DE3610369A1 - Verfahren zur abtrennung von phenolen und basen aus steinkohlenteeroelen durch extraktion - Google Patents
Verfahren zur abtrennung von phenolen und basen aus steinkohlenteeroelen durch extraktionInfo
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Description
Das zwischen 180 und 210°C siedende, in einer Menge
von 2 bis 3% des Steinkohlensteers bei der
Primärdestillation erhaltene Carbolöl enthält außer
Benzolhomologen, Naphthalin und Basen bis zu 35%
Phenole, die aus einem Gemisch von Phenol, Kresolen
und Xylenolen bestehen (Franck, Collin:
Steinkohlenteer, Seite 74). Zur Gewinnung von Phenolen
werden außerdem vor allem das bei der Naphthalin-
Kristallisation anfallende filtrierte Naphthalinöl mit
einem Phenolgehalt bis zu 25% und das bis zu 10%
Phenole enthaltende Leichtöl herangezogen.
Das bedeutendste Verfahren zur Phenolgewinnung aus
diesen Steinkohlenteerölen ist die Natronlauge-
Extraktion (Franck, Collin: Steinkohlenteer, Seiten
75-77). Das Verfahren beruht darauf, daß Phenole
schwache Säuren sind und folglich mit Basen
wasserlösliche Salze bilden und daß sie durch stärkere
Säuren, z. B. der Kohlensäure, wieder ausgefällt
werden können.
Das phenolhaltige Teeröl wird in 2 Stufen mit 8-
12%iger Natronlauge von den Phenolen befreit. Die
Phenole gehen dabei unter Phenolatbildung in die
Natronlauge über. Das Verfahren wird meistens bei ca.
50°C durchgeführt, um eine schnellere Trennung von
Lauge und Öl zu erreichen.
Eine höher konzentrierte Lauge zu verwenden, ist nicht
ratsam, weil mit zunehmendem Gehalt an Phenolen in der
Phenolatlauge auch Neutralöle durch Lösungsvermittlung
in der wäßrigen Phase gelöst werden.
Die gesättigte bzw. fast vollständiug gesättigte
Phenolatlauge wird durch Klardampfen von anhaftenden
Neutralölen befreit. Anschließend werden die Phenole
aus der klargedampften Phenolatlauge durch Einleiten
von Kohlenoxid gefällt. Die dazu erforderliche
Kohlensäure wird in einem Kalkofen erzeugt, der einen
Anlageteil der Produktionseinheit darstellt.
Nach der Fällung scheidet sich das Rohphenol über der
wäßrigen Sodalösung ab und kann von dieser getrennt
werden.
Die Sodalösung wird mit Kalk, der beim Brennen von
Kalkstein entsteht, kaustifiziert und das dabei
anfallende Calciumcarbonat von der zurückgewonnenen
Natronlauge abfiltriert. Die Lauge wird erneut auf 8-
12% Alkaligehalt eingestellt und kehrt in den
Kreislauf wieder zurück.
Dieser Prozeß ist durch den Vorgang des Klardampfens
sowie durch das Betreiben eines Kalkofens sehr
energieaufwendig und enthält eine Reihe von
Nachteilen:
- 1.) Nach der Extraktion des Carbolöls mit NaOH verbleibt ein wirtschaftlich nicht gewinnbarer Restphenolgehalt von 0,5% im Öl.
- 2.) Durch den nachfolgenden Klardampfprozeß werden
die ca. 0,5% organischen, nicht phenolischen
Bestandteile aus der Phenolatlauge entfernt.
Dieses ist notwendig, um reine Phenolprodukte zu
erhalten, die auch den strengen
Lieferspezifikationen entsprechen.
Der Wärmebedarf wird zwar durch Verwendung von mit Füllkörpern versehenen Austauschkolonnen und mehrstufige Verdampfungssysteme vermindert, doch entstehen durch diesen Prozeß trotzdem noch erhebliche Kosten. - 3.) Außerdem fällt als Destillat ein Gemisch aus Neutralöl, Teerbasen und Wasser an. Durch die Wasserdampfdestillation wird auch ein geringer Teil des in der Lauge gelösten Phenols mit abgetrieben, geht einerseits der Produktion verloren und verunreinigt zudem das Abwasser erheblich. Ein Teil der Basen geht ebenfalls verloren, obwohl das Destillatwasser mit Benzol oder einem ähnlichen Lösungsmittel extrahiert wird.
- 4.) Das Rohphenol enthält nach der Trennung von der
Sodalauge noch Sodalösung, die durch nochmaliges
Waschen mit Wasser weitgehend entfernt wird. Zum
Schluß enthält das Rohphenol noch ca. 2% Alkali
bei 10-20% Wasser.
Vor der Fraktionierung des Rohphenols muß dieses entwässert werden. Das dabei anfallende Destillatwasser wird aber wegen seines sehr hohen Phenolgehaltes nicht in das Abwasser gegeben, sondern kehrt in den Kreislaug zurück. - 5.) Der beim Kaustifizieren der Sodalauge anfallende Kalkschlamm ist sehr feinkörnig und enthält auch noch in stichfester Form ca. 50% Wasser. Trotz mehrfachen Waschens mit Wasser auf dem Vakuumfilter verbleibt ein restlicher Alkaligehalt von 0,5%.
- 6.) Die Rückgewinnung des Alkali beträgt maximal nur 95%.
Der Gesamtchemikalienbedarf pro 1 t Rohphenol beträgt
durchschnittlich
625 kg Kalkstein
68 kg Koks
65 kg Natriumhydroxid.
625 kg Kalkstein
68 kg Koks
65 kg Natriumhydroxid.
Man hat versucht, den Verlust an Chemikalien oder die
Phenolverluste durch den Fällkalk abzusenken bzw. den
Fällkalk in Zementwerken o. ä. wieder zu verwenden, um
die bei der Aufhaldung des Fällkalkes durch
Regenauswaschung entstehende Umweltverunreinigung zu
vermeiden.
Es hat auch nicht an Versuchen gefehlt, das Verfahren
zu ändern und wenigstens den Betrieb des Kalkofens
überflüssig zu machen.
So arbeitete das Metasolvan-Verfahren mit wäßrigem
Methanol; es hat sich aber nicht durchsetzten können.
Das Phenoraffin-Verfahren (Franck, Collin:
Steinkohlenteer, Seiten 77-79) benutzt eine
Natriumphenolatlösung zur Extraktion. Die übersättigte
Phenolatlauge wird zur Entfernung von Basen und
Neutralölen mit Benzin oder Toluol gewaschen. Die
Gewinnung des Rohphenols aus der übersättigten
Phenolatlauge erfolgt durch Extraktion mit
Di-isopropyläther. Auch dieses Verfahren hat sich
nicht auf Dauer durchsetzen können.
Das zwischen 70 und 200°C siedende, in einer Menge
von 0,5-3% des Rohteers bei der Primärdestillation
anfallende Leichtöl enthält 2-7% Basen (Franck,
Collin: Steinkohlenteer, Seite 84). Zur Gewinnung von
Basen wird außerdem Carbolöl eingesetzt.
Die in den Ölen enthaltenen Basen werden nach der
Entphenolung durch Extrahieren mit 25-35%iger
Schwefelsäure gewonnen. Mitgelöste Neutralöle werden
durch Lösungsmittelwäsche entfernt. Danach werden die
Basen durch Neutralisation der Basen-Schwefelsäure
gefällt. Hierzu wird hauptsächlich Ammoniak verwendet.
Die Basen werden abgezogen und die wäßrige Lösung
durch Eindampfen auf Ammonsulfat aufgearbeitet
(Franck, Collin: Steinkohlenteer, Seiten 84-85).
Auch dieser Verfahrensgang ist sehr energieaufwendig
und hat einen hohen Chemikalienbedarf.
Zusammenfassend kann festgestellt werden, daß die
Gewinnung von Phenolen und Basen aus Teerölen einen
hohen Wärmeenergiebedarf und einen starken
Chemikalienverbrauch hat.
Es besteht daher die Aufgabe, ein Extraktionsverfahren
zur Abtrennung von Phenolen und Basen aus
Steinkohlenteerölen zu entwickeln, das die
geschilderten Nachteile vermeidet und besonders
energiesparend und umweltfreundlich ist.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß
die Teeröle mit einem überkritischen Extraktionsmittel
unter Zusatz eines Schleppmittels in zwei Stufen
extrahiert werden, wobei in der ersten Stufe die
Neutralöle und in der zweiten Stufe die Basen von den
Phenolen abgetrennt werden.
Nach dem Verfahren dieser Erfindung gelingt das durch
Extraktion mit Hilfe überkritischer Extraktionsmittel,
die aus einem überkritischen Stoff und einem
unterkritischen Schleppmittel bestehen, in zwei
Stufen. In der ersten Stufe wird das Neutralöl
abgetrennt; in der zweiten Stufe die Basen. Als
überkritisches Extraktionsmittel ist CO2 im Gemisch
mit einem Kohlenwasserstoff mit einer Kettenlänge von
3 bis 8 Kohlenstoffatomen, beispielsweise mit 5-
80 Gew.-%, vorzugsweise 20-60 Gew.-%, bezogen auf
CO2, Propan oder Butan als Schleppmittel unter
Bedingungen geeignet, bei denen Druck und Temperatur
so gewählt werden, daß das binäre Gemisch überkritisch
ist, das heißt, der Zustandspunkt des Systems liegt
oberhalb der kritischen Kurve im Einphasengebiet.
Als weiteres Schleppmittel kann zur Verbesserung der
Selektivität in der ersten Extraktionsstufe eine
Base oder ein Basengemisch in einer Menge von 2-
25 Gew.-%, vorzugsweise von 5-15 Gew.-%, bezogen auf
das Teeröl, zugesetzt werden. Geeignete Basen sind
Collidin, Pyridin, Alkylderivate des Pyridins oder
Amine der allgemeinen Struktur
worin R1, R2 und R3 ein Wasserstoffatom oder ein
Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen sein können.
Bei Drücken von 80-200 bar, vorzugsweise 100-200
bar, können im Temperaturbereich von 30 bis 100°C,
vorzugsweise von 40-60°C, Beladungen der
Extraktphase an Schwerflüchtigem bis zu 30 Gew.-% bei
Trennfaktoren (α) zwischen 1,2 und 2 erhalten
werden.
Der Trennfaktor (α) ist, wie folgt, definiert:
wobei X 1 der Molanteil des zu extrahierenden Stoffes
und X 2 der Molanteil des überwiegend im
Extraktionsrückstand verbleibenden Stoffes ist, und
die Indices "ü" und "f" die überkritische Phase bzw.
die flüssige Phase kennzeichnen.
In einer Gegenstromkolonne mit teilweiser
Produktrückführung wird in der ersten Stufe als
Kopfprodukt ein Neutralöl erhalten, das keine Phenole
und Basen enthält. Das Sumpfprodukt enthält die
Phenole und Basen. Die Abtrennung der Neutralöle aus
dem Gasstrom erfolgt durch Entspannen auf 30-90 bar,
vorzugsweise 50-70 bar oder/und Erhitzen auf 60-
120°C, vorzugsweise 80-100°C, im Abscheider.
In der zweiten Stufe wird das Gemisch aus Phenolen und
Basen durch Extraktion mit einem Gemisch aus CO2 und
Propan als Schleppmittel in Basen und Phenolen
zerlegt. Die zweite Extraktionsstufe wird
zweckmäßigerweise bei einer um 10-50 K, vorzugsweise
20-40 K, höheren Temperatur als die erste Stufe
durchgeführt. Bei der Abtrennung des Neutralöls ist
eine Assoziation zwischen Phenolen und Basen wirksam.
Bei höherer Temperatur wird die Assoziation schwächer
und eine Trennung von Basen und Phenolen erleichtert.
Während mit reinem CO2 als überkritisches
Extraktionsmittel keine für eine praktische Trennung
geeignete Trennfaktoren erreichbar sind, können
überraschenderweise durch die Zugabe des
Schleppmittels Propan relativ hohe Trennfaktoren (α)
von 1,2-1,5 je nach Druck, Temperatur und
Phenolgehalt erhalten werden. Die Beladung beträgt 5-
20 Gew.-%. Dabei gehen die Basen in das Kopfprodukt
der Gegenstromextraktion und die Phenole in das
Sumpfprodukt. Die Basen werden aus dem Gasstrom durch
Entspannen auf 30-90 bar, vorzugsweise 50-70 bar,
oder/und Erwärmen auf 60-120°C, vorzugsweise 80-
100°C, im Abscheider abgetrennt.
Die als Kopfproduktion der zweiten Extraktionsstufe
abgezogenen Basen können teilweise als Schleppmittel
in die erste Extraktionsstufe zurückgeführt werden.
Den im Eingangsprodukt vorhandenen Basenanteil
entsprechend, wird ein weiterer Teil der Basen als
Produkt entnommen. Die als Rückstand anfallenden
Phenole sind frei von Neutralöl und Basen.
Eisenbach und Niemann (Erdöl und Kohle-Erdgas,
Petrochemie, Bd. 34, (1981), 296-300) berichten über
Versuche zur Aufbereitung von Braunkohleteeren mit
Hilfe von überkritischem Kohlendioxid, überkritischem
Ethan und Propan. Danach werden bei 55°C und 200 bar
die Kreosote selektiv mit CO2 und die Paraffine
selektiv mit Ethan extrahiert.
Im Steinkohlenteeröl sind die Begleitstoffe der
Phenole aber keine Aliphaten, sondern Benzol-Homologe,
Naphthalin und Teerbasen. Die Benzol-Homologen mit
Naphthalin ergeben das sogenannte Neutralöl. Wird
z. B. Carbolöl mit überkritischem CO2 oder Ethan
extrahiert, so ist innerhalb der analytischen
Fehlergrenze keine selektive Trennung von Neutralöl
und Phenolen zu beobachten. Auch die Extraktion von
entbastem Carbolöl mit Gemischen aus CO2 und Propan
läßt keine selektive Löslichkeit in Hinsicht auf eine
Trennung der Neutralöle von den Phenolen erkennen.
Erst die Zugabe eines Basengemisches als weiterem
Schleppmittel führt zu einer merklichen Selektivität.
Das Neutralöl wird dann bevorzugt gelöst. Die Menge an
Basen sollte aber die zur Neutralisation notwendige
stöchiometrische Menge nicht überschreiten. Gute
Ergebnisse werden erzielt, wenn gerade soviel Basen
zugesetzt werden, daß ihr Gehalt etwa dem halben
Gehalt an Phenolen in dem jeweiligen Teeröl
entspricht.
Die nachstehenden Beispiele sollen den Prozeß anhand
der Fig. 1 näher erläutern, ohne die Erfindung darauf
zu beschränken.
100 Gew.-Teile Carbolöl mit 24,0 Gew.-% Phenolen,
3,2 Gew.-% Teerbasen und 72,8 Gew.-% Neutralölen aus
Tank (1) werden mit 9,0 Gew.-Teilen Teerbasen aus
Tank (2) in die Mitte der Gegenstromkolonne (3)
eingespeist. Die Gegenstromkolonne (3) wird von unten
nach oben von Kohlendioxid, das 30 Gew.-%, bezogen auf
CO2, Propan enthält, unter einem Druck von 110 bar bei
einer Temperatur von 40°C durchströmt. Als
Packungsmaterial enthält die Kolonne eine
Drahtgewebepackung (Sulzer). Die Beladung des
Gemisches aus CO2 und Propan mit schwerflüchtigen
Verbindungen beträgt 20 Gew.-%.
Das die Kolonne am Kopf verlassende Extraktionsmittel
enthält Neutralöl, in welchem nur noch Spuren von
Basen und Phenolen vorhanden sind. In dem der Kolonne
nachgeschalteten Abscheider (4) wird durch Entspannung
des Extraktes auf 70 bar und Erwärmung auf 130°C das
gelöste Neutralöl praktisch vollständig abgetrennt.
Ein Teil des Neutralöls wird auf dem Kopf der
Gegenstromkolonne (3) aufgegeben, um ein
Rücklaufverhältnis von 3 einzustellen. Der Rest wird
im Tank (10) zwischengelagert. Das den Abscheider (4)
verlassende Gas wird im Kühler (5) gemeinsam mit dem
Gas aus dem Abscheider (6) abgekühlt und mit dem
Kompressor (7) in den Gaskreislauf nach Passieren
eines Vorwärmers (8, 13) zurückgegeben.
Das die Phenole und Basen enthaltende Sumpfprodukt aus
Kolonne (3) (36,2 Gew.-Teile) wird in den mittleren
Teil der Gegenstromkolonne (9) der zweiten Stufe
eingespeist. Hier findet bei 110 bar und 60°C eine
Gegenstromextraktion mit Kohlendioxid, das 30 Gew.-%
Propan als Schleppmittel enthält, statt. Die erzielte
Beladung des Extraktionsmittels beträgt 7 bis
8 Gew.-%. Bei einem Trennfaktor (α) von über 1,4
fallen als Kopfprodukt die Basen an. Als Sumpfprodukt
werden die Phenole abgezogen und über den Tank (11)
der Phenolaufbereitung zugeführt. Das die Basen
enthaltende Extraktionsmittel verläßt die
Gegenstromkolonne (9) am Kopf und wird im Abscheider
(6) von den gelösten Basen durch Entspannung auf
70 bar und Erwärmung auf 130°C befreit.
Die abgetrennten Basen enthalten nur Spuren von
Neutralölen und Phenolen. Ein Teil der Basen wird am
Kopf der Kolonne (9) zur Einstellung eines
Rücklaufverhältnisses von 4 aufgegeben. Der Rest wird
im Tank (2) zwischengelagert, um der Basenaufarbeitung
zugeführt zu werden oder als zusätzliches
Schleppmittel für die erste Extraktionsstufe zu
dienen.
Verluste an Extraktionsmitteln werden aus dem im
Druckbehälter (12) befindlichen Gemische aus
Kohlendioxid und Propan ergänzt.
In die Gegenstromkolonne (3) werden Carbolöl und
Collidin aus Tank (1) und Tank (2) etwa in der Mitte
eingespeist. Dabei wird die Collidinmenge so bemessen,
daß ein Gemisch mit einem Gehalt von etwa 10% an
Basen entsteht. Die Gegenstromkolonne (3) wird von
unten nach oben von Kohlendioxid, das 63 Gew.-% Propan
enthält, durchströmt. Der Druck in der Kolonne beträgt
110 bar, die Temperatur 40°C. Als Packungsmaterial
enthält die Kolonne ein Drahtgewebe (Sulzerpackung).
Die Beladung des Gemisches aus CO2 und Propan mit
schwerflüchtigen Verbindungen beträgt 20 Gew.-%.
Das die Kolonne am Kopf verlassende Extraktionsmittel
enthält Neutralöl, in welchem nur noch Spuren von
Basen und Phenolen vorhanden sind. In dem der Kolonne
nachgeschalteten Abscheider (4) wird durch Entspannung
des Extraktes auf 70 bar und Erwärmung auf 130°C das
gelöste Neutralöl praktisch vollständig abgetrennt.
Ein Teil des Neutralöls wird als Rücklauf auf den Kopf
der Gegenstromkolonne aufgegeben. Das den Abscheider
(4) verlassende Gas wird im Kühler (5) gemeinsam mit
dem Gas aus dem Abscheider (6) abgekühlt und mit dem
Kompressor (7) in den Gaskreislauf nach Passieren
eines Vorwärmers (8, 13) zurückgegeben.
Das die Phenole und Basen enthaltende Sumpfprodukt aus
Kolonne (3) wird in den mittleren Teil der
Gegenstromkolonne (9) der zweiten Stufe als Zulauf
eingespeist. Hier findet bei 110 bar und 40°C eine
Gegenstromextraktion mit Kohlendioxid, das 63 Gew.-%
Propan als Schleppmittel enthält, statt. Die hier
erzielte Beladung des Extraktionsmittels beträgt etwa
15 Gew.-%. Bei einem Trennfaktor α ≦λτ 1,3 fallen als
Kopfprodukt die Basen an. Als Sumpfprodukt werden die
Phenole abgezogen. Das die Basen enthaltende
Extraktionsmittel verläßt die Gegenstromkolonne (9) am
Kopf und wird im Abscheider (6) von den gelösten Basen
durch Entspannung auf 70 bar und Erwärmung auf 130°C
befreit. Die abgetrennten Basen werden in drei
Teilströme aufgeteilt, von denen der erste dem
Carbolöl als Schleppmittel der ersten Stufe und der
zweiten als Rücklauf der Extraktionskolonne (9)
zugeführt werden, während der dritte als Produktstrom
die mit dem Carbolöl zugeführten Basen abführt.
In den mittleren Teil der Gegenstromkolonne (3) der
ersten Verfahrensstufe werden Carbolöl und Diethylamin
zugepumpt. Dabei wird die Menge an Diethylamin so
bemessen, daß ein Gemisch mit einem Gehalt an
Diethylamin von 10 Gew.-%, bezogen auf Carbolöl,
entsteht. Die Gegenstromkolonne (3) wurde von unten
nach oben von Kohlendioxid durchströmt. Der Druck in
der Kolonne beträgt 135 bar, die Temperatur 40°C. Als
Packungsmaterial enthält die Kolonne ein Drahtgewebe
(Sulzerpackung). Die Beladung des CO2 mit
schwerflüchtigen Verbindungen beträgt 20 Gew.-%.
Das die Kolonne (3) am Kopf verlassende
Extraktionsmittel enthält Neutralöl, in welchem nur
noch Spuren von Basen und Phenolen vorhanden sind. In
dem der Kolonne nachgeschalteten Abscheider (4) wird
durch Entspannung auf 70 bar und Erwärmung auf 130°C
das gelöste Neutralöl praktisch vollständig
abgetrennt. Ein Teil des Neutralöls wird als Rücklauf
auf den Kopf der Gegenstromkolonne (3) aufgegeben. Das
den Abscheider (4) verlassende Gas wird im Kühler (5)
gemeinsam mit dem Gas aus dem Abscheider (6) abgekühlt
und mit dem Kompressor (7) in den Gaskreislauf nach
Passieren eines Vorwärmers (8, 13) zurückgegeben.
Das die Phenole und Basen enthaltende Sumpfprodukt aus
Kolonne (3) wird in den mittleren Teil der
Gegenstromkolonne (9) der zweiten Verfahrensstufe als
Zulauf eingespeist. Hier findet bei 135 bar und 70°C
eine Gegenstromextraktion mit Kohlendioxid statt. Die
erzielte Beladung des Extraktionsmittels beträgt etwa
3 Gew.-%. Bei einem Trennfaktor von etwa 0,85 fallen
als Kopfprodukt die Basen an. Als Sumpfprodukt werden
die Phenole abgezogen. Das die Basen enthaltende
Extraktionsmittel verläßt die Gegenstromkolonne (9) am
Kopf und wird im Abscheider (6) von den gelösten Basen
durch Entspannung auf 70 bar und Erwärmung auf 130°C
befreit. Die abgetrennten Basen werden in drei
Teilströme aufgeteilt, von denen der erste dem
Carbolöl als Schleppmittel der ersten Stufe, der
zweite als Rücklauf der Extraktionskolonne (9)
zugeführt und der dritte als Produktstrom abgezogen
werden. Aus dem Basengemisch kann das Diethylamin
durch Destillation zurückgewonnen werden.
Nach dem erfindungsgemäßen und umweltfreundlichen
Verfahren ist eine quantitative Auftrennung von
Phenolen, Basen und Neutralölen, wie sie in den
Fraktionen des Steinkohlenteers vorhanden sind, bei
geringem Energieverbrauch möglich, ohne daß dabei
Rückstände entstehen.
Claims (13)
1.) Verfahren zur Abtrennung von Phenolen und Basen
aus Steinkohlenteerölen durch Extraktion, dadurch
gekennzeichnet, daß die Teeröle mit einem
überkritischen Extraktionsmittel unter Zusatz
eines Schleppmittels in zwei Stufen extrahiert
werden, wobei in der ersten Stufe die Neutralöle
und in der zweiten Stufe die Basen von den
Phenolen abgetrennt werden.
2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß Kohlendioxid als
überkritische Komponente und als Schleppmittel
ein Kohlenwasserstoff mit einer Kettenlänge von 3
bis 8 Kohlenstoffatomen verwendet wird.
3.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, daß Kohlendioxid als
überkritische Komponente und Propan als
Schleppmittel mit Konzentrationen von 5-
80 Gew.-%, vorzugsweise von 20-60 Gew.-%,
bezogen auf CO2, verwendet werden.
4.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 3, dadurch
gekennzeichnet, daß in der ersten Stufe zur
Abtrennung der Neutralöle als weiteres
Schleppmittel Basen mit einer Konzentration von
2-30 Gew.-%, vorzugsweise 5-20 Gew.-%,
bezogen auf das Steinkohlenteeröl, zugesetzt
werden.
5.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß als geeignete Basen Collidin,
Pyridin, Alkylderivate des Pyridins oder Amine
der Struktur
verwendet werden, worin R1, R2, R3 ein
Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 12
C-Atomen sein können.
6.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß ein Teil der in der zweiten
Stufe als Kopfprodukt anfallenden Basen als
Schleppmittel in den Zulauf der ersten Stufe als
Schleppmittel zurückgeführt wird.
7.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß der Druck bei der
Gegenstromextraktion 80-200 bar, vorzugsweise
100-200 bar, beträgt.
8.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß die Temperatur bei der
Extraktion 30-100°C, vorzugsweise 40-60°C,
beträgt.
9.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß ein Teil der in den
Abscheidern (4, 6) anfallenden Extrakte als
Rücklauf auf die jeweilige Kolonne (3, 9) gegeben
wird.
10.) Verfahren nach den Ansprüchen 1, 2 und 4 bis 9,
dadurch gekennzeichnet, daß Kohlendioxid als
überkritische Komponente und Butan als
Schleppmittel verwendet wird.
11.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß die vollständige Abscheidung
der Basen aus dem Gasstrom nach der ersten
Stufe durch Entspannung auf 30-90 bar,
vorzugsweise 50-70 bar oder/und Erhitzung auf
60-120°C, vorzugsweise 80-100°C, im
Abscheider erfolgt.
12.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß die vollständige Abscheidung
der Basen aus dem Gasstrom nach der zweiten Stufe
durch Entspannen auf 30-90 bar, vorzugsweise
auf 50-70 bar, oder/und Erwärmung auf 60-
120°C, vorzugsweise 80-100°C, im Abscheider
erfolgt.
13.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch
gekennzeichnet, daß die Trennung der Basen von
den Phenolen in der zweiten Extraktionsstufe bei
einer um 10-50 K, vorzugsweise 20-40 K,
höheren Temperatur als die Extraktion des
Neutralöls in der ersten Extraktionsstufe
erfolgt.
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