DE69531614T2 - Erhöhung des spezifischen elektrischen widerstandes von esterschmiermitteln - Google Patents

Erhöhung des spezifischen elektrischen widerstandes von esterschmiermitteln Download PDF

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Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • Gebiet der Erfindung
  • Die Erfindung bezieht sich auf Verfahren zum Erhöhen des elektrischen Widerstandes von Ester-Gleitmitteln, insbesondere Estern gehinderter Polyole, die für diesen Zweck als organische Moleküle definiert sind, die wenigstens fünf Kohlenstoffatome, wenigstens zwei -OH-Gruppen und keine Wasserstoffatome an irgendeinem Kohlenstoffatom enthalten, das direkt an ein eine -OH-Gruppe tragendes Kohlenstoffatom gebunden ist, insbesondere solche Ester, die zum Schmieren von Kälteverdichtern und ähnlichen maschinellen Einrichtungen verwendet werden sollen, die die Gleitmittelester mit Fluorkohlenwasserstoff-Kühlmitteln in Kontakt bringen und somit Mischung derselben mit Fluorkohlenwasserstoff-Kühlmitteln bilden: Im Wesentlichen chlorfreie Fluorkohlenwasserstoff-Kühlmittel (nachstehend oft als "HFCs" abgekürzt) werden durch internationale Abkommen und die Gesetze und Vorschriften der am weitesten industriell fortgeschrittenen Länder festgelegt, um die vorher am häufigsten verwendeten Chlorfluorkohlenstoff-Kühlmittel-Wärmeübertragungsfluide ("CFCs") zu ersetzen, um die Gefahr zu reduzieren, der die Ozonschicht der Erde durch den Chlorgehalt von Emissionen aus schlecht verschlossenen und/oder weggeworfenen Kühlschränken ausgesetzt ist.
  • Stand der Technik und Aufgabe der Erfindung
  • CFCs und die Mineralöl-Gleitmittel, die normalerweise in Verbindung mit denselben verwendet werden, haben im Allgemeinen hohe elektrische Widerstände. Auf diesen Widerstand stützte man sich, um einen wichtigen Teil der elektrischen Isolierung bereitzustellen, die bei vielen bestehenden Kompressor-Konstruktionen notwendig war. Kommerzielle HFCs sind von sich aus polarer als kommerzielle CFCs und haben einen geringeren elektrischen Widerstand als dieselben, und im Handel erhältliche Beispiele der Gleitmittel vom Estertyp, die oft für eine hinlängliche Mischbarkeit mit HFCs benötigt werden, hatten oft einen beträchtlich geringeren elektrischen Widerstand als kommerzielle Mineralöl-Gleitmittel. Es besteht daher ein Bedarf an Gleitmitteln mit höheren elektrischen Widerständen, die auch zur Verwendung mit HFCs gut geeignet sind.
  • Ester gehinderter Polyole sind in der Technik bereits als hochqualitative Gleitmittel-Grundmischungen für fast jeden Typ von Kältemaschinen erkannt worden, bei denen man ein Fluorkohlenwasserstoff-Kühlmittel, insbesondere ein solches, das chlorfrei ist, verwendet.
  • Jedoch haben diese Ester – wie sie in der Praxis hergestellt werden – oft keinen geeigneten elektrischen Widerstand bei Anwendungen, bei denen diese Eigenschaft am meisten benötigt wird. Die Bereitstellung solcher Ester mit höherem elektrischem Widerstand ist eine Hauptaufgabe der Erfindung.
  • US-A-3,894,959 und U5-A-5,185,092 offenbaren die Behandlung synthetischer Ester mittels Durchlaufen (Perkolieren) körniger Feststoffe, wie Ton, Molekularsiebe, Bauxit, Silicagel, Aktivkohle, calcinierter Magnesit, Fluorosil und aktiviertes Aluminiumoxid.
  • Beschreibung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich insbesondere auf ein Verfahren zum Erhöhen des elektrischen Widerstandes einer flüssigen Mischung, die im Wesentlichen aus Estern gehinderter Polyole mit organischen Carbonsäuren besteht, die mit chlorfreien Fluorkohlenwasserstoff-Kühlmitteln verwendet wird, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfasst:
    • (I) die Vorbehandlung der flüssigen Mischung durch eine Alkali-Reinigung, um die Säurezahl der Mischung zu reduzieren,
    • (II) das Vermischen der vorbehandelten flüssigen Mischung mit festem, aktivierten Aluminiumoxid, um eine Fest-Flüssig-Mischung zu bilden und das gegenseitige In-Kontakt-Bringen der Flüssigkeit und des A luminiumoxids in der Fest-Flüssig-Mischung bei einer Temperatur von wenigstens 30°C während einer Zeitspanne beizubehalten,
    • (III) das Abtrennen des festen Materials von der Flüssigkeit in der gebildeten Fest-Flüssig-Mischung am Ende des Schritts (II), um eine zweite Flüssigkeit zu erzeugen, die im Wesentlichen aus Estern gehinderter Polyole mit organischen Carbonsäuren besteht, und
    • (IV) die wenigstens einmalige Wiederholung der obigen Schritte (II) und (III).
  • Bevorzugte Ausführungsformen sind aus den Unteransprüchen ersichtlich. In einer weiteren Ausführungsform bezieht sich die Erfindung auf eine flüssige Mischung von Estern gehinderter Polyole mit organischen Carbonsäuren, die durch das oben erwähnte Verfahren und dessen bevorzugte Ausführungsformen erhältlich ist, wobei die Ester einen elektrischen Widerstand von wenigstens 2,01014 Ω·cm haben.
  • Falls nicht ausdrücklich das Gegenteil angegeben wird, soll die Beschreibung von mehr als einer chemischen Verbindung oder einer Klasse von Verbindungen, die für einen bestimmten Zweck in Verbindung mit der Erfindung geeignet oder bevorzugt sind, so verstanden werden, dass impliziert wird, dass beliebige Mischungen von zweien oder mehreren dieser Gebilde, die so beschrieben wurden, dass sie individuell geeignet oder bevorzugt sind, genauso geeignet oder bevorzugt sind wie die individuellen Gebilde, und alle Beschreibungen von Mischungen in Form von Verhältnissen, Prozentgehalten oder Teilen als Gewichtsverhältnisse, Gewichtsprozente oder Gewichtsteile verstanden werden sollen.
  • Kurzbeschreibung der Erfindung
  • Es wurde nun gefunden, dass die Behandlung mit aktivierten Aluminiumoxid überraschenderweise wirksam ist, um den elektrischen Widerstand von Gleitmittelestern, die in der Vergangenheit herkömmlicherweise kommerziell hergestellt wurden, zu erhöhen, selbst wenn die Ester bereits ausführlich gereinigt wurden, um ihre Säurezahlen zu verringern. Diese Behandlung ist besonders wirksam, wenn sie auf Ester der Typen angewendet wird, die in den gleichzeitig anhängigen US Patentanmeldungen Serial Nr. 08/027,628; 08/027,629, 08/028,856; 08/029,194; 08/029,196 und 08/019,204, die alle am 10. März 1993 angemeldet wurden (jetzt US-A-5,853,609; US-A-6,221,272; WO-A-93/25628; WO-A-93/25629; WO-A-93/24587; WO-A-93/24588), und im US Patent Nr. 5,021,179 vom 4. Juni 1991 an Zehler et al. beschrieben werden.
  • Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen
  • Ein Verfahren gemäß der Erfindung schließt mindestens folgendes ein: einen Schritt des In-Kontakt-Bringens einer einen flüssigen Gleitmittelester enthaltenden Zusammensetzung, die auch einige Verunreinigungen von unbekanntem chemischen Charakter enthält, die in den Ausgangsmaterialien vorliegen und/oder während der Veresterungsreaktion unter praktischen Bedingungen gebildet werden, mit festem aktiviertem Aluminiumoxid, das Beibehalten des Kontakts während einer ausgewählten Zeitspanne und das anschließende Abtrennen der Feststoffe, um ein Produktgemisch, das flüssigen Gleitmittelester enthält, mit höherem elektrischen Widerstand herzustellen. Vorzugsweise wird der Kontakt zwischen dem festen aktivierten Aluminiumoxid und dem zu reinigenden Gleitmittel durch mechanisches Bewegen unterstützt.
  • Die Temperatur während des Kontakts zwischen dem Gleitmittel und dem Aluminiumoxid beträgt vorzugsweise – wobei die Bevorzugung in der angegebenen Reihenfolge zunimmt – wenigstens 30°C, 52°C, 72°C, 90°C, 98°C, 105°C, 111°C, 116°C oder 119°C und unabhängig vorzugsweise – wobei die Bevorzugung in der angegebenen Reihenfolge zunimmt – nicht mehr als 300°C, 210°C, 188°C, 168°C, 150°C, 142°C, 134°C, 128°C, 124°C oder 121°C.
  • Die Kontaktzeit zwischen Aluminiumoxid und Ester vor dem Abtrennen ist vorzugsweise – wobei die Bevorzugung in der angegebenen Reihenfolge zunimmt – nicht weniger als 1 min, 2 min, 4 min, 8 min, 16 min, 32 min, 40 min, 48 min, 52 min oder 56 min und unabhängig vorzugsweise – wobei die Bevorzugung in der angegebenen Reihenfolge zunimmt – nicht mehr als 480 min, 360 min, 300 min, 280 min, 265 min, 255 min, 250 min oder 244 min.
  • Das Verhältnis – in Prozent ausgedrückt – der Masse des verwendeten Aluminiumoxids zu der Masse an behandelter Flüssigkeit ist vorzugsweise – wobei die Bevorzugung in der angegebenen Reihenfolge zunimmt – nicht weniger als 0,01%, 0,02%, 0,04%, 0,08%, 0,16%, 0,26%, 0,35%, 0,39%, 0,43%, 0,46% oder 0,48% und unabhängig nicht mehr als 10%, 5%, 2,5%, 1,8%, 1,3%, 0,80%, 0,67%, 0,62%, 058%, 0,55% oder 0,52%.
  • Die durchschnittliche Teilchengröße des in dem Verfahren verwendeten aktivierten Aluminiumoxids wird vorzugsweise so ausgewählt, dass sie ausreichend groß ist, so dass sich das Aluminiumoxid erwünschtenfalls durch einige gut etablierte und wirtschaftliche Verfahren wie Filtration oder Zentrifugation leicht abtrennen lässt, und dass sie ausreichend klein ist und/oder dass das Aluminiumoxid porös ist, um eine große spezifische Oberfläche aufzuweisen, insofern angenommen wird, dass die Adsorption in beträchtlichem Maße zu Zunahmen des elektrischen Widerstandes beitragen kann, die durch ein Verfahren gemäß der Erfindung erreicht werden. Insbesondere ist das verwendete Aluminiumoxid vorzugsweise – wobei die Bevorzugung in der angegebenen Reihenfolge zunimmt – ausreichend fein, um durch Siebe mit Siebmaschenweiten von 750 μm, 420 μm, 297 μm, 250 μm, 177 μm oder 150 μm (Standardmaschengrößen von 24, 40, 50, 60, 80 oder 100) hindurchzugehen, und unabhängig vorzugsweise – wobei die Bevorzugung in der angegebenen Reihenfolge zunimmt – nicht ausreichend fein, um durch Siebe oder Gewebe mit Siebmaschenweiten von 13 μm, 23 μm, 37 μm oder 44 μm (Standardmaschengrößen von 1000, 600, 400 oder 320) hindurchzugehen.
  • Die spezifische Oberfläche des verwendeten Aluminiumoxids, die durch die herkömmliche Brunauer-Emmett-Teller ("BET")- Stickstoffgasadsorptionstechnik gemessen wird, beträgt in unabhängiger Weise – wobei die Bevorzugung in der angegebenen Reihenfolge zunimmt – wenigstens 100 m2/g, 150 m2/g, 200 m2/g, 225 m2/g oder 250 m2/g.
  • Unter bestimmten Bedingungen ist es vorteilhaft, den Druck über der Mischung von aktiviertem Aluminiumoxid und Gleitmittel, das gemäß der Erfindung behandelt wird, zu reduzieren. Falls ein solches partielles Vakuum erwünscht ist, beträgt der Gasdruck über der Mischung von Aluminiumoxid und Estern, die behandelt werden, vorzugsweise – wobei die Bevorzugung in der angegebenen Reihenfolge zunimmt – nicht mehr als 13,33 kPa, 6,67 kPa, 3,33 kPa, 1,99 kPa, 1,33 kPa, 1,07 kPa, 933 Pa, 800 Pa oder 667 Pa (100 Torr, 50 Torr, 25 Torr, 10 Torr, 8 Torr, 7 Torr, 6 Torr oder 5 Torr) während wenigstens der Hälfte der gesamten Kontaktzeit.
  • Die obigen Bedingungen wurden für eine einzige Anwendung eines Verfahrens gemäß der Erfindung beschrieben. Bei der praktischen Durchführung wurde jedoch gefunden, dass es in vielen Fällen vorteilhaft ist, einen Schritt oder alle Schritte des oben dargelegten Verfahrens wenigstens einmal – und zuweilen mehr als einmal – zu wiederholen, wie in den nachstehenden Arbeitsbeispielen angegeben ist. Eine etwas weniger bevorzugte, aber trotzdem oft brauchbare Alternative zum Wiederholen der gesamten oben aufgeführten Schritte besteht darin, Aluminiumoxidmengen, die näher bei den Obergrenzen der bevorzugten Werte liegen, in einem einzigen Schritt zu verwenden, und nicht Mengen zu verwenden, die näher bei den am meisten bevorzugten Werten liegen. Anstatt dreimal 0,5% Aluminiumoxid zu verwenden, können z. B. 1,5% Aluminiumoxid in einem einzigen Schritt verwendet werden.
  • Die Wirksamkeit von aktiviertem Aluminiumoxid zum Erhöhen des elektrischen Widerstandes wird beträchtlich reduziert, wenn die den Gleitmittelester enthaltende Mischung, die behandelt werden soll, freie Säuren irgendwelcher Art enthält. Daher wird die Gleitmittel-Mischung, die gemäß der Erfindung behandelt werden soll, zuerst – wenn es notwendig ist – vorzugsweise mittels einer Alkalireinigung behandelt, wie in der Technik allgemein bekannt ist, damit ihre Säurezahl reduziert wird. Die Säurezahl der zu behandelnden Gleitmittel-Mischung vor dem Beginn der Behandlung gemäß der Erfindung ist vorzugsweise – wobei die Bevorzugung in der angegebenen Reihenfolge zunimmt – nicht größer als 0,10, 0,085, 0,065, 0,050, 0,040, 0,032, 0,028, 0,026, 0,024, 0,022, 0,020, 0,018, 0,016, 0,014, 0,012 oder 0,010.
  • Die Wirksamkeit des Aluminiumoxids kann auch durch Wasser reduziert werden, das in der zu behandelnden Flüssigkeit vorliegt. Daher wird die zu behandelnde Flüssigkeit vorzugsweise durch ein partielles Vakuum und Wärme und/oder durch In-Kontakt-Bringen mit einem Trockenmittel getrocknet, bevor die Behandlung gemäß der Erfindung erfolgt. Ein geeignetes Trocknungsverfahren besteht darin, die Estermischung etwa 2 Stunden lang unter einem Teilvakuum bei einem Druck von nicht mehr als 267 Pa (2 Torr) oder vorzugsweise nicht mehr als 26,7 Pa (0,2 Torr) bei 120°C zu halten. Jedoch können auch andere in der Technik bekannte Trocknungsverfahren verwendet werden.
  • Der Durchgangswiderstand, gemessen gemäß der ASTM Methode D 1169-80, eines Gleitmittel-Produkts aus einem Verfahren gemäß der Erfindung, beträgt vorzugsweise – wobei die Bevorzugung in der angegebenen Reihenfolge zunimmt – wenigstens 1,0·1014 Ω·cm, 2,0·1014 Ω·cm, 4,0·1014 Ω·cm, 5,9·1014 Ω·cm, 6,8·1014 Ω·cm, 8,0·1014 Ω·cm, 9,0·1014 Ω·cm oder 10,0·1014 Ω·cm.
  • Ein Verfahren gemäß der Erfindung wird besonders vorteilhaft auf Ester angewendet, die durch Umsetzung gehinderter Polyole, vorzugsweise Neopentylglycol ("NPG"), Trimethylolpropan ("TMP") oder Pentaerythtrit ("PE"), mit Pentansäure oder 2-Ethylhexansäure hergestellt werden.
  • Die Praxis der Erfindung kann weiterhin unter Berücksichtigung der folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele beurteilt werden.
  • Die Ester-Grundmischungen 1 und 2 wurden durch Umsetzung von TMP (für Nr. 1) und PE (für Nr. 2) mit Pentansäure in der Weise hergestellt, die im US Patent Nr. 5,021,179, Spalte 8, Zeilen 9 bis 62 beschrieben ist, wobei man Natriumhydroxid verwendete, um restliche Azidität auf eine Weise zu entfernen, die in der Technik allgemein als "Alkali-Reinigung" bekannt ist. Unterschiedliche Ansätze jedes Typs von Ester-Grundmischung wurden zu verschiedenen Zeiten hergestellt, wobei man die gleichen nominellen Angaben verwendete, aber geringfügig unterschiedliche Ergebnisse produzierte, wahrscheinlich aufgrund von Variationen der Ausgangsmaterialien und/oder der Verfahrensbedingungen innerhalb der Bereiche einer zulässigen Abänderung und praktischen Kontrolle dieser Faktoren. Die gereinigten und getrockneten Ester-Gleitmittel wurden dann gemäß der vorliegenden Erfindung mit 0,5 Gew.-% Alumina-F1 einer Teilchengröße von 150 μm (100 mesh), das im Handel von Alcoa Industrial Chemicals Division (Vidalia, Louisiana) erhältlich ist, 1 bis 2 Stunden pro Behandlungsschritt bei 120°C behandelt. In einigen Fällen – wie in der Tabelle 1 angegeben ist – wurde mehr als ein Schritt der Alkalireinigung und/oder der Aluminiumoxid-Behandlung verwendet. Die Werte des elektrischen Widerstandes wurden gemäß ASTM D 1169-80 unter Verwendung einer Testspannung von 500 V pro mm bei einer Temperatur von 25°C gemessen.
  • Tabelle 1
    Figure 00080001
  • Aus den Ergebnissen der Tabelle 1 ist ersichtlich, dass eine Aluminiumoxid-Behandlung wirksamer ist als eine Alkali-Reinigung, um den elektrischen Durchgangswiderstand zu erhöhen.

Claims (13)

  1. Verfahren zum Erhöhen des elektrischen Widerstandes einer flüssigen Mischung, die im Wesentlichen aus Estern gehinderter Polyole mit organischen Carbonsäuren besteht, die mit chlorfreien Fluorkohlenwasserstoff-Kühlmitteln verwendet wird, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfasst: (I) die Vorbehandlung der flüssigen Mischung durch eine Alkali-Reinigung, um die Säurezahl der Mischung zu reduzieren, (II) das Vermischen der vorbehandelten flüssigen Mischung mit festem, aktivierten Aluminiumoxid, um eine Fest-Flüssig-Mischung zu bilden und das gegenseitige In-Kontakt-Bringen der Flüssigkeit und des Aluminiumoxids in der Fest-Flüssig-Mischung bei einer Temperatur von wenigstens 30°C während einer Zeitspanne beizubehalten, (III) das Abtrennen des festen Materials von der Flüssigkeit in der gebildeten Fest-Flüssig-Mischung am Ende des Schritts (II), um eine zweite Flüssigkeit zu erzeugen, die im Wesentlichen aus Estern gehinderter Polyole mit organischen Carbonsäuren besteht, und (IV) die wenigstens einmalige Wiederholung der obigen Schritte (II) und (III).
  2. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei der Alkali-Reinigungsschritt (I) mit Natriumhydroxid durchgeführt wird.
  3. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei das gegenseitige In-Kontakt-Bringen während des Schritts (II) bei einer Temperatur von wenigstens 72°C durchgeführt wird.
  4. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei die Kontaktzeit zwischen der Fest-Flüssig-Mischung des Schritts (II) nicht weniger als 1 Minute ist.
  5. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei das Verhältnis der Masse des aktivierten Aluminiumoxids zur Masse der im Schritt (II) behandelten Flüssigkeit nicht geringer als 0,01% ist.
  6. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei die durchschnittliche Teilchengröße des im Schritt (II) verwendeten aktivierten Aluminiumoxids ausreichend fein ist, um durch Siebe mit einer Siebmaschenweite von 710 μm (Standardmaschengröße von 24) hindurchzugehen, aber nicht ausreichend fein ist, um durch Siebe mit einer Siebmaschenweite von 44 μm (Standardmaschengröße von 320) hindurchzugehen.
  7. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei die spezifische Oberfläche des im Schritt (II) verwendeten Aluminiumoxids wenigstens 100 m2/g ist.
  8. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei das gegenseitige In-Kontakt-Bringen während des Schritts (II) wenigstens teilweise unter reduziertem Druck durchgeführt wird.
  9. Verfahren gemäß Anspruch 8, wobei das gegenseitige In-Kontakt-Bringen während des Schritts (II) wenigstens teilweise bei einem Druck von nicht mehr als 1333,2 Pa (10 Torr) durchgeführt wird.
  10. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei die im Schritt (IV) erhältliche Flüssigkeit anschließend getrocknet wird.
  11. Verfahren gemäß Anspruch 10, wobei das Trocknen der Flüssigkeit durchgeführt wird, indem man auf die Flüssigkeit 2 Stunden lang eine Temperatur von 120°C und einen reduzierten atmosphärischen Druck zwischen 26,7 Pa und 267 Pa (0,2 Torr bis 2,0 Torr) einwirken lässt.
  12. Verfahren gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 11, wobei die Ester der ersten Flüssigkeit aus der Gruppe ausgewählt sind, bestehend aus: (A) Estern, die durch Umsetzung eines oder mehrerer aus Neopentylglycol (NPG), Trimethylolpropan (TMP) und Pentaerythrit (PE) ausgewählter Verbindungen mit 2-Ethylhexansäure hergestellt werden; (B) Mischungen von Polyolester-Molekülen, in denen (i) wenigstens 45% der Alkoholgruppen solche von TMP sind, und insgesamt etwa 75% des Rests der Alkohol-gruppen aus solchen der Gruppe ausgewählt sind, die aus NPG, TMP und PE besteht, und (ii) wenigstens 70% der Acylgruppen geradkettige Pentanoylgruppen sind, und wenigstens 75% des Rests der Acylgruppen solche sind, die aus der aus Butanol, 2-Methylpropanoyl, 2-Methylbutanoyl und 3-Methylbutanoyl bestehenden Gruppe ausgewählt sind, (C) Mischungen von Polyester-Molekülen, in denen wenigstens 92% der Alkoholgruppen aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Alkoholgruppen besteht, welche sich von TMP, DTMP, PE und DPE ableiten, und wenigstens 92% der Acylgruppen aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus den Acylgruppen aller geradkettigen und verzweigtkettigen einbasigen und zweibasigen Carbonsäuren mit jeweils 4 bis 12 Kohlenstoffatomen besteht, wobei die Alkoholgruppen und Acylgruppen weiterhin mit der Maßgabe ausgewählt sind, dass (i) insgesamt wenigstens 3% der Acylgruppen in der Mischung Acylgruppen von i-C5-Säure sind; (ii) das Verhältnis des Prozentgehalts an Acylgruppen in der Mischung, die 8 oder mehr Kohlenstoffatome enthalten und nicht verzweigt sind, zu dem Prozentgehalt an Acylgruppen in der Mischung, die sowohl verzweigt sind als auch nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome enthalten, nicht größer als 1,56 ist; (iii) der Prozentgehalt an Acylgruppen in der Mischung, die wenigstens 9 Kohlenstoffatome enthalten, unabhängig davon, ob sie verzweigt sind oder nicht verzweigt sind, nicht größer als 81 ist, und (iv) nicht mehr als 2% der Acylgruppen in der Ester-Mischung sind Teil von Säure-Molekülen mit jeweils mehr als zwei Carboxylgruppen; und entweder a. insgesamt wenigstens 20% der Säuremoleküle in der Mischung eine der Trimethylhexansäuren sind; wenigstens 90% der Alkoholgruppen in den Estern solche von PE sind, und nicht mehr als 7,5% der Acylgruppen in der Ester-Mischung dibasig sind, oder b. wenigstens 2,0%, aber nicht mehr als 13% der Acylgruppen in der Ester-Mischung dibasig sind, und insgesamt wenigstens 82% der einbasigen Acylgruppen in der Säure-Mischung jeweils entweder 5 oder 6 Kohlenstoffatome haben; (D) einer Mischung von Polyolester-Molekülen, in der wenigstens 92% der Alkoholgruppen aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus den Alkoholgruppen besteht, die sich von TMP, DTMP, PE, DPE, TPE und TTMP ableiten, und wenigstens 92% der Acylgruppen aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus allen geradkettigen und verzweigtkettigen, einbasigen und dibasigen Carbonsäuren mit jeweils 4 bis 12 Kohlenstoffatomen besteht, wobei die Alkoholgruppen und die Acylgruppen weiterhin mit der Maßgabe ausgewählt sind, dass (i) insgesamt wenigstens 5% der Acylgruppen in der Mischung Acylgruppen von i-C5-Säure sind; (ii) das Verhältnis des Prozentgehalts an Acylgruppen in der Mischung, die 8 oder mehr Kohlenstoffatome enthalten und nicht verzweigt sind, zu dem Prozentgehalt an Acylgruppen in der Mischung, die sowohl verzweigt sind als auch nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome enthalten, nicht größer als 1,56 ist; (iii) der Prozentgehalt an Acylgruppen in der Mischung, die wenigstens 9 Kohlenstoffatome enthalten, unabhängig davon, ob sie verzweigt sind oder nicht verzweigt sind, nicht größer als 81 ist, und (iv) nicht mehr als 2% der Acylgruppen in der Ester-Mischung Teil von Säure-Molekülen mit jeweils mehr als zwei Carboxylgruppen sind; und entweder a. insgesamt wenigstens 20% der Säuremoleküle in der Mischung eine der Trimethylhexansäuren sind; wenigstens 90% der Alkoholgruppen in den Estern solche von PE sind, und nicht mehr als 7,5% der Acylgruppen in der Ester-Mischung dibasig sind, oder b. wenigstens 5,5%, aber nicht mehr als 13,5% der Acylgruppen in der Ester-Mischung dibasig sind, und insgesamt wenigstens 82% der einbasigen Acylgruppen in der Säure-Mischung jeweils entweder 5 oder 6 Kohlenstoffatome haben; (E) einer Mischung von Polyolester-Molekülen, in der wenigstens 92% der Alkoholgruppen aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus TMP, DTMP, PE, DPE, TPE und TTMP besteht, und wenigstens 92% der Acylgruppen aus der Gruppe ausgewählt sind, bestehend aus den Acylgruppen aller geradkettigen und verzweigtkettigen, einbasigen und dibasigen Carbonsäuren mit jeweils 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, wobei die Alkoholgruppen und die Acylgruppen weiterhin mit der Maßgabe ausgewählt sind, dass (i) insgesamt wenigstens 15% der Acylgruppen in der Mischung Acylgruppen von i-C5-Säure sind; (ii) das Verhältnis des Prozentgehalts an Acylgruppen in der Mischung, die 8 oder mehr Kohlenstoffatome enthalten und nicht verzweigt sind, zu dem Prozentgehalt an Acylgruppen in der Mischung, die sowohl verzweigt sind als auch nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome enthalten, nicht größer als 1,56 ist; (iii) der Prozentgehalt an Acylgruppen in der Mischung, die wenigstens 9 Kohlenstoffatome enthalten, unabhängig davon, ob sie verzweigt sind oder nicht verzweigt sind, nicht größer als 81 ist, und (iv) nicht mehr als 2% der Acylgruppen in der Ester-Mischung jeweils mehr als zwei Carboxylgruppen enthalten; und (v) wenigstens 13,8% der Acylgruppen in der Ester-Mischung dibasig sind; und insgesamt wenigstens 82% der einbasigen Acylgruppen in der Säuremischung entweder 5 oder 6 Kohlenstoffatome aufweisen; und (F) einer Mischung von Polyolester-Molekülen, in der wenigstens 85% der Alkoholgruppen aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Alkoholgruppen besteht, die sich von PE, DPE und TPE ableiten, und wenigstens 20% der Alkoholgruppen aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus DPE und TPE besteht, und wenigstens 92% der Acylgruppen aus der Gruppe ausgewählt sind, bestehend aus den Acylgruppen aller geradkettigen und verzweigtkettigen, einbasigen und dibasigen Carbonsäuren mit jeweils 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, wobei die Alkoholgruppen und die Acylgruppen weiterhin mit der Maßgabe ausgewählt sind, dass (i) insgesamt wenigstens 3% der Acylgruppen in der Mischung Acylgruppen von i-C5-Säure sind; (ii) das Verhältnis des Prozentgehalts an Acylgruppen in der Mischung, die 8 oder mehr Kohlenstoffatome enthalten und nicht verzweigt sind, zu dem Prozentgehalt an Acylgruppen in der Mischung, die sowohl verzweigt sind als auch nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome enthalten, nicht größer als 1,56 ist; (iii) der Prozentgehalt an Acylgruppen in der Mischung, die wenigstens 9 Kohlenstoffatome enthalten, unabhängig davon, ob sie verzweigt sind oder nicht verzweigt sind, nicht größer als 81 ist, (iv) nicht mehr als 2% der Acylgruppen in der Ester-Mischung Teil von Säuremolekülen mit jeweils mehr als zwei Carboxylgruppen sind, und insgesamt wenigstens 20% der Acylgruppen in der Mischung aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Trimethylhexanoyl-Acylgruppen besteht, und nicht mehr als 7,5% der Acylgruppen in der Ester-Mischung dibasig sind.
  13. Flüssige Mischung von Estern gehinderter Polyole mit organischen Carbonsäuren, die durch das Verfahren gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 12 erhältlich ist, wobei die Ester einen elektrischen Widerstand von wenigstens 2,01014 Ω·cm haben.
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