DE3687606T2 - Verfahren zur behandlung eines farbphotographischen silberhalogenidmaterials. - Google Patents
Verfahren zur behandlung eines farbphotographischen silberhalogenidmaterials.Info
- Publication number
- DE3687606T2 DE3687606T2 DE8686107706T DE3687606T DE3687606T2 DE 3687606 T2 DE3687606 T2 DE 3687606T2 DE 8686107706 T DE8686107706 T DE 8686107706T DE 3687606 T DE3687606 T DE 3687606T DE 3687606 T2 DE3687606 T2 DE 3687606T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- light
- sensitive
- sensitive material
- silver
- silver halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 90
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 51
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 74
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 48
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 46
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 claims description 35
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 claims description 32
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 claims description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 70
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 55
- 238000011161 development Methods 0.000 description 38
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 33
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 29
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 18
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 15
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 15
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 15
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 15
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 15
- 230000008859 change Effects 0.000 description 14
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 10
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 6
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 6
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 6
- QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M (4z)-1-(3-methylbutyl)-4-[[1-(3-methylbutyl)quinolin-1-ium-4-yl]methylidene]quinoline;iodide Chemical compound [I-].C12=CC=CC=C2N(CCC(C)C)C=CC1=CC1=CC=[N+](CCC(C)C)C2=CC=CC=C12 QGKMIGUHVLGJBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoselenazole Chemical compound C1=CC=C2[se]C=NC2=C1 AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 1,3-selenazole Chemical compound C1=C[se]C=N1 ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole Chemical compound SC1=NN=NN1C1=CC=CC=C1 GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003109 Disodium ethylene diamine tetraacetate Substances 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- XNSQZBOCSSMHSZ-UHFFFAOYSA-K azane;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [NH4+].[Fe+3].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O XNSQZBOCSSMHSZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 2
- WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=CO3)=C3C=CC2=C1 WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 235000019301 disodium ethylene diamine tetraacetate Nutrition 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 2
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBYRMPXUBGMOJC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyrazol-3-one Chemical class OC=1C=CNN=1 XBYRMPXUBGMOJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical class C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAAIPIWKKXCNOC-UHFFFAOYSA-N 1h-tetrazol-1-ium-5-thiolate Chemical class SC1=NN=NN1 JAAIPIWKKXCNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIEFDNUEROKZRA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethenyl)aniline Chemical group NC1=CC=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 BIEFDNUEROKZRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFXLRLQSHRNHCE-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-n-ethylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 WFXLRLQSHRNHCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical class O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylideneimidazolidin-4-one Chemical class O=C1CNC(=S)N1 UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 2-thiobarbituric acid Chemical class O=C1CC(=O)NC(=S)N1 RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCVLSHAVSIYKLI-UHFFFAOYSA-N 3h-1,3-thiazole-2-thione Chemical class SC1=NC=CS1 OCVLSHAVSIYKLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRUJXXBWUDEKCK-UHFFFAOYSA-N 3h-pyrazolo[5,1-c][1,2,4]triazole Chemical class C1=NN2CN=NC2=C1 BRUJXXBWUDEKCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYYSPVRERVXMLJ-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluorocyclohexan-1-one Chemical compound FC1(F)CCC(=O)CC1 NYYSPVRERVXMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol Chemical compound CNC1=CC=C(O)C=C1 ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethyl-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZIQAYDEGQMDHG-UHFFFAOYSA-N 4-n-(2-methoxyethyl)-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound COCCNC1=CC=C(N)C(C)=C1 FZIQAYDEGQMDHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical compound OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USWWPAKLTNIJFL-UHFFFAOYSA-N 4-phenylsulfanyl-2h-triazole Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CNN=N1 USWWPAKLTNIJFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- ZAMASFSDWVSMSY-UHFFFAOYSA-N 5-[[4-[3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy-2-methylphenyl]methyl]-1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical compound C=1C=C(CC2C(NC(=O)S2)=O)C(C)=CC=1OC1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZAMASFSDWVSMSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Chemical group CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N Norphytane Natural products CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)C XOJVVFBFDXDTEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZFICWYCTCCINF-UHFFFAOYSA-N Thiadiazin Chemical group S=C1SC(C)NC(C)N1CCN1C(=S)SC(C)NC1C JZFICWYCTCCINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical class [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- AYSYSOQSKKDJJY-UHFFFAOYSA-N [1,2,4]triazolo[4,3-a]pyridine Chemical compound C1=CC=CN2C=NN=C21 AYSYSOQSKKDJJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N [Ag].Cl[IH]Br Chemical compound [Ag].Cl[IH]Br XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzothiazole Chemical class C1=CC=C2C(N=CS3)=C3C=CC2=C1 KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- JUNVZZCUBCDWAE-UHFFFAOYSA-N bis(3-methylphenyl) (4-methylphenyl) phosphate;(3-methylphenyl) bis(4-methylphenyl) phosphate;tris(3-methylphenyl) phosphate;tris(4-methylphenyl) phosphate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C=CC(C)=CC=1)OC1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C=C(C)C=CC=1)OC1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C=C(C)C=CC=1)OC1=CC=CC(C)=C1.CC1=CC=CC(OP(=O)(OC=2C=C(C)C=CC=2)OC=2C=C(C)C=CC=2)=C1 JUNVZZCUBCDWAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 150000001661 cadmium Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N chromium(6+) Chemical compound [Cr+6] JOPOVCBBYLSVDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 125000002228 disulfide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine group Chemical group N1=CCC2=CC=CC=C12 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006216 methylsulfinyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)=O 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical compound C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002916 oxazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WUHLVXDDBHWHLQ-UHFFFAOYSA-N pentazole Chemical compound N=1N=NNN=1 WUHLVXDDBHWHLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N pyrazolidin-3-one Chemical class O=C1CCNN1 NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- HBCQSNAFLVXVAY-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2-thiol Chemical class SC1=NC=CC=N1 HBCQSNAFLVXVAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003236 pyrrolines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical class O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- UWSAIOMORQUEHN-UHFFFAOYSA-L sodium;2-[2-[carboxylatomethyl(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetate;iron(5+) Chemical compound [Na+].[Fe+5].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O UWSAIOMORQUEHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000005420 sulfonamido group Chemical group S(=O)(=O)(N*)* 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJJPTTANZGDADF-UHFFFAOYSA-N thiadiazole-4-thiol Chemical class SC1=CSN=N1 JJJPTTANZGDADF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003548 thiazolidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003549 thiazolines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/44—Regeneration; Replenishers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/3924—Heterocyclic
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Verarbeitung eines farbphotographischen Silberhalogenidmaterials, worin das Volumen eines Auffüllers verringert wird.
- Die Entwicklungsverarbeitung farbphotographischer Silberhalogenidmaterialien besteht grundsätzlich aus zwei Hauptschritten, d. h. der Farbentwicklung (im Fall von Farbumkehrmaterial zuerst einer Schwarzweißentwicklung davor) und der Entsilberung. Die Entsilberung besteht aus Bleich- und Fixierschritten oder einem Einbad-Bleichfixier-Schritt, welche mit den vorigen Schritten zusammen oder allein ausgeführt werden können. Falls notwendig können außerdem zusätzliche Behandlungsschritte, wie etwa ein Wasserwaschen, eine Stopbehandlung, eine Stabilisierungsbehandlung und eine Vorbehandlung zur Beschleunigung der Entwicklung hinzugefügt werden.
- Bei der Farbentwicklung wird belichtetes Silberhalogenid zu Silber reduziert und zur gleichen Zeit reagieren oxidierte aromatische primäre Aminentwicklungsmittel mit Kupplern unter Bilden von Farbstoffen.
- Während dieses Vorgangs werden durch Dissoziation von Silberhalogenid entstandene Halogenidionen in eine Entwicklungslösung eluiert und darin angereichert. Zwischenzeitlich werden die Farbentwicklungsmittel durch Reaktion mit den obengenannten Kupplern erschöpft. Ferner werden andere Bestandteile dadurch entfernt, daß sie in photographischen Materialien festgehalten werden und die Konzentrationen der Bestandteile in der Entwicklungslösung nehmen ab. Demgemäß ist bei einem Verfahren zur kontinuierlichen Entwicklungsverarbeitung einer großen Menge der photographischen Silberhalogenidmaterialien, zum Beispiel durch eine automatische Entwicklungsmaschine, ein Mittel zum Halten der Konzentrationen der Bestandteile einer Farbentwicklungslösung in einem gewissen Bereich notwendig, um Schwankungen der Ergebnisse der beendeten Entwicklung aufgrund einer Änderung der Konzentrationen der Bestandteile zu vermeiden, notwendig.
- Zum Beispiel können zu verbrauchende Bestandteile, wie etwa ein Entwicklungsmittel und ein Konservierungsmittel, in einem Auffüller in einer hohen Konzentration enthalten sein, wenn eine derart hohe Konzentration wenig Einfluß hat. In einigen Fällen werden die Konzentrationen eluierter Materialien, wie etwa Halogen, welche eine die Entwicklung unterdrückende Wirkung haben, in einem Auffüller niedrig eingestellt oder derartige Materialien sind nicht enthalten. Ferner können einige Verbindungen in einem Auffüller enthalten sein, um Einflüsse eluierter Materialien auszuschließen. Wahlweise können der pH oder die Konzentrationen von Alkali oder Chelatierungsmitteln gesteuert werden. Als Mittel für das Vorstehende ist es gebräuchlich, einen Auffüller zuzusetzen, welcher knapp gewordene Bestandteile zuführt, und zunehmende Bestandteile zu verdünnen. Ein großes Volumen überlaufender Flüssigkeit tritt notwendigerweise als Ergebnis eines derartigen Auffüllerzusatzes auf, was Probleme bei der Verfahrensökonomie und dem Umweltschutz hervorruft.
- Das Volumen des Auffüllers für eine Entwicklungslösung beträgt im allgemeinen 1100 bis 1300 ml je m² zu behandelnden lichtempfindlichen Materials und hängt etwas von den Arten der zu behandelnden lichtempfindlichen Materialien ab. Eine kleinere Menge Auffüller ist vom vorerwähnten Standpunkt aus wünschenswerter. Es wird jedoch schwierig, gleichbleibende Ergebnisse bei der fertigen Entwicklung zu erhalten und dementsprechend ist es in der Praxis unmöglich, die Auffüllermenge unter den obengenannten Bereich zu verringern.
- Ein weiterer Grund für die Schwankungen der Ergebnisse der fertigen Entwicklung sind ein bei einem Entwicklungsverfahren farbphotographischer Silberhalogenidmaterialien hervorgerufener dichter Schleier und eine Änderung des Schleiers während der Lagerung lichtempfindlicher Rohmaterialien. Lichtempfindliche Materialien mit einer hohen Schleiereigenschaft besitzen eine Neigung zum Zeigen eines großen Unterschieds im Schleier zwischen Entwicklungsbedingungen, bei welchen die Temperatur der Entwicklungslösung ansteigt oder ihr pH unter Erleichtern der Schleierbildung ansteigt, und Entwicklungsbedingungen, bei welchen die Temperatur oder der pH unter Hemmen der Schleierbildung absinkt. Als Ergebnis werden oft große Schwankungen der fertigen Entwicklung beobachtet. Es ist keine weitere Erklärung dafür erforderlich, daß solche lichtempfindlichen Materialien mit einer großen Veränderung des Schleiers während der Lagerung der Rohmaterialien eine Neigung zu großen Schwankungen in den Ergebnissen der fertigen Entwicklung besitzen.
- Die Aufnahme verschiedener Antischleiermittel in lichtempfindliche Materialien ist als ein Mittel zum Verhindern der Schleierbildung in farbphotographischen Silberhalogenidmaterialien und zum Lösen des Problems einer Schleierzunahme während der Lagerung der Rohmaterialien bekannt.
- Das heißt, heterocyclische Mercaptoverbindungen sind als Antischleiermittel mit einer bemerkenswerten Hemmwirkung auf die Schleierbildung oder mit einer Unterdrückung der Schleierbildung während der Lagerung der Rohmaterialien bekannt, wie etwa Mercaptothiazole, Mercaptobenzthiazole, Mercaptobenzimidazole, Mercaptothiadiazole, Mercaptotetrazole, insbesondere 1-Phenyl- 5-mercaptotetrazol, und Mercaptopyrimidine.
- Es wird zugegeben, daß die vorstehenden Antischleiermittel oder Stabilisatoren die Schleierbildung während des Lagerns der Rohmaterialien unterdrücken und die Schwankungen der Ergebnisse der fertigen Entwicklung erniedrigen, wenn eine normale Auffüllerzufuhr erfolgt. Falls jedoch das Volumen des Auffüllers für die Entwicklungslösung verringert wird, rufen derartige, in den lichtempfindlichen Materialien enthaltene Antischleiermittel oder Stabilisatoren eine nachteilige Wirkung des eher Vergrößerns der Schwankungen der Ergebnisse der fertigen Entwicklung vor, insbesondere eine Änderung der Empfindlichkeit.
- Patent Abstracts of Japan, Bd. 9, Nr. 308 (P-410) (2031), 4. Dezember 1985, und JP-A-60-138 548 offenbaren ein farbphotographisches, lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial, welches ein Phenylmercaptotriazol enthält. Die EP-A-0 029 722 offenbart ein Verfahren zum Verarbeiten eines belichteten farbphotographischen Materials, umfassend das Aussetzen des Materials einem ein Farbentwicklungsmittel enthaltenden Farbentwickler, welcher mit einem 0-0,016 Mol/l eines Farbentwicklungsmittel enthaltenden Auffüller aufgefüllt wird.
- Es ist das Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur kontinuierlichen Verarbeitung eines bildweise belichteten, photographischen Materials mit dem Zuführen eines Auffüllers bereitzustellen, welches es erlaubt, die Auffüllermenge zu verringern und außerdem die Schwankungen der Ergebnisse der fertigen Entwicklung zu verringern.
- Das heißt, die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur kontinuierlichen Verarbeitung eines bildweise belichteten, lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenidmaterials zu Verfügung, umfassend das Entwickeln des Materials während dem Entwicklungsbad ein Auffüller zugegeben wird, worin (i) das Volumen des Auffüllers 900 ml oder weniger pro m² des zu entwickelnden lichtempfindlichen Materials beträgt, dadurch gekennzeichnet, daß (ii) das lichtempfindliche Material wenigstens eine durch die allgemeine Formel (I) wiedergegebene Verbindung
- Q-SM¹ (I)
- worin Q ein heterocyclischer Rest bedeutet, an den wenigstens eine aus -SO&sub3;M² und -COOM² gewählte Gruppe direkt oder indirekt gebunden ist, und M¹ und M² unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall, ein quarternäres Ammoniumion oder ein quarternäres Phosphoniumion bedeuten, umfaßt,
- (iii) die Menge des aufgebrachten Silbers in dem lichtempfindlichen Material 7,5 g/m² oder weniger beträgt und
- (iv) das lichtempfindliche Material ein farbnegatives lichtempfindliches Material für die Photographie oder ein lichtempfindliches Material vom Umkehrtyp ist.
- Die vorliegenden Erfinder haben gefunden, daß die Aufnahme wenigstens einer durch die Formel (I) wiedergegebenen Verbindung in farbphotographische, lichtempfindliche Silberchloridmaterialien Schwankungen der Ergebnisse der fertigen Entwicklung zu unterdrücken, Schleier zu verringern und die Schleierbildung während der Lagerung der Rohmaterialien zu unterdrücken vermag, selbst wenn eine kontinuierliche Behandlung mit einem Auffüllervolumen von 900 ml oder weniger pro m² zu entwickelndes, lichtempfindliches Material ausgeführt wird.
- Von den durch die Formel (I) wiedergegebenen Verbindungen wird angenommen, daß sie von den lichtempfindlichen Materialien heraus zur Entwicklungslösung fließen, wenn sie wasserlöslich gemacht werden oder ihre Wasserlöslichkeit in einem pH-Bereich der Entwicklungslösung erhöht wird. Mit anderen Worten, die Entwicklungslösung muß mit diesen Verbindungen verunreinigt werden, wenn die Verbindungen der Formel I in den lichtempfindlichen Materialien enthalten sind. Nichtsdestotrotz sind die Schwankungen der Ergebnisse der fertigen Entwicklung klein und der Schleier ist dünn. Die Gründe für derartige unerwartete Wirkungen sind unklar und werden durch weitere Studien aufgeklärt. Zur Zeit wird jedoch angenommen, daß sich die Verbindungen der Formel (I) in den lichtempfindlichen Materialien und in der Entwicklerlösung in sehr verschiedenen Weisen verhalten.
- Was die in der vorliegenden Erfindung verwendeten, die Verbindungen der Formel (I) enthaltenden lichtempfindlichen Materialien betrifft, so offenbart die japanische Patentveroffentlichung 9939/1983 lichtempfindliche Silberhalogenidfarbmaterialien, welche heterocyclische Mercaptoverbindungen mit wenigstens einer aus -SO&sub3;H, -COOH, -OH und -NH&sub2; ausgewählten Gruppe enthalten. Diese Patentveröffentlichung offenbart jedoch nicht, ob derartige lichtempfindliche Materialien die obengenannten Probleme lösen, wenn eine Entwicklungsbehandlung mit einer kleineren Menge eines Auffüllers für eine Entwicklungslösung ausgeführt wird.
- Beispiele des durch Q in Formel (I) wiedergegebenen heterocyclischen Rests sind Oxazol-, Thiazol-, Imidazol-, Selenazol-, Triazol-, Tetrazol-, Thiadiazol-, Oxadiazol-, Pentazol-, Pyrimidin-, Thiadia-, Triazin-, Thiadiazinringe und mit anderen Kohlenstoffringen oder Heteroringen kondensierte Ringe, wie etwa Benzthiazol-, Benztriazol-, Benzimidazol-, Benzoxazol-, Benzselenazol-, Naphthoxazol-, Triazaindolizin-, Diazaindolizin-, Tetrazaindolizinringe.
- Besonders bevorzugte heterocyclische Mercaptoverbindungen der Formel (I) schließen diejenigen ein, welche durch die folgende Formel (II) und (III) wiedergegeben werden:
- In Formel (II) bedeuten Y und Z unabhängig ein Stickstoffatom oder CR&sup4;, worin R&sup4; ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe ist. R³ ist ein mit wenigstens einer aus -SO&sub3;M² und -COOM² ausgewählten Gruppe substituierter organischer Rest, genauer eine auf diese Weise substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffen, wie etwa eine Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Hexyl-, Dodecyl- oder Octadecylgruppe, oder eine auf diese Weise substituierte Arylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffen, wie etwa Phenyl- und Naphthylgruppen. L¹ bedeutet eine aus der aus -S-, -O-, -N-&sub1;-CO-, -SO- und SO&sub2;bestehenden Gruppe ausgewählte Verbindungsgruppe. n ist null oder 1.
- Diese Alkyl- und Arylgruppen können mit anderen Substituenten substituiert sein, zum Beispiel Halogenatomen, wie etwa F, Cl und Br, Alkoxygruppen, wie etwa Methoxy und Methoxyethoxy, Aryloxygruppen wie etwa Phenoxy, Alkylgruppen, im Fall, daß R² eine Arylgruppe ist, Arylgruppen, im Fall, daß R² eine Alkylgruppe ist, Amidogruppen, wie etwa eine Acetamidogruppe und eine Benzoylamidogruppe, Carbamoylgruppen, wie etwa eine unsubstituierte Carbamoylgruppe, eine Phenylcarbamoylgruppe und eine Methylcarbamoylgruppe, Sulfonamidogruppen, wie etwa eine Methansulfonamidogruppe und eine Phenylsulfonamidogruppe, Sulfamoylgruppen, wie etwa eine unsubstituierte Sulfamoylgruppe, eine Methylsulfamoylgruppe und eine Phenylsulfamoylgruppe, Sulfonylgruppen, wie etwa eine Methylsulfonylgruppe und eine Phenylsulfonylgruppe, Sulfinylgruppen, wie etwa eine Methylsulfinylgruppe und eine Phenylsulfinylgruppe, eine Cyanogruppe, Alkoxycarbonylgruppen, wie etwa eine Methoxycarbonylgruppe, Aryloxycarbonylgruppen, wie etwa eine Phenoxycarbonylgruppe, und eine Nitrogruppe.
- Wenn an R³ zwei oder mehr Substituenten -SO&sub3; M² und -COOM² vorhanden sind, können jene gleich oder voneinander verschieden sein.
- M² ist gleich wie in Formel (I) definiert.
- In Formel (III) bedeutet X ein Schwefelatom, Sauerstoffatom oder , worin R&sup5; ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe ist.
- L² bedeutet
- -CONR&sup6;, -NR&sup6;CO-, -SO&sub2;NR&sup6;-, -NR&sup6;SO&sub2;-, -OCO-, -COO-, -S-, -NR&sup6;-, -CO-, -SO-, -OCOO-, -NR&sup6;CONR&sup7;-, -NR&sup6;COO-, -OCONR&sup6;- oder -NR&sup6;SO&sub2;NR&sup7;. R&sup6; und R&sup7; bedeuten jeweils ein Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe.
- R³ und M² sind gleich wie in den Formeln (I) und (II) definiert und n bedeutet null oder 1.
- Beispiele von Substituenten für durch R&sup4;, R&sup5;, R&sup6; und R&sup7; wiedergegebene Alkyl- und Arylgruppen sind diejenigen für R³ genannten.
- Die folgenden sind Beispiele bevorzugter, durch die allgemeine Formel (I) wiedergegebener Verbindungen:
- Die durch die allgemeine Formel (I) wiedergegebenen Verbindungen sind bekannt und können gemäß den in den folgenden Materialien beschriebenen Verfahren synthetisiert werden:
- die US-Patente 2 585 388 und 2 541 924, die japanische Patentveröffentlichung 21 842/1967, die japanische Patentveröffentlichung (ungeprüft) 50 169/1978, das GB-Patent 1 275 701, D.A. Berges et al., Journal of Heterocyclic Chemistry, Bd. 15, Nr. 981 (1978), "The Chemistry of Heterocyclic Chemistry" Imidazole and Derivatives, Teil I, S. 336-339, Chemical Abstracts 58, 7921 (1963), S. 394, E. Hoggarth, "Journal of Chemical Society", S. 1160-7 (1949), S.R. Saudler, W. Karo, "Organic Functional Group Preparation" Academic Press, S. 312-5 (1968), M. Chamdon et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 723 (1954), D.A. Shirley, D.W. Alley, J. Amer. Chem. Soc. 79 4922 (1954), A. Wohl, W. Marchwald, Ber., Bd. 22, S. 568 (1889), J. Amer. Chem. Soc. 44, S. 1502-10, US-Patent 3 017 270, GB-Patent 940 169, japanische Patentveröffentlichung 8 334/1974, japanische Patentveröffentlichung (ungeprüft) 59 463/1980, Advances in Heterocyclic Chemistry, 9 165-209 (1968), Westdeutsches Patent 2 716 707, The Chemistry of Heterocyclic Compounds: Imidazole and Derivatives, Bd. 1, S. 384, Org. Synth., IV, 569 (1963), Ber. 9 465 (1976), J. Amer. Chem. Soc. 45 2390 (1923), die japanischen Patentveröffentlichungen (ungeprüft) 89 034/1975, 28 426/1978 und 21 007/1980 und die japanische Patentveröffentlichung 28 496/1965.
- Die durch die allgemeine Formel (I) wiedergegebenen Verbindungen (I) können in einer Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer hydrophilen Kolloidschicht, wie etwa einer Zwischenschicht, einer Oberflächenschutzschicht, einer Gelbfilterschicht oder einer Antilichthofschicht, enthalten sein.
- Sie sind vorzugsweise in der Silberhalogenidemulsionsschicht oder ihren Nachbarschichten enthalten.
- Eine bevorzugte an ihnen enthaltene Menge liegt im Bereich von 1·10&supmin;&sup5; bis 1·10&supmin;¹ g/m², bevorzugter von 1·10&supmin;&sup4; bis 4· 10&supmin;³ g/m², am bevorzugtesten von 5·10&supmin;&sup4; bis 2·10&supmin;³ g/m².
- Verschiedene Kuppler können in den in dem Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendeten farbphotographischen Silberhalogenidmaterialien verwendet werden. Als Beispiel werden in den in Research Disclosure, Dezember 1978, 17643 VII-D und November 1979, 18717, zitierten Dokumenten offenbarte cyan-, magenta- und gelbfarbstoffbildende Kuppler erwähnt. Die Kuppler sind vorzugsweise diejenigen, welche durch Einführung von Ballastgruppen oder durch Dimerisierung oder Polymerisation diffusionsfest gemacht worden sind. 4-Äquivalent- oder 2-Äquivalentkuppler können verwendet werden. Ein Kuppler, welcher es erlaubt, die Korneigenschaften durch Diffusion der gebildeten Farbstoffe zu verbessern, oder ein DIR-Kuppler, welcher unter Hervorrufen eines Kanteneffekts oder eines Zwischenschichteffekts einen Entwicklungsverzögerer durch eine Kupplungsreaktion freisetzt, können ebenfalls verwendet werden.
- Ferner können Verbindungen, die durch eine Kupplungsreaktion eine Gruppe freisetzen, welche die Entwicklung beschleunigt, oder eine Gruppe, welche die Schleierbildung des Silberhalogenids hervorruft, wie etwa diejenigen, welche in den japanischen Patentveröffentlichungen (ungeprüft) 150845/1982, 50439/1984, 157638/1984 und 170840/1984 und der japanischen Patentanmeldung 146097/1983 beschrieben sind, verwendet werden.
- Größere Wirkungen durch die in dem Verfahren der Erfindung verwendeten Verbindungen können leicht mit einem niedrigeren Anteil eines 4-Äquivalentkupplers und einem höheren Anteil eines 2-Äquivalentkupplers erhalten werden. In der Praxis ist es bevorzugt, daß das Verhältnis des 4-Äquivalentkupplers zu den gesamten, in einem lichtempfindlichen Material enthaltenen Kupplern 50 Mol% oder weniger, bevorzugter 40 Mol% oder weniger, am bevorzugtesten 30 Mol% oder weniger, sein sollte.
- Bevorzugte Gelbkuppler schließen Kuppler vom -Pivaloyl- oder - Benzoylacetanilidtyp ein, welche an einem Sauerstoff- oder Stickstoffatom spalten. Beispiele dieser besonders bevorzugten 2-Äquivalentkuppler sind in den US-Patenten 3 408 194, 3 447 928, 3 933 501 und 4 022 620 beschriebene Gelbkuppler des ein Sauerstoffatom abspaltenden Typs und in den US-Patenten 3 973 968, 4 314 023, der japanischen Patentveröffentlichung 10739/1983, der japanischen Patentveröffentlichung (ungeprüft) 132926/1975, DE-OS 22 19 917, 22 61 361, 23 29 587 und 24 33 812 beschriebene Gelbkuppler des ein Stickstoffatom abspaltenden Typs. Als Magentakuppler können Kuppler vom 5-Pyrazolontyp, im US-Patent 3 725 067 beschriebene Pyrazolo[5,1-c](1,2,4)triazole und im europäischen Patent 119 860 beschriebene Pyrazolo- [5,1-b](1,2,4)triazole verwendet werden. Bevorzugt ist auch ein Magentakuppler, welcher durch eine über ein Stickstoff- oder Schwefelatom an eine kupplungswirksame Stelle gebundene Abspaltgruppe zu einem 2-Äquivalentkuppler wird. Bevorzugte Cyankuppler sind diejenigen, welche gegen Feuchtigkeit und Wärme widerstandsfähig sind. Typische Beispiele davon sind im US- Patent 3 772 002 beschriebene Kuppler vom Phenoltyp, in den japanischen Patentveröffentlichungen (ungeprüft) 31953/1984 und 133293/1983 und der japanischen Patentveröffentlichung (ungeprüft) 166956/1984 beschriebene Kuppler vom 2,5-Diacylaminophenoltyp, im US-Patent 4 333 999 beschriebene Kuppler vom Phenoltyp mit einer Phenylureidogruppe in der 2-Stellung und einer Acylaminogruppe in der 5-Stellung und der japanischen Patentveröffentlichung (ungeprüft) 237448/1985 beschriebene Kuppler vom Naphtholtyp.
- Gefärbte Kuppler, welche gelb oder magenta gefärbt sind, können in Kombination verwendet werden, um eine auf der kurzwelligen Seite der Hauptabsorption der Farbstoffe vorhandene unnötige Nebenabsorptionen zu kompensieren. Diese Kuppler werden in der Form einer Emulsion in einem wäßrigen Medium unter Verwendung hochsiedender organischer Lösungsmittel, wie etwa Phthalestern mit 16 bis 32 Kohlenstoffatomen oder Phosphorsäureestern und ferner, falls notwendig, anderen organischen Lösungsmitteln, wie etwa Ethylacetat, verwendet. Die Standardmenge der zu verwendenden gefärbten Kuppler beträgt 0,01 bis 0,5 Mol für Gelbkuppler, 0,003 bis 0,3 Mol für Magentakuppler und 0,002 bis 0,3 Mol für Cyankuppler pro Mol lichtempfindliches Silberhalogenid.
- Die Silberhalogenidkörner können aus in einer photographischen Schicht des lichtempfindlichen Materials gemäß der Erfindung zu verwendendem Silberbromid, Silberiodbromid, Silberiodchlorbromid, Silberchlorbromid und Silberchlorid ausgewählt werden. Bevorzugte Silberhalogenidkörner sind Silberiodbromid oder Silberiodchlorbromid, welche nicht mehr als 30 Mol% Silberiodid enthalten. Besonders bevorzugt ist Silberiodbromid, welches 2 bis 25 Mol% Silberiodid enthält.
- In einem Entwicklungsverfahren, bei welchem die Auffüllermenge in einem Entwicklungsbad verringert wird, sind die Wirkungen des durchschnittlichen Verhältnisses von Silberiodid zu dem gesamten in den lichtempfindlichen Materialien enthaltenen Silberhalogenid auf die Empfindlichkeit bei der fertigen Entwicklung unter den Bedingungen untersucht worden, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) den lichtempfindlichen Materialien nicht zugesetzt wurden. Es ist gefunden worden, daß wenn der durchschnittliche Anteil an Silberiodid höher wird, eine Neigung besteht, daß sich die Empfindlichkeit in der fertigen Entwicklung erniedrigt. Diese Neigung wurde durch Aufnahme der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in die lichtempfindlichen Materialien nicht verbessert. Als ein Grund für das vorstehende Phänomen wird angenommen, daß wenn ein lichtempfindliches Material mit einem hohen durchschnittlichen Anteil an Silberiodid entwickelt wird, Iodidionen in der Entwicklungslösung angereichert werden und sich als Ergebnis die Leistungsfähigkeit der Entwicklungslösung verschlechtert. Als weiterer Grund wird angenommen, daß in dem Fall, wo der durchschnittliche Anteil an Silberiodid in dem lichtempfindlichen Material hoch ist, die Entwicklungsaktivität abnimmt und der Einfluß von Entwicklungsfaktoren vorherrschend wird, so daß sich eine derartige kleine Änderung der Entwicklungslösung, welche bei einem lichtempfindlichen Material mit einem niedrigen durchschnittlichen Silberiodidanteil kein Problem bereitet, selbst als sichtbare Änderung in der fertigen Entwicklung im Falle eines lichtempfindlichen Materials mit einem hohen durchschnittlichen Silberiodidanteil zeigt.
- Wie vorstehend beschrieben, ist es wünschenswert, das durchschnittliche Verhältnis von Silberiodid zu dem gesamten, in den lichtempfindlichen Materialien enthaltenen Silberhalogenid in dem Fall zu erniedrigen, daß die Auffüllermenge im Entwicklungsbad verringert wird.
- Auf der anderen Seite jedoch ruft die Abnahme des durchschnittlichen Verhältnisses von Silberiodid zu Silberhalogenid in einem lichtempfindlichen Material das Problem verstärkten Schleiers und erhöhter Änderungen in der Schleierbildung und Empfindlichkeit während der Lagerung des Rohmaterials hervor.
- Wenn die gemäß der Erfindung verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in lichtempfindlichen Materialien mit einem verhältnismäßig niedrigen Anteil von Silberiodid verwendet werden, werden die obengenannten Probleme, d. h. die Zunahme des Schleierwerts und die Änderung während der Lagerung der Rohmaterialien, gleichzeitig gelöst und außerdem werden die durch die Abnahme der Auffüllermenge hervorgerufenen Schwankungen der Ergebnisse der fertigen Entwicklung geringer.
- Im Lichte des vorstehenden ist es bevorzugt, daß das durchschnittliche Verhältnis von Silberiodid zu dem gesamten, in den gemäß der Erfindung verwendeten lichtempfindlichen Materialien enthaltenen Silberhalogenid 8 Mol% oder weniger, bevorzugter 7 Mol% oder weniger, insbesondere 6 Mol% oder weniger, sein sollte.
- Die Form der Silberhalogenidkörner ist nicht besonders begrenzt. Sogenannte regelmäßige Körner mit einer regelmäßigen Kristallform, wie etwa kubisch, oktaedrisch oder vierzehnflächig, oder mit einer unregelmäßigen Kristallform, wie etwa kugelförmig, oder mit einer Form mit Kristallfehlern, wie etwa eine Zwillingsebene oder komplexe Formen davon, können verwendet werden.
- Was die Größe der Silberhalogenidkörner betrifft, so können sie Mikrokörner mit 0,1 um oder weniger oder Körner großer Größe mit einem Durchmesser der Projektionsfläche von bis zu 10 um sein. Sowohl eine monodisperse Emulsion, welche eine enge Verteilung besitzt, oder eine multidisperse Emulsion, welche eine breite Verteilung besitzt, können verwendet werden.
- In der vorliegenden Erfindung zu verwendende photographische Emulsionen können zum Beispiel nach den in P. Glafkides, Chimie et Physique Photographique, Paul Montel, 1967, G.F. Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press, 1966, und V.L. Zelikman et al., Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 1964 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
- Ferner können flache Körner mit einem Seitenverhältnis von 5 oder mehr ebenfalls in der Erfindung verwendet werden. Flache Körner können gemäß den in Cleve, Photography Theory and Practise (1930), S. 131, Gutoff, Photographic Science and Engineering, Bd. 14, S. 248-257 (1970), den US-Patenten 4 434 226, 4 414 310 und 4 433 048 und dem GB-Patent 2 112 157 beschriebenen Verfahren in Kürze hergestellt werden.
- Silberhalogenidemulsionen werden üblicherweise chemisch sensibilisiert, obschon nicht-sensibilisierte Emulsionen, eine ursprüngliche Emulsion genannt, ebenfalls verwendet werden können. Zur chemischen Sensibilisierung können die in H. Frieser, Hrsg., Die Grundlagen der photographischen Prozesse mit Silberhalogeniden, Akademische Verlagsgesellschaft (1968), beschriebenen Verfahren verwendet werden.
- Das heißt, eine Schwefelsensibilisierung mittels schwefelhaltiger Verbindungen, welche in der Lage sind, mit aktiver Gelatine oder Silber zu reagieren, wie etwa Thiosulfate, Thioharnstoffe, Mercaptoverbindungen und Rhodanine, eine Reduktionssensibilisierung mittels reduzierender Verbindungen, wie etwa Zinnsalze, Amine, Hydrazinderivate, Formamidinsulfinsäure, Silanverbindungen, Edelmetallsensibilisierung mittels Edelmetallen, wie etwa Goldverbindungen, Komplexsalzen von Metallen der Gruppe VIII des Periodensystems, wie etwa Platin, Iridium oder Palladium, können allein oder in Kombination verwendet werden.
- In der Erfindung verwendete photographische Emulsionen können durch Methinfarbstoffe oder andere spektral sensibilisiert werden. Zu verwendende Farbstoffe schließen Cyaninfarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe, komplexe Cyaninfarbstoffe, komplexe Merocyaninfarbstoffe, holopolare Cyaninfarbstoffe, Hemicyaninfarbstoffe, Styrylfarbstoffe und Hemioxonolfarbstoffe ein. Besonders nützliche Farbstoffe sind diejenigen, welche zu Cyaninfarbstoffen, Merocyaninfarbstoffen und komplexen Merocyaninfarbstoffen gehören. In diesen Farbstoffen können grundsätzlich alle üblicherweise in Cyaninfarbstoffen verwendeten reaktionsfähigen heterocyclischen Kerne übernommen werden. Und zwar können ein Pyrrolinkern, Oxazolinkern, Thiazolinkern, Pyrrolkern, Oxazolkern, Thiazolkern, Selenazolkern, Imidazolkern, Tetrazolkern oder Pyridinkern, durch Kondensieren eines alicyclischen Kohlenwasserstoffringes mit den obengenannten Kernen zusammengesetzte Kerne und durch Kondensieren eines aromatischen Kohlenwasserstoffringes mit den obengenannten Ringen hergestellte Kerne, wie etwa ein Indoleninkern, Benzindoleninkern, Indolkern, Benzoxazolkern, Naphthoxazolkern, Benzthiazolkern, Naphthothiazolkern, Benzselenazolkern, Benzimidazolkern oder Chinolinkern, verwendet werden. Diese Kerne können an ihren Kohlenstoffatomen substituiert sein.
- Als Merocyaninfarbstoffe oder komplexe Merocyaninfarbstoffe können 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Kerne, wie etwa ein Pyrazolin-5-onkern, Thiohydantoinkern, 2-Thioxazolidin-2,4- dionkern, Thiazolin-2,4-dionkern, Rhodaninkern oder Thiobarbitursäurekern, als ein Kern mit Ketomethylenstruktur verwendet werden.
- Diese sensibilisierenden Farbstoffe können allein oder in Kombination verwendet werden. Eine Kombination sensibilisierender Farbstoffe wird oft verwendet, besonders zum Zweck der Übersensibilisierung.
- Farbstoffe, welche an sich keine spektrale Sensibilisierungswirkung besitzen, oder Substanzen, welche im wesentlichen kein sichtbares Licht absorbieren und Übersensibilisierung zeigen, können zusammen mit den sensibilisierenden Farbstoffen in die Emulsionen eingearbeitet werden. Zum Beispiel können wie etwa in den US-Patenten 2 933 390 und 3 635 721 beschriebene, mit einer stickstoffhaltigen heterocyclischen Gruppe substituierte Aminostilbenverbindungen, ein wie etwa im US-Patent 3 743 510 beschriebenes Kondensat aus einer aromatischen organischen Säure und Formaldehyd, Cadmiumsalze und Azaindenverbindungen enthalten sein. Die in den US-Patenten 3 615 613, 3 615 641, 3 617 295 und 3 635 721 beschriebenen Kombinationen sind besonders nützlich.
- Zum Zweck der Schleierverhütung während der Herstellung, Lagerung oder Entwicklung der lichtempfindlichen Materialien oder der Stabilisierung des Leistungsverhaltens können bekannte Antischleiermittel oder Stabilisatoren zusätzlich zu den durch die obengenannte allgemeine Formel I wiedergegebenen Verbindungen verwendet werden. Beispiele dafür und Verfahren zu deren Verwendung werden in den US-Patenten 3 954 474 und 3 982 947, der japanischen Patentpublikation 28660/1977, der Research Disclosure 17643 (Dezember 1978) VIA bis VIM, und E.J. Birr, Stabilization of Photographic Silver Halide Emulsions, Focal Press (1974) beschrieben.
- Die in der Erfindung verwendeten lichtempfindlichen Materialien können ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel für verschiedene Zwecke umfassen, zum Beispiel als eine Beschichtungshilfe oder ein Antistatikum, zur Gleitverbesserung, emulgierende Dispersion, Verhinderung des Anhaftens oder Verbesserung der photographischen Eigenschaften, wie etwa Entwicklungsbeschleunigung, Kontrastentwicklung und Sensibilisierung.
- Die in der vorliegenden Erfindung verwendeten lichtempfindlichen Materialien können zusätzlich zu den vorgenannten Additiven ferner verschiedene Stabilisatoren, Antiverfärbungsmittel, Entwicklungsmittel oder deren Vorläufer, Härtungsmittel, Gleitmittel, Beizmittel, Mattierungsmittel, antistatische Mittel, Weichmacher, Antifarbschleiermittel, Antiausbleichmittel, UV- Absorber und andere in lichtempfindlichen, photographischen Materialien nützliche Additive enthalten. Typische Beispiele dieser Additive sind in Research Disclosure 17643 (Dezember 1978) und 18716 (November 1979) beschrieben.
- Die in der Erfindung verwendeten lichtempfindlichen Silberhalogenidfarbmaterialien sind lichtempfindliche Farbnegativmaterialien oder lichtempfindliche Farbumkehrmaterialien, welche Kuppler enthalten oder nicht enthalten können.
- Die vorliegende Erfindung kann vorzugsweise auf hochempfindliche farbphotographische Filme angewandt werden, welche ein Substrat umfassen, auf welchem wenigstens zwei Emulsionsschichten mit gleicher Farbempfindlichkeit aber unterschiedlicher Geschwindigkeit bereitgestellt sind. Die Schichtenanordnung ist typischerweise in der Reihenfolge rotempfindliche Schichten, grünempfindliche Schichten und darauf blauempfindliche Schichten ausgehend vom Substrat, obwohl hochempfindliche Schichten in einer solchen umgekehrten Schichtenanordnung bereitgestellt werden können, daß sie zwischen Emulsionsschichten mit unterschiedlichen Farbempfindlichkeiten liegen.
- Die Menge des aufgebrachten Silbers in dem lichtempfindlichen Farbmaterial beträgt 7,5 g/m² oder weniger, vorzugsweise 5,5 g/m² oder weniger.
- Es ist bei den in der Erfindung verwendeten lichtempfindlichen Farbmaterialien bevorzugt, daß in der hydrophilen Kolloidschicht außerhalb der vom Substrat am entferntesten photographischen Emulsion eine nicht-lichtempfindliche Mikrokorn-Silberhalogenidschichtemulsion verwendet wird.
- Die nicht-lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit feinem Korn, welche außerhalb der am weitesten vom Substrat entfernten photographischen Emulsionsschicht vorgesehen ist, bringt Wirkungen der Erniedrigung der Substanzmengen, wie etwa der Verbindungen der allgemeinen Formel (I), mit sich, welche auf dem Silberhalogenid absorbiert worden sind und von dem lichtempfindlichen Material in eine Entwicklungslösung ausgewaschen werden sollen, und folglich dem Verhindern, daß die vorstehenden Substanzen, welche sich in der Entwicklungslösung während der kontinuierlichen Verarbeitung verschiedener lichtempfindlicher Materialien angesammelt haben, auf das lichtempfindliche Silberhalogenid in den lichtempfindlichen Materialien einwirken.
- Die charakteristische Wirkung der Erfindung liegt in den geringen Schwankungen der Ergebnisse der fertigen Entwicklung wenn das die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthaltende lichtempfindliche Material kontinuierlich mit einer verringerten Menge eines Auffüllers in einem Entwicklungsbad behandelt wird. Außerdem kann diese Wirkung durch die Verwendung lichtempfindlicher Materialien erhöht werden, bei welchen eine nicht-lichtempfindliche, Silberhalogenidemulsionsschicht mit feinem Korn außerhalb der vom Substrat entferntesten photographischen Emulsionsschicht vorgesehen wird.
- Es ist bevorzugt, daß solche feinen Silberhalogenidkörner in einem Entwicklungsverfahren für lichtempfindliche farbphotographische Silberhalogenidmaterialien nicht wesentlich entwickelt werden. Ferner ist es ebenfalls bevorzugt, daß die obengenannten feinen Silberhalogenidkörner verhältnismäßig nicht-lichtempfindlich sind. Der hier gebrauchte Ausdruck "verhältnismäßig nicht-lichtempfindlich" bedeutet vorzugsweise eine um 0,5 oder mehr, vorzugsweise 1,0 oder mehr, logarithmische Einheiten niedrigere Empfindlichkeit, als diejenige von lichtempfindlichem Silberhalogenid.
- Derartige feine Silberhalogenidkörner können aus reinem Silberchlorid, reinem Silberbromid, reinem Silberiodid, Silberchlorbromid, Silberiodbromid und Silberchloriodbromid bestehen, unter Bevorzugung wenigstens 60 Mol% Silberbromid, 30 Mol% oder weniger Silberchlorid und 40 Mol% oder weniger Silberiodid enthaltender Körner. Insbesondere werden Silberiodbromidkörner mit einem Silberiodidgehalt von 10 Mol% oder weniger bevorzugt. Die durchschnittliche Korngröße beträgt 0,2 um oder weniger, vorzugsweise 0,15 um oder weniger, bevorzugter 0,1 um oder weniger.
- Die feinen Silberhalogenidkörner können eine verhältnismäßig breite Korngrößenverteilung besitzen, besitzen aber vorzugsweise eine enge Korngrößenverteilung. Insbesondere ist es bevorzugt, daß die Größe von 90%, ausgedrückt als Gewicht oder Zahl der gesamten Silberhalogenidkörner, innerhalb der durchschnittlichen Korngröße ± 40% liegt.
- Die Menge der aufgebrachten feinen Silberhalogenidkörner beträgt vorzugsweise 0,03 bis 2 g/m², bevorzugter 0,05 bis 1 g/m². Das Bindemittel der die feinen Silberhalogenidkörner enthaltenden Schicht kann irgend hydrophiles Polymer sein, mit besonderer Bevorzugung von Gelatine. Die Menge an Bindemittel beträgt vorzugsweise 250 g oder weniger pro Mol Silberhalogenid.
- Wenn kolloidales Silber als eine Antilichthofschicht oder eine Gelbfilterschicht lichtempfindlicher Materialien verwendet wird, kann das kolloidale Silber durch Verwendung wasserunlöslicher Mercaptoverbindungen, wie etwa Phenylmercaptotetrazol, mit einer im US-Patent 3 376 310 beschriebenen Ballastgruppe zusammen mit dem kolloidalen Silber stabilisiert werden.
- Das Verarbeiten der in der Erfindung verwendeten lichtempfindlichen Materialien wird kontinuierlich ausgeführt, während dem Entwicklungsbad ein Auffüller zugeführt wird. Jede bekannte Weise kann bei dieser Verarbeitung verwendet werden. Die Behandlungsflüssigkeit kann jede bekannte sein. Die Behandlungstemperatur wird gewöhnlich in einem Bereich von 18ºC bis 50ºC eingestellt, obschon eine Temperatur unter 18ºC oder über 50ºC auch gewählt werden kann.
- Eine Farbentwicklungslösung besteht im allgemeinen aus einer wäßrig-alkalischen, ein Farbentwicklungsmittlung enthaltenden Lösung. Als Farbentwicklungsmittel können bekannte aromatische primäre Amine verwendet werden, wie etwa Phenylendiamine einschließlich 4-Amino-N,N-diethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N,N- diethylanilin, 4-Amino-N-ethyl-N-hydroxyethylanilin, 3-Methyl- 4-amino-N-ethyl-N-hydroxyethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N- ethyl-N-ethansulfonamido-ethylanilin, 4-Amino-3-methyl-N- methoxyethylanilin.
- Wahlweise können diejenigen in F. Mason, Photographic Processing Chemistry, Focal Press (1966), S. 226-229, den US-Patenten 2 193 015 und 2 592 364 und der japanischen Patentveröffentlichung (ungeprüft) 64933/1973 beschriebenen ebenfalls verwendet werden.
- Für eine bei der Farbumkehrverarbeitung verwendete Schwarzweißentwicklungslösung können alle bekannten Entwicklungsmittel allein oder in Kombination verwendet werden, zum Beispiel Dihydroxybenzole, wie etwa Hydrochinon, 3-Pyrazolidone, wie etwa 1- Phenyl-3-pyrazolidon, Aminophenole, wie etwa N-Methyl-p-aminophenol.
- Die Entwicklungslösung kann weiter pH-Puffer, wie etwa ein Alkalimetallsulfid, -carbonat, -borat und -phosphat, und Entwicklungshemmer oder Antischleiermittel, wie etwa Bromide, Iodide und organische Antischleiermittel enthalten. Falls notwendig kann sie auch Wasserweichmachmittel, Konservierungsmittel, wie etwa Hydroxylamin, organische Lösungsmittel, wie etwa Benzylalkohol und Diethylenglykol, Entwicklungsbeschleuniger, wie etwa Polyethylenglykol, quarternäre Ammoniumsalze und Amine, farbstoffbildende Kuppler, konkurrierende Kuppler, Schleiermittel, wie etwa Natriumborhydrid, Hilfsentwicklungsmittel, wie etwa 1-Phenyl-3-pyrazolidon, Verdicker, im US-Patent 4 083 723 beschriebene Chelatisierungsmittel vom Polycarbonsäuretyp und in der DE-OS 26 22 950 beschriebene Antioxidantien enthalten.
- Das Entwicklungsverfahren der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß das Volumen des Auffüllers verringert ist. Das Volumen des Auffüllers beträgt 900 ml oder weniger, vorzugsweise 800 ml oder weniger, bevorzugter 600 ml, am bevorzugtesten 500 ml, pro m² der lichtempfindlichen Materialien.
- Bei der farbphotographischen Verarbeitung werden lichtempfindlichen photographische Materialien üblicherweise einem Bleichverfahren nach der Farbentwicklungsverarbeitung unterworfen. Das Bleichverfahren kann allein oder zusammen mit einem Fixierverfahren ausgeführt werden. Zu verwendende Bleichmittel schließen Verbindungen mehrwertiger Metalle, wie etwa Fe(III), Co(III), Cr(VI) und Cu(II), Persäuren, Chinone und Nitrosoverbindungen ein. Zum Beispiel können Ferricyanoverbindungen, Dichromate, organische Fe(III)- und Co(III)-Komplexe, wie etwa Komplexe von Aminopolycarbonsäuren, zum Beispiel Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure und 1,3-Diamino-2-propanoltetraessigsäure, organische Säuren, zum Beispiel Citronensäure, Weinsäure und Äpfelsäure, Persulfat, Permanganat und Nitrosophenol verwendet werden. Unter diesen sind Kaliumferricyanid, Eisennatriumethylendiamintetraacetat und Eisenammoniumethylendiamintetraacetat besonders nützlich. Der (Ethylendiamintetraacetato)eisen(III)-komplex ist sowohl allein als auch in einem einzigen Bleichfixierlösungsbad nützlich. Verschiedene Verbindungen können als Bleichbeschleuniger in einer Bleichlösung, einer Bleich-Fixierlösung und/oder einem diesen vorangehenden Bad verwendet werden. Zum Beispiel können im US-Patent 3 893 858, deutschen Patent 12 90 812, der japanischen Patentveröffentlichung (ungeprüft) 95630/1978 und der Research Disclosure 17129 (Juli 1978) beschriebene Verbindungen mit einer Mercaptogruppe oder einer Disulfidgruppe, in der japanischen Patentveröffentlichung (ungeprüft) 140129/1975 beschriebene Thiazolidinderivate, im US-Patent 3 706 561 beschriebene Thioharnstoffderivate, und der japanischen Patentveröffentlichung (ungeprüft) 16235/1983 beschriebene Iodide, im deutschen Patent 27 48 430 beschriebene Polyethylenoxide und in der japanischen Patentveröffentlichung (ungeprüft) 8836/1970 beschriebene Polyamine verwendet werden.
- Das Verfahren der vorliegenden Erfindung schließt, wie früher beschrieben, Verarbeitungsschritte, wie etwa eine Farbentwicklung, Bleichen und Fixierung ein. Nach dem Fixierschritt oder dem Bleichfixierschritt wird üblicherweise eine Waschung und/oder Stabilisierung durchgeführt. Ein vereinfachtes Verfahren kann jedoch auch nur durch Durchführen des Waschschrittes oder nur durch Durchführen des Stabilisierungsschrittes im wesentlichen ohne den Waschschritt ausgeführt werden.
- Wenn die Gelegenheit es erfordert, können im Waschwasser für den Waschschritt herkömmliche Additive enthalten sein. Zum Beispiel können Chelatisierungsmittel, wie etwa eine anorganische Phosphorsäure, Aminopolycarbonsäure, organische Phosphorsäure, Bakterizide oder Antischimmelmittel zur Hemmung verschiedener Bakterien oder Schimmel, Härtungsmittel, wie etwa Magnesiumsalze und Aluminiumsalze, und oberflächenaktive Mittel zur Verhinderung von Ungleichheiten oder der Verringerung der Trocknungsbelastung verwendet werden. Wahlweise können in L.E. West, "Water Quality Criteria" Phot. Sci. and Eng. Bd. 9, Nr. 6, S. 344-359 (1965) beschriebene Verbindungen verwendet werden.
- Ferner kann der Waschschritt unter Verwendung mehr als eines Bades durchgeführt werden und es kann eine Mehrstufen-Gegenstromwaschung (z. B. 2 bis 9 Stufen) gewählt werden, um Waschwasser zu sparen.
- Was das im Stabilisierungsschritt verwendete Stabilisierungsbad betrifft, kann eine Verarbeitungslösung verwendet werden, welche das Farbstoffbild stabilisiert. Zum Beispiel können eine Flüssigkeit mit der Fähigkeit zum Puffern auf pH 3 bis 6 und eine einen Aldehyd, wie etwa Formalin, enthaltende Flüssigkeit verwendet werden. Im Stabilisierungsbad können, falls notwendig, fluoreszierende Aufheller, Chelatisierungsmittel, Bakterizide, Antischimmelmittel, Härtungsmittel oder oberflächenaktive Mittel verwendet werden.
- Ferner kann der Stabilisierungsschritt unter Verwendung mehr als eines Bades durchgeführt werden, wenn es die Gelegenheit erfordert, und ein Mehrstufen-Gegenstromverfahren (z. B. 2 bis 9 Stufen) kann gewählt werden, um die Stabilisierungslösung zu sparen. Der Wasserwaschschritt kann weggelassen werden.
- Gemäß der Erfindung kann das Volumen des Auffüllers für ein Entwicklungsbad verringert werden, während dadurch die Schwankungen der Entwicklungsergebnisse auf ein Mindestmaß zurückgeführt werden. Das heißt, es ist möglich, die Schleierbildung im Entwicklungsverfahren zu erniedrigen und sich bildenden Schleier und eine Änderung der Empfindlichkeit während der Lagerung des lichtempfindlichen Rohmaterials zu unterdrücken.
- Die gemäß der vorliegenden Erfindung zu behandelnden Materialien schließen für zum Beispiel zum Aufnehmen von Photographien oder Filmen verwendete Farbnegativfilme und für zum Beispiel Dias und Filme verwendete Farbumkehrfilme ein.
- Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen weiter erklärt.
- Ein mehrschichtiges, lichtempfindliches farbphotographisches Material, das aus Schichten besteht, welche die folgenden Zusammensetzungen besitzen, wurde auf einem Substrat aus Cellulosetriacetatfilm hergestellt, welcher vorbeschichtet worden war.
- Die aufgebrachten Mengen Silberhalogenid und kolloidales Silber werden in g Silber pro m² ausgedrückt, die aufgebrachten Mengen Kuppler, Additive und Gelatine werden in g/m² ausgedrückt und die Menge sensibilisierender Farbstoffe ist in Mol pro Mol Silberhalogenid in derselben Schicht ausgedrückt.
- schwarzes kolloidales Silber 0,2
- Gelatine 1,3
- gefärbter Kuppler C-1 0,06
- UV-Absorber UV-1 0,1
- UV-Absorber UV-2 0,2
- Dispersionsöl Öl-1 0,01
- Dispersionsöl Öl-2 0,01
- Gelatine 1,0
- gefärbter Kuppler C-2 0,02
- Dispersionsöl Öl-1 0,1
- Silberiodbromidemulsion 0,4
- (Silberiodid 2 Mol%, durchschnittliche Korngröße 0,3 um)
- Gelatine 0,6
- sensibilisierender Farbstoff I 1,0· 10&supmin;&sup4;
- sensibilisierender Farbstoff II 3,0· 10&supmin;&sup4;
- sensibilisierender Farbstoff III 1·10&supmin;&sup5;
- Kuppler C-3 0,06
- Kuppler C-4 0,06
- Kuppler C-8 0,04
- Kuppler C-2 0,03
- Dispersionsöl Öl-10,03
- Dispersionsöl Öl-20,012
- Silberiodbromidemulsion (Silberiodid 5 Mol%, durchschnittliche Korngröße 0,5um) 0,7
- sensibilisierender Farbstoff I 1·10&supmin;&sup4;
- sensibilisierender Farbstoff II 3·10&supmin;&sup4;
- sensibilisierender Farbstoff III 1·10&supmin;&sup5;
- Kuppler C-3 0,24
- Kuppler C-4 0,24
- Kuppler C-8 0,04
- Kuppler C-2 0,04
- Dispersionsöl Öl-1 0,15
- Dispersionsöl Öl-3 0,02
- Silberiodbromidemulsion (Silberiodid 10 Mol%, durchschnittliche Korngröße 0,7um) 1,0
- Gelatine 1,0
- sensibilisierender Farbstoff I 1·10&supmin;&sup4;
- sensibilisierender Farbstoff II 3·10&supmin;&sup4;
- sensibilisierender Farbstoff III 1·10&supmin;&sup5;
- Kuppler C-6 0,05
- Kuppler C-7 0,1
- Dispersionsöl Öl-1 0,01
- Dispersionsöl Öl-2 0,05
- Gelatine 1,0
- Verbindung Cpd-A 0,03
- Dispersionsöl Öl-1 0,05
- Dispersionsöl Öl-2 0,05
- Silberiodbromidemulsion (Silberiodid 4 Mol%, durchschnittliche Korngröße 0,3 um) 0,30
- sensibilisierender Farbstoff IV 5·10&supmin;&sup4;
- sensibilisierender Farbstoff V 2·10&supmin;&sup4;
- sensibilisierender Farbstoff VI 0,3·10&supmin;&sup4;
- Gelatine 1,0
- Kuppler C-9 0,2
- Kuppler C-5 0,03
- Kuppler C-1 0,03
- Dispersionsöl Öl-1 0,5
- Silberiodbromidemulsion (Silberiodid 5 Mol%, durchschnittliche Korngröße 0,5 um) 0,4
- sensibilisierender Farbstoff IV 5·10&supmin;&sup4;
- sensibilisierender Farbstoff V 2·10&supmin;&sup4;
- sensibilisierender Farbstoff VI 0,3·10&supmin;&sup4;
- Kuppler C-9 0,25
- Kuppler C-1 0,03
- Kuppler C-10 0,015
- Kuppler C-5 0,01
- Dispersionsöl Öl-1 0,2
- Silberiodbromidemulsion (Silberiodid 6 Mol%, durchschnittliche Korngröße 0,7 um) 0,85
- Gelatine 1,0
- sensibilisierender Farbstoff VII 3,5·10&supmin;&sup4;
- sensibilisierender Farbstoff VIII 1,4·10&supmin;&sup4;
- Kuppler C-11 0,01
- Kuppler C-12 0,03
- Kuppler C-13 0,20
- Kuppler C-1 0,02
- Kuppler C-15 0,02
- Dispersionsöl Öl-1 0,20
- Dispersionsöl Öl-2 0,05
- Gelatine 1,2
- gelbes kolloidales Silber 0,08
- Verbindung Cpd-B 0,1
- Dispersionsöl Öl-1 0,3
- Silberiodbromidemulsion (Silberiodid 4 Mol%, durchschnittliche Korngröße 0,3um) 0,4
- Gelatine 1,0
- sensibilisierender Farbstoff IX 2·10&supmin;&sup4;
- Kuppler C-14 0,9
- Kuppler C-5 0,07
- Dispersionsöl Öl-1 0,2
- Silberiodbromidemulsion (Silberiodid 10 Mol%, durchschnittliche Korngröße 1,5um) 0,5
- Gelatine 0,6
- sensibilisierender Farbstoff IX 1·10&supmin;&sup4;
- Kuppler C-14 0,25
- Dispersionsöl Öl-1 0,07
- Gelatine 0,8
- UV-Absorber UV-1 0,1
- UV-Absorber UV-2 0,2
- Dispersionsöl Öl-1 0,01
- Dispersionsöl Öl-2 0,01
- Mikrokorn-Silberbromid (durchschnittliche Korngröße 0,07um) 0,5
- Gelatine 0,45
- Polymethylmethacrylatteilchen (Durchmesser 1,5 um) 0,2
- Härtungsmittel H-1 0,4
- Formaldehydfänger 5-1 0,5
- Formaldehydfänger 5-2 0,5
- Zusätzlich zu den vorstehenden Bestandteilen wurden 4-Hydroxy- 6-methyl-(1,3,3a,7)tetraazainden als Stabilisator und Tenside als Beschichtungshilfe jeder Schicht zugesetzt. Die vorstehend hergestellte Probe wurde Probe 101 bezeichnet.
- Die chemischen Strukturen oder Namen der im vorstehenden Beispiel verwendeten Verbindungen werden nachstehend gezeigt:
- x/y = 7/3 (Gewichtsverhältnis)
- Öl-1 Phosphorsäuretrikresylester
- Öl-2 Phthalsäuredibutylester
- Öl-3 Phthalsäurebis(2-ethylhexyl)ester
- n = 50 Gew.-%
- m = 33 Gew.-%
- m' = 17 Gew.-%
- Molekulargewicht etwa 50000
- sensibilisierender Farbstoff I
- sensibilisierender Farbstoff II
- sensibilisierender Farbstoff III
- sensibilisierender Farbstoff IV
- sensibilisierender Farbstoff V
- sensibilisierender Farbstoff VI
- sensibilisierender Farbstoff VII
- sensibilisierender Farbstoff VIII
- sensibilisierender Farbstoff IX
- Dieses photographische Element wurde der Belichtung durch eine Wolframlampe in 25 cm, welche durch ein Filter auf eine Farbtemperatur von 4800 K eingestellt war, unterzogen. Darauf wurde die Entwicklung bei 38ºC gemäß den folgenden Schritten ausgeführt:
- Farbentwicklung 3 min 15 s
- Bleichen 6 min 30 s
- Wasserwaschen 2 min 10 s
- Fixieren 4 min 20 s
- wasserwaschen 3 min 15 s
- Stabilisieren 1 min 5 s
- Die Zusammensetzungen der in den vorstehenden Schritten verwendeten Verarbeitungsflüssigkeiten werden nachstehend gezeigt.
- Die Zusammensetzungen der Stammlösung und der Entwicklungsbadauffüller R&sub1;&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; waren wie folgt: Stammlösung Diethylentriaminpentaessigsäure 1-Hydroxyethyliden-1,1-diphosphonsäure Natriumsulfit Kaliumcarbonat Kaliumbromid Kaliumiodid Hydroxylaminsulfat 4-(N-Ethyl-N-β-hydroxyethylamino)-2-methylanilinsulfat Wasser bis pH
- Der pH wurde mit 10%igem Kaliumhydroxid oder 10%iger Schwefelsäure eingestellt.
- Eisenammoniumethylendiamintetraacetat 100,0 g
- Dinatriumethylendiamintetraacetat 10,0 g
- Ammoniumbromid 150,0 g
- Ammoniumnitrat 10,0 g
- Wasser auf 1,0 l
- pH 6,0
- Dinatriumethylendiamintetraacetat 1,0 g
- Natriumsulfit 4,0 g
- wäßrige Lösung von Ammoniumthiosulfat (70%) 175,0 ml
- Natriumhydrogensulfit 4,6 g
- Wasser auf 1,0 l
- pH 6,6
- Formalin (40%) 2,0 ml
- Polyoxyethylen-p-monononylphenylether 0,3 g
- (durchschnittlicher Polymerisationsgrad etwa 10)
- Wasser auf 1,0 l
- Als nächstes wurden die Proben 102 bis 105 durch Wiederholen des Herstellungsverfahrens von Probe 101 wiederholt, mit der Ausnahme, daß die gemäß der Erfindung verwendeten Verbindungen oder die Vergleichsverbindungen in aufgebrachten Mengen von 5· 10&supmin;&sup4;g/m², 3·10&supmin;&sup4;g/m² und 2·10&supmin;&sup4;g/m² der 5. Schicht, der 9. Schicht beziehungsweise der 13. Schicht zugesetzt wurden.
- Probe
- 102 Verbindung (11) der Erfindung
- 103 Verbindung (11A) als Vergleich
- 104 Verbindung (28) der Erfindung
- 105 Verbindung (28A) zum Vergleich
- Die Proben 101 bis 105 wurden unmittelbar nach der Herstellung 3 Tage bei 60ºC und 30% RF gelagert und darauf unter den vorstehenden Verarbeitungsbedingungen entwickelt. Ihre Empfindlichkeiten und Schleierwerte wurden gemessen, um die Haltbarkeit zu untersuchen. Nur die Stammlösung wurde als Entwicklungslösung verwendet.
- Die Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt. Die relative Empfindlichkeit in Tabelle 1 ist die Empfindlichkeit jeder Schicht bezogen auf die Empfindlichkeit von Probe 101 unmittelbar nach der Herstellung (als 100 angenommen). BL, GL und RL in Tabelle 1 bedeuten die blauempfindliche Schicht, die grünempfindliche Schicht beziehungsweise die rotempfindliche Schicht. Tabelle 1 Probe der 5., 9. und 13. Schicht zugesetzte Verbindung unmittelbar nach der Herstellung Schleier relative Empfindlichkeit Schleier bei 60ºC, 30% RF relative Empfindlichkeit nach 3 Tagen Lagerung (Standard für BL) (Erfindung) Vergleichsverbindung
- Wie aus Tabelle 1 ersehen werden kann, nimmt der Schleier im Laufe der Zeit zu und die Empfindlichkeit nimmt in Probe 101, welcher keine Verbindung zugesetzt wurde, ab. Wenn dagegen die in Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen verwendet wurden, war es möglich, die Schleierzunahme und Empfindlichkeitsabnahme zu hemmen.
- Jede der Proben 101 bis 105 wurden einer Betriebsbehandlung unter vier verschiedenen Bedingungen unterzogen und die Empfindlichkeiten der blauempfindlichen Schichten welche dazu neigen, leicht beeinflußt zu werden, wurden am 10. Tag gemessen. Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 gezeigt. Die gezeigten Empfindlichkeiten sind relative, auf die Empfindlichkeiten von Probe 101 als 100 bezogene Empfindlichkeiten.
- Die Betriebsbehandlung wurde mit der obengenannten Stammlösung begonnen und danach wurden die vorstehend erwähnten Auffüller R&sub1; bis R&sub4; in den folgenden Mengen verwendet:
- R&sub1;: 1150 ml/m²
- R&sub2;: 900
- R&sub3;: 600
- R&sub4;: 500 Tabelle 2 Probe Auffüller (Standard)
- In jeder Reihe ist die obere Zeile die relative Empfindlichkeit, die untere Zeile ist der Schleierwert.
- Wie aus Tabelle 2 ersehen werden kann, zeigten die Proben 102 und 104, wo die Verbindung gemäß der Erfindung verwendet wurde, selbst bei der Betriebsbehandlung mit der verringerten Auffüllermenge wenig Änderung in der Empfindlichkeit.
- Außerdem wurde die Änderung des Schleierwertes ebenfalls unterdrückt.
- Die Proben 111 und 112 wurden auf dieselbe Weise wie die Proben 101 beziehungsweise 102 hergestellt, mit der Ausnahme, daß in der 14. Schicht keine feinen Silberbromidkörner enthalten waren. Probe 101, 102, 111 und 112 wurden auf Haltbarkeit und Verarbeitbarkeit getestet und die Ergebnisse werden in Tabelle 3 und 4 gezeigt.
- Die Proben 102 und 112 gemäß der vorliegenden Erfindung zeigten ausgezeichnete Haltbarkeit und wenig Änderung bei der Empfindlichkeit während der Lagerung verglichen mit den Vergleichsbeispielen 101 und 111. Ferner wurde die Änderung beim Schleier erfolgreich unterdrückt. Insbesondere zeigte Probe 102 weniger Änderung bei der Empfindlichkeit als Probe 112. Tabelle 3 Probe Verbindung gemäß der Erfindung feine Silberbromidkörner in der 14. Schicht photographische Eigenschaften (unmittelbar nach der Herstellung) Schleier relative Empfindlichkeit Schleier bei 60ºC, 30% RF Empfindlichkeit nach 3 Tagen Lagerung enthalten (Standard für BL) (Erfindung) nein Tabelle 4 Probe Auffüller relative Empfindlichkeit (Standard) Schleierwert (Erfindung)
- Die Proben 121 und 126 wurden auf ähnliche Weise wie die Proben 101 und 102 hergestellt, vorausgesetzt, daß der Silberiodidgehalt in der Silberiodbromidemulsion wie in Tabelle 5 gezeigt verändert wurde. Die Proben 101, 102 und 121 bis 126 wurden auf photographische Eigenschaften und Haltbarkeit getestet und die Ergebnisse werden in Tabelle 6 gezeigt und zur Verarbeitbarkeit werden die Ergebnisse in Tabelle 7 gezeigt.
- Die Proben 102, 122, 124 und 126, welche Verbindung (11) gemäß der Erfindung enthielten, zeigten bessere Haltbarkeit als die Proben 101, 121, 123 und 125. Der Unterschied wurde jedoch mit zunehmender durchschnittlicher Silberiodidmenge geringer.
- Obwohl die Änderung der Empfindlichkeit in den Verarbeitungstests mit zunehmendem durchschnittlichem Silberiodidgehalt größer wird, waren die Verarbeitbarkeiten der Proben 102, 122, 124 und 126 gemäß der Erfindung mehr als vergleichbar und ihre Haltbarkeiten waren besser. Insbesondere je niedriger der durchschnittliche Silberiodidgehalt war, desto besser waren die Ergebnisse. Tabelle 5 Emulsionsschicht Probe erste rotempfindliche Schicht zweite dritte erste grünempfindliche Schicht zweite dritte erste blauempfindliche Schicht zweite Schutzschicht (insgesamt durchschnittlicher Silberiodidgehalt Verbindung der Erfindung keine Tabelle 6 Probe Verbindung der Erfindung durchschnittlicher Silberiodidgehalt photographische Eigenschaften unmittelbar nach der Herstellung Schleier relative Empfindlichkeit photographische Eigenschaften nach 30 Tagen Lagerung bei 60ºC, 30% RF Tabelle 7 Probe Verbindung der Erfindung durchschnittlicher Silberiodidgehalt (%) Auffüller relative Empfindlichkeit Schleierwert
Claims (13)
1. Verfahren zur kontinuierlichen Verarbeitung eines
bildweise belichteten, lichtempfindlichen
farbphotographischen Silberhalogenidmaterials, umfassend
das Entwickeln des Materials während ein Auffüller dem
Entwicklungsbad zugegeben wird, worin
(i) das Volumen des Auffüllers 900 ml oder weniger
pro m² des zu entwickelnden lichtempfindlichen
Materials beträgt,
dadurch gekennzeichnet, daß
(ii) das lichtempfindliche Material wenigstens eine
Verbindung der allgemeinen Formel (I)
Q-SM¹ (I)
worin Q ein heterocyclischer Rest bedeutet, an den
wenigstens eine Gruppe, gewählt aus -SO&sub3;M² und -COOM²,
direkt oder indirekt gebunden ist und M¹ und M²
unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein
Alkalimetall, ein quaternäres Ammoniumion oder ein
quaternäres Phosphoniumion bedeuten, umfaßt,
(iii) die Menge des aufgebrachten Silbers in dem
lichtempfindlichen Material 7,5 g/m² oder weniger
beträgt und
(iv) das lichtempfindliche Material ein farbnegatives
lichtempfindliches Material für die Photographie
oder ein lichtempfindliches Material vom Umkehrtyp
ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das lichtempfindliche Material mit einer Schicht,
enthaltend feine Silberhalogenidkörner einer
durchschnittlichen Korngröße von 0,2 um oder weniger,
außerhalb der lichtempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht, die von einem Substrat
am weitesten entfernt ist, versehen ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das durchschnittliche Verhältnis von Silberjodid
zu dem gesamten Silberhalogenid, das in dem
lichtempfindlichen Material enthalten ist, 8 Mol-% oder
weniger beträgt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I) durch
die folgende Formel (II) oder (III)
dargestellt wird, worin X ein Schwefelatom, ein
Sauerstoffatom oder bedeutet, worin R&sup5; ein
Wasserstoffatom, eine substituierte oder unsubstituierte
Alkylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte
Arylgruppe bedeutet,
Y und Z unabhängig voneinander ein Stickstoffatom
oder CR&sup4; bedeuten, worin R&sup4; ein Wasserstoffatom, eine
substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder
eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe ist,
R³ einen organischen Rest, substituiert mit wenigstens
einer Gruppe, gewählt aus -SO&sub3;M² und -COOM², bedeutet,
L¹ eine Verbindungsgruppe, gewählt aus der Gruppe, bestehend
aus -S-, -O-, -H-, -CO-, -SO- und SO&sub2;, bedeutet, n 0 oder
1 ist, L² -CONR&sup6;-, -NR&sup6;CO-, -SO&sub2;NR&sup6;-, -NR&sup6;SO&sub2;-,
-OCO-, -COO-, -S-, -NR&sup6;-, -CO-, -SO-, -OCOO-, -NR&sup6;CONR&sup7;-,
-NR&sup6; COO-, -OCONR&sup6;- oder -NR&sup6;SO&sub2;NR&sup7; bedeutet,
R&sup6; und R&sup7; jeweils ein Wasserstoffatom, ein substituierte
oder unsubstituierte Alkylgruppe oder eine substituierte
oder unsubstituierte Arylgruppe bedeuten.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I) in einer
Silberhalogenidemulsionsschicht oder ihren benachbarten
Schichten enthalten ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I) in einer
Menge von 1·10&supmin;&sup5; bis 1·10&supmin;¹ g/m² enthalten ist.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das lichtempfindliche Material ein hochempfindlicher
photographischer Farbfilm ist, der ein Substrat mit
wenigstens zwei darauf befindlichen Emulsionsschichten,
die die gleiche Farbempfindlichkeit, jedoch verschiedene
Empfindlichkeiten in der Geschwindigkeit besitzen, umfaßt.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Volumen des Auffüllers für das Entwicklungsbad
800 ml oder weniger pro m² des zu entwickelnden
lichtempfindlichen Materials beträgt.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Volumen des Auffüllers für das Entwicklungsbad
600 ml oder weniger pro m² des zu entwickelnden
lichtempfindlichen Materials beträgt.
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das lichtempfindliche Material ein Substrat mit
wenigstens zwei rotempfindlichen Emulsionsschichten, die
die gleiche Farbempfindlichkeit besitzen, jedoch in
der Geschwindigkeit verschieden sind, wenigstens zwei
grünempfindlichen Emulsionsschichten, die die gleiche
Farbempfindlichkeit besitzen, jedoch in der Geschwindigkeit
verschieden sind, und wenigstens zwei blauempfindlichen
Emulsionsschichten, die die gleiche Farbempfindlichkeit
besitzen, jedoch in der Geschwindigkeit verschieden sind,
umfaßt.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
daß das durchschnittliche Verhältnis von Silberjodid
zu dem Gesamtsilberhalogenidgehalt des lichtempfindlichen
Materials 8 Mol-% oder weniger beträgt.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet,
daß das Verhältnis des 4-Äquivalentkupplers zu den
gesamten in dem lichtempfindlichen Material enthaltenen
Kupplern 40 Mol-% oder weniger beträgt.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet,
daß das Verhältnis des 4-Äquivalentkupplers zu den
gesamten in dem lichtempfindlichen Material enthaltenen
Kupplern 30 Mol-% oder weniger beträgt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60123943A JPS61282841A (ja) | 1985-06-07 | 1985-06-07 | ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3687606D1 DE3687606D1 (de) | 1993-03-11 |
DE3687606T2 true DE3687606T2 (de) | 1993-05-19 |
Family
ID=14873186
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE8686107706T Expired - Fee Related DE3687606T2 (de) | 1985-06-07 | 1986-06-06 | Verfahren zur behandlung eines farbphotographischen silberhalogenidmaterials. |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4849324A (de) |
EP (1) | EP0208146B1 (de) |
JP (1) | JPS61282841A (de) |
DE (1) | DE3687606T2 (de) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62174743A (ja) * | 1985-10-22 | 1987-07-31 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
AU591316B2 (en) * | 1986-07-31 | 1989-11-30 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Light-sensitive silver halide photographic material feasible for rapid processing |
JPH0687149B2 (ja) * | 1986-07-31 | 1994-11-02 | コニカ株式会社 | 迅速処理に適したハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH07119976B2 (ja) * | 1986-08-07 | 1995-12-20 | コニカ株式会社 | 迅速処理可能でカブリ防止効果等にすぐれるハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
DE3751199T2 (de) * | 1986-12-09 | 1995-08-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial und Verfahren zu dessen Behandlung. |
JPH0734103B2 (ja) * | 1987-10-19 | 1995-04-12 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JP2558479B2 (ja) * | 1987-10-21 | 1996-11-27 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JP2533362B2 (ja) * | 1987-10-30 | 1996-09-11 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料の処理方法 |
JPH07119944B2 (ja) * | 1987-12-29 | 1995-12-20 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
AU615712B2 (en) * | 1988-01-21 | 1991-10-10 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process of processing silver halide color photographic material |
US5260176A (en) * | 1988-07-06 | 1993-11-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of forming a color image |
US5244779A (en) * | 1988-11-01 | 1993-09-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
JPH0778612B2 (ja) * | 1988-11-28 | 1995-08-23 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
US5116723A (en) * | 1988-12-13 | 1992-05-26 | Konica Corporation | Light-sensitive silver halide photographic material |
US5284740A (en) * | 1989-01-20 | 1994-02-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
GB8929044D0 (en) * | 1989-12-22 | 1990-02-28 | Agglo Recovery | A process for the purification of flue gases |
US5041367A (en) * | 1990-03-05 | 1991-08-20 | Eastman Kodak Company | Photographic recording material |
JP2703121B2 (ja) * | 1990-04-27 | 1998-01-26 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH04156540A (ja) * | 1990-10-19 | 1992-05-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPH04163547A (ja) * | 1990-10-29 | 1992-06-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JP2748193B2 (ja) * | 1991-03-25 | 1998-05-06 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
DE69123577T2 (de) * | 1991-08-13 | 1997-06-12 | Agfa Gevaert Nv | Eine neue Klasse von maskierten Stabilisatoren in photographischen Materialien oder Entwicklerlösungen |
JPH05297515A (ja) * | 1992-04-22 | 1993-11-12 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
IT1256620B (it) * | 1992-12-04 | 1995-12-12 | Minnesota Mining & Mfg | Materiali fotografici a colori sensibili alla luce e procedimento per svilupparli |
US5300420A (en) * | 1993-06-01 | 1994-04-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Stabilizers for photothermography with nitrile blocking groups |
US5789146A (en) * | 1995-08-21 | 1998-08-04 | Eastman Kodak Company | Blends of couplers with homologous ballasts |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE606550A (de) * | 1960-07-27 | |||
JPS5624347A (en) * | 1979-08-03 | 1981-03-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic developing method |
JPS5674247A (en) * | 1979-11-22 | 1981-06-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Method for continuously processing silver halide photographic material |
JPS5952821B2 (ja) * | 1980-02-08 | 1984-12-21 | 富士写真フイルム株式会社 | リス型ハロゲン化銀写真感光材料 |
US4390613A (en) * | 1981-01-05 | 1983-06-28 | Polaroid Corporation | Diffusion transfer photographic system utilizing substituted phenylmercaptoazoles |
JPS57116340A (en) * | 1981-01-13 | 1982-07-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method for developing silver halide photosensitive material |
JPS57167023A (en) * | 1981-04-08 | 1982-10-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Developing method for color photographic sensitive material |
JPS5971047A (ja) * | 1982-10-18 | 1984-04-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
JPS59160135A (ja) * | 1983-03-02 | 1984-09-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料 |
JPS6061749A (ja) * | 1983-09-16 | 1985-04-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−写真感光材料の処理法 |
GB2153101B (en) * | 1983-11-08 | 1986-09-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic light-sensitive material |
JPS60138548A (ja) * | 1983-12-26 | 1985-07-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1985
- 1985-06-07 JP JP60123943A patent/JPS61282841A/ja active Granted
-
1986
- 1986-06-06 DE DE8686107706T patent/DE3687606T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-06 EP EP86107706A patent/EP0208146B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-04-21 US US07/188,142 patent/US4849324A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0208146A3 (en) | 1989-02-08 |
EP0208146A2 (de) | 1987-01-14 |
EP0208146B1 (de) | 1993-01-27 |
JPS61282841A (ja) | 1986-12-13 |
US4849324A (en) | 1989-07-18 |
JPH0517540B2 (de) | 1993-03-09 |
DE3687606D1 (de) | 1993-03-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3687606T2 (de) | Verfahren zur behandlung eines farbphotographischen silberhalogenidmaterials. | |
DE3402840C2 (de) | ||
DE3045745C2 (de) | ||
DE3516996A1 (de) | Farbphotographisches silberhalogenidmaterial | |
DE2909190C3 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE3518257A1 (de) | Verfahren zur verarbeitung eines lichtempfindlichen farbphotographischen materials | |
DE1038397B (de) | Supersensibilisierte photographische Halogensilberemulsion | |
DE3408329C2 (de) | Photographisches silberhalogenidhaltiges Aufzeichnungsmaterial | |
DE3311432A1 (de) | Farbphotographisches, lichtempfindliches silberhalogenidmaterial | |
DE3525900B4 (de) | Verfahren zur Verarbeitung eines bildweise belichteten photographischen Farbumkehrsilberhalogenidmaterials | |
DE3500628A1 (de) | Verfahren zum behandeln eines lichtempfindlichen farbphotographischen materials | |
DE3429257A1 (de) | Farbphotographisches silberhalogenidmaterial | |
DE3516945A1 (de) | Farbphotographisches silberhalogenidmaterial | |
DE3642244C2 (de) | Farbphotographisches Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial | |
DE3781380T2 (de) | Lichtempfindliches, photographisches silberhalogenidmaterial. | |
DE3429545A1 (de) | Farbphotographisches lichtempfindliches silberhalogenidmaterial | |
EP0001415B1 (de) | Photographisches Umkehrverfahren mit chemischer Verschleierung, chemische Verschleierungsbäder und ihre Verwendung zur Herstellung photographischer Bilder | |
DE69714263T2 (de) | Lichtempfindliche photographische Silberhalogenidelemente, die gelbe Filterfarbstoffe enthalten | |
DE3700289A1 (de) | Farbphotographisches silberhalogenidmaterial | |
EP0141128B1 (de) | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE69205125T2 (de) | Verwendung von heterocyclischen Stickstoff-Zusätzen zur Verminderung einer fortgesetzten Kupplung von purpurrote Farbstoffe erzeugenden Kupplern. | |
DE3789001T2 (de) | Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial, das eine Hydrochinon-Verbindung enthält. | |
DE3429576A1 (de) | Lichtempfindliche farbphotographische materialien | |
EP0370226A1 (de) | Fotografisches Silberhalogenidmaterial und Verfahren zu seiner Verarbeitung | |
DE3641861A1 (de) | Farbphotographisches silberhalogenidmaterial und verfahren zu dessen herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |