DE3626496C2 - Verfahren zur Erzeugung eines Farbbildes - Google Patents
Verfahren zur Erzeugung eines FarbbildesInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung eines Farbbil
des, umfassend das Entwickeln eines belichteten farbphotographi
schen Silberhalogenidmaterials und das anschließende Bleichen und
Fixieren oder Bleichfixieren. Erfindungsgemäß wird eine ausge
zeichnete Entwickelbarkeit und Entwicklungsstabilität, sowie eine
hohe photographische Empfindlichkeit und eine niedrige Schleier
dichte erzielt. Die Erfindung eignet sich besonders gut für ein
farbphotographisches Papier.
Die Nachfrage nach einer Schnellentwicklung ist in jüngster Zeit
mit der steigenden Menge an zu entwickelnden farbphotographischen
Materialien gewachsen, und die Entwicklungsbehandlung tendiert in
Richtung auf höhere Entwicklungstemperaturen und Verringerung der
Anzahl der Behandlungs- bzw. Entwicklungsbäder.
Es ist bekannt, daß empfindliche Materialien dort, wo eine
Schnellentwicklungsstufe, wie vorstehend beschrieben, erforderlich
ist, eine um so bessere Entwickelbarkeit besitzen, je höher der
Silberchloridgehalt in der verwendeten Silberchloridbromidemulsion
ist. Es ist aber auch bekannt, daß Silberchloridbromidemulsionen
mit einem hohen Chloridgehalt eine Neigung zur Schleier
bildung besitzen und eine geringere Lagerbeständigkeit
aufweisen.
Bei Verwendung von Emulsionen, wie sie vorstehend be
schrieben sind, ist es daher schwierig, stabile farb
photographische Materialien herzustellen, die einer
Hochtemperatur-Schnellentwicklung unterworfen werden
können und eine geringere Schleierbildung aufweisen.
Insbesondere hat die Einführung von Kleinlabors (Mini
labors) und der damit verbundene Trend in der Ent
wicklungsindustrie, die Verwaltungskosten der Labora
torien niedrig zu halten, zu einem schnellen Fort
schreiten der Entwicklungsbehandlung unter Verwendung
geringerer Mengen an Ergänzungs- bzw. Regenerierzusam
mensetzungen (LR-Entwicklung) geführt. Wenn jedoch
Silberchloridbromidemulsionen mit einem hohen Silber
chloridgehalt einer solchen Schnell- und LR-Entwicklung
unterworfen werden, tritt bei ihnen in der Praxis das
schwerwiegende Problem auf, daß die Schnell- und LR-Entwicklung
unerwünschte Veränderungen darin hervorruft,
hauptsächlich eine Schleierbildung.
In der japanischen Patentanmeldung (OPI) Nr. 108 533/1983
(die Abkürzung "OPI" steht für "ungeprüfte publi
zierte Anmeldung") wurde vorgeschlagen, zur Herstellung
eines lichtempfindlichen Materials, das schnellentwickelt
werden kann und eine verbesserte photographische Empfind
lichkeit aufweist, eine Silberhalogenidemulsion zu ver
wenden, die Silberhalogenidkörnchen enthält, in der die
Halogenidzusammensetzung des Silberhalogenids als Ganzes
hauptsächlich aus Silberchlorid, insbesondere zu 90 bis
99,5 Mol-% aus Chlorid und zum Rest aus Bromid besteht,
und in der eine Schicht, die hauptsächlich aus Silber
bromid besteht, an den einzelnen Oberflächen der Körn
chen angeordnet ist.
Diese Emulsionen mit einem hohen Silberchloridgehalt
weisen zwar eine verbesserte Entwickelbarkeit auf, sie
gewährleisten jedoch keine geringere Schleierdichte bei
der Hochtemperatur-LR-Entwicklung. Deshalb haben sie
sich als unzureichend erwiesen als lichtempfindliches
Material für die Hochtemperatur-, Schnell- und LR-Ent
wicklung, das sowohl eine hohe photographische Empfind
lichkeit als auch eine niedrige Schleierdichte aufweisen
soll.
In der japanischen OPI-Patentanmeldung 48 755/84 ist
ferner eine spezifische Silberhalogenidemulsion für die
Herstellung eines farbphotographischen Materials be
schrieben, das sowohl für die Schnellentwicklung ver
wendet werden kann als auch einen verminderten Schleier
aufweist. Diese Silberhalogenidemulsion enthält Silber
halogenidkörnchen vom Kern/Hüllen-Typ, wobei die Halo
genidzusammensetzung des Silberhalogenids 50 bis 97
Mol-% Bromid, nicht mehr als 2 Mol-% Jodid, Rest Chlo
rid, ist und der Bromidgehalt in der Hülle höher ist
als im Kern.
Die vorstehend beschriebene Silberhalogenidemulsion vom
Kern/Hüllen-Typ mit der angegebenen Halogenidzusammen
setzung hat sich jedoch als ungenügend erwiesen zur Her
stellung eines lichtempfindlichen Materials, das einer
Hochtemperatur-, Schnell- und LR-Entwicklung unterworfen
werden kann, insbesondere unter dem Gesichtspunkt der
Entwicklungsgeschwindigkeit.
Abgesehen von der Erhöhung des Silberchloridgehaltes
ist es andererseits bekannt, daß die Entwickelbarkeit
durch Verwendung tafelförmiger Silberhalogenidkörnchen
verbessert werden kann. So wurde beispielsweise in der
japanischen OPI-Patentanmeldung 111 936/83 eine tafel
förmige Silberchloridbromidemulsion vorgeschlagen, in
der die tafelförmigen Körnchenparallele [111]-Ebenen,
die einander gegenüberliegen, als Hauptebene aufweisen, die eine
Dicke von weniger als 0,3 µm, einen Durchmesser von 0,6 µm oder
mehr, ein mittleres Aspektverhältnis von 7 oder mehr und einen Sil
berchloridgehalt von 40 Mol-% oder weniger haben, aus der zu ersehen
ist, daß eine solche Emulsion eine hohe Entwicklungsgeschwindigkeit
bzw. -empfindlichkeit und einen hohen Wirkungsgrad der spektralen
Sensibilisierung aufweist. Darin findet sich jedoch keine Angabe
aber die Hochtemperatur-, Schnell- und LR-Entwicklung. In der Praxis
wurde nämlich gefunden, daß die tafelförmigen Silberchloridbromid
körnchen mit den oben angegebenen physikalischen Eigenschaften al
lein unzureichend sind, um ein lichtempfindliches Material zu erge
ben, das für die Schnell- und LR-Entwicklung geeignet ist und im we
sentlichen frei von einer Schleierbildung ist.
Die Herstellung von verschiedenen tafelförmigen Silberhalogenidkör
nern mit einem Aspektverhältnis von mindestens 5 wird beispielsweise
in US-PS 4414306, US-PS 4433048 und US-PS 4434226 beschrieben.
Nach umfangreichen Untersuchungen wurde nun gefunden, daß Emulsio
nen, die eine hohe photographische Empfindlichkeit und einen vermin
derten Schleier gewährleisten und ausgezeichnet geeignet sind für
die Hochtemperatur-, Schnell- und LR-Entwicklung, nur dann erhalten
werden können, wenn man tafelförmige Silberhalogenidkörnchen mit ei
nem Aspektverhältnis von 5 oder mehr verwendet, wodurch sie eine
ausgezeichnete Entwickelbarkeit aufweisen, wobei die tafelförmigen
Körnchen eine bestimmte Halogenidzusammensetzung haben, die aus min
destens 95 Mol-% Bromid, im wesentlichen keinem Iodid und zum Rest
aus Chlorid besteht.
In US-PS 4507386 wird eine Silberchloroiodobromidemulsion für photo
graphische Materialien beschrieben. Aus Beispiel 6 dieser Entgegen
haltung ist zwar bekannt, daß die Farbentwicklerlösung 1,3 g Kalium
bromid pro Liter Entwickler enthalten kann, es ist jedoch nicht be
kannt, daß die Entwicklung mit einer geringen Menge an Ergänzungs
mittel durchgeführt wird.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur
Erzeugung eines Farbbildes unter Verwendung einer lichtempfindlichen
photographischen Silberhalogenidemulsion mit einer ausgezeichneten
Entwickelbarkeit und Entwicklungsstabilität, mit einer hohen photo
graphischen Empfindlichkeit und einer niedrigen Schleierdichte zu
schaffen, wobei ein belichtetes farbphotographisches Silberhaloge
nidmaterial, in dem die vorstehend beschriebene Silberhalogenidemul
sion verwendet wird, wodurch das photographische Material eine hohe
photographische Empfindlichkeit aufweist, entwickelt, gebleicht,
fixiert oder bleichfixiert wird, wobei die Schleierbildung verhin
dert und eine ausgezeichnete Entwickelbarkeit und eine hohe Entwick
lungsstabilität gewährleistet wird, das heißt, daß das Verfahren
ausgezeichnet ist für die Hochtempe-ratur-, Schnell- und LR-Ent
wicklung.
Die vorstehend beschriebene Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst
durch ein Verfahren zur Erzeugung eines Farbbildes, umfassend
- - Entwickeln eines belichteten farbphotographischen Silberhalogenid
materials mit einem Träger und mindestens einer darauf aufgebrach
ten photographischen Silberhalogenidemulsion,
wobei die photographische Silberhalogenidemulsion Silberhalogenid körner enthält, die tafelförmige Körner mit einem Aspektverhältnis von nicht weniger als 5 enthalten, die mindestens 50% der gesamten Projektionsfläche aller vorhandenen Körner ausmachen, und die Silberhalogenidzusammensetzung 95 mol-% Bromid, nicht mehr als 2 mol-% Iodid und als Rest Chlorid enthält,
bei einer Temperatur von 30°C oder mehr mit einer Farbentwickler lösung, in der der anfängliche KBr-Gehalt auf 1,0 g/l oder mehr eingestellt ist und die Menge des zu der Entwicklerlösung zuge setzten Ergänzungsmittels auf 50 bis 60 Vol.-% der Ergänzungsmenge bei der Standardentwicklung herabgesetzt ist, - - und anschließend Bleichen und Fixieren oder Bleichfixieren.
In der erfindungsgemäß verwendeten Silberhalogenidemulsion sind ta
felförmige Silberhalogenidkörnchen mit einem Aspektverhältnis von
nicht weniger als 5 in einer Menge von 50% oder mehr vorhanden, be
zogen auf die gesamte Projektionsfläche aller in der Emulsion vor
handenen Körnchen. Der hier verwendete Ausdruck "Aspektverhältnis"
bezieht sich auf das Verhältnis von Durchmesser zu Dicke der Körn
chen. Der Ausdruck "Durchmesser" des Körnchens bezeichnet den Durch
messer eines Kreises mit der gleichen Fläche wie die Projektionsflä
che des Körnchens, die durch Betrachtung unter einem Mikroskop oder
einem Elektronenmikroskop bestimmt wird.
Die Dicke und der Durchmesser der einzelnen Körnchen
können insbesondere durch Schattenelektronenmikrographie
gemessen werden und die Aspektverhältnisse der vorhande
nen tafelförmigen Körnchen können damit bestimmt werden.
Das mittlere Aspektverhältnis kann erhalten werden durch
Bildung eines Durchschnittswertes der Aspektverhältnisse
aller in der Probe vorhandenen tafelförmigen Körnchen.
Die Projektionsflächen der tafelförmigen Körn
chen, die ein Aspektverhältnis von 5 oder mehr aufweisen,
können ferner integriert werden und diejenigen der übri
gen Silberhalogenidkörnchen in der Elektronenmikrophoto
graphie können getrennt davon integriert werden. Aus
diesen zwei integrierten Werten kann der Bruchteil der
tafelförmigen Körnchen mit einem Aspektverhältnis von
5 oder mehr in der gesamten Projektionsfläche aller Sil
berhalogenidkörnchen errechnet werden.
Der Durchmesser der tafelförmigen Silberhalogenid
körnchen liegt im allgemeinen innerhalb des Bereiches
von 0,1 bis 10 µm, vorzugsweise von 0,2 bis 5,0 µm, ins
besondere von 0,3 bis 2,0 µm.
Die Dicke der tafelförmigen Silberhalogenidkörnchen
wird dargestellt durch den Abstand zwischen den beiden
parallelen Hauptflächen, die das Korn bilden.
Vorzugsweise handelt es sich bei den erfindungsgemäß verwendba
ren tafelförmigen Silberhalogenidkörnchen um solche mit einem
Durchmesser innerhalb des Bereiches von 0,2 bis 5,0 µm,
mit einer Dicke von 0,3 µm oder weniger und mit einem
mittleren Aspektverhältnis von 5 bis 8. Die erfindungs
gemäß verwendeten vorteilhaftesten tafelförmigen photo
graphischen Silberhalogenidemulsionen sind Emulsionen,
in denen Körnchen mit einem Korndurchmesser innerhalb
des Bereiches von 0,3 bis 2,0 µm und mit einem Verhält
nis von durchschnittlichem Durchmesser zu durchschnitt
licher Dicke von 5 oder mehr 85% oder mehr der vorhandenen Sil
berhalogenidkörnchen ausmachen, bezogen auf die gesamte Projekti
onsfläche aller vorhandenen Silberhalogenidkörnchen.
Die Größenverteilung der erfindungsgemäß verwendeten tafelförmigen
Silberhalogenidkörnchen kann entweder eng oder breit sein.
Es können auch zwei oder mehr Arten von tafelförmigen Körnchen mit
unterschiedlicher Größe in gemischter Form verwendet werden, je
nach der gewünschten photographischen Gradation.
Die Halogenidzusammensetzung der erfindungsgemäß verwendeten Sil
berhalogenidkörnchen umfaßt mindestens 95 Mol-% Bromid, nicht mehr
als 2 mol-% Iodid und als Rest Chlorid. Der Silberiodidgehalt in
dem Korn beträgt vorzugsweise nicht mehr als 0,5 Mol-%, insbeson
dere 0%.
Tafelförmige Silberhalogenidemulsionen, die erfindungsgemäß ver
wendet werden können, sind in den Berichten von Cugnac und Cha
teau; Duffin, "Photographic Emulsion Chemistry", Seiten 66 bis 72,
The Focal Press, New York (1966); und "Photo. Journal", herausge
geben von A.P.H. Trivelli und W.F. Smith, Band 80, Seite 285
(1940), beschrieben, und sie können leicht hergestellt werden nach
den Verfahren, wie sie beispielsweise in den japanischen
OPI-Patentanmeldungen 113 927/83, 113 928/83 und 127 921/83 beschrie
ben sind.
So kann beispielsweise ein tafelförmige Silberhalogenidemulsion
wie folgt erhalten werden:
Zuerst werden Impfkristalle, in denen tafelförmige Körnchen in ei nem Mengenanteil von 40 Gew.-% oder mehr vorhanden sind, unter solchen Bedingungen hergestellt, daß der pBr-Wert bei 1,3 oder weniger gehalten wird, das heißt, bei verhältnismäßig hohen pAg-Bedingungen, und dann werden die Impf kristalle durch gleichzeitige Zugabe von Silber- und Halogenidlö sungen unter solchen Bedingungen, daß der pBr-Wert in ähnlichem Umfang wie vorstehend angegeben aufrecht erhalten wird, wachsen gelassen. In dem Kornwachstumsprozeß ist es erwünscht, die Silber lösung und die Halogenidlösung unter solchen Bedingungen zuzuge ben, daß sie keine weitere Keimbildung hervorrufen.
Zuerst werden Impfkristalle, in denen tafelförmige Körnchen in ei nem Mengenanteil von 40 Gew.-% oder mehr vorhanden sind, unter solchen Bedingungen hergestellt, daß der pBr-Wert bei 1,3 oder weniger gehalten wird, das heißt, bei verhältnismäßig hohen pAg-Bedingungen, und dann werden die Impf kristalle durch gleichzeitige Zugabe von Silber- und Halogenidlö sungen unter solchen Bedingungen, daß der pBr-Wert in ähnlichem Umfang wie vorstehend angegeben aufrecht erhalten wird, wachsen gelassen. In dem Kornwachstumsprozeß ist es erwünscht, die Silber lösung und die Halogenidlösung unter solchen Bedingungen zuzuge ben, daß sie keine weitere Keimbildung hervorrufen.
Die Größe der tafelförmigen Silberhalogenidkörnchen kann innerhalb
des gewünschten Bereiches beispielsweise eingestellt werden durch
Regulierung (Kontrolle) der Reaktionstemperatur, durch Auswahl der
Art und Menge des verwendeten Lösungsmittels, durch Regulierung
(Kontrolle) der Zugaberaten des verwendeten Silbersalzes und des
verwendeten Halogenids zum Zeitpunkt des Kornwachstums.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten tafelförmigen
Silberhalogenidkörnchen kann ggf. ein Silberhalogenidlösungsmittel
verwendet werden, wodurch die Korngröße, die Korngestalt
(beispielsweise das Durchmesser/Dicken-Verhältnis), die Korngrö
ßenverteilung und die Rate des Kornwachstums kontrolliert
(eingestellt) werden können. Vorzugsweise wird das Lösungsmittel
in einer Konzentration innerhalb des Bereiches von 10-4 bis 1,0
Gew.-%, insbesondere von 10-3 bis 10-1 Gew.-%, bezogen auf das Ge
wicht der Reaktionslösung, verwendet. Wenn die Zugabemenge eines
Silberhalogenidlösungsmittels erhöht wird, nähert sich die Korn
größenverteilung der erfindungsgemäß verwendeten tafelförmigen
Körnchen mehr einem monodispersen System und die Kornwachstumsrate
kann erhöht werden. Unglücklicherweise besteht aber die Neigung,
daß auch die Dicke der tafelförmigen Körnchen zunimmt.
Zu Beispielen für Silberhalogenidlösungsmittel, die erfindungsgemäß
verwendet werden können, gehören die üblicherweise verwendeten Sil
berhalogenidlösungsmittel Beispiele für häufig verwendete Silberha
logenidlösungsmittel sind Ammoniak, Thioether, Thioharn
stoffe, Thiocyanate und Thiazolinthione. Einzelheiten bezüglich der
Thioether sind beispielsweise in den US-PS'en 3 271 157, 3 574 628
und 3 790 387 zu finden. Einzelheiten bezüglich der Thioharnstoffe
sind in den japanischen OPI-Patentanmeldungen 82 408/78 und
77 737/80 zu finden, Einzelheiten bezüglich der Thiocyanate sind in
den US-PS'en 2 222 264, 2 448 534 und 3 320 069 zu finden, und Ein
zelheiten bezüglich der Thiazolinthione sind in der japanischen
OPI-Patentanmeldung 144 319/78 zu finden.
In dem Verfahren zur Herstellung der tafelförmigen Silberhalogenid
körnchen oder in dem Verfahren zum physikalischen Reifenlassen der
gebildeten Körnchen können beispielsweise Cadmiumsalze, Zinksalze,
Bleisalze, Thalliumsalze, Iridiumsalze oder Komplexe davon, Rhodium
salze oder Komplexe davon und/oder Eisensalze oder Komplexe davon,
vorhanden sein, um ein Auftreten des Versagens des Reziprozitätsge
setztes zu verhindern.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten tafelförmigen
Silberhalogenidkörnchen ist es erwünscht, zum Zwecke der Beschleuni
gung des Kornwachstums Verfahren mit steigenden Zugaberaten, Zugabe
mengen und Zugabekonzentrationen einer Silbersalzlösung (z. B. einer
wäßrigen AgNO3-Lösung) und einer Halogenidlösung (z. B. einer wäßrigen
KBr-Lösung) anzuwenden. Einzelheiten bezüglich dieser Verfahren sind
beispielsweise in der GB-PS 1 335 925, in den US-PS'en 3 650 757,
3 672 900 und 4 242 445 und in den japanischen OPI-Patentanmeldungen
142 329/80 und 158 124/80 zu finden.
Die erfindungsgemäß verwendeten tafelförmigen Silberhalogenidkörn
chen sind gewünschtenfalls chemisch sensibilisiert.
Für die chemische Sensibilisierung können die Schwefelsensibilisie
rung, in der aktive Gelatine oder Verbindungen, die Schwefel enthal
ten, der mit den Silberionen reagieren kann (wie Thiosulfate, Thio
harnstoffe, Mercaptoverbindungen und Rhodanin) verwendet werden; die
Reduktionssensibilisierung, in der reduzierende Materialien (wie
Zinn(II)salze, Amine, Hydrazinderivate, Formamidinsulfinsäure und
Silanverbindungen) verwendet werden; und die Edelmetallsensibilisie
rung, in der Edelmetallverbindungen (wie Goldkomplexsalze und Kom
plexsalze von Metallen, die zur Gruppe VIII des Periodischen Systems
der Elemente gehören, wie Pt, Ir und Pd) verwendet werden, einzeln
oder in Form einer Kombination davon angewendet werden. Als spezifi
sche Beispiele für diese Sensibilisierungsverfahren sind Schwefel
sensibilisierungsverfahren, beispielsweise beschrieben in den
US-PS'en 1 574 944, 2 278 947, 2 410 689, 2 728 668 und 3 656 955;
Reduktionssensibilisierungsverfahren, beispielsweise beschrieben in
den US-PS'en 2 419 974, 2 983 609 und 4 054 458, und Edelmetallsen
sibilisierungsverfahren, beispielsweise beschrieben in den US-PS'en
2 399 083 und 2 448 060 und in der GB-PS 618 061.
Vom Standpunkt der Einsparung von Silber aus betrachtet ist es ins
besondere vorteilhaft, die erfindungsgemäß verwendeten tafelförmigen
Körnchen einer Gold- oder Schwefelsensibilisierung oder einer Kombi
nation dieser Sensibilisierungsverfahren zu unterwerfen. Die erfin
dungsgemäß verwendeten tafelförmigen Silberhalogenidkörnchen können
gewünschtenfalls mit Methinfarbstoffen oder anderen Farbstoffen
spektral sensibilisiert werden.
Erfindungsgemäß können auch verschiedene Arten von Farbkupplern ver
wendet werden. Geeignete Farbkuppler sind Blaugrün-, Purpurrot- und
Gelbkuppler. Zu typischen Beispielen für diese Kuppler gehören
Naphthol- oder Phenol-
Verbindungen, Pyrazolon- oder Pyrazoloazol-Verbindungen
und offenkettige oder heterocyclische Ketomethylen-Ver
bindungen. Spezifische Beispiele für diese Blaugrün-,
Purpurrot- und Gelbkuppler, die erfindungsgemäß verwen
det werden können, sind in den Patentschriften angegeben,
die in "Research Disclosure", Nr. 17 643, Abschnitt
VII-D (Dezember 1978), und ibid, Nr. 18 717 (Nov. 1979),
genannt sind. Die Standardmengen, in denen die Farb
kuppler verwendet werden, liegen innerhalb des Be
reiches von 0,001 bis 1 Mol pro Mol des lichtempfindli
chen Silberhalogenids. Vorzugsweise werden Gelbkuppler
in einer Menge von 0,01 bis 0,5 Mol, Purpurrotkuppler
in einer Menge von 0,003 bis 0,3 Mol und Blaugrünkuppler
in einer Menge von 0,002 bis 0,3 Mol pro Mol des licht
empfindlichen Silberhalogenids verwendet.
Die Erfindung kann auch auf ein photographisches Mehr
farben-Mehrschichten-Material mit mindestens zwei
Schichten von unterschiedlichen Farbempfindlichkeiten
auf einem Träger angewendet werden. Ein farbphoto
graphisches Mehrschichtenmaterial weist im allgemeinen
mindestens eine rotempfindliche Emulsionsschicht, minde
stens eine grünempfindliche Emulsionsschicht und minde
stens eine blauempfindliche Emulsionsschicht auf einem
Träger auf. Die Reihenfolge dieser Schichten kann je
nach Wunsch variiert werden. Jede der vorstehend be
schriebenen Emulsionsschichten kann aus zwei oder mehr
Teilschichten (Aufbauschichten) mit unterschiedlicher
Empfindlichkeit bestehen und es kann eine lichtunempfind
liche Schicht zwischen jeweils zwei Teilschichten (Auf
bauschichten) mit der gleichen Farbempfindlichkeit ange
ordnet sein.
Zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Silberhaloge
nidemulsionsschichten ist es häufig erwünscht, Hilfs
schichten, wie z. B. eine Schutzschicht, eine Zwischen
schicht, eine Filterschicht, eine Lichthofschutzschicht
(Antihalationsschicht) und/oder eine Unterlagenschicht
(Rückschicht), in dem erfindungsgemäß verwendeten lichtempfindli
chen Material anzuordnen.
In dem erfindungsgemäß verwendeten lichtempfindlichen photographi
schen Material werden die photographischen Emulsionsschichten und
anderen Schichten auf einen üblicherweise verwendeten flexiblen
Träger, beispielsweise einem Kunststoffilm, Papier oder Stoff,
oder auf einen starren Träger, z. B. aus Glas, Keramikmaterialien
oder Metallen, aufgebracht. Unter diesen Trägern sind Barytpapier
oder ein Papier, das mit Polyethylenfilmen laminiert ist, in denen
ein weißes Pigment (z. B. Titanoxid) dispergiert ist, als Träger
erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
Die vorliegende Erfindung kann auf verschiedene Arten von farbpho
tographischen Materialien angewendet werden. Repräsentative farb
photographische Materialien, auf welche die vorliegende Erfindung
angewendet werden kann, sind Farbnegativfilme für Amateurzwecke
oder für Kinofilme, Farbumkehrfilme für die Herstellung von Dias
oder für Fernsehzwecke, Farbpapiere, Farbpositivfilme und Farbum
kehrpapiere. Unter diesen Materialien sind die Farbpapiere gegen
über den anderen bevorzugt. Die vorliegende Erfindung kann auch
auf ein photographisches Schwarz-Weiß-Material angewendet werden,
indem das Verfahren angewendet wird, bei dem drei Farbkuppler mit
einander gemischt werden, wie in "Research Disclosure", Nr. 17 123
(Juli 1978), beschrieben.
Der in Verbindung mit der erfindungsgemäß angewendeten Hochtempe
ratur-Schnellentwicklung verwendete Ausdruck "Hochtemperatur" bzw.
"hohe Temperatur" bedeutet Entwicklungstemperaturen von 30°C oder
höher, und der Ausdruck "LR-Entwicklung" bedeutet, daß der anfäng
liche KBr-Gehalt in der Entwicklerlösung auf
1,0 g/l oder mehr eingestellt ist und daß die Menge des zu der
Entwicklung zugesetzten Ergänzungsmittels auf 50 bis 60 Vol.-% der
Ergänzungsmenge bei der Standardentwicklung herabgesetzt ist.
Eine Farbentwicklerlösung, die erfindungsgemäß für die Entwick
lungsbehandlung des photographischen Materials verwendet werden
kann, ist eine wäßrige alkalische Lösung, die vorzugsweise eine
Farbentwicklerverbindung vom primären aromatischen Amin-Typ als
eine Hauptkomponente enthält. Bevorzugte Entwicklerverbindungen
dieses Typs sind p-Phenylendiamin-Verbindungen. Repräsentative
Beispiele für diese Verbindungen sind 3-Methyl-4-amino-N,N-
diethylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-ß-hydroxy-ethylanilin,
3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-ß-methansulfonamidoethylanilin,
3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-ß-methoxy-ethylanilin und die Sulfate,
Hydrochloride oder p-Toluolsulfonate der obengenannten Aniline.
Die Farbentwicklerlösung kann im allgemeinen pH-Puffer, wie Carbo
nate, Borate oder Phosphate von Alkalimetallen, und Entwicklungs
inhibitoren oder Antischleiermittel, wie Bromide, Iodide, Benz
imidazole, Benzothiazole oder Mercaptoverbindungen, enthalten. Au
ßerdem können Konservierungsmittel, wie Hydroxylamine oder Sulfi
te, organische Lösungsmittel, wie Triethanolamin oder Diethy
lenglycol, Entwicklungsbeschleuniger, wie Benzylalkohol, Polyethy
lenglycol, quaternäre Ammoniumsalze oder Amine, Farbkuppler, Kon
kurenzkuppler, Keimbildner, wie Natriumborhydrid, Hilfsentwickler,
wie 1-Phenyl-3-pyrazolidone, Viskositätsmodifizierungsmittel, ver
schiedene Arten von Chelatbildnern, z. B. dargestellt durch Amino
polycarbonsäuren, Aminopolyphosphonsäuren, Alkylphosphonsäuren und
Phosphonocarbonsäuren, Antioxidationsmittel, wie z. B. in der DE-OS 26 22 950
beschrieben, gewünschtenfalls der Farbentwicklerlösung
zugesetzt werden.
Nach der Belichtung und anschließenden Farbentwicklung wird das
photographische Material erfindungsgemäß einer Bleichbehandlung
und einer Fixierbehandlung [die entweder in einem Monobad
(Bleichfixierbad) oder in getrennten Bädern durchgeführt werden
kann] unterworfen.
Zu geeigneten Beispielen für Bleichmittel, die verwendet werden
können, gehören Komplexsalze von organischen Säuren und Fe(III)
oder Co(III). Zu spezifischen Beispielen für organische Säuren,
die zur Herstellung dieser Komplexsalze verwendet werden können,
gehören Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessig
säure, Nitrilotriessigsäure, 1,3-Diamino-2-propanol-tetraessig
säure und andere Aminopolycarbonsäuren, Zitronensäure, Weinsäure
und Äpfelsäure. Unter diesen Komplexsalzen sind die Ethylendiamin
tetraacetatoferrat(III)-komplexsalze und die Ethylentriamin
pentaacetatoferrat(III)-komplexsalze in einem Bleichfixierbad be
sonders gut geeignet.
Dem Bleichfixierbad können verschiedene Beschleuniger in Kombina
tion zugesetzt werden. So können beispielsweise zusätzlich zu Bro
midionen und Iodidionen Thioharnstoffverbindungen, wie in der
US-PS 3 706 561, in den japanischen Patentpublikationen 8 506/70
und 26 586/74 und in den japanischen OPI-Patentanmeldungen
32 735/78, 36 233/78 und 37 016/78 beschrieben; Thioetherverbin
dungen, wie z. B. in den japanischen OPI-Patentanmeldungen
124 428/78, 95 631/78, 57 831/78, 32 736/78, 65 732/78 und
52 534/79 und in der US-PS 3 893 858 beschrieben; heterocyclische
Verbindungen, die z. B. in den japanischen OPI-Patentanmeldungen
59 644/74, 140 129/75, 28 426/78, 141 623/78, 104 232/78 und
35 727/79 beschrieben sind; Thioetherverbindungen, wie sie z. B. in
den japanischen OPI-Patentanmeldungen 20 832/77, 25 064/80 und
26 506/80 beschrieben sind; tertiäre Amine, wie sie in der japani
schen OPI-Patentanmeldung
84 440/73 beschrieben sind; Thiocarbamoyle, wie sie in der japani
schen OPI-Patentanmeldung 42 349/74 beschrieben sind; allein oder
in Form einer Kombination von zwei oder mehreren davon verwendet
werden. Unter diesen Substanzen fungieren Bromidionen, Iodidionen,
Thiolverbindungen und Disulfitverbindungen wirksam als Bleichbe
schleuniger. Diese Bleichbeschleuniger sind besonders wirksam in
farbphotographischen Bleichfixiermaterialien für die Aufnahme von
Bildern. Als Beispiele für brauchbare Fixiermittel können Thiosul
fate, Thiocyanate, Thioether-Verbindungen, Thioharnstoffe, sowie
eine große Menge Iodid genannt werden. Im allgemeinen werden Thio
sulfate als Fixiermittel verwendet. Als Konservierungsmittel für
ein Bleichfixierbad oder ein Fixierbad werden vorzugsweise Sulfi
te, Bisulfite und Carbonyl- und Disulfit-Addukte verwendet.
Nach der Bleichfixierbehandlung oder der Fixierbehandlung wird im
allgemeinen ein Waschen durchgeführt. In der Waschstufe können
verschiedene bekannte Verbindungen zugesetzt werden zum Zwecke der
Verhinderung von Niederschlägen und zum Einsparen von Waschwasser.
Um zu verhindern, daß Niederschläge auftreten, können erforderli
chenfalls beispielsweise ein Wasserenthärter, wie z. B. eine anor
ganische Phosphonsäure; ein Germicid und ein Bactericid, um ver
schiedene Bakterien, Algen und Pilze am Ausbrechen zu hindern; ein
Härter, dargestellt durch ein Magnesiumsalz oder ein Aluminium
salz; ein oberflächenaktives Agens zur Erleichterung der
Trocknungsbelastung und zur Verhinderung der Entstehung von
Trocknungsmarkierungen zugesetzt werden. Auch können die von L.E.
West in "Photo. Sci. Eng.", Band 6, Seiten 344 bis 359 (1965), be
schriebenen Verbindungen zugesetzt werden. Insbesondere ist die
Zugabe von Chelatbildnern und Bactericiden wirksam.
Die Waschstufe wird im allgemeinen unter Verwendung von zwei oder
mehr Behältern nach dem Gegenstrom-Waschverfahren zum Zwecke der
Einsparung von Wasser durchgeführt. Andererseits kann anstelle des
Waschens auch eine Mehrstufen-Gegenstrom- Stabilisierungsbehandlung
durchgeführt werden, wie in der japanischen OPI-Patentanmeldung
8 543/82 beschrieben. Dem Stabilisierungsbad können verschiedene
Arten von Verbindungen zugesetzt werden, um die entwickelten Bil
der zu stabilisieren. Als typische Beispiele für solche Zusätze
können verschiedene Puffer zur Einstellung des pH-Wertes auf einen
geeigneten Wert (im allgemeinen in dem Bereich von 3 bis 8), wie
z. B. solche, die erhalten werden durch richtiges Kombinieren von
Säuren und Alkalien, z. B. ausgewählt aus Boraten, Metaboraten, Bo
rax, Phosphaten, Carbonaten, Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid, wäß
rigem Ammoniak, Monocarbonsäuren, Dicarbonsäuren und Polycarbon
säuren und Formaldehyd genannt werden. Das Stabilisierungsbad kann
ferner einen Wasserenthärter (z. B. organische Phosphorsäuren, Ami
nopolyphosphonsäuren, organische Phosphonsäuren, Aminopolyphos
phonsäuren, Phosphocarbonsäuren), ein Germicid (z. B. Benzisothia
zolinon, Isothiazolon, 4-Thiazolinbenzimidazol, halogenierte Phe
nole), ein oberflächenaktives Agens, einen Aufheller, einen Härter
und andere verschiedene Arten von Zusätzen, falls gewünscht, ent
halten. Es können auch zwei oder mehr Arten der Verbindungen für
den gleichen Zweck oder für unterschiedliche Zwecke verwendet wer
den.
Außerdem ist es erwünscht, daß verschiedene Ammoniumsalze, wie Am
moniumchlorid, Ammoniumnitrat, Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat,
Ammoniumsulfit und Ammoniumthiosulfat, dem Stabilisierungsbad zu
gesetzt werden, um den pH-Wert in dem behandelten bzw. entwickel
ten Film zu steuern.
In das erfindungsgemäße verwendete farbphotographischen Silberha
logenidmaterial kann eine Farbentwicklerverbindung eingearbeitet
werden, um die photographische Behandlung bzw. Entwicklung zu ver
einfachen und zu beschleunigen. Die Einarbeitung der Farbentwick
lerverbindung erfolgt am besten unter Verwendung derselben in Form
eines Vorläufers.
Außerdem können in das erfindungsgemäß verwendete farbphotographi
sche Silberhalogenidmaterial gewünschtenfalls verschiedene
1-Phenyl-3-pyrazolidone zur Beschleunigung der Farbentwicklung
eingebracht werden.
Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel näher erläutert,
ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Alle darin angegebenen Pro
zentsätze und dgl. beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben
ist, auf das Gewicht.
24,2 g NaCl und 1,1 g KBr wurden zu 900 ml einer 3%igen
wäßrigen Gelatinelösung zugegeben und darin gelöst. Die
resultierende Lösung wurde bei 60°C gehalten und es wur
den 22,5 ml einer 17%igen wäßrigen AgNO3-Lösung (60°C) so
wie eine wäßrige Lösung (60°C), die 100 g KBr und 37 g NaCl
in 1000 ml Wasser enthielt, innerhalb von 5 min unter
starkem Rühren unter Anwendung des bekannten Doppelstrahl
verfahrens zugegeben. Während der Zugabe wurde die
Tropfgeschwindigkeit der wäßrigen Alkalihalogenidlösung so
eingestellt, daß der pAg-Wert des Reaktionssystems auf
seinem Anfangswert von +60 mV gehalten wurde.
Zu der so hergestellten Emulsion wurden anschließend 566,4
ml einer wäßrigen AgNO3-Lösung mit der gleichen Konzentrati
on wie oben angegeben sowie 566,4 ml der wäßrigen Alkali
halogenidlösung unter Anwendung des Doppelstrahlverfahrens
zugegeben. Während der Zugabe wurde das Volumen der zuge
gebenen wäßrigen AgNO3-Lösung (v ml/min) erhöht, um so zu
jedem Zeitpunkt t (in Minuten) nach Beginn der Zugabe der
folgenden Gleichung zu genügen:
v = 4,4 + 0,138 t
Andererseits wurde das Zugabevolumen der wäßrigen Alkali
halogenidlösung mit dem Ablauf der Zeit so geändert, daß
der ursprüngliche pAg-Wert in dem Reaktionssystem beibe
halten wurde.
Nachdem die löslichen Salze aus der resultierenden Emulsion unter
Anwendung eines Sedimentationsverfahrens entfernt worden
waren, wurden zu der Emulsion 56 g Gelatine zugegeben, wodurch
eine Redispersion erzielt wurde. Außerdem wurde Natrium
thiosulfat zu der redispergierten Emulsion bei 50°C in
einer Menge von 6 mg pro Mol Silberhalogenid zugegeben
zur Erzielung einer optimalen chemischen Sensibilisierung.
Die so erhaltene Emulsion wird nachstehend als Emulsion A
bezeichnet. In der Emulsion A machten die tafelförmigen
Körnchen 80% der gesamten Projektionsfläche aller darin
enthaltener Silberhalogenidkörnchen aus. Die mittlere
Dicke der tafelförmigen Körnchen betrug 0,14 µm, das mitt
lere Aspektverhältnis derselben betrug 7 und der mittlere
Korndurchmesser betrug 0,70 µm, gemessen mit einem
Coulter Counter, Modell TA-II, hergestellt von der Firma
Coulter Electronics, Inc. Der AgBr-Gehalt betrug 85 Mol-%,
und der Rest Agcl.
Auf die gleiche Weise wie die Emulsion A wurden Emulsionen
B bis E hergestellt, wobei diesmal jedoch die Menge an
NaCl und KBr, die der 3%igen wäßrigen Gelatinelösung zu
gesetzt wurde, so variiert wurde, daß die pAg-Werte bei
höheren Werten als sie bei der Herstellung der Emulsion A
angewendet wurden, gehalten wurden.
Die Emulsionen B bis E hatten das gleiche Profil wie die
Emulsion A im Hinblick auf die darin enthaltenen Silber
halogenidkörnchen, wobei diesmal jedoch der AgBr-Gehalt
93%, 96%, 98% bzw. 100% betrug, und der Rest AgCl.
Auf die nachstehend beschriebene Weise wurden weitere Ver
gleichsemulsionen (Emulsionen F bis I) hergestellt, die
jeweils nicht-tafelförmige Silberchloridbromide mit einer
unterschiedlichen Halogenidzusammensetzung enthielten.
Es wurden 5 g NaCl zu 900 ml einer 3%igen wäßrigen Gela
tinelösung zugegeben und darin gelöst. Die resultierende
Lösung wurde bei 70°C gehalten und es wurden 589 ml einer
17%igen wäßrigen AgNO3-Lösung (60°C) und 589 l einer Halogenid
lösung (60°C), die KBr in einer Konzentration von 10% und NaCl
in einer Konzentration von 5% enthielt, unter starkem
Rühren über einen Zeitraum von 60 Minuten unter Anwendung
des Doppelstrahlverfahrens zugegeben. Danach wurde die
so hergestellte Emulsion auf die gleiche Weise wie die
Emulsion A einer optimalen chemischen Sensibilisierung
unterworfen. Diese Emulsion wird nachstehend als Emulsion
F bezeichnet. Die Silberhalogenidkörnchen in der Emulsion
F hatten eine nicht-tafelförmiqe Gestalt, ihre mittlere Korngröße be
trug 0,70 µm und ihr AgBr-Gehalt betrug 85 Mol-%, Rest AgCl.
Getrennt davon wurden auf die gleiche Weise wie die Emul
sion F Emulsionen G bis I hergestellt, wobei diesmal je
doch die KBr- und NaCl-Konzentrationen in der unter An
wendung des Doppelstrahlverfahrens zugegebenen Halogenid
lösung und die Herstellungstemperaturen variiert wurden.
Die Silberhalogenidkörnchen in den Emulsionen G bis I hat
ten jeweils eine nicht-tafelförmige Form und ihre mittlere Korngröße
betrug 0,70 µm. Der AgBr-Gehalt in der Emulsion G betrug
96 Mol-%, in der Emulsion H betrug er 50 Mol-% und in der
Emulsion I betrug er 10 Mol-%, und der Rest AgCl.
Auf einen Papierträger, der auf beiden Seiten mit Poly
ethylen beschichtet war, wurden sieben Aufbauschichten
aufgebracht zur Herstellung eines lichtempfindlichen
farbphotographischen Materials.
In das Polyethylenlaminat, das auf der Seite vorhanden
war, auf die die erste Schicht aufgebracht wurde, wurden
Titandioxid und eine Spurenmenge Ultramarin in konventio
nellen Mengen eingearbeitet.
Die in jeder Aufbauschicht vorhandenen Komponenten (Be
standteile) (von der ersten Schicht bis zur siebten
Schicht) sind nachstehend angegeben.
Die bei jeder Komponente angegebene Zahl stellt die Be
schichtungsmenge, ausgedrückt in g/m2, dar. Soweit das
Silberhalogenid angesprochen ist, ist die Beschichtungs
menge jedoch auf Silber bezogen.
Emulsion A | 0,30 |
Gelbkuppler(1) | 0,70 |
Lösungsmittel für den Gelbkuppler (TNP) | 0,15 |
Gelatine | 1,20 |
Gelatine | 0,90 |
Di-t-octylhydrochinon | 0,05 |
Lösungsmittel für die obigen Bestandteile (DBP) | 0,10 |
Silberchloridbromidemulsion (nicht-tafelförmig, Bromidgehalt 70 Mol-%, mittlere Korngröße 0,45 µm) | 0,45 |
Purpurrotkuppler(2) | 0,35 |
Lösungsmittel für den Purpurrotkuppler (TOP) | 0,44 |
Verfärbungsinhibitor(3/4) | 0,05/0,10 |
Gelatine | 1,00 |
Ultraviolettabsorbens(5/6/7) | 0,06/0,25/0,25 |
Lösungsmittel für den obigen Bestandteil (TNP) | 0,20 |
Silberchloridbromidemulsion (nicht-tafelförmig, Bromidgehalt 50 Mol-%, mittlere Korngröße 0,45 µm) | 0,20 |
Blaugrünkuppler(8/9) | 0,2/0,2 |
Lösungsmittel für den Blaugrünkuppler (TNP/DBP) | 0,10/0,20 |
Gelatine | 0,9 |
Ultraviolettabsorbens(5/6/7) | 0,06/0,25/0,25 |
Lösungsmittel für den obigen Bestandteil (DBP) | 0,20 |
Gelatine | 0,15 |
Gelatine | 1,5 |
DBP steht für Dibutylphthalat, TOP steht für Tri(n-octyl
phosphat) und TNP steht für Tri(n-nonylphosphat). Die
Strukturformeln der anderen Bestandteile sind nachstehend
angegeben:
In den entsprechenden Emulsionsschichten wurden die fol
genden Farbstoffe als spektrale Sensibilisatoren verwen
det.
Triethylammonium-4-[5-chloro-2-{5-chloro-3-(4-sulfo
natobutyl)benzothiazolin-2-ylidenmethyl}-3-benzo
thiazolyl]butansulfonat (2 × 10-4 Mol pro Mol Silber
halogenid)
Natriumsalz von 3,3'-Di-(γ-sulfopropyl)-5,5'-diphenyl-
9-ethyloxacarbocyanin (2,5 × 10-4 Mol pro Mol Silber
halogenid)
Natriumsalz von 3,3'-Di-(γ-sulfopropyl)-9-methylthia
dicarbocyanin (5 × 10-4 Mol pro Mol Silberhalogenid)
Als Antibestrahlungsfarbstoffe wurden in den jeweiligen
Emulsionsschichten die nachstehend angegebenen Farbstoffe
verwendet.
Grünempfindliche Emulsionsschicht
Rotempfindliche Emulsionsschicht
Das dabei erhaltene lichtempfindliche Material wird
nachstehend als Probe 101 bezeichnet.
Auf die gleiche Weise wie die Probe 101 wurden weitere
lichtempfindliche Materialien hergestellt, wobei dies
mal jedoch die Emulsionen B bis I anstelle der Emulsion
A in ihren jeweiligen blauempfindlichen Emulsions
schichten verwendet wurden und außerdem wurde der Sensi
biliserungsfarbstoff für die blauempfindliche Schicht
in solchen Mengen verwendet, daß eine optimale spektrale
Sensibilisierung in den jeweiligen Emulsionen erzielt
wurde. Die so erhaltenen Materialien werden nachstehend
als Proben 102 bis 109 bezeichnet. Diese Proben wurden
zur Durchführung sensitometischer Messungen einer abge
stuften Belichtung (Gradationsbelichtung) durch einen
Blaufilter unter Verwendung eines Vergrößerers (Fuji
Color Head 609, hergestellt von der Firma Fuji Photo
Film Co., Ltd.) unterworfen und dann unter Anwendung
des Standard-Hochtemperatur-Verfahrens (1) oder des
LR-Verfahrens (2) entwickelt.
Trinatriumnitrilotriacetat | 2,0 g |
Benzylalkohol | 15 ml |
Diethylenglycol | 10 ml |
Na2SO3 | 2,0 g |
KBr | 0,5 g |
Hydroxylaminsulfat | 3,0 g |
4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-{ß-(methansulfonamido)ethyl}-p-phenylendiaminsulfat | 5,0 g |
Na2CO3 (Monohydrat) | 30 g |
Wasser | ad 1 l |
pH-Wert eingestellt auf | 10,1 |
Ammoniumthiosulfat (70 Gew.-%) | 150 ml |
Na2SO3 | 15 g |
NH4[Fe(EDTA)] | 55 g |
EDTA.2 Na | 4 g |
Wasser | ad 1 l |
pH-Wert eingestellt auf | 6,9 |
Diethylentriaminpentaessigsäure | 4,0 g |
Benzylalkohol | 15 ml |
Diethylenglycol | 10 ml |
Na2SO3 | 2,0 g |
KBr | 1,0 g |
Na2CO3 (Monohydrat) | 30,0 g |
N-Ethyl-N-(ß-methansulfonamidoethyl)-3-methyl-4-aminoanilinsulfat | 5,0 g |
Hydroxylaminsulfat | 4,0 g |
Aufheller (vom Stilben-Typ) | 1,0 g |
Wasser | ad 1 l |
pH-Wert eingestellt auf | 10,10 |
Ammoniumthiosulfat (70 Gew.-%) | 150 ml |
Na2SO3 | 18 g |
NH4[Fe(EDTA)] | 55 g |
EDTA.2 Na | 5 g |
Wasser | ad 1 l |
pH-Wert eingestellt auf | 6,70 |
Um die Entwickelbarkeit jeder blauempfindlichen Emulsions
schicht zu überprüfen, wurde jede Probe unter Änderung
der Entwicklungszeit von 0,5 Minuten auf 3,5 Minuten in
15 Sekunden-Intervallen nach der Gradationsbelichtung zur
Messung der sensitometrischen Eigenschaften entwickelt.
Es wurde die Farbentwicklerlösung für das Verfahren (1)
verwendet und die zur Erzielung der gleichen maximalen
Gelbdichte, wie diejenige, die bei der 3,5 Minuten-Ent
wicklung erhalten worden war, erforderliche kürzeste Ent
wicklungszeit wurde festgelegt als Maß für die Entwickel
barkeit. Darüber hinaus wurde zur Überprüfung der Neigung
zur Schleierbildung bei der Hochtemperatur-LR-Entwicklung,
die bei den blauempfindlichen Emulsionen jeweils auftrat,
jede Probe 5,5 Minuten lang unter Anwendung des LR-Ver
fahrens (2) entwickelt. Der Gelbschleierwert der so ent
wickelten Probe wurde bestimmt als der "Schleierwert der
erzwungenen Entwicklung". Die Ergebnisse sind in der fol
genden Tabelle zusammen mit dem Profil jeder Probe ange
geben, wobei die Empfindlichkeiten als Relativwerte ange
geben sind, bezogen auf die Probe 101, deren Wert auf 100
festgesetzt wurde.
Wie aus den in der Tabelle angegebenen Ergebnissen zu ersehen ist,
wiesen die tafelförmigen Silberchloridbromidkörnchen (Proben 101
bis 104) eine Entwickelbarkeit auf, die derjenigen der massiven
Körnchen mit einem hohen Silberchloridgehalt (Probe 109) ent
sprach. Andererseits wurde der Schleier mit zunehmendem AgBr-Gehalt
unabhängig von der Gestalt der Körnchen unterdrückt. Es
wurde gefunden, daß insbesondere der auf die Hochtemperatur-LR-Entwicklung
zurückzuführende Schleier gering war, wenn der AgBr-Gehalt
auf bis zu 96 Mol-% oder mehr erhöht wurde (Proben 103 und
104). Im Vergleich dazu bestand eine ausgeprägte Neigung zur
Schleierbildung bei den nicht-tafelförmigen Körnchen mit hohem
Silberchloridgehalt, der ihnen eine ausgezeichnete Entwickelbar
keit verlieh (Proben 108 und 109). Daraus ergibt sich, daß unter
den Bedingungen des erfindungsgemäßen Verfahrens die empfindlichen
Materialien eine ausgezeichnete Entwickelbarkeit und Entwicklungs
stabilität aufwiesen.
Claims (8)
1. Verfahren zur Erzeugung eines Farbbildes, umfassend
- - Entwickeln eines belichteten farbphotographischen Silberhalogenidmaterials mit ei
nem Träger und mindestens einer darauf aufgebrachten photographischen Silber
halogenidemulsion,
wobei die photographische Silberhalogenidemulsion Silberhalogenidkörner enthält, die tafelförmige Körner mit einem Aspektverhältnis von nicht weniger als 5 enthalten, die mindestens 50% der gesamten Projektionsfläche aller vorhandenen Körner ausma chen, und die Silberhalogenidzusammensetzung 95 mol-% Bromid, nicht mehr als 2 mol-% Iodid und als Rest Chlorid enthält,
bei einer Temperatur von 30°C oder mehr mit einer Farbentwicklerlösung, in der der anfängliche KBr-Gehalt auf 1,0 g/l oder mehr eingestellt ist und die Menge des zu der Entwicklerlösung zugesetzten Ergänzungsmittels auf 50 bis 60 Vol.-% der Ergän zungsmenge bei der Standardentwicklung herabgesetzt ist, - - und anschließend Bleichen und Fixieren oder Bleichfixieren.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß tafelförmige Körner mit
einem durchschnittlichen Aspektverhältnis von 5 bis 8 verwendet werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die tafelförmigen
Körner in einer solchen Menge verwendet werden, daß sie mindestens 85% der ge
samten Projektionsfläche aller vorhandenen Körner ausmachen.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß tafel
förmige Körner mit einem Durchmesser von 0,1 bis 10 µm verwendet werden.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß tafelförmige Körner mit
einem Durchmesser von 0,2 bis 5,0 µm verwendet werden.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß tafelförmige Körner mit
einem Durchmesser von 0,3 bis 2,0 µm verwendet werden.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß tafel
förmige Körner mit einer Dicke von 0,3 µm oder weniger verwendet werden.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß eine
photographische Silberhalogenidemulsion verwendet wird, die chemisch sensibilisiert
ist.
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