DE596004C - Verfahren zur Gewinnung von Harnstoff- und Thioharnstoffabkoemmlingen der aromatischen Reihe - Google Patents

Verfahren zur Gewinnung von Harnstoff- und Thioharnstoffabkoemmlingen der aromatischen Reihe

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DE596004C
DE596004C DEI41876D DEI0041876D DE596004C DE 596004 C DE596004 C DE 596004C DE I41876 D DEI41876 D DE I41876D DE I0041876 D DEI0041876 D DE I0041876D DE 596004 C DE596004 C DE 596004C
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urea
aromatic
thiourea
pellets
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DEI41876D
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Dr Erich Bartholomaeus
Dr Max Bockmuehl
Dr Walter Persch
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IG Farbenindustrie AG
Original Assignee
IG Farbenindustrie AG
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Publication date
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    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
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    • C07C273/1809—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety
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Description

  • Verfahren zur Gewinnung von Harnstoff- und Thioharnstoffabkömmlingen der aromatischen Reihe -Im Patent 553 278 ist ein Verfahren- zur Darstellung von Harnstoff- und Thioharnstoffabk ömmlingen der aromatischen, heterocyclischen und aromatisch-heterocyclischen Reihe beschrieben, welches darin besteht, daß man aromatische, heterocyclische oder aromatischheterocyclische Amine, welche eine basische Seitenkette mit aliphatisch gebundenem Stickstoff tragen, in Harnstoffe bzw. Thioharnstoffe überführt oder daß man in Harnstoff-und Thioharnstoffabkö:mmlinge der aromatischen, heterocyelischen oder aromatischheterocyclischen Reihe, welche keine basische Seitenkette mit aliphatisch gebundenem Stickstoff tragen, eine solche :einführt.
  • Bei weiterer Bearbeitung dieses Gebietes wurde nun gefunden, daß auch aromatische Amine, welche statt einer basischen Seitenkette mit aliphatisch gebundenem Stickstoff mindestens eine an einem Kern sitzende quaternäre Stickstoffgruppe tragen, üi die zugehörigen Harnstoff- bzw. Thioharnstoffderivate übergeführt werden können, z. B.
    Cl(CHg)3N_ C6H4-NH2 _>- Cl(CHIN-C6H4-NH-CS-NH2.
    Die nach dem neuen Verfahren :erhältlichen Verbindungen zeigen .ebenso wie die des Hauptpatents eine stark bakterizide Wirkung, insbesondere gegen den Erreger des seuchenhaften Verkalbens. Diese Wirkung, die insbesondere im Tierversuch nachgewiesen werden konnte, ist überraschend, da beispielsweise andere an sich als bakterizid wirkende Mittel bekannte Präparate unter den gleichen Bedingungen völlig unwirksam sind und da für eine wirksame Bekämpfung des Abortus Bang geeignete Mittel bisher nicht zur Verfügung standen.
  • Beispiele i. 44,6 Gewichtsteile p-AmÜnophenyltrimethylammoniumchloridchlorhydrat und 19,6 Gewichtsteile Rhodankalium werden in t oo Raumteilen Wasser ,gelöst und einige Zeit auf dem Dampfbad erhitzt oder mehrere Tage bei Zimmertemperatur stehengelassen. Die Lösung wird alsdann eingedampft, der Rückstand mit Alkohol ausgekocht und die erhaltene alkoholische Lösung abgekühlt. Das dann in Form farbloser N ädelchen auskristallisierende p-Thiour eidophenyltrimethylammoniumchlorid Cl(CH3)3N-C,,H4-NH-CS-NH2 zersetzt sich bei 183 bis 184e.
  • Die wäßrige Lösung der Verbindung scheidet erst bei Zusatz von viel Lauge die freie Ammoniumbase in öligem Zustande ab.
  • a. 22,3 Gewichtsteile m-Aminophenyltrimethylammoniumchloridchlorhydrat und 8,1 Gewichtsteile Kaliumcyanat werden in 4o Raumteilen Wasser gelöst und nach Beispiel i aufgearbeitet. Die erhaltenen Kristalle des m-Ureidophenyltrimethylammoniumchlorids Cl (CH3)3N-C,,H4-NH-CO-NH2 zersetzen sich gegen 202e.
  • 3. 1 Molm-Aminophenyltrimethylammoniumchlorid wird in der zwei- bis dreifachen Menge Wasser gelöst und mit i Mol Phenylisocyanat kräftig geschüttelt unter zeitweiser Kühlung. Nach beendeter Umsetzung wird die Lösung im Vakuum eingedampft. Der Sirupöse Rückstand wird beim Behandeln mit Aceton kristallin. Das so in theoretischer Menge erhaltene m-Phenylur.eidophenyltrimethylammoniumchlorid ist in Wasser leicht löslich und zersetzt sich nach dem Umlösen aus Sprit bei 218 bis 219e.
  • Beim Versetzen der wäßrig en Lösung dieses Chlorids mit einer wäßrigen Lösung von ;Jodkalium scheidet sich das m-Phenylureidophenyltrimethylammoniumj odid J(CH3)3N-C6H4 'NH-CO-NH-CC.H5 in schönen, farblosen, anscheinend rhombischen Kristallen mit dem Zersetzungspunkt 189 bis igoe ab. Aus Wasser erhält man kristallwasserhaltige Kristalle vom Zersetzungspunkt i35 bis 136e.
  • 4. Aus i Mol m-Aminophenyltrimethylammoniumchloridchlorhydrat und z Mol eines Rhodansalzes erhält man nach der in Beispiel i beschriebenen Arbeitsweise in guter Ausbeute das m-Thioureidophenyltrimethylammoniumrhodanid, das aus verdünntem Alkohol in farblosen Kristallen vom Schmelzpunkt 162 bis 163e kristallisiert.
  • 5. Läßt man äquimolekulare Mengen von Allylsenföl und m-Aminophenyltrimethylaminoniumehlorid in methylalkoholischer Lösung aufeinander einwirken und dampft das Gemisch ein, so erhält man das m-Allylthioureidophenyltrimethylammoniumchlorid Cl (CH3)3N-C,H4-NH-CS-NH-C,H, in nahezu theoretischer Ausbeute. Farblose Kristalle, Zersetzungspunkt 173`.
  • 6. 15,2 Gewichtsteile z-Methyl-4-amüioazobenzol-31-trimethylammoniumchlorid werden in 5o Raumteilen n-Salzsäure gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 5 Gewichtsteile Rhodankalium, das sich beim Umrühren auflöst, während sich gleichzeitig das 2-Methyl-4-t11ioureidoazobenzol- 3'-trimethylammoniumchlorid in theoretischer Ausbeute abscheidet. Beim Umlösen aus Methanol erhält man bordeauxrote Nadeln mit grünem Oberflächenglanz vom Zersetzungspunkt 186 bis 187e.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens des Patents 553 278 zur Gewinnung von Harnstoff-und Thioharnstoffabkömmlingen der aromatischen, heterocyclischen und ar omatisch-heterocyclischen Reihe, dadurch gekennzeichnet, daß man aromatische Amine, welche mindestens eine an einem Kern sitzende quaternäre Stickstoffgruppe tragen, nach an sich bekannten Verfahren in die entsprechenden Harnstoffe bzw. Thioharnstoffe überführt.
DEI41876D 1931-06-21 1931-06-21 Verfahren zur Gewinnung von Harnstoff- und Thioharnstoffabkoemmlingen der aromatischen Reihe Expired DE596004C (de)

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