DE1042569B - Verfahren zur Herstellung von Amin-Zink-Komplexverbindungen der AEthylenbisdithiocarbaminsaeure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Amin-Zink-Komplexverbindungen der AEthylenbisdithiocarbaminsaeureInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Amin-Zink-Komplexverbindungen der Äthylenbisdithiocarbaminsäure Es ist bekannt, daß Salze der allgemeinen Formel in der R eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe oder eine zweiwertige aliphatische Gruppe mit mehr als 3 Kohlenstoffatomen darstellt, die durch mindestens 1 Stickstoffatom zwecks Bildung von Äthylengruppen mit mindestens je 2 Kohlenstoffatomen voneinander getrennt sind, R' und R" jedes für sich Wasserstoff oder in Verbindung miteinander eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe darstellen, fungizid wirksam sind. Ein Nachteil dieser Verbindungen, z. B. von Zinkäthylenbisdithiocarbamat, ist, daß sie unbeständig sind und zum Zerfall neigen, so daß sie nach längerem Lagern besonders bei Wärme sich zersetzen und an fungizider M'firksamkeit verlieren. Auch nach dem Aufbringen auf die Pflanzen beginnen sie besonders in tropischen und subtropischen Gebieten unter dem Einfluß des Sonnenlichtes zu zerfallen und ihre fungizide Wirksamkeit zu vermindern, weshalb eine mehrmalige Behandlung mit diesen Mitteln oft notwendig wird.
- Es wurde nun gefunden, daß Amin-Zink-Komplexverbindungen der Äthylenbisdithiocarbaminsäure nicht nur ausgezeichnete Fungizide sind, sondern auch eine vorzügliche Stabilität aufweisen, die schon bei der Produktion schärfere Herstellungsbedingungen zuläßt und bei dem Verbrauch im Freiland bei Sonnenbestrahlung eine Zersetzung des fein verteilten Materials bedeutend vermindert.
- Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung einer solchen Amin-Zink-Komplexv erbindung der Äthylenbisdithiocarbaminsäure. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein wasserlösliches Salz der Äthvlenbisdithiocarbaminsäure der allgemeinen Formel Me-S-CS-NH-(CH2)2-NH-CS-SMe (Me =Na, K, NHq) mit 1 Mol eines wasserlöslichen Zinksalzes in Gegenwart von 1 Mol eines Amins in wäßriger Lösung bei 10 bis 60°C umsetzt.
- Als Amine zur Bildung der Komplexverbindungen können verwendet werden: Methylamin, Äthylamin, Butylamin, Amylamin, Hexadecylamin, Octadecylamin, Dimethylamin, Diäthylamin, Dibutylamin, Diamylamin, Trimethylamin, Äthylendiamin, Cyclohexylamin, Piperidin, Diäthyläthylen-diamin, Dibutyläthylen-diamin, Diäthylen-triamin, Dimethyläthylen-diamin, Cyclohexylamin, Morpholin, Äthyl-cyclohexylamin, Benzylamin, Toluidin, N-Methyl-cyclohexylamin. Als wasserlösliche Zinksalze seien das Chlorid, Sulfat, Nitrat oder Acetat erwähnt.
- Zur Erläuterung des beanspruchten Verfahrens sollen die folgenden Beispiele dienen: Beispiel 1 Zu 500m1 einer wäßrigen Lösung, enthaltend 123g Ammoniumäthylenbisdithiocarbamat (0,5 Mol) und 30 g Äthylendiamin (0,5 Mol), werden bei 25°C und unter Rühren 150 ml einer Zinksulfatlösung, enthaltend 32,7 g Zn (0,5 g-Atom), rasch zugegeben. Anschließend wird bei dieser Temperatur noch 1 Stunde nachgerührt, danach der gebildete Niederschlag filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
- Beispiel 2 Zu 500 ml einer wäßrigen Lösung, enthaltend 125 g Arnmoniumäthylen-bisdithiocarbamat (0,5 -11o1) und 22,5 g Dimethylamin (0,5 Mol), werden bei 25°C und unter Rühren 150 ml einer Zinksulfatlösung, enthaltend 32,7 g Zn (0,5 gAtom) rasch zugegeben. Anschließend wird bei dieser Temperatur noch 1 Stunde lang gerührt, danach der gebildete Niederschlag filtriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
- Ausbeute: 159,0 g entsprechend 99,2°/o der Theorie. Die nachfolgende Tabelle gibt vergleichsweise die Stabilitäten von Zink- Amin-Komplexverbindungen und von Zinl,:äthylenbisdithiocarbamat in Gegenwart von Wasser bei verschiedenen Temperaturen wieder. Die Analyse erfolgte nach -der Methode aus »Analyst Chemistry:;, Vol. 13, Nr. 12, Dezember 1951, S. 1842 bis 1844.
Abnahme an wirksamer Substanz nach 3 Stünden Substanz in Gegenwart von Wasser bei 75° C I bei 100° C Zinkäthylenbisdithiocarbamat 61)/o 230f, Äthy lendiaminkomplex des Zinl@äLhylenbisdithio- carba.mats . . . . . . . . . . . . . . . 20./0 100/' Dimethylaminkomplex des - Zinkäthylenbisdithio- carbamats . . . . . . . . . . . . . . . 20/0 80/0 - Bei Lagerung des Zinkäthylenbisdithiocarbamats ist nach 6 Monaten ohne Zusatz von Stabilisatoren der Gehalt an wirksamer Substanz bereits um 25 bis 30 0/0 vermindert. Auch ein Zusatz von Stabilisatoren gibt keine genügende Sicherheit, da auch stabilisiertes Zinkäthylenbisdithiocarbamat beim Lagern zersetzt wird und an fungizider Wirksamkeit einbüßt. Dagegen zeigen die Aminkomplexverbindungen auch bei normalen Bedingungen eine beachtliche Stabilität. Dieses bedeutet aber, daß sowohl ihre Lagerfähigkeit als auch die Beständigkeit des Spritzbelages auf den Pflanzen erheblich größer ist.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Amin-Zink-Komplexverbindungen der Äthylenbisdithiocarbaminsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man ein wasserlösliches Salz der Äthylenbisdithiocarbaminsäure der allgemeinen Formel Me-S-CS-NH-(CH2),.-NH-CS-SMe (Me = Na, K, NH4) mit 1 Mol eines wasserlöslichen Zinksalzes in Gegenwart von 1 Mol eines Amins in wäßriger Lösung bei 10 bis 60°C umsetzt.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1202266B (de) * | 1961-10-06 | 1965-10-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ammoniak enthaltenden Komplex-Verbindungen des Mangansalzes der AEthylen-bis-dithio-carbamidsaeure |
| US3536742A (en) * | 1968-08-26 | 1970-10-27 | Dow Chemical Co | Alkylenebisdithiocarbamate complex compounds |
| DE1542684B1 (de) * | 1965-01-29 | 1971-01-21 | Basf Ag | Fungizide |
| US3725445A (en) * | 1971-01-13 | 1973-04-03 | Nippon Kayaku Kk | A double salt of zinc ethylene-bis-dithiocarbamate and n-dodecylguanidine and preparation thereof |
-
1956
- 1956-01-10 DE DEB38651A patent/DE1042569B/de active Pending
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