund der Verkokung des Katalysators beträgt die Wirkdauer nur 1–2 Stunden.
- Der Einsatz eines Zeoliths SAPO-34, der wie im US-Patent 4.440.871 synthetisiert ist, warf widersprüchliche Literaturdaten auf, was die thermische Stabilität und Dampfstabilität sowie die Selektivität bei der Olefinbildung betraf. Es ist auch hervorzuheben, dass die Synthese des Zeoliths mit teuren Stoffen wie Aluminiumisopropoxyd, Tetraethylammoniumhydroxid oder Chinuclydin erfolgt. Die Neutralisation des Reaktionsgemischs mit NaOH hat die. Technologie zur Herstellung von SAPO-34 verkompliziert, was auf die Notwendigkeit eines Ammonium-Ionenaustauschs und zusätzlichen Kalzinierungsschritts zurückzuführen ist.
- Eine thermische Analyse (Gr.Pop et al., Progress in Catalysis, Bukarest, 1, 1993, Seite 1) zeigte, dass Zeolithe SAPO-34 eine gute thermische Stabilität und Dampfstabilität haben, wenn die Kristalle kleiner als 4 Mikrometer sind.
- Das MTO-Verfahren ließ man in rohrförmigen Reaktoren mit Festbettkatalysator ablaufen (US-Patent 4.590.320) und in Fließbettreaktoren mit einer im Fließbett stattfindenden Regeneration des Katalysators. Ein Zustrom dampfförmigen Methanols, der mit dem Zeolith-Katalysator vermischt ist, wird im unteren Bereich der Steigungskontaktzone eingebracht, um eine Suspension zu bilden, die dann nach oben durch den Steigereaktor aufsteigt (US-Patent 4.328.384). Die Reaktoren mit Festbettkatalysator haben viele Nachteile bei der Reaktion von Methanol zu Olefinen, weil die Abfuhr der Reaktionswärme schwierig ist und die häufige Regeneration des Katalysators die Produktionskapazität vermindert. Durch die zunehmende Ablagerung von Verkokung am Katalysator während seiner Wirkdauer ändert sich die Zusammensetzung der Reaktionsprodukte ständig.
- Bei Fließbettreaktoren und einer kontinuierlichen Regeneration des Katalysators sind diese Nachteile aus der Welt geschafft, aber in einem Steigereaktor lassen sich keine optimalen Reaktionsbedingungen realisieren.
- Kinetische Untersuchungen bei der Fließbettreaktion haben gezeigt, dass die maximale Ethylenbildung mit einer kurzen Reaktionszeit von ca. zwei Sekunden vonstatten geht (C. Tsakiris et al., Proc. IFAC Symposium DYCORD 92 College Park, Maryland, April 1992), was in einem Steigereaktor nicht erzielbar ist. In einem Reaktor der aufsteigenden Art können zwei wesentliche Reaktionsparameter, die Kontaktzeit und die Temperatur, welche die Produktselektivitäten bestimmen, nicht sehr gut gesteuert werden.
- Zusammenfassung der Erfindung
- Die Erfindung schafft diese Schwierigkeiten aus der Welt, da der Katalysator aus billigen Rohstoffen wie industriellem Aluminiumoxid und einer wässrigen, kolloiden Siliziumoxidlösung erhalten wird und das Tetraethylammoniumphosphat-Templat „in situ" hergestellt wird: aus Ethylbromid und Triethylamin. Die Methanolumwandlung und die kontinuierliche Regeneration des Katalysators laufen in Fließbettreaktoren ohne aufsteigende Reaktion ab, wobei der Zustrom des Methanols in ein dicht gepacktes Katalysatorbett eingespritzt wird.
- Ausführliche Beschreibung der Erfindung
- Die Synthese des Katalysators erfolgt ausschließlich mittels billiger Industrierohstoffe, und zwar Triethylamin, Ethylbromid, konzentrierter Phosphorsäure, mehr als 70 Gew.-%, hydriertem Aluminiumoxid und kolloider Siliziumoxidlösung, die jeweils einen sehr geringen Natriumgehalt von unter 0,01% haben. Eine konzentrierte kolloide Siliziumoxidlösung lässt sich mit Ammoniak stabilisieren. In der Beschaffenheit des Patents wird durch eine hydrothermale Behandlung eines amorphen Gels aus Si-Al-P die aktive H-Form des Zeoliths SAPO-34 erhalten, und zwar in einer relativ kurzen Zeolithbildungszeit. Nach der Kalzinierung bei 350–580°C zur Entfernung des organischen Templats wird der erhaltene Zeolith als Katalysator verwendet. Der Zeolith wird bei 400–450°C zu einer Siliziumoxidmatrix in Form von Mikrokügelchen zerstäubt. Die Zusammensetzung des amorphen Gels und die Reaktionsbedingung bei den Schritten der Kristallisation, Kalzinierung und Zerstäubung gewährleisten den Erhalt eines aktiven und selektiven Katalysators für die Umwandlung von Methanol zu Olefinen, wobei die Korngrößenverteilung einem Fließbettverfahren entgegenkommt und gleichzeitig eine gute thermische und mechanische Beständigkeit vorliegt.
- Das Verfahren der Umwandlung von Methanol zu leichten Olefinen, in erster Linie Ethylen und Propylen, lässt man in einem Fließbett ablaufen, das ein System aus Reaktor-Regenerator umfasst, und zwar unter kontinuierlicher Zirkulation des verkokten Katalysators vom Reaktor zum Regenerator und des regenerierten Katalysators vom Regenerator zum Reaktor. Der Methanolzustrom und die Regenerationsluft werden in das dicht gepackte Bett des Katalysators eingeleitet. Dieses System gewährleistet eine konstante Temperatur in den Katalysatorbetten und eine Kontaktzeit von etwa zwei Sekunden. Die aufsteigenden Ströme in Reaktor und Regenerator verhindern lediglich, dass sich die Produktströme umkehren. Durch eine Dampf- oder Stickstoffreinigung wird in den aufsteigenden Strömen der Katalysator durch das Methanol gereinigt, Kohlenwasserstoffe werden im Reaktor adsorbiert und Sauerstoff wird im Regenerator adsorbiert. Auf diese Weise vermeidet man den Verlust von Methanol durch seine Verbrennung im Regenerator. Auch die Verbrennung des Methanols im Reaktor ist vermieden, indem der Sauerstoff am Katalysator im Regenerator adsorbiert wird. Durch die Reinigung des Katalysators ist gewährleistet, dass sich in den Reaktionsprodukten ein sehr niedriger Gehalt an Kohlenoxiden befindet, zusammen mit einer zusätzlichen Verringerung der Kosten für die Trennung der Olefine. Um die Aktivität des Katalysators konstant zu halten, wird eine kleine Menge davon aus dem Reaktor oder Regenerator entnommen und parallel dazu eine Bleichgroße Menge frischen Katalysators zugesetzt. Der Reaktor und der Regenerator haben Inneneinbauten, um die Wärmereaktionen der Methanolumwandlung zu steuern und die Verbrennung der Verkokung auszuführen.
- Die folgenden Beispiele stellen die vorliegende Erfindung dar, ohne diese einzuschränken.
- Beispiele
- Beispiel 1
- Durch ein bekanntes Verfahren wird ein Tetraethylammoniumphosphat in einer 25%igen wässrigen Lösung hergestellt, und zwar aus Triethylamin, Ethylbromid und 73%iger Phosphorsäure.
- Hydriertes Aluminiumoxid 65% Al2O3 mit 40% Bayerit werden in demineralisiertem Wasser in Suspension gegeben und unter Rühren in einen 3500 l fassenden Autoklaven der Tetraethylammoniumphosphatlösung zugegeben, und dann werden die 28% der kolloiden Siliziumoxidlösung SiO2, die mit Ammoniak stabilisiert ist, zugesetzt. Der pH-Wert der sich ergebenden Suspension wird mit Phosphorsäure auf 6,3–6,5 eingestellt.
- Das Mol-Verhältnis der Bestandteile der Suspension ist wie folgt:
P2O5:Al2O3:SiO2:TEAOH 1:1,5:0,37:1,1. - Die Zeolithbildung läuft in sechs aufeinander folgenden Schritten ab.: Der erste Schritt der Kristallisation beginnt mit 15% der gesamten Suspension bei 198–205°C. Nach 20 Stunden wird der Autoklav auf 30–40 °C abgekühlt und eine frische Menge der Suspension zugesetzt. Der Zeolithbildungsprozess wird unter denselben Bedingungen wieder aufgenommen. Dieser Vorgang wird fünf Mal wiederholt. Der gesamte Zeolithbildungsprozess einschließlich der zwischen den Schritten erfolgenden Kühlung nimmt etwa 100 Stunden in Anspruch.
- Eine analytische Kontrolle des erhaltenen Produkts, die durch das XRD-Verfahren erfolgt, zeigt mehr als 90% Zeolith SAPO-34 und ca. 7% nicht zur Reaktion gekommenes Bayerit.
- In Tabelle 1 sind die charakteristischen Bänder im XRD-Spektrum des erhaltenen Zeoliths SAPO-34 gezeigt, und zum Vergleich ist das Spektrum des SAPO-34 gezeigt, worüber im US-Patent Nr. 4.440.871 berichtet wird.
- Die Kristallitabmessungen liegen zwischen 1 und 3 Mikrometer (
1 ). Durch Kalzinierung ist der Zeolith in Luft und Dampf stabil, wie in2 gezeigt ist. - In der Zeolithbildungsphase ergibt sich eine Zeolithsuspension mit 16,7% Feststoffen, die mit einer Filtrationsrate von 6,7 l/m2 pro Stunde abgetrennt werden. Nach Waschen mit demineralisiertem Wasser und Trocknen an Luft ergibt sich ein Zeolithbrei mit 57% Feuchtegehalt.
- Die feuchte Zeolithpaste wird mit 28% der kolloiden Siliziumoxidlösung SiO2, die mit Ammoniak stabilisiert ist, in einem Gewichtsverhältnis von Zeolith zu SiO2 von 60–40 vermischt, mit 40%iger Salpetersäure auf einen pH-Wert von 6,3 eingestellt und unter Druck bei 400–450 °C Heißluft am Eingang und 175–180°C am Ausgang zerstäubt. Der Einspritzdruck beträgt 4–4,5 bar und die Produktivität der Zerstäubereinrichtung beträgt 50 kg trockenen Katalysators pro Stunde. Schließlich wird der Katalysator mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 100°C/min mit zwei Konstantlevels kalziniert, und zwar drei Stunden lang bei 350–400°C und 10 Stunden lang bei 580°C. Die Abkühlzeit des Katalysators beträgt vier Stunden. Alle für die Herstellung des Katalysators verwendeten Rohstoffe haben einen Natriumgehalt von unter 0,01%. Der aus Mikrokügelchen bestehende, erhaltene Katalysator hat gute Fließeigenschaften und eine wie in
3 gezeigte Korngrößenverteilung. -
4 ist ein schematischer Flussplan der Reaktion – Regeneration mit einem Fließbett-Katalysatorsystem für die Umwandlung von Methanol zu Olefinen, der MTO-Prozess, als Teil der Erfindung. Mit Bezug auf4 wird der Reaktor R1 mit 100 l des Katalysators und der Regenerator R2 mit 30 l Katalysator gefüllt. Durch die stattfindende Fluidisierung bilden sich das dicht gepackte Katalysatorfließbett2 –2' und die obere Grenzfläche3 –3' aus. Die Temperatur des dicht gepackten Katalysatorfließbetts wird in R1 auf 440°C und in R2 auf 480–610°C eingestellt. Die in R1 und R2 herrschenden Temperaturen werden durch ein zirkulierendes Wärme-/Kältemittel in innen angebrachten Wärmetauschern9 –9' gesteuert. Durch einen Anschluss5 –5' und Siebe4 –4' werden Methanol und Regenerationsluft mit 100 l/h bzw. 1000 Nl/h eingeleitet. - Die Zirkulation des Katalysators zwischen Reaktor und Regenerator geht über Stickstoff als Steiggas durch Transportleitungen
12 –12' vonstatten. Eine automatische Steuerung der Füllhöhe des Katalysatorbetts in R1 und R2 erfolgt, indem die Druckabfälle mit Reglern11 –11' konstant gehalten werden, welche auf die den Durchsatz des Katalysators regelnden Ventile10 –10' einwirken. Die mitbeförderten Reaktionsprodukte und der mitbeförderte Katalysator werden an der Oberseite von R1 und R2 abgezogen und in Zyklonsystemen6 –7 und6' –7' voneinander getrennt. Durch die Rohrleitungen8 –8' wird der mitbeförderte Katalysator wieder in die Reaktionszone von Reaktor bzw. Regenerator zurückgeleitet. In 48 Stunden werden etwa 2 kg Katalysator vom Boden des Trennzyklons7 oder7' abgezogen und durch die Befüllvorrichtung15 oder15' mit derselben Menge frischen Katalysators ersetzt. Auf diese Weise wird die irreversible Deaktivierung des Katalysators ausgeglichen. - Der verkokte, in der Rohrleitung
13 befindliche Katalysator hat 4,3 Gew.-% Koks und der in der Rohrleitung13' befindliche, regenerierte Katalysator hat einen Koksretentionsgrad von 1,7 Gew.-%. Nach dem Austritt aus dem Zyklon7 werden die Reaktionsprodukte in einem Wärmetauscher14 gekühlt und im Trennbehälter16 in einen nichtkondensierten Kohlenwasserstoffanteil und einen Flüssiganteil zerlegt, welcher das Prozesswasser enthält, Dimethylether und nicht umgewandeltes Methanol. Der gasförmige Kohlenwasserstoffanteil wird zu einer herkömmlichen Ole fintrenneinheit befördert. Aus dem flüssigen Anteil werden über Destillation Dimethylether und Methanol abgeschieden und zum Reaktor R1 zurückgeleitet. - Nach dem Kühlen im Wärmetauscher
16' und Waschen in der Säule14' werden die Reaktionsgase in die Atmosphäre abgelassen. - Die Zusammensetzung der Ströme ist in Tabelle 2 gezeigt.
- Beispiel 2
- Unter Verwendung des Katalysators und der Anlage von Beispiel 1 verändert sich durch eine Modifikation der Temperatur und Raumgeschwindigkeit das Verhältnis Ethylen/Propylen innerhalb relativ weiter Grenzen von 0,69–1,29.
- Einige veranschaulichende Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
- Literaturhinweise
-
- 1. Brent M. Lok, Cleste M. Messina, Robert L. Pation, Richard T. Gajek, Thomas R. Cannan, Edith M. Flanigen (Union Carbide Corporation), US-Patent Nr. 4.440.871 (3. April 1984), Int. Cl. B01 j 27/14; U. S. Cl 502/241.
- 2. Ajit V. Sapre (Mobil Oil Coporation), US-Patent Nr. 4.590.320 (20. Mai 1986), Int. Cl. Co7C1/20; U. S. Cl.585/324; 585/315
- 3. Nicholas Davidiuk, James Haddad (Mobil Oil Corporation) US-Patent Nr. 4.328.384 (4. Mai 1982), Int. Cl. C 97c1/20, U. S. Cl.585/469; 585/639; 585/733.
Claims (7)
- Verfahren zur Herstellung leichter Olefine aus der Methanolumwandlung unter Einsatz eines aus Mikrokügelchen bestehenden Katalysators, der Zeolith SAPO-34 enthält, wobei das Verfahren den Schritt umfasst, Methanol mit einer Wirbelschicht bzw. einem Fließbett des Katalysators in Kontakt zu bringen und dadurch gekennzeichnet ist, dass der Zeolith SAPO-34 durch hydrothermale Behandlung aus Aluminiumoxid, Siliziumoxid und einem vorgeformten Tetraethylammoniumphosphat-Templat hergestellt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, folgende weitere Schritte umfassend: – kontinuierliches Regenerieren des Katalysators des Bettes mit Luft, und – Ersetzen eines Teils des verbrauchten Katalysators mit frischem Katalysator, um die Aktivität und Selektivität des Katalysators konstant zu halten.
- Verfahren nach Anspruch 2, bei dem die Regeneration mit Luft bei 480 bis 610°C erfolgt.
- Verfahren nach Anspruch 2 oder Anspruch 3, bei dem die Schritte des In-Kontakt-Bringens und der Regeneration in einem Reaktor bzw. Regenerator stattfinden, wobei zwischen Reaktor und Regenerator eine kontinuierliche Zirkulation des Katalysators besteht.
- Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem Methanol mit dem Katalysator bei einer Temperatur von 400 bis 490°C und Raumgeschwindigkeiten für Flüssigkeiten von 0,6 bis 2,7 h–1 in Kontakt gebracht wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das vorgeformte Tetraethylammoniumphosphat-Templat aus Triethylamin, Ethylbromid und Phosphorsäure hergestellt wird.
- Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der aus Mikrokügelchen bestehende Katalysator durch folgende Schritte erhalten wird: – Zerstäuben einer Mischung aus Zeolith SAPO-34 und Siliziumoxid unter Druck und bei 400 bis 450°C, um Mikrokügelchen zu bilden, – Kalzinieren der Mikrokügelchen bei 350 bis 580°C, um das Templat zu entfernen, wobei der aus Mikrokügelchen bestehende Katalysator erhalten wird.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RO97-01829A RO114524B1 (ro) | 1997-10-02 | 1997-10-02 | Procedeu de fabricare a oleofinelor cu greutate moleculara mica prin conversia catalitica in strat fluidizat a metanolului |
PCT/RO1999/000001 WO2000041986A1 (en) | 1997-10-02 | 1999-01-11 | Catalytic process for the preparation of light olefins from methanol in a fluidised bed reactor |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69927604D1 DE69927604D1 (de) | 2006-02-16 |
DE69927604T2 true DE69927604T2 (de) | 2006-07-13 |
Family
ID=26653545
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69927604T Revoked DE69927604T2 (de) | 1997-10-02 | 1999-01-11 | Katalytisches verfahren zur herstellung von leichten olefinen aus methanol in einem fluidisierten bettreaktor |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6710218B1 (de) |
EP (1) | EP1140743B1 (de) |
JP (1) | JP2002534487A (de) |
CN (1) | CN1163458C (de) |
AT (1) | ATE305912T1 (de) |
AU (1) | AU768633B2 (de) |
BR (1) | BR9916757A (de) |
CA (1) | CA2359501C (de) |
DE (1) | DE69927604T2 (de) |
EA (1) | EA005667B1 (de) |
ES (1) | ES2259470T3 (de) |
NO (1) | NO20013401D0 (de) |
NZ (1) | NZ512738A (de) |
PL (1) | PL193075B1 (de) |
RO (1) | RO114524B1 (de) |
TR (1) | TR200102007T2 (de) |
WO (1) | WO2000041986A1 (de) |
Families Citing this family (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6166282A (en) * | 1999-08-20 | 2000-12-26 | Uop Llc | Fast-fluidized bed reactor for MTO process |
WO2001025150A1 (en) | 1999-10-01 | 2001-04-12 | Pop, Grigore | Process for the synthesis of silicoaluminophosphate molecular sieves |
CA2391954A1 (en) * | 1999-11-18 | 2001-05-25 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Method for the synthesis of molecular sieves |
JP2002191980A (ja) * | 2000-12-11 | 2002-07-10 | Uop Llc | 立方晶形態を有する金属アルミノリン酸塩モレキュラーシーブ及び同モレキュラーシーブ用いるメタノールからオレフィンへの転化方法 |
ES2307486T3 (es) * | 2000-12-13 | 2008-12-01 | Uop Llc | Tamiz molecular de aluminofosfato metalico con morfologia cristalina cubica y procedimiento de conversion de metanol en olefina utilizando el tamiz. |
ES2192923B1 (es) * | 2001-01-30 | 2004-10-01 | Universidad Politecnica De Valencia | Material cristalino microporoso (itq-19) con caracteristicas laminares, su procedimiento de preparacion y su uso como catalizador en procesos de conversion catalitica de compuestos organicos. |
US6812372B2 (en) * | 2001-03-01 | 2004-11-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Silicoaluminophosphate molecular sieve |
KR100793508B1 (ko) * | 2001-03-22 | 2008-01-14 | 유오피 엘엘씨 | 입방 결정 모폴로지를 갖는 금속 인산알루미늄 분자체 및이를 사용한 메탄올의 올레핀으로의 전환 방법 |
US7084319B2 (en) | 2003-12-05 | 2006-08-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst fluidization in oxygenate to olefin reaction systems |
US7371915B1 (en) * | 2004-06-25 | 2008-05-13 | Uop Llc | Conversion of oxygenate to propylene using moving bed technology |
US7208649B2 (en) * | 2004-11-01 | 2007-04-24 | Uop Llc | External second stage cyclones in olefin production process |
US7408092B2 (en) * | 2004-11-12 | 2008-08-05 | Uop Llc | Selective conversion of oxygenate to propylene using moving bed technology and a hydrothermally stabilized dual-function catalyst |
US7829750B2 (en) | 2004-12-30 | 2010-11-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fluidizing a population of catalyst particles having a low catalyst fines content |
US7829030B2 (en) | 2004-12-30 | 2010-11-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fluidizing a population of catalyst particles having a low catalyst fines content |
US20070059236A1 (en) * | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Broach Robert W | Molecular sieves with high selectivity towards light olefins in methanol to olefin conversion |
US7744746B2 (en) | 2006-03-31 | 2010-06-29 | Exxonmobil Research And Engineering Company | FCC catalyst stripper configuration |
CN101395250B (zh) | 2006-03-31 | 2013-06-05 | 埃克森美孚化学专利公司 | 气-固反应器中的产物回收 |
ITMI20061231A1 (it) * | 2006-06-26 | 2007-12-27 | Eni Spa | Proxcesso e materiali zeolitici per la separazione di gas |
CN101130469B (zh) * | 2006-08-23 | 2011-04-13 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种甲醇制取低碳烯烃过程中再生热量的回收方法 |
JP5050466B2 (ja) * | 2006-09-21 | 2012-10-17 | 三菱化学株式会社 | プロピレンの製造方法 |
CN101239873B (zh) * | 2007-02-07 | 2011-07-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 含氧化合物转化制低碳烯烃的方法 |
CN101157593B (zh) | 2007-03-07 | 2010-09-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 由甲醇或/和二甲醚生产低碳烯烃的方法 |
US20080260631A1 (en) | 2007-04-18 | 2008-10-23 | H2Gen Innovations, Inc. | Hydrogen production process |
FR2917424B1 (fr) * | 2007-06-12 | 2012-10-19 | Inst Francais Du Petrole | Production de charges de vapocraquage a haut rendement en ethylene, propylene et polymeres resultants par hydrotraitement d'huile vegetales |
EP2022565A1 (de) * | 2007-07-06 | 2009-02-11 | Casale Chemicals S.A. | Verfahren zur Herstellung molekularer Silicoaluminophosphat-Molekularsiebe, Katalysatoren mit besagten Sieben und katalytische Dehydrierungsprozesse mit besagten Katalysatoren |
CN101229921B (zh) * | 2007-11-16 | 2010-09-01 | 南开大学 | Sapo-46硅磷酸铝分子筛的合成方法 |
CN101225013B (zh) * | 2008-01-31 | 2010-12-29 | 中国天辰工程有限公司 | 甲醇、二甲醚转化制取低碳烯烃气体产物的分离装置及方法 |
FR2951160B1 (fr) * | 2009-10-13 | 2012-09-28 | Total Raffinage Marketing | Procede de production de distillat a partir de composes organiques heteroatomiques |
CN101943689B (zh) * | 2010-07-09 | 2012-11-28 | 神华集团有限责任公司 | 用于成型催化剂水热处理与固定流化床催化剂评价的装置 |
US8419835B2 (en) | 2010-08-10 | 2013-04-16 | Uop Llc | Apparatuses and methods for gas-solid separations using cyclones |
RU2505356C2 (ru) * | 2011-12-27 | 2014-01-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения катализатора и способ синтеза олефинов c2-c4 в присутствии катализатора, полученного этим способом |
CN103288570B (zh) * | 2013-04-28 | 2015-01-21 | 神华集团有限责任公司 | 一种甲醇制烯烃的装置及其方法 |
CN104437611A (zh) * | 2013-09-24 | 2015-03-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 无粘结剂纳米ZSM-5/β共生沸石分子筛催化剂 |
CN104437614B (zh) * | 2013-09-24 | 2018-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 无粘结剂ZSM‑5/β共结晶分子筛催化剂及其制备方法和用途 |
CN104437610A (zh) * | 2013-09-24 | 2015-03-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 无粘结剂纳米ZSM-5/β共生分子筛催化剂 |
CN103878016B (zh) * | 2013-09-30 | 2017-01-18 | 洛阳市科创石化科技开发有限公司 | 一种用于甲醇制备丙烯的复合分子筛催化剂及其用途 |
BR112016012613B1 (pt) * | 2013-12-03 | 2021-08-03 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences | Dispositivo de reação para preparar olefinas leves a partir de metanol e/ou dimetil éter |
WO2016094171A1 (en) * | 2014-12-11 | 2016-06-16 | Uop Llc | Elevated pressure 'high value' mto process for improved sapo performance |
CN105126903A (zh) * | 2015-07-29 | 2015-12-09 | 太原大成环能化工技术有限公司 | 废旧甲醇制烯烃催化剂细粉的再利用方法 |
US11975315B2 (en) | 2019-05-10 | 2024-05-07 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences | Method for partially regenerating catalyst for methanol and/or dimethyl ether-to-olefin and method for methanol and/or dimethyl ether-to-olefin |
CN111974462A (zh) * | 2020-09-01 | 2020-11-24 | 大唐国际化工技术研究院有限公司 | 再利用废mtp催化剂的方法 |
KR20230013253A (ko) * | 2020-10-16 | 2023-01-26 | 달리안 인스티튜트 오브 케미컬 피직스, 차이니즈 아카데미 오브 사이언시즈 | 재생장치, 저탄소 올레핀을 제조하는 장치 및 그 응용 |
CN114602547B (zh) * | 2020-12-08 | 2023-08-15 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种复合型催化剂及其制备方法、应用 |
Family Cites Families (76)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3244766A (en) | 1961-06-06 | 1966-04-05 | Norton Co | Catalytic production of olefins |
US3702886A (en) | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
US3911041A (en) | 1974-09-23 | 1975-10-07 | Mobil Oil Corp | Conversion of methanol and dimethyl ether |
US3979472A (en) | 1975-03-28 | 1976-09-07 | Mobil Oil Corporation | Process for manufacturing hydrocarbons |
US4025575A (en) | 1975-04-08 | 1977-05-24 | Mobil Oil Corporation | Process for manufacturing olefins |
US4025576A (en) | 1975-04-08 | 1977-05-24 | Mobil Oil Corporation | Process for manufacturing olefins |
US4066714A (en) | 1975-12-08 | 1978-01-03 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of light olefins |
US4049573A (en) | 1976-02-05 | 1977-09-20 | Mobil Oil Corporation | Zeolite catalyst containing oxide of boron or magnesium |
US4100219A (en) | 1976-03-31 | 1978-07-11 | Mobil Oil Corporation | Silica-modified zeolite catalyst and conversion therewith |
US4025572A (en) | 1976-05-12 | 1977-05-24 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of hydrocarbons |
US4062905A (en) | 1976-08-02 | 1977-12-13 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of light olefins |
US4079096A (en) | 1976-11-04 | 1978-03-14 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of light olefins |
US4049735A (en) | 1976-12-09 | 1977-09-20 | Mobil Oil Corporation | Use of elemental oxygen to inhibit elution of antimony from an antimony-ZSM-5 catalyst |
DE2755299A1 (de) | 1976-12-20 | 1978-06-22 | Asea Ab | Zylinderfoermiger langgestreckter ofen zur behandlung von material unter hoher temperatur und hohem druck |
US4145315A (en) | 1976-12-23 | 1979-03-20 | Mobil Oil Corporation | Silica-modified zeolite catalyst |
US4083889A (en) | 1977-05-26 | 1978-04-11 | Mobil Oil Corporation | Process for manufacturing ethylene |
DE2830830A1 (de) | 1978-07-13 | 1980-01-31 | Basf Ag | Kristalline arsensilikate |
DE2830787B2 (de) | 1978-07-13 | 1981-02-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen kirstallinen Metallsilikaten mit Zeolithstniktur |
NZ191302A (en) | 1978-09-05 | 1981-10-19 | Mobil Oil Corp | Producing hydrocarbon mixture from alcohol feed using crystalline aluminosilicate zeolite catalyst |
US4328384A (en) | 1979-10-30 | 1982-05-04 | Mobil Oil Corporation | Fluid zeolite catalyst conversion of alcohols and oxygenated derivatives to hydrocarbons by controlling exothermic reaction heat |
DE3024536A1 (de) | 1980-06-28 | 1982-02-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Aluminiumsilikat-katalysator |
US4310440A (en) | 1980-07-07 | 1982-01-12 | Union Carbide Corporation | Crystalline metallophosphate compositions |
FR2519335B1 (fr) | 1982-01-04 | 1986-05-02 | Azote & Prod Chim | Production d'hydrocarbures a partir de methanol en presence de catalyseurs du type zeolithe |
US4433189A (en) | 1982-03-18 | 1984-02-21 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion of methanol to light olefins |
US4374295A (en) | 1982-04-15 | 1983-02-15 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion of methanol to light olefins |
US4440871A (en) | 1982-07-26 | 1984-04-03 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicoaluminophosphates |
US4480145A (en) | 1982-09-16 | 1984-10-30 | Mobil Oil Corporation | Catalysts for the conversion of methanol to ethylene plus gasoline |
US4677243A (en) | 1982-10-04 | 1987-06-30 | Union Carbide Corporation | Production of light olefins from aliphatic hetero compounds |
US4499327A (en) | 1982-10-04 | 1985-02-12 | Union Carbide Corporation | Production of light olefins |
DE3243520A1 (de) | 1982-11-25 | 1984-05-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von c(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)-olefinen aus methanol/dimethylether |
DE3300892A1 (de) | 1983-01-13 | 1984-07-19 | Claudius Peters Ag, 2000 Hamburg | Hammer fuer einen hammerbrecher |
US4499315A (en) | 1983-11-15 | 1985-02-12 | Union Carbide Corporation | Conversion of certain hydrocarbons using silicoaluminophosphate catalysts |
US4590320A (en) | 1984-08-31 | 1986-05-20 | Mobil Oil Corporation | Conversion of methanol to olefins in a tubular reactor with light olefin co-feeding |
WO1986003694A1 (en) | 1984-12-18 | 1986-07-03 | Union Carbide Corporation | Hydrocracking catalysts and processes employing silicoaluminophosphate molecular sieves |
US4752651A (en) | 1986-06-16 | 1988-06-21 | Union Carbide Corporation | Production of light olefins |
US4861938A (en) | 1987-07-07 | 1989-08-29 | Uop | Chemical conversion process |
US4873390A (en) | 1987-07-07 | 1989-10-10 | Uop | Chemical conversion process |
US4814541A (en) | 1987-07-07 | 1989-03-21 | Uop | Chemical conversion process |
US4973792A (en) | 1987-07-07 | 1990-11-27 | Uop | Chemical conversion process |
US4849575A (en) | 1987-11-25 | 1989-07-18 | Uop | Production of olefins |
US5095163A (en) * | 1991-02-28 | 1992-03-10 | Uop | Methanol conversion process using SAPO catalysts |
DE4137013A1 (de) | 1991-11-11 | 1993-05-13 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von aminen durch reduktive aminierung |
US5126308A (en) | 1991-11-13 | 1992-06-30 | Uop | Metal aluminophosphate catalyst for converting methanol to light olefins |
NO174341B1 (no) | 1991-12-23 | 1994-04-21 | Polymers Holding As | Fremg for fremst av krystallinske mikroporose SiAl-fosfater med kontrollert Si-innh, krystallinske mikroporose SiAl-fosfater med forbedret stabilitet mot deaktivering og en anv av disse ved fremstilling av olefiner fra metanol |
SG48118A1 (en) | 1992-05-27 | 1998-04-17 | Exxon Chemical Patents Inc | Production of high purity olefins |
ES2093438T3 (es) | 1992-05-27 | 1996-12-16 | Exxon Chemical Patents Inc | Uso de catalizadores de tamiz molecular mediante extraccion con acido en la conversion de compuestos oxigenados. |
US5744680A (en) | 1995-08-10 | 1998-04-28 | Uop | Process for producing light olefins |
US5817906A (en) | 1995-08-10 | 1998-10-06 | Uop Llc | Process for producing light olefins using reaction with distillation as an intermediate step |
US5888921A (en) | 1995-10-25 | 1999-03-30 | Abb Lummus Global Inc. | Binary molecular sieves having a core and shell of different structures and compositions |
US5962762A (en) | 1995-12-13 | 1999-10-05 | Sun; Hsian-Ning | Use of transition metal containing small pore molecular sieve catalysts in oxygenate conversion |
US6040264A (en) | 1996-04-04 | 2000-03-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Use of alkaline earth metal containing small pore non-zeolitic molecular sieve catalysts in oxygenate conversion |
KR20000016111A (ko) | 1996-05-29 | 2000-03-25 | 엑손 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 탄화수소 전환 촉매 및 그의 용도 |
US5925586A (en) | 1996-12-31 | 1999-07-20 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Phosphorus modified small pore molecular sieve catalysts, and their use in the production of light olefins |
US5952538A (en) | 1996-12-31 | 1999-09-14 | Exxon Chemical Patents Inc. | Use of short contact time in oxygenate conversion |
US5925800A (en) | 1996-12-31 | 1999-07-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Conversion of oxygenates to hydrocarbons with monolith supported non-zeolitic molecular sieve catalysts |
TW412510B (en) | 1996-12-31 | 2000-11-21 | Exxon Chemical Patents Inc | Oxygenate conversions using small pore non-zeolitic molecular sieve catalysts |
US6051746A (en) | 1997-06-18 | 2000-04-18 | Exxon Chemical Patents Inc. | Oxygenate conversions using modified small pore molecular sieve catalysts |
US5914433A (en) | 1997-07-22 | 1999-06-22 | Uop Lll | Process for producing polymer grade olefins |
TWI234556B (en) | 1997-07-23 | 2005-06-21 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Catalysts for methanol conversion reactions |
US6455749B1 (en) | 1997-10-03 | 2002-09-24 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Method for increasing light olefin yield by conversion of a heavy hydrocarbon fraction of a product to light olefins |
US6137022A (en) | 1997-12-03 | 2000-10-24 | Exxon Chemical Patents Inc | Process for increasing the selectivity of a reaction to convert oxygenates to olefins |
US6005155A (en) | 1997-12-03 | 1999-12-21 | Exxon Chemicals Patents Inc. | Modification of molecular sieve catalyst for reduced methane production during conversion of oxygenates to olefins |
US5912393A (en) | 1997-12-09 | 1999-06-15 | Uop Llc | Metallo aluminophosphate molecular sieve with novel crystal morphology and methanol to olefin process using the sieve |
US6207872B1 (en) | 1997-12-09 | 2001-03-27 | Uop Llc | Metallo aluminophosphate molecular sieve with cubic crystal morphology and methanol to olefin process using the sieve |
US6046373A (en) | 1998-04-29 | 2000-04-04 | Exxon Chemical Patents Inc. | Catalytic conversion of oxygenates to olefins |
US6429348B1 (en) | 1998-05-05 | 2002-08-06 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Method for selectively producing propylene by catalytically cracking an olefinic hydrocarbon feedstock |
AU4704199A (en) | 1998-07-02 | 2000-01-24 | Christiaan P. Van Dijk | Modified catalyst and a method of using same for conversion of methanol into olefins |
US6482999B2 (en) | 1999-02-17 | 2002-11-19 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Method for improving light olefin selectivity in an oxygenate conversion reaction |
US6051745A (en) | 1999-03-04 | 2000-04-18 | Phillips Petroleum Company | Silicoaluminophosphate material, a method of making such improved material and the use thereof in the conversion of oxygenated hydrocarbons to olefins |
US6472569B1 (en) | 1999-04-16 | 2002-10-29 | Phillips Petroleum Company | Silicoaluminophosphate material, a method of making such improved material and the use thereof in the conversion of oxygenated hydrocarbons to an olefin and/or an ether |
US6046371A (en) | 1999-05-05 | 2000-04-04 | Phillips Petroleum Company | Silicoaluminophosphate material, a method of making such improved material and the use thereof in the conversion of oxygenated hydrocarbons to olefins |
US6316683B1 (en) | 1999-06-07 | 2001-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Protecting catalytic activity of a SAPO molecular sieve |
US6395674B1 (en) | 1999-06-07 | 2002-05-28 | Exxon Mobil Chemical Patents, Inc. | Heat treating a molecular sieve and catalyst |
US6225254B1 (en) | 1999-06-07 | 2001-05-01 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Maintaining acid catalyst sites in sapo molecular sieves |
US6166282A (en) | 1999-08-20 | 2000-12-26 | Uop Llc | Fast-fluidized bed reactor for MTO process |
WO2001025150A1 (en) | 1999-10-01 | 2001-04-12 | Pop, Grigore | Process for the synthesis of silicoaluminophosphate molecular sieves |
-
1997
- 1997-10-02 RO RO97-01829A patent/RO114524B1/ro unknown
-
1999
- 1999-01-11 DE DE69927604T patent/DE69927604T2/de not_active Revoked
- 1999-01-11 US US09/869,974 patent/US6710218B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-11 NZ NZ512738A patent/NZ512738A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-01-11 TR TR2001/02007T patent/TR200102007T2/xx unknown
- 1999-01-11 EA EA200100727A patent/EA005667B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-01-11 BR BR9916757-3A patent/BR9916757A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-01-11 CN CNB998154512A patent/CN1163458C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-11 PL PL349783A patent/PL193075B1/pl unknown
- 1999-01-11 ES ES99901254T patent/ES2259470T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-11 CA CA002359501A patent/CA2359501C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-11 EP EP99901254A patent/EP1140743B1/de not_active Revoked
- 1999-01-11 AT AT99901254T patent/ATE305912T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-01-11 AU AU20792/99A patent/AU768633B2/en not_active Expired
- 1999-01-11 JP JP2000593556A patent/JP2002534487A/ja not_active Ceased
- 1999-01-11 WO PCT/RO1999/000001 patent/WO2000041986A1/en active IP Right Grant
-
2001
- 2001-07-09 NO NO20013401A patent/NO20013401D0/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO20013401L (no) | 2001-07-09 |
PL349783A1 (en) | 2002-09-09 |
EA200100727A1 (ru) | 2002-06-27 |
EP1140743B1 (de) | 2005-10-05 |
TR200102007T2 (tr) | 2001-12-21 |
ES2259470T3 (es) | 2006-10-01 |
JP2002534487A (ja) | 2002-10-15 |
EP1140743A1 (de) | 2001-10-10 |
NZ512738A (en) | 2003-08-29 |
EA005667B1 (ru) | 2005-04-28 |
US6710218B1 (en) | 2004-03-23 |
ATE305912T1 (de) | 2005-10-15 |
PL193075B1 (pl) | 2007-01-31 |
AU2079299A (en) | 2000-08-01 |
WO2000041986A1 (en) | 2000-07-20 |
AU768633B2 (en) | 2003-12-18 |
CN1163458C (zh) | 2004-08-25 |
BR9916757A (pt) | 2001-09-25 |
NO20013401D0 (no) | 2001-07-09 |
CA2359501A1 (en) | 2000-07-20 |
DE69927604D1 (de) | 2006-02-16 |
CA2359501C (en) | 2008-10-07 |
RO114524B1 (ro) | 1999-05-28 |
CN1333737A (zh) | 2002-01-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69927604T2 (de) | Katalytisches verfahren zur herstellung von leichten olefinen aus methanol in einem fluidisierten bettreaktor | |
DE69831811T2 (de) | Verfahren zur konvertierung von sauerstoffhaltigen verbindungen zu olefinen unter verwendung von molekularsiebkatalysatoren mit gewünschten kohlenstoffablagerungen | |
DE69304063T2 (de) | Verwendung von mit säure extrahierten molekularen siebkatalysatoren bei der umsetzung von sauerstoffverbindungen | |
DE60017558T2 (de) | Verfahren zur erhöhung der selektivität einer reaktion zur umsetzung von sauerstoffverbindungen in olefinen | |
DE3883236T2 (de) | Chemische Umwandlungsverfahren. | |
DE2560441C2 (de) | Verfahren zur Umwandlung von Paraffinen zu einem Olefine enthaltenden Produkt | |
DE68905478T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines zeolith-beta-kohlenwasserstoffumwandlungskatalysators. | |
DE69717267T2 (de) | Erdalkalimetall enthaltende kleinporige nicht zeolitische molekularsiebkatalysatoren und deren verwendung in der umsetzung von sauerstoffverbindungen | |
DE69828199T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines molekularsieb enthaltenden katalysators | |
DE3887469T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Olefinen. | |
DE2949169A1 (de) | Waermeausgeglichenes cyclisches verfahren zur herstellung von leichten olefinen | |
CN103068772A (zh) | 醇在受抑制的酸性催化剂上的脱水 | |
DE2248826A1 (de) | Katalytische hochtemperaturcrackung mit kristallinen zeolithkatalysatorn von niedriger koksbildung | |
DE3524890C2 (de) | Verfahren zur Herstellung Ethylen und Propylen | |
DE69116364T2 (de) | Verfahren zur katalytischen umsetzung von olefinen | |
DE3333250A1 (de) | Verfahren zur umwandlung von alkanolen in ethylen und benzin | |
DE3876624T2 (de) | Chemisches umwandlungsverfahren. | |
DE69103614T2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Olefine enthaltenden Kohlenwasserstoffgemisches. | |
DE69420846T2 (de) | Katalysatorsystem und verfahren zum katalytischen kracken | |
DE60100188T2 (de) | Verfahren zur herstellung von propen aus olefinischen beschickungen | |
DE3609653A1 (de) | Verfahren zur herstellung von propylen | |
DE3130065A1 (de) | Verfahren zur regeneration von katalysatoren | |
DE3782221T2 (de) | Strippverfahren fuer einen katalysator aus eine katalytische spaltzone. | |
EP0088965B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Olefinen aus Methanol und/oder Dimethylether | |
JPH06192135A (ja) | 軽質炭化水素の変換方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8363 | Opposition against the patent | ||
8331 | Complete revocation |