DE60029268T2

DE60029268T2 - Acrylharzhandschuh

Info

Publication number: DE60029268T2
Application number: DE2000629268
Authority: DE
Inventors: Ai Higashinada-ku Kobe-shi Matsuura; Yoshiaki Kobe-shi Miyamoto; Atsuko Akashi-shi Ochi
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 1999-04-14
Filing date: 2000-04-13
Publication date: 2006-12-07
Anticipated expiration: 2020-04-14
Also published as: EP1044616B1; AU2769100A; AU781491B2; DE60029268D1; US6641879B1; EP1044616A3; EP1044616A2

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen Acrylharzhandschuh mit geeigneten Paß- und Ablöseeigenschaften, und ein Behandlungsmittel, das verwendet wird, um die Schmierfähigkeit der Innenseite des Handschuhs zu verbessern.
Handschuhe, die bisher weiträumig im Bereich Haushalt, Arbeit, Kontrolle und Betrieb angewendet werden, werden grob in einen aus einem Kautschuk hergestellten Handschuh und einen aus einem Vinylchloridharz hergestellten Handschuh klassifiziert.
Unter diesen Handschuhen weisen die, die aus einem natürlichen Kautschuk (NR) und einem synthetischen Kautschuk hergestellt wurden, wie Acrylnitril-Butadienkautschuk (NBR), Styrol-Butadienkautschuk (SBR) oder dergleichen, ein solches Problem auf, daß sich die Haftung an den Händen aufgrund seiner hohen Klebrigkeit erhöht, und ein gummiartiges Gefühl auftritt, wobei es dadurch unmöglich gemacht wird, den Handschuh glatt anzupassen oder abzulösen. Außerdem verursacht ein Handschuh aus natürlichem Kautschuk (NR) allergische Reaktionen aufgrund eines Proteins, das in dem natürlichen Kautschuk enthalten ist.
Andererseits hat ein aus Vinylchloridharz hergestellter Handschuh mit einer großen Dehngrenze geeignete Paß- und Ablöseeigenschaften des Handschuhs, verursacht jedoch die Erzeugung von Dioxin bei der Entsorgung und Verbrennung. Mit dem verstärkten Interesse an den Umweltproblemen wurde die Verwendung der Handschuhe eingeschränkt.
Daher war es wünschenswert, einen Handschuh mit ausgezeichneten Paß- und Ablöseeigenschaften zu erhalten, während ein Material verwendet wird, das ein anderes als das Vinylchloridharz ist. Es wurden verschiedene Handschuhe in Erwägung gezogen, beispielsweise ein Handschuh, worin eine Schmiermittelharzschicht an der Innenseite eines konventionellen Kautschukhandschuhkörpers bereitgestellt wird (ungeprüfte japanische Patentveröffentlichung (Kokai) Nr. 11-61527), ein Handschuh, worin eine trockene Folie, bestehend aus einer Folie einer modifizierten Urethanemulsion und einer Oberflächenbehandlungsschicht einer synthetischen Harzlösung, enthaltend eine oberflächenaktive Fluorverbindung, an der Innenseite eines gewöhnlichen Kautschukhandschuhkörpers bereitgestellt wird (ungeprüfte japanische Gebrauchsmusterveröffentlichung (Kokai) Nr. 6-4014), ein Handschuh, dessen Innenseite mit einem ionischen Polyurethan und einem Gemisch des Polyurethanen und dem anderen Polymer beschichtet ist, um die Schmierfähigkeit zu verbessern (japanisches Patent Nr. 2677850).
Die in den obigen Patentveröffentlichungen offenbarten Handschuhe erfordern jedoch einen Schritt der Bildung einer neuen Folie durch Eintauchen oder Auftragen und einen Laminierungsschritt durch Beschichten, wobei dadurch ein Problem verursacht wird, wie komplizierte Produktionsverfahren, was zu hohen Produktionskosten führt. Es ist auch unmöglich, ein solches Problem damit zu lösen, daß die Paß- und Ablöseeigenschaften schlechter sind, als die der aus Vinylchloridharz hergestellten Handschuhe.
Die ungeprüfte japanische Patentveröffentlichung (Kokai) Nr. 8-283522 offenbart einen Handschuh aus einem anderen Material als Vinylchloridharz, einen Handschuh, der durch Bilden einer Zusammensetzung erhalten wurde, umfassend einen Latex eines Copolymers eines ungesättigten Nitrils, das eine Carboxylgruppe im Molekül und ein konjugiertes Dien aufweist, und eine Polyurethanharzemulsion. Die in der obigen Patentveröffentlichung beschriebene Erfindung hatte als ein Ziel die Verbesserung der Ölbeständigkeit und Lösungsmittelbeständigkeit, und die Paß- und Ablöseeigenschaften des erfindungsgemäßen Handschuhs sind im Vergleich zu dem Handschuh aus Vinyl nicht ausreichend.
Als ein konventionelles Verfahren zur Verbesserung der Schmierfähigkeit an der Innenseite des Handschuhs, wurde der Versuch unternommen, haftende Schmiermittel, wie Talkpulver, Glimmerpulver, Stärke usw. an der Innenseite des Handschuhs einer Einstäubung zu unterziehen, oder die Oberfläche mit Chlor zu behandeln oder die Oberfläche mit Haaren zu bepflanzen, um dadurch den Reibungskoeffizienten der Oberfläche (d. h. Haftung) zu reduzieren und die Schmierfähigkeit der Innenseite des Handschuhs zu erhöhen.
Das anhaftende Schmiermittel und das auf die Innenseite des Handschuhs eingepflanzte Haar unterliegen jedoch der Entfernung aus dem Handschuhkörper durch wiederholtes Verwenden und Waschen, und daher kann die Verbesserungswirkung der Schmierfähigkeit für einen langen Zeitraum nicht gehalten werden. Es besteht die Gefahr, daß das Schmiermittel nach dem Ablösen des Handschuhs an den Händen haftet, wobei dadurch Umweltverschmutzung verursacht wird. Daher kann er nicht bei einem Vorgang verwendet werden, bei dem Staub dringend vermieden werden muß, beispielsweise bei der Herstellung von elektronischen Teilen. Es besteht auch die Gefahr, daß einige Schmiermittel allergische Reaktionen hervorrufen, wenn sie direkt mit der Haut der Hände in Berührung kommen.
Bei einer Behandlung mit Chlor, selbst wenn nur die Innenseite des Handschuhs behandelt wird, wird die äußere Oberfläche auch geschmiert, wobei dadurch Probleme verursacht werden, wie niedrige Verarbeitbarkeit beim Anpassen des Handschuhs und Entfärben des Handschuhs und Verfärbung des Handschuhs. Während des Ringens mit den Problemen, die kürzlich spezielles Interesse erweckt haben, wurden Produkte vermieden, die Chlorid enthalten. Demnach wurde die Behandlung mit Chlor aus einem solchen Grund vermieden.
Daher wurde kürzlich ein Versuch der Verbesserung der Schmierfähigkeit der Innenseite vorgenommen, um ausgezeichnete Paß- und Ablöseeigenschaften zu erhalten, während die Verarbeitbarkeit der Paßform beibehalten wurde, indem eine Schicht bereitgestellt wurde, die Mikroteilchen an der Innenseite des Handschuhs umfaßt, wobei demnach verschiedene Behandlungsmittel und -verfahren zur Behandlung der Innenseite zur Bildung der obigen Schicht sowie verschiedene Handschuhe, deren Innenseite behandelt wird, empfohlen wurden.
Die ungeprüfte japanische Patentveröffentlichung (Kokai) Nr. 8-337910 offenbart einen NBR-Handschuh, umfassend eine Acrylharzschicht, die anorganische Mikroteilchen, wie Siliciumdioxidpulver, auf der Innenseite einer Handschuhbasis enthält, bestehend aus einem Acrylnitril-Butadienkautschuklatex (NBR-Latex). Die ungeprüfte japanische Patentveröffentlichung (Kokai) Nr. 4-119102 offenbart einen Handschuh aus einem Vinylchloridharz, worin eine Schicht aus einer synthetischen Harzemulsion, enthaltend einen organischen Füllstoff, bereitgestellt wird, um die Schmierfähigkeit der Innenseite zu erhöhen.
Die so erhaltenen Handschuhe haben jedoch noch immer kein ausreichendes Paß- und Ablösegefühl.
Da der NBR-Handschuh und der aus Vinylchloridharz hergestellte Handschuh keine gute Haftung mit einer Acrylharzschicht aufweisen, besteht die Gefahr, daß sich eine Acrylharzschicht während der Verwenddung über einen langen Zeitraum ablöst.
Die ungeprüfte japanische Patentveröffentlichung (Kokai) Nr. 8-337910 beschreibt, daß organische Mikroteilchen des Vinylchloridharzes anstelle von anorganischen Mikroteilchen als Mikropulver verwendet werden können, damit sie zur Verbesserung der Schmierfähigkeit der Acrylharzschicht zugegeben werden. Wenn jedoch Vinylchlorid verwendet wird, besteht die Gefahr, daß Dioxin bei der Beseitigung erzeugt wird, wie zuvor beschrieben. Ferne bezieht sich die in der ungeprüften japanischen Patentveröffentlichung (Kokai) Nr. 4-119102 beschriebene Erfindung auf einen Handschuh aus einem Vinylchloridharz und dieser Handschuh weist das Problem auf, daß die Ölbeständigkeit und mechanische Festigkeit des Handschuhs selbst schwach sind und Dioxin bei der Entsorgung erzeugt wird.
Die betreffenden Erfinder haben den Vorteil gefunden, daß ein erfindungsgemäßer Handschuh aus einem Acrylharz eine große Dehngrenze aufweist und bei der Entsorgung keine Umweltverschmutzung, wie bei einem Beutel aus Vinylchlorid, verursacht, wobei dies zur erfolgreichen Herstellung eines Handschuhs führt. Ein konventionelles Behandlungsmittel ist jedoch für die Verwendung als ein Behandlungsmittel für die Innenseite für den aus einem Acrylharz hergestellten Handschuh nicht geeig net. Das heißt, ein allgemein bekanntes Behandlungsmittel für die Innenseite für einen Handschuh umfaßt einen Latex als Grundlage und ist für die praktische Verwendung aufgrund seiner geringen Haftung an dem Handschuh aus Acrylharz nicht geeignet.
Wenn nur eine Acrylharzschicht, die in der ungeprüften japanischen Patentveröffentlichung (Kokai) Nr. 8-337910 beschrieben wird, auf der Oberfläche des Handschuhs gebildet wird, kann keine ausreichende Schmierfähigkeit erhalten werden und ein rauhes Gefühl tritt aufgrund der Zugabe von Mikropulvern auf. Andererseits gibt es, wenn eine Schicht einer synthetischen Harzemulsion, die in der ungeprüften japanischen Patentveröffentlichung (Kokai) Nr. 4-119102 beschrieben wird, auf der Innenseite des Acrylharzhandschuhs bereitgestellt wird, das Problem, daß sich die Schicht aufgrund der geringen Haftung zwischen den beiden leicht ablöst.
US-A-5,143,971 beschreibt einen Latex, der aus einem vernetzten Carboxylatlatex stammt, enthaltend 1–20 phr Itaconsäure und mindestens 70 phr eines oder mehrerer copolymerisierbarer Monomere, wobei eines davon ein Acrylat mit der Struktur
ist, worin R₁ Wasserstoff oder Methyl ist, R₂ C₁-C₂₀-Alkyl, C₂-C₇-Alkoxyalkyl, C₂-C₇-Alkylthioalkyl oder C₂-C₇-Cyanoalkyl ist, und mindestens 40 phr des Acrylats in der Folie als ein Alkylacrylat vorliegen, worin Alkyl C₄-C₈ ist, worin „phr" „Gewichtsteile, basierend auf 100 Gewichtsteilen der Monomere in dem Latex" bedeutet.
EP 0 264 871 A2 beschreibt eine Folie aus einem Latex mit einem ungewöhnlichen Gleichgewicht der physikalischen Eigenschaften, die durch Polymerisieren einer ungesättigten Dicarbonsäure mit (a) copolymerisierbaren Monomer(en) und gegebenenfalls einem Vernetzungsmonomer in Gegenwart einer wirksamen Menge eines oberflächenaktiven Mittels und eines Initiators hergestellt wird.
EP 0 511 681 A1 beschreibt einen Handschuh mit mindestens einem teilweise laminierten Teil, worin eine Vielzahl an verschiedenen Kautschuktypen nacheinander laminiert werden.
Demgemäß wurde nie ein praktisches Behandlungsmittel für die Innenseite, das die Schmierfähigkeit der Innenseite des Acrylharzhandschuhs verbessern kann, entwickelt.
Daher ist es ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung, einen Acrylharzhandschuh mit solchen physikalischen Eigenschaften bereitzustellen, die identisch oder besser sind als die eines Handschuhs aus einem Vinylchloridharz, wie Paß- und Ablöseeigenschaften, und das nicht die Erzeugung von Dioxin bei der Entsorgung und Verbrennung verursacht.
Ein anderer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist es, den obigen Gegenstand zu erreichen und einen Handschuh bereitzustellen, der bessere Detergenzienbeständigkeit aufweist, während die mechanischen Merkmale einer Folie beibehalten werden.
Die betreffenden Erfinder haben intensive Untersuchungen durchgeführt, um die obigen Probleme zu lösen. Im Ergebnis waren die betreffenden Erfinder dahingehend erfolgreich, daß ein Handschuh mit physikalischen Eigenschaften bereitgestellt wird, die identisch oder besser als die eines Handschuhs aus einem Vinylchloridharz sind, insbesondere Paß- und Ablöseeigenschaften, und das kein Dioxin während der Entsorgung und Verbrennung verursacht, wenn eine Folie mit einer vernetzten Struktur aus einer Acrylharzemulsion unter Verwendung eines einfachen Verfahrens, wie einem Tauchverfahren, gebildet wird.
Die betreffenden Erfinder haben ferner Untersuchungen in bezug auf ein Behandlungsmittel für die Innenseite, das für einen Acrylharzhandschuh geeignet ist, durchgeführt. Im Ergebnis waren die betreffenden Erfinder dahingehend erfolgreich, daß ein Acrylharzhandschuh erhalten wurde, der bessere Paß- und Ablöseeigenschaften aufweist, die sich während der Verwendung über einen langen Zeitraum nicht verschlechtern, und der bei der Entsorgung nur wenig Einfluß auf die Umwelt ausübt, wenn Mikroteilchen von vorbestimmten organischen Füllstoffen in einer Acrylharz emulsion enthalten sind und deren Gehalt innerhalb eines vorbestimmten Bereiches eingestellt wird.
Das heißt, die vorliegende Erfindung umfaßt die folgenden Erfindungen:

(1) Einen Acrylharzhandschuh, umfassend eine Folie mit einer vernetzten Struktur, wobei die Folie aus einer Acrylharzemulsion gebildet ist, welche ein Vernetzungsmittel, umfassend Zinkweiß und ein Harzvernetzungsmittel, enthält;
(2) den Acrylharzhandschuh nach Punkt (1), wobei die Folie durch ein Wärmesensibilisierungsverfahren bebildet ist;
(3) den Acrylharzhandschuh nach Punkt (1), wobei der Gehalt an Zinkweiß in einem Bereich von 0,5 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Harzfeststoffgehalts der Acrylharzemulsion, liegt und der Gehalt an Harzvernetzungsmittel in einem Bereich von 0,5 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Harzfeststoffgehalts der Acrylharzemulsion, liegt;
(4) den Acrylharzhandschuh nach Punkt (1) oder (2), wobei die Reißdehnung, die durch den in JIS S 2042 definierten Zugtest bestimmt ist, nicht weniger als 300 beträgt (JIS ist die Abkürzung der japanischen Industriestandards hierin); und
(5) den Acrylharzhandschuh nach Punkt (1) oder (2), wobei sowohl die Zugbelastungsretention als auch die Reißdehnungsretention, die durch den in JIS S 2042 definierten Detergenzienbeständigkeitstest bestimmt sind, nicht weniger als 70 beträgt.

Gemäß dem Handschuh der vorliegenden Erfindung, der in Punkt (1) beschrieben ist, ist es möglich geworden, einen Handschuh mit solchen physikalischen Eigenschaften zu erhalten, die identisch oder besser als die eines Handschuhs aus einem Vinylchloridharz sind, indem ein Wärmesensibilisierungsmittel und ein Anodenbindemittel in eine vorbestimmte Acrylharzemulsion eingeführt wurden, eine erhitzte Form eingetaucht wurde, um die Emulsion zu gelieren und einer Trocknungsbehandlung unterzogen wurde, das heißt, durch ein einfaches Herstellungsverfahren, ebenso wie bei der Herstellung eines Handschuhs aus einem Vinylchloridharz unter Verwendung eines konventionellen Tauchverfahrens.
Da der Acrylharzhandschuh der vorliegenden Erfindung durch einen einfacheren Schritt hergestellt werden kann, wird die Folie vorzugsweise durch ein Wärmesensibilisierungsverfahren gebildet, wie in Punkt (2) beschrieben.
Die Acrylharzemulsion, die zur Folienbildung in der vorliegenden Erfindung verwendet wurde, enthält ein Vernetzungsmittel, umfassend Zinkweiß und ein Harzvernetzungsmittel.
Der Acrylharzhandschuh der vorliegenden Erfindung kann die Dehnung als erforderliche Merkmale eines Handschuhs verbessern, indem der Acrylharzemulsionstyp und der Typ und die Menge des Vernetzungsmittels (Zinkweiß und Harzvernetzungsmittel) geeignet eingestellt wurden. Außerdem kann es auch die Detergenzienbeständigkeit und Haltbarkeit des Handschuhs verbessern.
Der Acrylharzhandschuh der vorliegenden Erfindung, worin der Acrylharzemulsionstyp und der Typ und die Menge des Vernetzungsmittels eingestellt wurden, wird dadurch gekennzeichnet, daß (i) die Reißdehnung, die durch den in JIS S 2042 definierten Zugtest bestimmt ist, nicht weniger als 300% beträgt, wie zuvor beschrieben, und/oder (ii) die Zugbelastungsretention und Reißdehnungsretention, die durch den in JIS S 2042 definierten Detergenzienbeständigkeitstest bestimmt sind, nicht weniger als 70% beträgt.
Die vorliegende Erfindung wird nun ausführlich beschrieben.
In dem Handschuh der vorliegenden Erfindung wird eine Folie unter Verwendung einer Acrylharzemulsion gebildet.
(Acrylharzemulsion)
Beispiele der in der vorliegenden Erfindung verwendeten Acrylharzemulsion umfassen die der verschiedenen Grade, die im Bereich von hart bis weich liegen, beispielsweise:

(1) eine Emulsion eines Homopolymers von Acrylsäure, Acrylat, (Meth)acrylsäure oder (Meth)acrylat;
(2) eine Emulsion eines Copolymers, das unter Verwendung von mindestens zwei der vier Monomere, die in Punkt (1) offenbart werden, in Kombination erhalten wird;
(3) eine Emulsion eines Copolymers irgendeines der Polymere, die in den Punkten (1) und (2) offenbart werden, und Vinylacetat, Styrol oder Acrylnitril;
(4) eine Emulsion eines Polymers, das durch Copolymerisieren des in den Punkten (1) bis (3) erhaltenen Polymers mit einem Monomer erhalten wurde, das eine Vernetzungsgruppe enthält, wie eine Hydroxyl-, Carboxyl- oder N-Methylolethergruppe, usw. Bei der Verwendung einer Acrylharzemulsion mit der Fähigkeit zur Selbstvernetzung, wie in den Punkten (3) und (4) beschrieben, kann ein Handschuh mit einer hohen Dehngrenze erhalten werden, ohne daß ein nachstehend beschriebenes Vernetzungsmittel eingeführt werden muß.

Der Substituent, der eine Estereinheit in dem Acrylat und (Meth)acrylat einsetzt, umfaßt beispielsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl oder t-Butyl.
Spezielle Beispiele der Acrylharzemulsion umfassen die, die von Nippon Zeon Co., Ltd. (Japan) unter den Markennamen „LX851" (Tg = 15°C), „LX852" (Tg = –6°C, weicher Typ), „LX854" (Tg = –10°C), „LX857" (Tg = 43°C, harter Typ) hergestellt wurden (die Glasübergangstemperatur Tg und der Grad der Weichheit oder Härte wurden nach dem Markennamen angegeben).
In der vorliegenden Erfindung enthält die Acrylharzemulsion vorzugsweise ein Vernetzungsmittel zur Verbesserung der Vernetzungsfähigkeit des Acrylharzes und zur Erhöhung der Festigkeit des Handschuhs.
Wenn die Emulsion der Punkte (3) und (4), d. h. eine Emulsion mit der Fähigkeit zur Selbstvernetzung, als die Acrylharzemulsion verwendet wird, kann eine Folie ohne ein Vernetzungsmittel gebildet werden, aber die Festigkeit des Handschuhs kann stärker erhöht werden, indem ein Vernetzungsmittel eingeführt wird.
(Vernetzungsmittel)
Die Acrylharzemulsion umfaßt ein Vernetzungsmittel, das zu Herstellung des Polymers verwendet wird, umfassend:

(a) Zinkweiß, und
(b) ein Harzvernetzungsmittel, wie ein Melaminharz, Epoxyharz, Oxazolinharz oder Blockisocyanat.

Der Gehalt des Vernetzungsmittels wird gegebenenfalls so ausgewählt, daß er eine adäquate Vernetzungsfähigkeit aufweist. Im allgemeinen liegt die Menge an Zinkweiß (a) und dem Harzvernetzungsmittel (b) vorzugsweise in dem Bereich von 1 bis 10 Gewichtsteilen, und besonders bevorzugt von 1 bis 5 Gewichtsteilen.
Sowohl das Zinkweiß (a) als auch das Harzvernetzungsmittel (b) ist in der Acrylharzemulsion enthalten. Wenn sie in Kombination verwendet werden, können verschiedene weitere Wirkungen erzielt werden, beispielsweise kann Zinkweiß die Fähigkeit zur Folienbildung durch ein Wärmesensibilisierungsverfahren verbessern, während das Harzvernetzungsmittel (b) die Detergenzienbeständigkeit des Acrylharzhandschuhs verbessern kann.
Unter Bezug auf den Gehalt des Vernetzungsmittels, basierend auf 100 Gewichtsteilen des Harzfeststoffgehaltes der Acrylharzemulsion, wurden stärker bevorzugt 0,5 bis 5 Gewichtsteile Zinkweiß und 0,5 bis 5 Gewichtsteile eines Harzvernetzungsmittels in Kombination verwendet. Wenn der Gehalt an Zinkweiß den obigen Bereich übersteigt, nimmt die Dehnung des Handschuhs wahrscheinlich ab. Andererseits verschlechtert sich wahrscheinlich, wenn der Gehalt des Harzvernetzungsmittels den obigen Bereich übersteigt, die Detergenzienbeständigkeit des Handschuhs.
(Andere Additive)
Die Acrylharzemulsion, die bei der Herstellung des Acrylharzhandschuhs der vorliegenden Erfindung verwendet wurde, kann üblicherweise verschiedene bekannte Additive, wie Antioxidationsmittel, Füllstoffe und Dispergiermittel, zusätzlich zu den Vernetzungsmitteln enthalten.
Als das Antioxidationsmittel werden bevorzugt nicht färbende Phenole verwendet, aber auch Amine können verwendet werden. Die Menge des Antioxidationsmittels liegt vorzugsweise in dem Bereich von etwa 0,5 bis 3 Gewichtsteilen, basierend auf 100 Gewichtsteilen des Harzfeststoffgehaltes der Acrylharzemulsion. Der Füllstoff umfaßt beispielsweise Kaolinton, harten Kaolin, Calciumcarbonat usw. Die Menge des Füllstoffes beträgt vorzugsweise nicht mehr als 10 Gewichtsteile, basierend auf 100 Gewichtsteilen des obigen Harzfeststoffgehaltes. Das Dispergiermittel kann auch eingeführt werden, um die Dispersion der entsprechenden Additive in die Acrylharzemulsion zu verbessern. Die Dispergiermittel umfassen beispielsweise verschiedene anionische oberflächenaktive Mittel. Die Menge der Dispergiermittel liegt vorzugsweise in dem Bereich von etwa 0,3 bis 1,0 Gewichtsteilen, basierend auf dem Gewicht der zu dispergierenden Komponente.
(Physikalische Eigenschaften des Handschuhs)
Der Acrylharzhandschuh der vorliegenden Erfindung weist vorzugsweise eine Zugspannung M₃₀₀ (d. h., Dehngrenze) von nicht weniger als 7,0 MPa, insbesondere innerhalb von 7,0 bis 8,0 MPa bei 300% Dehnung auf, wie in JIS K 6251 (Zugtest von vulkanisiertem Kautschuk) auf, wodurch verschiedene Eigenschaften, wie Dehngrenze, Flexibilität und Dehnung des Handschuhs, verbessert wurden. Wenn die obige Zugspannung M₃₀₀ geringer als 7,0 MPa ist, besteht die Gefahr, daß es unmöglich wird, Paß- und Ablöseeigenschaften zu erhalten, die identisch oder besser sind als die des Handschuhs aus einem Vinylchloridharz.
Der Acrylharzhandschuh der vorliegenden Erfindung kann die Dehnung als erforderliche Merkmale des Handschuhs und die Detergenzienbeständigkeit verbessern, indem die Acrylharzemulsion und Vernetzungsmittel aus den oben beschrieben geeignet ausgewählt werden und die Menge von Zinkweiß und Harzvernetzungsmittel innerhalb des obigen Bereiches geeignet ausgewählt wird.
Der Acrylharzhandschuh der vorliegenden Erfindung weist vorzugsweise eine Reißdehnung E_B von nicht weniger als 300% auf, bestimmt durch „den Zugtest", der in JIS S 2042 definiert ist, um ausgezeichnete Flexibilität beim Tragen und ein Paßgefühl für die Hand zu erhalten.
Um eine Reißdehnung E_B von nicht weniger als 300% aufzubringen, ist der Zinkweißgehalt, der auf einer Acrylharzemulsion basiert, die für die Folienbildung des Handschuhs verwendet wird, nicht eingeschränkt, aber kann nicht mehr als 5 Gewichtsteile, basierend auf 100 Gewichtsteilen des Harzfeststoffgehalts der Harzemulsion, betragen.
Die Reißdehnung E_B des Acrylharzhandschuhs beträgt vorzugsweise nicht weniger als 350%, und stärker bevorzugt nicht weniger als 400%.
Der Acrylharzhandschuh der vorliegenden Erfindung hat vorzugsweise eine Zugbelastungsretention S_R und eine Reißdehnungsretention S_E von nicht weniger als 70%, bestimmt durch „den Detergenzienbeständigkeitstest", der in JIS S 2042 definiert ist, um die Detergenzienbeständigkeit zu erhöhen und die Haltbarkeit des Handschuhs zu verbessern.
Um die Zugbelastungsretention S_R und die Reißdehnungsretention S_E von nicht weniger als 70% aufzubringen, ist der Gehalt des Harzvernetzungsmittels, basierend auf der Acrylharzemulsion, die zur Folienbildung eines Handschuhs verwendet wurde, nicht eingeschränkt, kann aber innerhalb des Bereiches von 0,5 bis 5 Gewichtsteilen, basierend auf 100 Gewichtsteilen des Harzfeststoffgehalts der Harzemulsion, eingestellt werden.
Die Zugbelastungsretention S_R und die Reißdehnungsretention S_E des Acrylharzhandschuhs können vorzugsweise nicht weniger als 75%, und stärker bevorzugt nicht weniger als 80%, betragen.
Ferner kann, wie in JIS S 2042 definiert, die Zugbelastungsretention S_R (%) aus der Zugbelastungsretention X_A (N/cm) vor dem Eintauchen und die Zugbelastungsretention X_B (N/cm) nach dem Eintauchen gemäß Formel (1) berechnet werden: SR (%) = (XB/XA) × 100 (1)
Andererseits kann die Reißdehnungsretention S_E aus der Reißdehnung X_C (%) vor dem Eintauchen und der Reißdehnung X_D (%) nach dem Eintauchen gemäß Formel (2) berechnet werden: SE (%) = (XD/XC) × 100 (2)
(Verfahren zur Herstellung eines Handschuhs)
Der Handschuh der vorliegenden Erfindung wird hergestellt, indem ein Wärmesensibilisierungsmittel und ein Bindemittel in eine vorbestimmte Acrylharzemulsion eingeführt werden, wobei gegebenenfalls ein Vernetzungsmittel eingeführt wird, wie oben beschrieben, eine erhitzte Form eingetaucht wird, um die Harzemulsion zu gelieren, und einer Trockenbehandlung unterzogen wird.
Die Temperatur der Handschuhform wird vorzugsweise in Abhängigkeit des Typs der Acrylharzemulsion eingestellt, und wird vorzugsweise so eingestellt, daß die Oberflächentemperatur der Form in dem Bereich von etwa 70 bis 100°C liegt. Ferner können konventionelle, bekannte Formen, wie Formen aus Porzellan, Keramik usw., als Handschuhform verwendet werden.
Das Wärmesensibilisierungsmittel umfaßt beispielsweise anorganische oder organische Ammoniumsalze, wie Ammoniumnitrat, Ammoniumacetat, Zinkammoniumkomplexsalz usw.; und ein wasserlösliches Polymer mit einem Trübungspunkt von nicht weniger als der gewöhnlichen Temperatur und nicht mehr als 100°C, wie Polyvinylmethylether, Polyalkylenglykol, Polyetherpolyformal, ein funktionelles Polysiloxan usw.
Das Anodenbindemittel umfaßt beispielsweise ein zweiwertiges oder mehrwertiges Metallsalz, wie Calciumnitrat, Calciumchlorid usw.; und ein organisches Alkylaminsalz, wie Tetramethylammoniumhydrat.
Die Menge des Wärmesensibilisierungsmittels und des Anodenbindemittels kann gemäß einer konventionellen Verfahrensweise eingestellt werden, und wird gewöhnlich innerhalb eines Bereiches von 0,5 bis 5 Gewichtsteilen, besonders von 0,5 bis 2,0 Gewichtsteilen, basierend auf 100 Gewichtsteilen des Harzfeststoffgehalts der Harzemulsion, eingestellt.
Das Verfahren zur Herstellung eines Handschuhs sollte nicht auf dieses Wärmesensibilisierungsverfahren beschränkt werden. Beispielsweise kann auch ein normales Salzkoagulationsverfahren oder ein direktes Koagulationsverfahren, das ein hochviskoses Einspeisungsmittel verwendet, eingesetzt werden.
Das Behandlungsmittel für die Innenseite des Acrylharzhandschuhs der vorliegenden Erfindung und der Acrylharzhandschuh, der unter Verwendung desselben erhalten wurde, werden nun beschrieben.
[Behandlunasmittel für die Innenseite]
(Acrylharzemulsion)
Die Acrylharzemulsion, die in dem Behandlungsmittel für die Innenseite verwendet werden kann, umfaßt beispielsweise die oben beschriebenen.
Dasselbe Vernetzungsmittel, wie das oben beschriebene, wird vorzugsweise zu der Acryhlharzemulsion als eine Grundemulsion des Behandlungsmittels für die Innenseite des Acrylharzhandschuhs der vorliegenden Erfindung zugegeben, so daß die Haftung zwischen einer Schicht, die durch das Behandlungsmittel für die Innenseite gebildet wurde, und dem Acrylharzhandschuh verbessert wurde und die Festigkeit des Acrylharzhandschuhs erhöht wurde.
Bei Verwendung einer Emulsion mit der Fähigkeit zur Selbstvernetzung, wie oben beschrieben, als Acrylharzemulsion, kann eine Folie ohne ein Vernetzungsmittel gebildet werden, und die Festigkeit des Acrylharzhandschuhs kann ferner verbessert werden, indem das Vernetzungsmittel eingeführt wird.
Das Vernetzungsmittel umfaßt verschiedene konventionelle Vernetzungsmittel, die zur Herstellung eines Polymers, wie eines Melaminharzes und Epoxyharzes, verwendet werden.
Die Menge des Vernetzungsmittels ist nicht speziell eingeschränkt, liegt aber vorzugsweise in dem Bereich von 1 bis 10 Gewichtsteilen, und besonders von 1 bis 5 Gewichtsteilen, basierend auf 100 Gewichtsteilen des Harzfeststoffgehalts der Acrylharzemulsion.
Wenn notwenig, können verschiedene konventionelle, bekannte Komponenten, wie Antioxidationsmittel, Füllstoffe und Dispergiermittel, zu der Acrylharzemulsion zugegeben werden, zusätzlich zu den vorstehenden Vernetzungsmitteln und organischen Füllstoffen, die nachstehend beschrieben sind.
Als Antioxidationsmittel werden vorzugsweise nicht färbende Phenole verwendet, aber auch Amine können verwendet werden. Die Menge des Antioxidationsmittels liegt vorzugsweise in dem Bereich von etwa 0,5 bis 3 Gewichtsteile, basierend auf 100 Gewichtsteilen des Harzfeststoffgehalts der Acrylharzemulsion. Der Füllstoff umfaßt beispielsweise Kaolinton, harten Kaolin, Calciumcarbonat usw. Die Menge des Füllstoffes beträgt bevorzugt nicht mehr als 10 Gewichtsteile, basierend auf 100 Gewichtsteilen des obigen Harzfeststoffgehalts. Das Dispergiermittel wird zugegeben, um die Dispersion der entsprechenden Additive, die oben beschrieben sind, in der Acrylharzemulsion zu verbessern. Das Dispergiermittel umfaßt beispielsweise anionische oberflächenaktive Mittel. Die Menge des Dispergiermittels liegt vorzugsweise in dem Bereich von etwa 0,3 bis 1,0 Gewichtsteile, basierend auf dem Gewicht der zu dispergierenden Komponente.
(Organischer Füllstoff)
In dem Behandlungsmittel für die Innenseite werden Mikroteilchen von (Meth)acrylharzen, wie Methylmethacrylat (PMMA), Mikroteilchen von Polyolefinharzen, wie Polyethylen und Polypropylen, oder organische Füllstoffe aus Cellulosekügelchen zu der Acrylharzemulsion zugegeben.
Ein durchschnittlicher Teilchendurchmesser des organischen Füllstoffs wird innerhalb eines Bereiches von 3 bis 10 μm eingestellt. Wenn der durchschnittliche Teilchendurchmesser kleiner als der obige Bereich ist, wird es unmöglich, der Innenseite des Acrylharzhandschuhs ausreichende Schmierfähigkeit zu verleihen. Daher be steht die Gefahr, daß es unmöglich wird, dem Acrylharzhandschuh gutes Paß- und Ablösegefühl zu verleihen. Andererseits tritt, wenn der durchschnittliche Teilchendurchmesser den obigen Bereich übersteigt, ein rauhes Gefühl auf der Innenseite des Acrylharzhandschuhs auf. Daher besteht die Gefahr, daß das Paß- und Ablösegefühl des Handschuhs beeinträchtigt werden. Der durchschnittliche Teilchendurchmesser des organischen Füllstoffs liegt besonders bevorzugt in dem Bereich von 3 bis 6 μm des obigen Bereiches.
Die Menge des organischen Füllstoffs wird innerhalb eines Bereiches von 2 bis 8 Gewichtsteilen, basierend auf dem gesamten Behandlungsmittel für die Innenseite, eingestellt. Wenn der durchschnittliche Teilchendurchmesser kleiner als der obige Bereich ist, wird es unmöglich, der Innenseite des Acrylharzhandschuhs ausreichende Schmierfähigkeit zu verleihen. Daher besteht die Gefahr, daß es unmöglich wird, dem Acrylharzhandschuh gutes Paß- und Ablösegefühl zu verleihen. Andererseits wird, wenn der durchschnittliche Teilchendurchmesser den obigen Bereich übersteigt, eine Schicht des Behandlungsmittels für die Innenseite nur schwer gebildet oder ein rauhes Gefühl tritt auf der Innenseite des Acrylharzhandschuhs auf. Daher besteht die Gefahr, daß das Paß- und Ablösegefühl des Handschuhs beeinträchtigt werden. Die Menge des organischen Füllmittels liegt insbesondere in dem Bereich von 2 bis 6 Gewichtsteilen des obigen Bereiches.
(Acrylharzhandschuh)
Der Acrylharzhandschuh kann unter Verwendung des Behandlungsmittels für die Innenseite durch die folgenden Schritte (a) bis (d) hergestellt werden:

(a) Zugeben eines Wärmesensibilisierungsmittels und eines Anodenbindemittels und gegebenenfalls Zugegeben eines Vernetzungsmittel zu einer vorbestimmten Acrylharzemulsion;
(b) Eintauchen einer erhitzten Handschuhform in die Harzemulsion, wobei dadurch die Harzemulsion unter Bildung einer Folie geliert;
(c) Eintauchen der mit einer Folie bereitgestellten Handschuhform in ein vorerhitztes Behandlungsmittel für die Innenseite, wobei dadurch eine Schicht des Behandlungsmittels für die Innenseite auf der Oberfläche der Folie gebildet wird; und
(d) Erhitzen der Folie und der Behandlungsmittelschicht für die Innenseite, wobei dadurch beide gleichzeitig vernetzt werden, und Entfernen eines Laminats von der Folie und einer Schicht des Behandlungsmittels für die Innenseite von der Handschuhform unter Drehen.

Das in Schritt (a) verwendete Wärmesensibilisierungsmittel umfaßt beispielsweise ein anorganisches oder organisches Ammoniumsalz, wie Ammoniumnitrat, Ammoniumacetat, Zinkammoniumkomplexsalz usw.; oder ein wasserlösliches Polymer mit einem Trübungspunkt von nicht weniger als der gewöhnlichen Temperatur und nicht mehr als 100°C, wie Polyvinylmethylether, Polyalkylenglykol, Polyetherpolyformal, ein funktionelles Polysiloxan usw.
Das Anodenbindemittel umfaßt beispielsweise ein zweiwertiges oder mehrwertiges Metallsalz, wie Calciumnitrat, Calciumchlorid usw.; oder ein organisches Alkylamin, wie Tetramethylammoniumhydrat.
Die Menge des Wärmesensibilisierungsmittels und Anodenbindemittels kann gemäß einer konventionellen Verfahrensweise eingestellt werden, und wird normalerweise innerhalb eines Bereiches von 0,5 bis 5 Gewichtsteilen, besonders von 0,5 bis 2,0 Gewichtsteilen, basierend auf 100 Gewichtsteilen des Harzfeststoffgehalts der Harzemulsion, eingestellt.
Der Typ und die Menge des Vernetzungsmittels sind dieselben, wie die bei dem Vernetzungsmittel, das zu dem Behandlungsmittel für die Innenseite zugegeben wurde.
In Schritt (b) wurde die Temperatur der Handschuhform vorzugsweise in Abhängigkeit des Typs der Acrylharzemulsion eingestellt, und wird gewöhnlich so eingestellt, daß die Oberflächentemperatur der Form innerhalb des Bereiches von etwa 70 bis 100°C liegt. Ferner können konventionelle, bekannte Formen, wie Formen aus Porzellan, Keramik usw. als Handschuhform verwendet werden.
Die Vernetzungsbehandlung in Schritt (d) ist nicht speziell eingeschränkt, kann aber bei einer Temperatur, die innerhalb des Bereiches von 100 bis 130°C liegt, für 20 bis 60 Minuten durchgeführt werden.
Wie zuvor beschrieben, hat der Acrylharzhandschuh der vorliegenden Erfindung vorzugsweise eine Zugspannung von M₃₀₀ (d. h., Dehngrenze) von nicht weniger als 7,0 MPa, insbesondere innerhalb von 7,0 bis 8,0 MPa bei 300% Zug, wie in JIS K 6251 definiert (Zugtest von vulkanisiertem Kautschuk), um verschiedene Eigenschaften zu verbessern, wie Dehngrenze, Flexibilität und Dehnung des Handschuhs beim Bilden einer Folie des Behandlungsmittels für die Innenseite für den Acrylharzhandschuh der vorliegenden Erfindung auf der Oberfläche des Acrylharzhandschuhkörpers. Eine Zugspannung des Handschuhs M₃₀₀ kann vorzugsweise durch den Typ der verwendeten Acrylharzemulsion eingestellt werden, insbesondere die Differenz zwischen weich und hart, Mischverhältnis usw. Wenn die Zugspannung M₃₀₀ niedriger als 7,0 MPa ist, besteht ferner die Gefahr, daß es unmöglich wird, Paß- und Ablöseeigenschaften zu erhalten, die äquivalent oder besser sind als die eines Handschuhs aus einem Vinylchloridharz.
Die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele veranschaulichen ferner die vorliegende Erfindung.
[Herstellung des Handschuhs und Bewertung der Dehnungs-, Paß- und Ablöseeigenschaften]
Beispiel 1 (Referenzbeispiel)
Eine Acrylharzemulsion, hergestellt von Nippon Zeon Co., Ltd. (Japan) unter dem Markennamen „LX852" und die von der gleichen Firma unter dem Markennamen „LX857" hergestellte Emulsion wurden gemischt, so daß das Gewichtsverhältnis eines trockenen Polymers (Harzfeststoffgehalt) 20:80 betrug. Dann wurden 5 Gewichtsteile Zinkweiß (Vernetzungsmittel), 0,5 Gewichtsteile Polyvinylmethylether (Wärmesensibilisierungsmittel) und 1,5 Gewichtsteile Calciumnitrat (Anodenbindemittel) zugegeben, basierend auf 100 Gewichtsteilen der Summe der trockenen Polymere.
Eine auf etwa 100°C vorerhitzte Handschuhform wurde für 5 Sekunden in die Harzemulsion getaucht, und dann wurde die Handschuhform herausgezogen und bei Raumtemperatur getrocknet. Die Harzemulsionsfolie konnte in einem Ofen bei 120°C für 30 Minuten stehen bleiben und wurde vollständig getrocknet, um einen Acrylharzhandschuh zu erhalten.
Beispiel 2 [Referenzbeispiel]
Auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 1, außer daß das Gewichtsverhältnis der Acrylharzemulsionen „LX852" und „LX857" zu dem trockenen Polymer (Harzfeststoffgehalt) auf 50:50 eingestellt wurde, und die Menge an Zinkweiß auf 1 Gewichtsteil eingestellt wurde, wurde ein Acrylharzhandschuh hergestellt.
Beispiel 3 (Referenzbeispiel)
Auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 1, außer daß 5 Gewichtsteile eines Melaminharzes [hergestellt von DAINIPPON INK AND CHEMICALS, INC. (Japan) unter dem Markennamen „BEKKAMIN PM-N"] anstelle von Zinkweiß eingeführt wurden, wurde ein Acrylharzhandschuh hergestellt.
Beispiel 4 (Referenzbeispiel)
Auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 2, außer daß kein Zinkweiß zugegeben wurde, wurde ein Acrylharzhandschuh hergestellt.
(Zugtest)
Der in den Beispielen 1 bis 4 erhaltene Acrylharzhandschuh wurde gelocht, um einen Stäbchenprobenkörper Nr. 4 herzustellen, der in JIS K 6251 definiert ist (Zugtest von vulkanisiertem Kautschuk).
Die Zugspannung bei einer Dehnung von 300% M₃₀₀ (MPa), Zugfestigkeit T_B (MPa) und Reißdehnung E_B (%) wurden gemäß dem in JIS K 6251 beschriebenen Testverfahren gemessen.
Ferne wurden auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 1, die entsprechenden Messungen unter Verwendung eines aus Naturkautschuk hergestellten Handschuhs [hergestellt von Dunlop Home Products Co., Ltd. (Japan) unter dem Markennamen „SAWAYAKA TENENNGOME USUDE"] (Vergleichsbeispiel 1) bzw. eines aus einem Vinylchloridharz hergestellten Handschuhs [hergestellt durch dieselbe Firma unter dem Markennamen „SAWAYAKA VINYL USUDE"] (Vergleichsbeispiel 2) durchgeführt.
(Paß- und Ablöseeigenschaften des Handschuhs)
Die Handschuhe der obigen Beispiele und Vergleichsbeispiele wurden tatsächlich durch fünf Personen angezogen, um das Paßgefühl des Handschuhs (Leichtigkeit des Arbeitens beim Tragen des Kautschukhandschuhs; Grad der Last auf den Händen und Grad des Zusammenziehens der Hände, sogenanntes Paßgefühl) und das Ablösegefühl zu verbessern (Handhabung beim Tragen oder Ablösen eines Kautschukhandschuhs).
Die Paß- und Ablöseeigenschaften wurden gemäß den folgenden Kriterien bewertet, die durch die durchschnittliche Bewertung der entsprechenden Person ausgedrückt wurden.
Paßeigenschaften

⦿:

sehr weiches Paßgefühl, gute Flexibilität, ermöglicht das natürliche Biegen der Finger, und fühlt sich an, als währe kein Handschuh angezogen

O:

weiches Paßgefühl und gute Flexibilität, ermöglicht das natürliche Biegen der Finger

Δ:

etwa harter Handschuh, aber kein Problem bei der praktischen Verwendung;

X:

schlechtes Paßgefühl und Ermüdungsgefühl an der Hand während des Tragens für eine längere Zeit.

Ablöseeigenschaften

⦿:

sehr leicht zu anzuziehen (tragen) und abzulösen;

O:

leicht zu tragen und abzulösen;

Δ:

schwer zu tragen und abzulösen;

X:

sehr schwer zu tragen und abzulösen.

Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt.
Tabelle 1

*1: Gewichtsverhältnis (LX857:LX852) des Harzfeststoffgehaltes
*2: Polyvinylmethylether
*3: Calciumnitrat
*2, 3: Menge (Gewichtsteile), basierend auf 100 Gewichtsteilen der Summe des Harzfeststoffgehalts
**Referenzbeispiel

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Wie aus Tabelle 1 gemäß den Beispielen 1 bis 4 ersichtlich ist, könnte ein Handschuh mit ausgezeichneten Paß- und Ablöseeigenschaften erhalten werden, die äquivalent oder besser als die eines Handschuhs sind, der aus einem Vinylchloridharz des Vergleichsbeispiels 2 hergestellt wurde.
Andererseits hatte ein aus einem natürlichen Kautschukharz des Vergleichsbeispiels 1 hergestellter Handschuh eine zu niedrige Dehngrenze, um ausreichende Paß- und Ablöseeigenschaften bereitzustellen.
[Herstellung eines Handschuhs und Bewertung von Dehnungs-, Paß- und Ablöseeigenschaften]
Beispiel 5
Eine Acrylharzemulsion, hergestellt von Nippon Zeon Co., Ltd. (Japan) unter dem Markennamen „LX852" und die von derselben Firma unter dem Markennamen „LX854" hergestellte, wurden so gemischt, daß das Gewichtsverhältnis eines trockenen Polymers (Harzfeststoffgehalt) 80:20 betrug. Drei (3) Gewichtsteile Zinkweiß (Vernetzungsmittel), 1 Gewichtsteil eines Melaminharzes (Harzvernetzungsmittel), 0,5 Gewichtsteile Polyvinylmethylether (Wärmesensibilisierungsmittel) und 1,5 Gewichtsteile Calciumnitrat (Anodenbindemittel) wurden dann zugegeben, basierend auf 100 Gewichtsteilen insgesamt.
Ferner wurde ein Melaminharz, hergestellt von DAINIPPON INK AND CHEMICALS, INC. (Japan) unter dem Markennamen „BEKKAMIN PM-N", als das Melaminharz verwendet.
Eine auf etwa 100°C vorerhitzte Handschuhform wurde in die Harzemulsion für 5 Sekunden eingetaucht, und dann wurde die Handschuhform herausgezogen und bei Raumtemperatur getrocknet. Die Harzemulsionsfolie wurde über Nacht bei 100°C für 30 Minuten in einem Ofen stehen gelassen und wurde vollständig getrocknet, um einen Handschuh zu erhalten.
Beispiel 6
Auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 5, außer daß die Menge des Melaminharzes auf 5 Gewichtsteile eingestellt wurde, wurde ein Acrylharzhandschuh erhalten.
Beispiel 7
Auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 5, außer daß 5 Gewichtsteile eines Epoxyharzes [hergestellt von DAINIPPON INK AND CHEMICALS, INC. (Japan) unter dem Markennamen „CR-5L"] als das Harzvernetzungsmittel anstelle des Melaminharzes verwendet wurden, wurde ein Acrylharzhandschuh erhalten.
Beispiel 8
Auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 5, außer daß 5 Gewichtsteile eines Oxazolinharzes [hergestellt von NIPPON SHOKUBAI CO., LTD. (Japan) unter dem Markennamen „EPOCROSS WS-500"] als das Harzvernetzungsmittel anstelle eines Melaminharzes verwendet wurden, wurde ein Acrylharzhandschuh erhalten.
Beispiel 9
Auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 5, außer daß 5 Gewichtsteile eines Blockisocyanats [hergestellt von Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. (Japan) unter dem Markennamen „BAYHYJULE BL116"] als ein Harzvernetzungsmittel anstelle eines Melaminharzes verwendet wurden, wurde ein Acrylharzhandschuh erhalten.
Beispiel 10 (Referenzbeispiel)
Auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 5, außer daß kein Melaminharz (Harzvernetzungsmittel) eingeführt wurde, wurde ein Acrylharzhandschuh erhalten.
Beispiel 11
Auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 5, außer daß die Menge des Melaminharzes auf 8 Gewichtsteile eingestellt wurde, wurde ein Acrylharzhandschuh erhalten.
Beispiel 12
Auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 5, außer daß 8 Gewichtsteile des obigen Oxazolinharzes „EPOCROSS WS-500" als das Harzvernetzungsmittel anstelle des Melaminharzes verwendet wurden, wurde ein Acrylharzhandschuh erhalten.
(Zugtest)
Der in den Beispielen 5 bis 12 erhaltene Acrylharzhandschuh wurde gelocht, um einen Stäbchenprobenkörper Nr. 4 herzustellen, der in JIS K 6251 definiert ist (Zugtest von vulkanisiertem Kautschuk).
Die Reißdehnung E_B (%) wurde gemäß dem Testverfahren bestimmt, das in der obigen JIS K 6251 beschrieben wird.
(Bewertungstest für Detergenzienbeständigkeit)
Die in den obigen Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen Acrylharzhandschuhe wurden unter bezug auf die Detergenzienbeständigkeit gemäß der Definition in „detergent resistance test", beschrieben in JIS S 2042 "Household rubber gloves" (oder „Detergent Resistance test for Household vinyl gloves" in JIS S 2045), bewertet.
Der Versuch wurde durchgeführt, indem die Temperatur einer 2%igen Natrium-n-laurylbenzolsulfonatlösung auf 55 +/– 1°C eingestellt wurde und der gesamte Handschuh für 22 +/– 0,25 Stunden in die Lösung eingetaucht wurde. Die Zugbelastungsdehnungsretention S_R und die Reißdehnungsretention S_E wurden bestimmt.
(Bewertung der Wärmesensibilisierungsfähigkeit)
Unter bezug auf die Beispiele 5 bis 12 wurde die Folienbildungseigenschaft im Falle der Bildung einer Folie aus einer Acrylharzemulsion durch ein Sensibilisierungsverfahren bewertet und dies wurde als Wärmesensibilisierungsfähigkeit betrachtet.
Die Bewertung wurde mittels drei Graden durchgeführt: O [gute Folienbildungseigenschaft (Wärmesensibilisierungsfähigkeit) und Möglichkeit zur Bildung einer Folie mit einer einheitlichen Dicke; Δ: nicht ausreichende Folienbildungseigenschaft (Wärmesensibilisierungsfähigkeit) und Möglichkeit zur Bildung einer Folie mit nicht einheitlicher Dicke]; und X: schwache Folienbildungseigenschaft (Wärmesensibilisierungsfähigkeit) und keine Möglichkeit zur Bildung einer Folie.
Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 gezeigt.
Tabelle 2

*: Gehalte (Gewichtsteile) von Harzvernetzungsmittel und Zinkweiß sind die, die auf 100 Gewichtsteilen des Harzfeststoffgehalts der Acrylharzemulsion basieren
**: E_B ist Reißdehnung, S_R ist Retention der Zugbelastungsdehnung, und S_E ist Retention der Reißdehnung.

Wie aus Tabelle 2 gemäß den Beispielen 5 bis 9 ersichtlich ist, worin der Gehalt des Zinkweiß und des Harzvernetzungsmittels in der Acrylharzemulsion im Bereich von 0,5 bis 10 Gewichtsteile eingestellt wurde, basierend auf 100 Gewichtsteilen des Harzfeststoffgehaltes der obigen Acrylharzemulsion, konnte ein Acrylharzhandschuh erhalten werden, der nicht nur geeignete Paß- und Ablöseeigenschaften, sondern auch Dehnungs- und Detergenzienbeständigkeit durch ein einfaches Verfahren, wie Wärmesensibilisierungsverfahren, aufweist.
Andererseits hatte ein in Beispiel 10 erhaltener Acrylharzhandschuh tatsächlich adäquate physikalische Eigenschaften, wie Paß- und Ablöseeigenschaften, Dehnung usw., aber die Detergenzienbeständigkeit unterlag den in Beispielen 5 bis 9 erhaltenen Handschuhen, da kein Harzvernetzungsmittel in die Acrylharzemulsion eingeführt war.
Ferner hatten die in den Beispielen 11 und 12 erhaltenen Acrylharzhandschuhe tatsächlich ausreichende physikalische Eigenschaften, wie Detergenzienbeständigkeit usw., aber die Dehnung war gering und die Paß- und Ablöseeigenschaften waren schwach, aufgrund einer großen Menge des Harzvernetzungsmittels (und dem Gehalt des gesamten Vernetzungsmittels) in der Acrylharzemulsion.
Gemäß dem Acrylharzhandschuh der vorliegenden Erfindung kann ein Acrylharzhandschuh mit physikalischen Eigenschaften erhalten werden, die äquivalent oder besser als die eines Vinylchloridhandschuhs sind, besonders Paß- und Ablöseeigenschaften. Geeignete Dehnung und ausgezeichnete Detergenzienbeständigkeit können auch durch anschließende Einstellung des Zinkweißgehalts und der Harzvernetzungsmittel verliehen werden, die in der Acrylharzemulsion zur Herstellung der Acrylharzhandschuhe verwendet wurden.
Ein solcher Acrylharzhandschuh kann durch ein einfaches Herstellungsverfahren hergestellt werden und erzeugt kein Dioxin bei der Entsorgung und Verbrennung, wodurch Umweltverschmutzung verursacht wird, da kein Vinylchlorid enthalten ist.
Beispiel 13 (Referenzbeispiel)
(Herstellung des Behandlungsmittels für die Innenseite).
Ein Gemisch einer Acrylharzemulsion „LX852" (Markenname, hergestellt von Nippon Zeon Co., Ltd. (Japan), Tg = –6°C, weicher Typ) und „LX857" (Markenname, hergestellt von derselben Firma, Tg = 43°C, harter Typ) wurde bei einem Verhältnis von 80:20 als Behandlungsmittel für die Innenseite verwendet.
Drei (3) Gewichtsteile Zinkweiß (Vernetzungsmittel) wurden zugegeben, basierend auf 100 Gewichtsteilen des trockenen Polymers (Harzfeststoffgehalt) der Grundemulsion, und dann wurde das Gemisch mit destilliertem Wasser verdünnt, so daß die Konzentration des trockenen Polymers 0,4 Gew.-% betrug.
Dann wurden Teilchen von Methylpolymethacrylat (PMMA) als der organische Füllstoff [hergestellt von Nippon Pure Chemicals Co., Ltd. (Japan) unter dem Markennamen „JYULIMAR MB-S", durchschnittlicher Teilchendurchmesser von 4 μm] in die verdünnte Gemischemulsion in einem Verhältnis von 2 Gew.-% eingeführt, um ein Behandlungsmittel für die Innenseite für die Acrylharzemulsion zu erhalten.
(Herstellung des Handschuhkörpers)
Ein Gemisch aus „LX852" und „LX857" in einem Gewichtsverhältnis eines trockenen Polymers (Harzfeststoffgehalt) von 80:20 wurde als die Acrylharzemulsion verwendet.
Fünf (5) Gewichtsteile Zinkweiß (Vernetzungsmittel), 0,5 Gewichtsteile Polyvinylmethylether (Wärmesensibilisierungsmittel) und 1,5 Gewichtsteile Calciumnitrat (Anodenbindemittel) wurden zugegeben, basierend auf 100 Gewichtsteilen des gesamten trockenen Polymers in der Acrylharzemulsion, um der Acrylharzemulsion Wärmesensibilisierungsfähigkeit zu verleihen.
Dann wurde eine auf etwa 100°C erhitzte Handschuhform in die Acrylharzemulsion für etwa 5 Sekunden eingetaucht und der Handschuh wurde herausgezogen.
(Herstellung eines auf der Innenseite behandelten Acrylharzhandschuhs)
Eine Folie der Acrylharzemulsion, die auf der Oberfläche der Handschuhform in „Herstellung des Handschuhkörpers" gebildet wurde, wurde in das Behandlungsmittel für die Innenseite, das in „Herstellung des Behandlungsmittels für die Innenseite" erhalten wurde, als ganze Handschuhform für 20 Sekunden getaucht, wobei sich die Harzemulsion in einer Gelphase befand. Daher wurde eine Schicht des Behandlungsmittels für die Innenseite auf der Oberfläche der Folie gebildet.
Bei der Bildung einer Schicht auf dem Behandlungsmittel für die Innenseite wurde das Behandlungsmittel für die Innenseite bei Raumtemperatur verwendet und die Folie der Acrylharzemulsion in das Behandlungsmittel für die Innenseite für etwa 20 Sekunden eingetaucht. Die Handschuhform wurde aus dem Behandlungsmittel für die Innenseite herausgezogen und dann bei 100 bis 130°C für 20 bis 60 Minuten erhitzt, wobei sich dadurch eine Vernetzung zwischen der Folie, die sich auf der Oberfläche der Form gebildet hatte (Handschuhkörper), und der Schicht auf dem Behandlungsmittel für die Innenseite ergab.
Dann wurden die aus der Harzemulsion gebildete Schicht und das Behandlungsmittel für die Innenseite von der Form unter Drehen entfernt, wodurch ein Acrylharzhandschuh erhalten wurde, dessen Innenseite geschmiert ist.
Beispiele 14 und 16 (Referenzbeispiele)
Auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 13, außer daß die Menge des organischen Füllstoffes in dem Behandlungsmittel für die Innenseite auf die in Tabelle 3 angegeben Werte eingestellt wurden, wurde ein Acrylharzhandschuh erhalten, dessen Innenseite geschmiert ist.
Beispiel 17 (Referenzbeispiel]
Auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 13, außer daß als der organische Füllstoff in dem Behandlungsmittel für die Innenseite eines mit einem Teilchendurchmesser verwendet wurde, wie in Tabelle 3 angegeben, und die Menge des organischen Füllstoffes auf die in Tabelle 3 angegebenen Werte eingestellt wurden, wurde ein Acrylharzhandschuh erhalten, dessen Innenseite geschmiert ist.
Vergleichsbeispiele 3 und 4
Auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 13, außer daß die Menge des organischen Füllstoffes in dem Behandlungsmittel für die Innenseite auf die in Tabelle 4 angegeben Werte eingestellt wurde, wurde ein Acrylharzhandschuh erhalten, dessen Innenseite geschmiert ist.
Vergleichsbeispiele 5 und 6
Auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 13, außer daß als der organische Füllstoff in dem Behandlungsmittel für die Innenseite einer mit einem in Tabelle 4 angegebenen Teilchendurchmesser verwendet wurde und die Menge des organischen Füllstoffes auf die in Tabelle 4 angegebenen Werte eingestellt wurden, wurde ein Acrylharzhandschuh erhalten, dessen Innenseite geschmiert ist.
Vergleichsbeispiel 7
Ein (1) Gewichtsteil Schwefel (Härtungsmittel), 1 Gewichtsteil Zinkweiß (Vernetzungsmittel) und 1 Gewichtsteil Zinkdibutylcarbamat (Vulkanisierungsbeschleuniger, BZ) wurden zugegeben, basierend auf 100 Gewichtsteilen des Kautschukfeststoffgehaltes in einem Naturkautschuklatex (NR-Latex), als ein Grundlatex, und dann wurde das Gemisch verdünnt, so daß die Konzentration des Kautschukfeststoffgehalts 0,4 Gew.-% betrug, um einen NR-Latex als Grundlage zu erhalten.
Auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 13, außer daß der obige NR-Latex anstelle der Acrylharzemulsion als das Behandlungsmittel für die Innenseite verwendet wurde, wurde ein Acrylharzhandschuh erhalten, dessen Innenseite geschmiert ist.
Vergleichsbeispiel 8
Ein (1) Gewichtsteil Schwefel (Härtungsmittel), 1 Gewichtsteil Zinkweiß (Vernetzungsmittel) und 1 Gewichtsteil Zinkdibutylcarbamat (Vulkanisierungsbeschleuniger, BZ) wurden zugegeben, basierend auf 100 Gewichtsteilen des Kautschukfeststoffgehalts, in einem Acrylnitril-Butadienkautschuk-Latex (NBR-Latex) als ein Grundlatex, und dann wurde das Gemisch verdünnt, um eine Konzentration des Kautschukfeststoffgehaltes von 0,4 Gew.-% zu erhalten, um einen NBR-Latex als ein Grundlatex zu erhalten.
Auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 13, außer daß der obige NBR-Latex anstelle der Acrylharzemulsion als das Behandlungsmittel für die Innenseite verwendet wurde, wurde ein Acrylharzhandschuh erhalten, dessen Innenseite geschmiert ist.
[Bewertung der physikalischen Eigenschaften]
(Messung des Reibungskoeffizienten)
Der statische Reibungskoeffizient der Innenseite (Oberfläche mit einer höheren Schmierfähigkeit, worin eine Schicht des Behandlungsmittels für die Innenseite gebildet wurde) in den Handschuhen, die in den obigen Beispielen und Vergleichsbeispielen erhalten wurden, wurde vor dem Waschen (vor der Verwendung) und nach dem Waschen unter Verwendung des Heidon-Typs 10 [hergesellt von Shinto Kagaku Co., Ltd. (Japan) unter dem Markennamen HEIDON-10DR] als eine Messmaschine gemessen. Ferner wurde die Messung unter den Bedingungen einer Last von 50 g unter Verwendung von normalem Papier als ein Gegenstand beim Messen des Reibungskoeffizienten durchgeführt.
Des weiteren wurde ein Acrylharzhandschuh, erhalten im Referenzbeispiel, der nicht mit dem Behandlungsmittel für die Innenseite behandelt wurde, zur Kontrolle verwendet. Unter bezug auf eine solche Kontrolle wurde der Reibungskoeffizient auf dieselbe Weise gemessen, wie zuvor beschrieben.
(Paß- und Ablöseeigenschaften des Handschuhs)
Die Handschuhe der obigen Beispiele und Vergleichsbeispiele wurden tatsächlich durch zehn Personen angezogen, um das Paßgefühl des Handschuhs (Leichtigkeit des Arbeitens beim Tragen des Kautschukhandschuhs; Grad der Last auf den Händen und Grad des Zusammenziehens der Hände, sogenanntes Paßgefühl) und das Ablösegefühl zu verbessern (Handhabung beim Tragen oder Ablösen eines Kautschukhandschuhs).
Die Paß- und Ablöseeigenschaften wurden gemäß denselben Kriterien bewertet, wie zuvor beschrieben, was sich durch die durchschnittliche Bewertung der entsprechenden Gegenstände zeigte.
Die Ergebnisse werden in den Tabellen 3 und 4 gezeigt.
Tabelle 3

*1: Acrylharzemulsion mit einem Harzfeststoffgehalt von 0,4 Gew.-%

Tabelle 3 (Fortsetzung)

*1: Acrylharzemulsion mit einem Harzteststoffgehalt von 0,4 Gew.-%

Tabelle 4

*1: Acrylharzemulsion mit einem Harzfeststoffgehalt von 0,4 Gew.-%
*2: NR-Latex, vereinigt mit Vulkanisierungsmittel, mit einem Harzfeststoffgehalt von 0,4 Gew.-%
*3: NBR-Latex, vereinigt mit Vulkanisierungsmittel, mit einem Harzfeststoffgehalt von 0,4 Gew.-%.

Tabelle 4 (Fortsetzung)

*1: Acrylharzemulsion mit einem Harzfeststoffgehalt von 0,4 Gew.-%
*2: NR-Latex, vereinigt mit Vulkanisierungsmittel, mit einem Harzfeststoffgehalt von 0,4 Gew.-%t
*3: NBR-Latex, vereinigt mit Vulkanisierungsmittel, mit einem Harzfeststoffgehalt von 0,4 Gew.-%.

Wie aus den Tabellen 3 und 4 ersichtlich ist, hatten Handschuhe der Beispiele 13 bis 16, worin die Schicht des Behandlungsmittels für die Innenseite auf der Innenseite des Acrylharzhandschuhs bereitgestellt wurde, einen niedrigen statischen Reibungskoeffizienten der Innenseite und ausgezeichnete Schmierfähigkeit. Ferner wiesen sie ausgezeichnete Paß- und Ablöseeigenschaften auf, und die Schmierfähigkeit wurde ausreichend im Vergleich zu einem Acrylharzhandschuh, dessen Innenseite nicht behandelt wurde, verbessert. Ferner wurde herausgefunden, daß das Paß- und Ablösegefühl vor und nach dem Waschen ausgezeichnet waren und, daher die Wir kung, die durch Bilden einer Schicht des Behandlungsmittels für die Innenseite erhalten wurde, für einen langen Zeitraum aufrechterhalten werden konnte.
Andererseits konnte hinsichtlich Vergleichsbeispiel 3, worin die Menge des organischen Füllstoffes in dem Behandlungsmittel für die Innenseite klein ist, und Vergleichsbeispiel 5, worin der Teilchendurchmesser des organischen Füllmittels klein ist, die Schmierfähigkeit nicht genügend verbessert werden und ein ausgezeichnetes Paß- und Ablösegefühl konnte nicht erhalten werden.
Des weiteren war hinsichtlich Vergleichsbeispiel 4, worin die Menge des organischen Füllmittels in dem Behandlungsmittel für die Innenseite zu groß war, und Vergleichsbeispiel 6, worin der Teilchendurchmesser zu groß war, der Reibungskoeffizient klein, aber es trat ein rauhes Gefühl auf und das Paß- und Ablösegefühl waren nicht ausreichend.
Andererseits wurden hinsichtlich der Vergleichsbeispiele 7 und 8, worin das Behandlungsmittel für die Innenseite, enthaltend als Grundlage einen Latex, wie NR oder NBR, enthaltend ein Vulkanisiermittel, verwendet wurde, das Paß- und Ablösegefühl vor dem Waschen aufgrund der nicht ausreichenden Haftung zwischen der Behandlungsmittelschicht der Innenseite und dem Acrylharzhandschuhkörper vermindert. Daraus wurde ersichtlich, daß dieselbe Harzemulsion, wie das Harz, das den Handschuhkörper bildet, vorzugsweise in der Behandlungsmittelschicht für die Innenseite des Acrylharzhandschuhs verwendet wird.

Claims

Acrylharzhandschuh, umfassend eine Folie mit einer vernetzten Struktur, wobei die Folie aus einer Acrylharzemulsion gebildet ist, welche ein Vernetzungsmittel, umfassend Zinkweiß und ein Harzvernetzungsmittel, enthält.
Acrylharzhandschuh nach Anspruch 1, wobei die Folie durch ein Wärmesensibilisierungsverfahren gebildet ist.
Acrylharzhandschuh nach Anspruch 1, wobei der Gehalt an Zinkweiß in einem Bereich von 0,5 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Harzfeststoffgehalts der Acrylharzemulsion, liegt und der Gehalt an Harzvernetzungsmittel in einem Bereich von 0,5 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Harzfeststoffgehalts der Acrylharzemulsion, liegt.
Acrylharzhandschuh nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Reißdehnung, die durch den in JIS S 2042 definierten Zugtest bestimmt ist, nicht weniger als 300% beträgt.
Acrylharzhandschuh nach Anspruch 1 oder 2, wobei sowohl die Zugbelastungsretention als auch die Reißdehnungsretention, die durch den in JIS S 2042 definierten Detergenzienbeständigkeitstest bestimmt sind, nicht weniger als 70% beträgt.