DE852391C

DE852391C - Verfahren zur Herstellung von neuen Estern der Dithiocarbaminsaeure

Info

Publication number: DE852391C
Application number: DES22233A
Authority: DE
Inventors: Robert Louis Bernard Damiens
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1950-03-11
Filing date: 1951-03-08
Publication date: 1952-10-13
Also published as: FR1014268A

Description

Erteilt auf Grund des Ersten Uberleitungsgesetzes vom 8. Juli 1949

COWGBL S. 175)

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

AUSGEGEBEN AM 13. OKTOBER 1952

DEUTSCHES PATENTAMT PATENTSCHRIFT

Jfr. 852 391 KLASSE 12 0 GRUPPE 17oi

5 22233 IVc j 12 ο

Robert Louis Bernard Damiens, Sevres, Seine-et-Oise (Frankreich)

ist als Erfinder genannt worden

Societe des Usines Chimiques Rhone-Poulenc, Paris

Verfahren zur Herstellung von neuen Estern der Dithiocarbaminsäure

Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 8. März 1951 an

Patentanmeldung bekanntgemacht am 7. Februar 1952

Patenterteilung bekanntgemacht am 14. August 1952

Die Priorität der Anmeldung in Frankreich vom 11. März 1950 ist in Anspruch genommen

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen basischen Estern der Dithiocarbaminsäure der allgemeinen Formel:

N — C —S —R.

"N-A'

R¹

ίο In der Formel bedeutet R einen Alkyl- oder Aralkylrest mit η bis i8 Kohlenstoffatomen, R₁, R₂ und R₃ Alkylreste mit ι bis 5 Kohlenstoffatomen und A eine gerade oder verzweigte Alkylenkette mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Herstellung der Salze der oben definierten Basen.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß ein Alkyl- oder Aralkylhalogenid der Formel R—X, wobei R die oben angegebene Bedeutung besitzt und X ein Chlor-, Brom- oder Jodatom bedeutet, mit Derivaten der Dithiocarbaminsäure der Formel

R,

R₁

;n—c—s—μ

—A'

umgesetzt wird. In der Formel haben R₁, R₂, R₃ und A die oben angegebene Bedeutung, und M bedeutet ein Äquivalent eines Alkali- oder Erdalkalimetalls oder einen Aminorest. Diese Verbindungen werden ihrerseits in bekannter Weise durch Um-

setzung von Schwefelkohlenstoff mit einem Überschuß der entsprechenden Base und gegebenenfalls nachherige doppelte Umsetzung mit einem Metallsalz hergestellt. Man kann aber auch die obengenannten Halogenide R—X mit den entsprechenden inneren Salzen der Formel

H Rq

;n—α—ν

-C = S

umsetzen. Diese inneren Salze werden, wie bekannt, durch Umsetzung von 1 Mol Schwefelkohlenstoff mit einem einzigen Mol Diaminbase erhalten. Die Salze der erfindungsgemäßen Basen besitzen therapeutisch interessante Eigenschaften, denn sie sind mit einer großen bakteriostatischen Wirksamkeit ausgezeichnet, welche spezifisch gegen Mycobacterium Tuberculosis wirkt. Damit verbinden sie eine sehr geringe Toxizität. Diese Eigenschaften sind bei den niedrigeren, bereits bekannten Homologen überhaupt nicht vorhanden.

Sie können auch in der Industrie, z.B. als Vulkanisationsbeschleuniger, verwendet werden.

Die folgenden Beispiele zeigen die praktische Durchführung der Erfindung.

Beispiel 1

Man löst 13,2 g Natrium-diäthylaminoäthyl-äthyldithiocarbamat (erhalten durch Umsetzung von Schwefelkohlenstoff mit Triäthyläthylendiamin in Gegenwart von Natriumäthylat) in 60 ecm absolutem Alkohol. Man gibt 10,5 g Decylchlorid zu und erhitzt ι Stunde am Rückflußkühler. Nach dem Abkühlen filtriert man das abgesetzte Natriumchlorid ab und verjagt den Alkohol. Der Rückstand wird in Wasser aufgenommen. Man extrahiert die Base mit Äther, verjagt diesen auf dem Wasserbad und destilliert den Rückstand unter vermindertem Druck. Das Decyldiäthylaminoäthyl-äthyl-dithiocarbamat siedet bei 198 bis 202° bei einem Druck von 0,2 mm Hg.

Das Chlorhydrat der Base, welches aus Essigsäureäthylester umkristallisiert wird, bildet farblose Schuppen, welche in Alkoholen und Ketonen sehr löslich sind, und schmilzt bei 94⁰ (augenblicklicher Schmelzpunkt).

Beispiel 2

Wenn man, wie in Beispiel 1 angegeben, arbeitet, jedoch an Stelle von Decylchlorid mit Benzylchlorid, so erhält man das Benzyl-diäthylaminoäthyl-äthyldithiocarbamat, ein bernsteinfarbenes öl von knoblauchartigem Geruch, das bei 234 bis 238 ° und 11 mm Hg. siedet.

Beispiel 3

Man behandelt 11 g des inneren Salzes der Diäthylaminoäthyl-äthyl-dithiocarbaminsäure (erhalten durch Umsetzung von 1 Mol Schwefelkohlenstoff mit 1 Mol Triäthyl-äthylendiamin in alkoholischer Lösung) mit 6,3 g Benzylchlorid in der Kälte, bis zur Erzielung einer homogenen Paste. Dann erhitzt man 5 Minuten auf dem Wasserbad bis zur Verflüssigung. Man läßt abkühlen und es bildet die Reaktionsmischung eine Masse. Man erhält so direkt das Chlorhydrat des Benzyl-diäthylaminoäthyl-äthyl-dithiocarbamats, das aus Methyläthylketon in farblosen Nadeln kristallisiert, F. = io6°.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zur Herstellung von neuen basischen Estern der Dithiocarbaminsäure der allgemeinen Formel

R.,

,N —C—S —R

:n —

(R bedeutet einen Alkyl- oder Aralkylrest mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen, R₁, R₂ und R₃ Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und A eine gerade oder verzweigte Kette mit 2 bis 6 Kohlen-Stoffatomen) und deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkyl- oder Aralkylhalogenid der Formel RX (X = Halogen) mit einem dem gewünschten Ester entsprechenden Aminodithiocarbamat umsetzt und das Reaktionsprodukt gegebenenfalls in üblicher Weise in seine Salze überführt.

1 5412 10.52