DE3314663C2 - Verfahren zum Färben von Cellulosefasern oder Cellulosemischfasern nach der Ausschöpf-Färbemethode - Google Patents

Verfahren zum Färben von Cellulosefasern oder Cellulosemischfasern nach der Ausschöpf-Färbemethode

Info

Publication number
DE3314663C2
DE3314663C2 DE3314663A DE3314663A DE3314663C2 DE 3314663 C2 DE3314663 C2 DE 3314663C2 DE 3314663 A DE3314663 A DE 3314663A DE 3314663 A DE3314663 A DE 3314663A DE 3314663 C2 DE3314663 C2 DE 3314663C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
dyeing
dye
parts
fibers
cellulose
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE3314663A
Other languages
English (en)
Other versions
DE3314663A1 (de
Inventor
Masakatsu Miyamoto
Yoshiharu Suzuki
Mayayoshi Ojima
Yutaka Iizuka
Ryuzo Orita
Tadashi Matsuo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Kayaku Co Ltd filed Critical Nippon Kayaku Co Ltd
Publication of DE3314663A1 publication Critical patent/DE3314663A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3314663C2 publication Critical patent/DE3314663C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/38—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/66—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/043—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring containing two or more triazine rings linked together by a non-chromophoric link
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/82—Textiles which contain different kinds of fibres
    • D06P3/8204—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature
    • D06P3/8219—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing hydroxyl and amide groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/82—Textiles which contain different kinds of fibres
    • D06P3/8204—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature
    • D06P3/8223—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing hydroxyl and ester groups
    • D06P3/8238—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing hydroxyl and ester groups using different kinds of dye
    • D06P3/8252—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing hydroxyl and ester groups using different kinds of dye using dispersed and reactive dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/82—Textiles which contain different kinds of fibres
    • D06P3/8204—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature
    • D06P3/8266—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing hydroxyl and nitrile groups
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/918—Cellulose textile

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Cellulosefasern oder Cellulosemischfasern (Gemische aus Cellulosefasern und anderen Fasern), das unter Anwendung der Ausschöpf-Färbemethode durchgeführt wird.
Beim Färben von Cellulosefasern unter Anwendung der Ausschöpf- Färbemethode, bei der Reaktivfarbstoffe verwendet werden, die an die Cellulosefasern gebunden werden können, wie z. B. solche, die reaktive Gruppen, wie Dichlortriazinyl-, Monochlortriazinyl-, Monofluortriazinyl-, Fluorchlorpyrimidinyl-, Dichlorchinoxazinyl-, Methylsulfonylpyrimidinyl-, Vinylsulfonyl- oder Sulfatoethylsulfonylgruppen enthalten, wird der pH-Wert des Färbebades durch Einarbeitung eines Säurebindemittels oder einer Substanz, die beim Erhitzen das Säurebindemittel freisetzen kann, wie z. B. Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriummetasilicat, Trinatriumphosphat, Trikaliumphosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumpyrophosphat, Natriumbicarbonat oder Natriumtrichloracetat, entweder allein oder in Form einer geeigneten Mischung, davon, im allgemeinen auf 10 oder darüber eingestellt. Das Färbebad enthält ferner einen Elektrolyten, z. B. Natriumchlorid oder Natriumsulfat, und die Färbetemperatur beträgt 100°C oder darunter.
Beim Färben von Mischfasern aus Cellulosefasern und anderen Fasern, insbesondere Cellulose/Polyester-Mischfasern, mit den obengenannten Reaktivfarbstoffen werden die Farbstoffe in Kombination mit Dispersionsfarbstoffen verwendet. Beim Färben dieser Gemische mit den beiden Farbstoffklassen in einer Stufe treten jedoch Probleme auf. So hat beispielsweise das Säurebindemittel oder die Substanz, die ein Säurebindemittel freisetzt, das erforderlich ist, wenn Reaktivfarbstoffe verwendet werden, den Nachteil, daß es verschiedene Dispersionsfarbstoffe koaguliert oder zersetzt und daß in einem wäßrigen Medium bei einer hohen Temperatur von beispielsweise 130°C, die zum Färben von Polyestertextilmaterialien erforderlich ist, die Hydrolyse der Reaktivfarbstoffe beschleunigt wird. Daher können keine zufriedenstellenden Ergebnisse erzielt werden. Zum Färben von solchen Cellulose/Polyester-Fasergemischen wird daher allgemein ein Zwei-Bad-Verfahren angewendet, bei dem ein Teil der Cellulosefasern oder Polyesterfasern in dem Gemisch zuerst gefärbt wird und dann die andere Faser unter Verwendung eines anderen Bades gefärbt wird.
Beim Färben von Cellulose/Wolle-Fasergemischen mit dem obengenannten Reaktivfarbstoff und Säurefarbstoff wird ein Dekontaminationsmittel verwendet, da das Säurebindemittel oder die Substanz, die das Säurebindemittel freisetzt, das erforderlich ist zur Erzielung eines pH-Wertes des Färbebades, der zum Fixieren des Reaktivfarbstoffes auf Cellulose geeignet ist, die Wolle schädigt. Das Färben wird unter Anwendung eines Ein-Bad- oder eines Zwei-Bad-Verfahrens durchgeführt, in dem der Reaktivfarbstoff und der Säurefarbstoff verwendet werden.
Beim Färben von Cellulose/Polyacrylnitril-Fasergemischen wird ein Zwei-Bad-Verfahren angewendet, in dem der Reaktivfarbstoff und ein basischer Farbstoff oder ein kationischer Farbstoff verwendet werden, oder es wird ein Ein-Bad-Zwei-Stufen- Verfahren angewendet, in dem ein Antiausfällungsmittel verwendet wird.
Die in der vorliegenden Anmeldung beschriebene Erfindung bezieht sich auf eine Verbesserung dieses Färbeverfahrens.
Aus US-A-34 16 875 ist ein Verfahren zum Färben von Cellulosetextilmaterialien bekannt, bei dem reaktive Triazinfarbstoffe mit einem quaternären Stickstoffatom verwendet werden, wobei das Färben in Gegenwart eines Säurebindemittels bei einer Temperatur von 30 bis 90°C durchgeführt wird.
Aus GB-A-20 54 662 ist es bereits bekannt, Cellulose- oder Woll-Textilmaterialien zu färben durch Aufbringen eines Farbstoffes, der mindestens eine s-Triazinylgruppe mit einem quaternären Stickstoffatom aufweist, in Abwesenheit eines Säurebindemittels unter Erhitzen des Textilmaterials auf 150°C oder höher, um den Farbstoff an den Cellulose- oder Wollfasern zu fixieren.
Aus JP-B-24 323/75 ist es bereits bekannt, einen Reaktivfarbstoff, der eine s-Triazinylgruppe mit einem quaternären Stickstoffatom, abgeleitet von Nicotinsäure, enthält, in einem Ausschöpf- Färbeverfahren zu verwenden, das in Gegenwart eines Säurebindemittels bei einer Temperatur von 35 bis 40°C durchgeführt wird.
In der Praxis hat sich gezeigt, daß die bekannten Verfahren zum Färben von Cellulosefasern oder Cellulosemischfasern unter Anwendung der Ausschöpf-Färbemethode technisch aufwendig sind, da sie viel Zeit und Energie beanspruchen, und gelegentlich zu einer Beschädigung der im Gemisch mit Cellulosefasern verwendeten Fasern führen.
Aufgabe der Erfindung war es daher, ein Verfahren zum Färben von Cellulosefasern oder Cellulosemischfasern nach der Ausschöpf- Färbemethode zu finden, bei dem die vorstehend geschilderten Nachteile nicht auftreten.
Es wurde nun überraschend festgestellt, daß mit einem Reaktivfarbstoff, der mindestens eine s-Triazinylgruppe mit einem quaternären Stickstoffatom, abgeleitet von Nicotinsäure, enthält, Cellulosefasern oder Cellulosemischfasern (Gemische von Cellulosefasern mit anderen Fasern) unter Anwendung der Ausschöpf- Färbemethode in Abwesenheit oder in Gegenwart eines Säurebindemittels oder einer ein Säurebindemittel freisetzenden Substanz in einer geringen Menge, wie sie zur Erzielung eines Puffereffektes erforderlich ist, um das Färbebad bei einem pH- Wert von 4 bis 10, vorzugsweise von 6 bis 8, zu halten, bei einer Färbetemperatur innerhalb des Bereiches von 95 bis unterhalb 150°C, vorzugsweise von 110 bis 140°C gefärbt werden können, ohne daß die vorstehend geschilderten Nachteile auftreten.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von Cellulosefasern oder Cellulosemischfasern nach der Ausschöpf-Färbemethode, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man mit einem Reaktivfarbstoff, der mindestens eine s-Triazinylgruppe mit einer Gruppe der allgemeinen Formel enthält
worin M Wasserstoff oder ein Alkalimetall bedeutet, in einem wäßrigen Farbstoffbad bei einem pH-Wert von 4 bis 10 und einer Färbetemperatur von 95 bis unterhalb 150°C färbt.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich mit Reaktivfarbstoffen der vorstehend angegebenen Art nicht nur Cellulosefasern, sondern auch Cellulosemischfasern in der gleichen Farbtiefe färben wie bei Anwendung anderer Färbeverfahren, bei denen ein Reaktivfarbstoff in Gegenwart eines Alkali verwendet wird. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können mit Reaktivfarbstoffen und Dispersionsfarbstoffen sowohl Polyesterfasern als auch Cellulosefasern in Cellulose/Polyester-Mischfasern in dem gleichen Färbebad ohne Zersetzung des Dispersionsfarbstoffes gefärbt werden. Dabei wird der Polyesterfaseranteil zuerst mit dem Dispersionsfarbstoff gefärbt unter Anwendung eines konventionellen Hochtemperatur-Färbeverfahrens (vorzugsweise bei 120 bis 135°C) oder eines Trägerfärbeverfahrens (bei etwa 100°C), und dann wird der Cellulosefaseranteil gefärbt unter Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens in dem gleichen Färbebad. Alternativ wird der Cellulosefaseranteil zuerst gefärbt unter Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens und dann wird der Polyesterfaseranteil mit dem Dispersionsfarbstoff in dem gleichen Färbebad unter Anwendung des obengenannten Verfahrens (Ein-Bad-Zwei-Stufen-Verfahren) gefärbt.
Überraschenderweise können nach dem erfindungsgemäßen Verfahren selbst dann, wenn der Dispersionsfarbstoff und der Reaktivfarbstoff in dem gleichen Färbebad enthalten sind, die Cellulose/ Polyester-Mischfasern gleichzeitig gefärbt werden unter Anwendung eines Ein-Bad-Ein-Stufen-Verfahrens, ohne daß eine Koagulation oder Zersetzung des Dispersionsfarbstoffes auftritt. Im Vergleich zu dem konventionellen Zwei-Bad- oder Ein-Bad- Zwei-Stufen-Verfahren ist das erfindungsgemäße Verfahren weit vorteilhafter in bezug auf die Einsparung von Färbezeit, Färbestufen und Energie.
Wenn Cellulose/Wolle-Mischfasern gefärbt werden sollen, können unter Verwendung des im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Reaktivfarbstoffes und eines Säurefarbstoffes sowohl die Cellulose als auch die Wolle in der gleichen Farbe gefärbt werden, ohne daß die Wolle beschädigt wird. Wenn Cellulose/Polyacrylnitril- Mischfasern gefärbt werden sollen, können unter Verwendung des im erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Reaktivfarbstoffes und eines basischen Farbstoffes oder eines kationischen Farbstoffes sowohl die Cellulose als auch das Polyacrylnitril in dem gleichen Färbebad gefärbt werden.
Der pH-Wert wird bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens vorzugsweise bei 6 bis 8 gehalten und die Färbetemperatur beträgt vorzugsweise 110 bis 140°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise unter Verwendung von Cellulose/Polyester-Mischfasern durchgeführt.
Beispiele für Reaktivfarbstoffe, die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet sind, sind Farbstoffe der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (I) bis (VIII), wobei vorzugsweise ein Reaktivfarbstoff verwendet wird, der in Form einer freien Säure vorliegt und die nachstehend angegebene allgemeine Formel (VI), (VII) oder (VIII) hat.
Beispiele für Reaktivfarbstoffe, die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignet sind und mindestens eine s-Triazinylgruppe mit einer Gruppe der allgemeinen Formel enthalten
worin M Wasserstoff oder ein Alkalimetall bedeutet, sind Farbstoffe der allgemeinen Formel
worin bedeuten:
D ein Chromophor mit mindestens einer wasserlöslichen Gruppe, die an den Triazin-Ring über
gebunden ist, worin R Wasserstoff oder eine C₁-C₃-Alkylgruppe darstellt,
A eine unsubstituierte oder substituierte Amino-, Alkoxy- oder Phenoxygruppe und
M Wasserstoff oder ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium oder Kalium;
Farbstoffe der allgemeinen Formel:
worin bedeuten:
Y₁ und Y₂
oder einer der Reste Y₁ und Y₂
und der andere Chlor, Fluor oder Brom,
X einen Diaminorest, der an den Triazin-Ring gebunden ist über zwei Aminogruppen und
D, A und M die gleichen Bedeutungen wie oben angegeben haben;
Farbstoffe der allgemeinen Formel
worin D, X, Y₁ und Y₂ die gleichen Bedeutungen wie oben haben;
Farbstoffe der allgemeinen Formel
worin D, A, Y₁ und Y₂ die gleiche Bedeutung wie oben angegeben haben;
sowie Farbstoffe der allgemeinen Formel
worin D′ einen Formazan-Chromopher und Y₃ eine Gruppe der Formel bedeuten
worin M die oben angegebene Bedeutung hat.
Geeignete Beispiele für den Chromophor D in den oben angegebenen Formeln (I) bis (V) sind Azo-, metallhaltige Azo-, Formazan-, Phthalocyanin- und Anthrachinon-Chromophore. Sie enthalten mindestens eine wasserlösliche Gruppe, wie z. B. eine Sulfonsäure- oder eine Carbonsäuregruppe.
Geeignete Beispiele für die unsubstituierte oder substituierte Amino-, Alkoxy- oder Phenoxygruppe A sind die folgenden Gruppen: Amino, Alkylamino (z. B. Methylamino, Ethylamino, Propylamino, Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methylethylamino, Octylamino und Dicyclohexylamino), Hydroxyalkylamino (z. B. Monoethanolamino und Diethanolamino), Cyanoalkylamino (z. B. β-Cyanoethylamino und Di-β-cyanoethylamino), β-Sulfoethylamino, -HN-CH₂CH₂SO₃H, -NHCH₂COOH, Anilino; Anilino, substituiert durch eine Sulfo-, Chlor-, Niedrigalkyl-, Niedrigalkoxy- oder Nitrocarboxylgruppe (z. B. o-, m- oder p- Sulfoanilino, 2,5-Disulfoanilino, o-, m- oder p-Toluidino, o-, m- oder p-Methoxyanilino, o-, m- oder p-Chloranilino, 2-Methyl-4-sulfoanilino, 2-Methoxy-4-sulfoanilino, p- Nitroanilino, 2-Sulfo-4-methylanilino, 4-Chlor-2-sulfoanilino, o-, m- oder p-Carboxyanilino, 2-Carboxy-4- sulfoanilino), N-Methylanilino, N-Ethyl-4-chloranilino, Alkoxy (z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy und Butoxy), Alkoxyalkoxy (z. B. Methoxyethoxy, Ethoxyethoxy und Methoxypropoxy); Phenoxy, Phenoxy, substituiert durch Chlor, Nitro, Methyl, Sulfo oder Carboxyl (z. B. o-, m- oder p-Chlorphenoxy, o-, m- oder p-Nitrophenoxy, o-, m- oder p-Sulfophenoxy und o-, m- oder p-Carboxyphenoxy), Morpholino, Piperidino und Piperazino.
Geeignete Beispiele für den Diaminorest X sind die folgenden Gruppen: Alkylendiamino (z. B. Ethylendiamino, 1,3-Propylendiamino oder 1,6-Hexylendiamino), 2-Hydroxy- 1,3-propylendiamino und -NHCH₂CH₂OCH₂CH₂NH-, Arylendiamino (z. B. 1,4-Phenylendiamino, 1-Methyl-2,6-phenylendiamino, 1,3-Phenylendiamino, 4-Sulfo-1,3-phenylendiamino, 4,6-Disulfo-1,3-phenylendiamino, 2-Sulfo-1,4- phenylendiamino, 2,5-Disulfo-1,4-phenylendiamino, 5- Carboxy-1,3-phenylendiamino, 2,5-Dimethoxy-1,4-phenylendiamino, 1-N-Methylaminoanilino, 1,2-Phenylendiamino, 2,3,6-Trimethyl-5-sulfo-1,4-phenylendiamino
2-Methyl-5-sulfo-1,3-phenylendiamino, 4-Methyl-1,2-phenylendiamino,
Als M kann beispielsweise erwähnt werden Lithium, Natrium oder Kalium.
Die Farbstoffe der oben angegebenen allgemeinen Formeln (I) bis (V) können hergestellt werden durch Umsetzung von Farbstoffen der allgemeinen Formeln
und
(worin A, D und D′ die oben angegebenen Bedeutungen haben und Hal für F, Cl oder Br steht) mit Nicotinsäure oder einem Alkalimetallsalz davon, vorzugsweise in einer wäßrigen Lösung, vorzugsweise bei 45 bis 110°C bei einem pH-Wert von 5 bis 9.
Zu bevorzugten im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Reaktivfarbstoffen gehören, dargestellt in Form der freien Säure, Farbstoffe der allgemeinen Formel
worin bedeuten:
X ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Methoxygruppe,
Y ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Acetylamino- oder Ureidoaminogruppe,
R₁, R₂ und R₃ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
oder worin mindestens einer der beiden Reste Z im Molekül
und der andere -Cl darstellen,
und
n eine ganze Zahl von 1 bis 3,
mit der Maßgabe, daß dann, wenn n = 3, D nicht
darstellen sollte;
Farbstoffe der allgemeinen Formel
worin bedeuten:
A einen Benzolrest mit 1 bis 2 Sulfonsäure- und/oder Carbonsäuregruppen, oder einen Naphthalinrest mit 1 bis 3 Sulfonsäuregruppen,
oder worin mindestens einer der beiden Reste Z im Molekül
und der andere -Cl darstellen,
(worin R₃ für CH₃ oder COOH steht) und eine ganze Zahl von 1 bis 3;
sowie Farbstoffe der allgemeinen Formel
worin bedeuten:
Z₁ und Z₂
oder worin mindestens einer der Reste Z₁ und Z₂
und der andere -Cl darstellen,
R₁ und R₂ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und
A und B jeweils einen aromatischen Rest oder Wasserstoff.
Unter den Farbstoffen der allgemeinen Formel (VI) bevorzugt sind solche, in denen D
bedeutet.
Unter den Farbstoffen der allgemeinen Formel (VII) bevorzugt sind solche, worin A
und D
bedeuten.
Unter den Farbstoffen der allgemeinen Formel (VIII) besonders bevorzugt sind solche, in denen
bedeutet.
Im erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt verwendbare Fasern sind Cellulosefasern, wie Baumwoll-, Viskoserayon-, Cuprammoniumrayon-, Hanf- und Mischfasern aus Cellulose- und anderen Fasern, wie z. B. cellulosehaltigen Polyester-, Triacetat-, Polyacrylnitril-, säuremodifizierten Polyacrylnitril-, Polyamid-, Woll- und Seidefasern. Sie können in jeder beliebigen Form, beispielsweise in Form von Filamenten, losen Fasern, Strängen und Geweben bzw. Stoffen, verwendet werden.
In dem erfindungsgemäßen Verfahren können Farbstoffe, die zum Färben von anderen Fasern als Cellulosefasern erforderlich sind, wie z. B. Dispersionsfarbstoffe, basische Farbstoffe, kationische Farbstoffe, Säurefarbstoffe und metallhaltige Säurefarbstoffe, wie sie im "Colour Index", dritte Auflage, und in seinen "Additions and Amendments" beschrieben sind, gleichzeitig dem Farbstoffbad (Färbebad) einverleibt werden, um das Färben zu bewirken.
In dem erfindungsgemäßen Verfahren können Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel (I) bis (V), worin die Gruppe
durch ein Halogenatom, wie z. B. ein Chlor-, Fluor- oder Bromatom ersetzt ist zur Bildung einer Halogen-s-triazinylgruppe (nachstehend als "Vorläufer" bezeichnet) zusammen mit Nicotinsäure oder einem Alkalimetallsalz davon der Formel
dem Färbebad einverleibt werden zur Bildung der Farbstoffe der allgemeinen Formeln (I) bis (V), um das Färben zu bewirken. Die verwendete Menge an Nicotinsäure oder ihrem Alkalimetallsalz beträgt 0,5 bis 10, vorzugsweise 1,0 bis 5 Mol pro Grammatom Halogen in den die Halogen- s-triazinylgruppe enthaltenden Reaktivfarbstoffen (Vorläufer).
Im erfindungsgemäßen Verfahren wird das Färben vorzugsweise wie folgt durchgeführt: ein wäßriges Färbebad, das einen Farbstoff der allgemeinen Formeln (I) bis (V) (oder einen Vorläufer des Farbstoffes und Nicotinsäure oder ihr Alkalimetallsalz), einen Farbstoff zum Färben von anderen Fasern als Cellulosefasern, Cellulosefasern oder Mischfasern aus Cellulose- und anderen Fasern und erforderlichenfalls vorzugsweise 1 bis 150 g/l eines Elektrolyten, wie Natriumchlorid oder Natriumsulfat enthält, wird hergestellt. Dann wird das Färben 10 bis 90 Minuten lang bei 100 bis unterhalb 150°C durchgeführt, während der pH-Wert des Farbstoffbades (Färbebades) bei 4 bis 10 gehalten wird.
Der pH-Wert des Farbstoffbades (Färbebades) wird wie vorstehend angegeben innerhalb des Bereiches von 4 bis 10 gehalten. Es ist jedoch bevorzugt, den pH-Wert innerhalb des Bereiches von 6 bis 8 zu halten, bevor mit dem Färben begonnen wird, und diesen Wert bis zur Beendigung des Färbens beizubehalten, um so eine gute Farbreproduzierbarkeit zu erzielen. Um den pH-Wert während des gesamten Ablaufs des Färbeverfahrens innerhalb des obengenannten Bereiches zu halten, kann dem Bad eine geeignete Substanz einverleibt werden, die in dem wäßrigen Farbstoffbad eine Pufferwirkung ausübt, wie z. B. eine Säure, wie Schwefelsäure, Chlorwasserstoffsäure, Kohlensäure, Borsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Weinsäure oder Citronensäure oder ihr Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalz. Sie können entweder allein oder in Form einer Mischung davon verwendet werden. Die Menge des (der) verwendeten Puffers (Puffer) beträgt zweckmäßig 0,5 bis 5,0 g/l.
Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung werden der Reaktivfarbstoff (oder der Vorläufer und Nicotinsäure oder ihr Salz), ein weiterer Farbstoff zum Färben von anderen Textilmaterialien als Cellulosematerialien, und der Elektrolyt dem Färbebad einverleibt, bevor mit dem Färben begonnen wird, oder während der Durchführung des Färbens. Außerdem können ein Reduktionsinhibitor, wie z. B. Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, ein anionisches, nicht-ionisches oder kationisches Egalisierungsmittel, ein Verzögerer, ein Dispergiermittel oder ein Antiausfällungsmittel zugegeben werden. Die Mischfasern von Cellulose können zweckmäßig gefärbt werden unter Anwendung eines Ein-Bad-Ein-Stufen-Verfahrens, bei dem die Cellulosefasern und die anderen Fasern gleichzeitig wie vorstehend angegeben gefärbt werden. Außerdem kann ein Ein-Bad-Zwei-Stufen-Verfahren angewendet werden, bei dem eine der Fasern der Mischfaser zuerst und die anderen Fasern der Mischfaser danach in dem gleichen Bad gefärbt werden. Ferner kann ein Zwei-Bad-Färbeverfahren, bei dem das cellulosehaltige Textilmaterial unter Anwendung des erfindungsgemäßen Färbeverfahrens gefärbt wird, in Kombination mit einem anderen Verfahren zum Färben eines anderen Materials als Cellulosematerial unter Verwendung von zwei verschiedenen Bädern angewendet werden.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Färbevorrichtung unterliegt keinen speziellen Beschränkungen und es kann eine Vorrichtung verwendet werden, mit deren Hilfe es möglich ist, unter Anwendung eines Ausschöpfverfahrens bei einer Färbetemperatur von 100 bis unterhalb 150°C zu färben. Bevorzugt ist im allgemeinen eine Rotations-Färbevorrichtung, eine Jet-Färbevorrichtung, eine Spinnkäse-Färbevorrichtung, Spinnkuchen-Färbevorrichtung, eine Färbevorrichtung vom Obermaier-Typ, eine Haspel- Färbevorrichtung und eine Jigger-Färbevorrichtung, die mit einer Einrichtung versehen ist, mit deren Hilfe die Temperatur auf 100 bis unterhalb 150°C erhöht werden kann.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Die darin angegebenen Teile beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht.
Beispiel 1
Ein Farbstoffbad (Färbebad) mit einem pH-Wert von 6 wurde hergestellt aus 933,5 Teilen Wasser, 0,5 Teilen eines durch Nicotinsäure substituierten Triazinylreaktivfarbstoffes der Formel
1 Teil Kayalon Polyester Light Red BL-SE (C. I. Disperse Red 164; einem Dispersionsfarbstoff der Firma Nippon Kayaku Co.), 60 Teilen Na₂SO₄, 1 Teil Natrium-m-nitrobenzolsulfonat und 2 Teilen eines Dispergiermittels eines Naphthalinsulfonsäure/Formalin-Kondensats, einem Puffer mit 1,2 Teilen KH₂PO₄ und 0,8 Teilen Na₂HPO₄ · 12 H₂O. In das Farbstoffbad (Färbebad) wurden 50 Teile Baumwoll/Polyester- Mischfasern eingeführt, dann wurde die Temperatur innerhalb von 20 Minuten auf 140°C erhöht und das Färben wurde 60 Minuten lang bei dieser Temperatur durchgeführt. Nach Beendigung des Färbens wurde die Mischung langsam abgekühlt und die Flüssigkeit wurde bei 80°C ausgetragen. Die gefärbten Mischfasern wurden durch Zugabe von 1000 Teilen Wasser gewaschen, anschließend abtropfen gelassen, in 1000 Teilen Wasser, das 2 Teile eines anionischen oberflächenaktiven Mittels und 2 Teile wasserfreie Soda enthielt, 20 Minuten lang bei 100°C eingeseift, dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die auf diese Weise erhaltenen gefärbten Mischfasern wiesen eine tiefe Farbtönung auf. Sowohl der Polyesteranteil als auch der Baumwollanteil wurden unter Anwendung eines Ein-Bad-Ein-Stufen-Verfahrens in der gleichen Farbe angefärbt. Die gefärbten Mischfasern wiesen eine ausgezeichnete Echtheit gegenüber Feuchtigkeit und Licht auf.
Beispiel 2
Es wurde das gleiche Farbstoffbad wie in Beispiel 1 verwendet, das diesmal jedoch zusätzlich 5 Teile Tetorosin K (ein Träger vom Methylnaphthalin-Typ der Firma Yamakawa Yakuhin Co.) enthielt. In dieses wurden 50 Teile eines Strickgewebes aus Polyester/Baumwolle (50/50) eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren auf 100°C erhöht und das Färben wurde 60 Minuten lang bei dieser Temperatur durchgeführt. Nach Beendigung des Färbens wurde das Gewebe mit Wasser gewaschen, eingeseift, mit Wasser gewaschen und getrocknet auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1. Die dabei erhaltenen gefärbten Mischfasern wiesen eine tiefe Farbtönung auf und zwar sowohl die Polyesterfasern als auch die Baumwollfasern, bei Anwendung eines Ein-Bad-Ein-Stufen-Verfahrens, in dem der Träger verwendet wurde. Das gefärbte Gewebe wies eine ausgezeichnete Naßbeständigkeit auf.
Beispiel 3
Es wurde ein Farbstoffbad (Färbebad) hergestellt aus 808,5 Teilen Wasser, 3 Teilen eines Farbstoffs der Formel (als freie Säure)
3 Teilen Kayalon-Polyester Navy Blue 2G-SF 200 (C. I. Disperse Blue 270; einem Dispersfarbstoff der Firma Nippon Kayaku Co.), 1 Teil Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, 2 Teilen eines Dispergiermittels, einem Naphthalin-sulfonsäure/ Formalin-Kondensat, 30 Teilen Na₂SO₄ und 0,3 Teilen Essigsäure sowie 2,2 Teilen Natriumacetat in Mengen, wie sie zur Kontrolle (Einstellung) des Farbstoffbades auf einen pH-Wert von 5,5 erforderlich waren. In das Farbstoffbad wurden Polyester/Baumwoll (60/40)-Mischfasern eingeführt. Die Temperatur wurde innerhalb von 15 Minuten auf 130°C erhöht und das Färben wurde 30 Minuten lang bei dieser Temperatur durchgeführt. Dann wurden 150 Teile einer 20 gew.-%igen wäßrigen Na₂SO₄- Lösung zugegeben und das Färben wurde weitere 30 Minuten lang bei dieser Temperatur fortgesetzt. Nach Beendigung des Färbens wurde die Mischung langsam abgekühlt und die Flüssigkeit wurde bei 90°C ausgetragen. Das Gewebe wurde mit Wasser gewaschen, eingeseift, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Sowohl die Polyesterfasern als auch die Baumwollfasern wurden in der gleichen Farbe angefärbt, die gefärbten Mischfasern wiesen eine tiefe marineblau Farbtönung mit einer ausgezeichneten Echtheit auf.
Beispiel 4
Es wurde ein wäßriges Färbebad mit 2 Teilen eines Farbstoffs der nachstehend angegebenen Formel (als freie Säure)
60 Teilen Na₂SO₄, 1 Teil Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, einem Puffer mit 2 Teilen Na₂HPO₄ · 12 H₂O und 0,5 Teilen KH₂PO₄ und 934,5 Teilen Wasser hergestellt. Das Farbstoffbad hatte einen pH-Wert von 7. 50 Teile eines entfetteten, gebleichten, nicht-mercerisierten Baumwollstrickgewebes wurden bei Raumtemperatur in das Bad eingeführt. Die Temperatur wurde unter Rühren innerhalb von 30 Minuten auf 120°C erhöht. Das Färben wurde 60 Minuten lang bei dieser Temperatur durchgeführt. Nach Beendigung des Färbens war der pH-Wert des Bades der gleiche wie vor dem Färben, d. h. er betrug 7. Dann wurde das Gewebe mit Wasser gewaschen, mit 1000 Teilen Wasser, das 2 Teile eines anionischen oberflächenaktiven Mittels enthielt, 10 Minuten lang bei 100°C eingeseift, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die gefärbten Mischfasern wiesen eine tiefe bläulich-rote Farbtönung mit einer ausgezeichneten Naßbeständigkeit auf.
Der Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:
22 Teile eines Chlortriazinylfarbstoffes der nachstehend angegebenen Formel (als freie Säure)
wurden in 300 Teilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung wurde eine wäßrige alkalische Lösung von Nicotinsäure, hergestellt durch Auflösen von 2 Teilen Natriumhydroxid und 6 Teilen Nicotinsäure in 70 Teilen Wasser, zugegeben. Die Mischung wurde auf 80°C erhitzt und etwa 16 Stunden lang bei dieser Temperatur gerührt. Nach dem Aussalzen mit NaCl und dem anschließenden Filtrieren und Trocknen erhielt man den gewünschten, durch Nicotinsäure substituierten Triazinyl-Reaktivfarbstoff.
Beispiel 5
4,6 Teile eines Monochlortriazinylfarbstoffes der Formel (in Form der freien Säure)
wurden in 200 Teilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung wurde eine wäßrige alkalische Lösung Nicotinsäure, hergestellt durch Auflösen von 0,38 Teilen Natriumhydroxid und 1,18 Teilen Nicotinsäure in 15 Teilen Wasser, zugegeben. Die Mischung wurde auf 80°C erhitzt und 10 Stunden lang bei dieser Temperatur gerührt. Dann wurde die Mischung mit einer 10%igen wäßrigen HCl-Lösung bis auf pH 7 neutralisiert. Es wurden 1 Teil Natrium-m- nitrobenzolsulfonat, 80 Teile Na₂SO₄, ein Puffer mit 2,43 Teilen Na₂HPO₄ · 12 H₂O und 0,08 Teilen KH₂PO₄ zugegeben und dann wurde Wasser zugegeben, so daß das Gesamtvolumen 1000 Teile betrug. 50 Teile eines gebleichten Hanfgewebes wurden in das Bad eingeführt. Das Färben wurde 60 Minuten lang bei 100°C durchgeführt. Die gefärbten Mischfasern wiesen eine tieforange Farbtönung mit einer ausgezeichneten Naßechtheit auf. Der pH-Wert des Farbstoffbades wurde vor und nach dem Färben bei 8 gehalten.
Beispiel 6
Es wurde ein Farbstoffbad hergestellt aus 910,5 Teilen Wasser, 6 Teilen eines Farbstoffs der Formel (in Form der freien Säure):
80 Teilen Na₂SO₄, 1 Teil Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, 2 Teilen Na₂HPO₄ · 12 H₂O und 0,5 Teilen KH₂PO₄. Das Farbstoffbad hatte einen pH-Wert von 7. Dann wurden Acryl/Baumwoll (50/50)-Mischfasern in das Bad eingeführt. Das Färben wurde 60 Minuten lang bei 100°C durchgeführt. Die Mischung wurde langsam auf 70°C abgekühlt, um das Färben zu vervollständigen. Danach wurde das Gewebe mit Wasser gewaschen, eingeseift, mit Wasser gewaschen und getrocknet wie in Beispiel 1. Die gefärbten Mischfasern wiesen eine tiefe grünlich-gelbe Farbtönung für die Baumwolle in Form eines Pfeffer- und -Salz-Musters mit einer ausgezeichneten Echtheit gegenüber Licht und Feuchtigkeit auf.
Beispiel 7
Es wurde ein Farbstoffbad mit einem pH-Wert von 7 hergestellt aus 955,5 Teilen Wasser, 2 Teilen eines Farbstoffs der Formel (in Form der freien Säure)
40 Teilen Na₂SO₄, 2 Teilen Na₂HPO₄ · 12 H₂O und 0,5 Teilen KH₂PO₄. Es wurden 50 Teile eines Wolle/Baumwolle (50/50)- Garns in das Bad eingeführt. Die Temperatur wurde innerhalb von 20 Minuten auf 100°C erhöht und das Färben wurde 40 Minuten lang bei dieser Temperatur durchgeführt. Dann wurde Essigsäure dem Färbebad zugegeben, um den pH- Wert auf 4 einzustellen, und das Färben wurde weitere 40 Minuten lang fortgesetzt. Nach Beendigung des Färbens wurde das Garn mit Wasser gewaschen, in 1000 Teilen eines Einseifungsbades, das 2 Teile eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels enthielt, 20 Minuten lang bei 95°C eingeseift, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Sowohl die Wolle als auch die Baumwolle wurden in der gleichen Farbe angefärbt. Das gefärbte Garn wies eine tiefe lebhafte blaue Farbtönung mit einer ausgezeichneten Echtheit gegenüber Licht und Feuchtigkeit auf.
Beispiel 8
Es wurde ein Farbstoffbad mit einem pH-Wert von 6 hergestellt aus 931,5 Teilen Wasser, 1 Teil eines Farbstoffs der Formel (in Form der freien Säure)
0,65 Teilen Kayalon Polyester Yellow BRL-S (C. I. Disperse Yellow 163; einem Dispersfarbstoff der Firma Nippon Kayaku Co.), 0,11 Teilen Kayalon Polyester Rubine 3GL-S (C. I. Disperse Red 258; einem Dispersfarbstoff der Firma Nippon Kayaku Co.), 0,4 Teilen Kayalon Polyester Navy Blue 2G-SF 200 (C. I. Disperse Blue 270; einem Dispersfarbstoff der Firma Nippon Kayaku Co.), 1 Teil Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, 60 Teilen Na₂SO₄, 2 Teilen eines Dispergiermittels aus einem Natriumnaphthalinsulfonat/ Formaldehyd-Kondensat, 0,88 Teilen CH₃COOH und 2,4 Teilen CH₃COONa · 3 H₂O. 50 Teile Triacetat/ Baumwolle (70/30)-Mischfasern wurden in das Bad eingeführt. Die Temperatur wurde innerhalb von 30 Minuten auf 130°C erhöht. Das Färben wurde 60 Minuten lang bei dieser Temperatur durchgeführt. Nach Beendigung des Färbens wurde das Gewebe mit Wasser gewaschen, eingeseift, mit Wasser gewaschen und getrocknet wie in Beispiel 1. Die angefärbten Mischfasern wiesen eine tiefe blaugrüne Farbtönung auf mit einer ausgezeichneten Naßechtheit.
Beispiele 9 bis 32
Die Gruppe
enthaltende Farbstoffe wurden aus Farbstoffen der Formel
wie sie in der folgenden Tabelle angegeben sind, analog zu dem Verfahren des Beispiels 4 hergestellt und das Färben wurde auf analoge Weise wie in den Beispielen 1 bis 8 durchgeführt.
Beispiele 33 bis 51
Die Gruppe
enthaltende Farbstoffe wurden aus Farbstoffen der folgenden Formel
wie sie in der folgenden Tabelle angegeben sind, analog zu dem Verfahren des Beispiels 4 hergestellt und das Färben wurde auf analoge Weise wie in den Beispielen 1 bis 8 durchgeführt.
Beispiele 52 bis 78
Die Gruppe
enthaltende Farbstoffe wurden aus Farbstoffen der folgenden Formel
wie sie in der folgenden Tabelle angegeben sind, analog zu dem Verfahren des Beispiels 4 hergestellt und das Färben wurde auf analoge Weise wie in den Beispielen 1 bis 8 durchgeführt.
Beispiele 79 bis 86
Die Gruppe
enthaltende Farbstoffe wurden aus Farbstoffen der folgenden Formel
wie sie in der folgenden Tabelle angegeben sind, analog zu dem Verfahren in Beispiel 4 hergestellt und das Färben wurde auf analoge Weise wie in den Beispielen 1 bis 8 durchgeführt.

Claims (4)

1. Verfahren zum Färben von Cellulosefasern oder Cellulosemischfasern nach der Ausschöpf-Färbemethode, dadurch gekennzeichnet, daß man mit einem Reaktivfarbstoff, der mindestens eine s-Triazinylgruppe mit einer Gruppe der allgemeinen Formel enthält worin M Wasserstoff oder ein Alkalimetall bedeutet, in einem wäßrigen Farbstoffbad bei einem pH-Wert von 4 bis 10 und einer Färbetemperatur von 95 bis unterhalb 150°C färbt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einem pH-Wert von 6 bis 8 und einer Färbetemperatur von 110 bis 140°C färbt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Cellulose/Polyester-Mischfasern färbt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man mit einem Reaktivfarbstoff färbt, der in Form einer freien Säure vorliegt und die folgende allgemeine Formel hat: worin bedeuten:
X ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Methoxygruppe, Y ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Acetylamino- oder Ureidoaminogruppe,
R₁, R₂ und R₃ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, oder worin mindestens einer der beiden Reste Z in dem Molekül und der andere -Cl darstellen, und
n eine ganze Zahl von 1 bis 3;
mit der Maßgabe, daß dann, wenn n = 3, D nicht darstellt; worin bedeuten:
A einen Benzolrest, der 1 oder 2 Sulfonsäure- und/oder Carbonsäuregruppen enthält, oder einen Naphthalinrest, der 1 bis 3 Sulfonsäuregruppen enthält, oder worin mindestens einer der beiden Reste Z im Molekül und der andere -Cl darstellen, worin R₃ CH₃ oder COOH darstellt, und eine ganze Zahl von 1 bis 3;
oder worin bedeuten:
Z₁ und Z₂ beide oder einer der Reste Z₁ und Z₂ und der andere -Cl,
R₁ und R₂ jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und
A und B jeweils einen aromatischen Rest oder -H.
DE3314663A 1982-04-27 1983-04-22 Verfahren zum Färben von Cellulosefasern oder Cellulosemischfasern nach der Ausschöpf-Färbemethode Expired - Lifetime DE3314663C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57069584A JPS58186682A (ja) 1982-04-27 1982-04-27 セルロ−ス又はセルロ−ス含有繊維材料の染色法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3314663A1 DE3314663A1 (de) 1983-10-27
DE3314663C2 true DE3314663C2 (de) 1994-10-20

Family

ID=13407012

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3314663A Expired - Lifetime DE3314663C2 (de) 1982-04-27 1983-04-22 Verfahren zum Färben von Cellulosefasern oder Cellulosemischfasern nach der Ausschöpf-Färbemethode

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4453945A (de)
JP (1) JPS58186682A (de)
KR (1) KR880001614B1 (de)
CH (1) CH672387B5 (de)
DE (1) DE3314663C2 (de)
FR (1) FR2525646B1 (de)
GB (3) GB2125443B (de)
IT (1) IT1167630B (de)

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6067562A (ja) * 1983-09-24 1985-04-17 Nippon Kayaku Co Ltd ホルマザン化合物及びこれを用いるセルロ−ス系繊維の染色法
JPH07116375B2 (ja) * 1984-02-20 1995-12-13 住友化学工業株式会社 トリアジン化合物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染法
JPH0723586B2 (ja) * 1984-02-20 1995-03-15 住友化学工業株式会社 セルロ−ス系繊維材料の染色法
JPS60181374A (ja) * 1984-02-20 1985-09-17 住友化学工業株式会社 セルロ−ス系繊維材料を染色する方法
JPH0723587B2 (ja) * 1984-02-21 1995-03-15 住友化学工業株式会社 セルロ−ス系繊維材料の染色方法
JPS60208366A (ja) * 1984-04-02 1985-10-19 Sumitomo Chem Co Ltd トリアジン化合物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染法
JPS60215882A (ja) * 1984-04-03 1985-10-29 三菱化学株式会社 ポリエステル／セルロース混合繊維の染色法
JPS60226560A (ja) * 1984-04-24 1985-11-11 Nippon Kayaku Co Ltd 反応性ジスアゾ化合物及びこれを用いるセルロ−ス繊維の染色法
JPS6112987A (ja) * 1984-06-28 1986-01-21 日本化薬株式会社 セルロ−ス又はセルロ−ス含有繊維材料の染色法
JPS6140367A (ja) * 1984-07-31 1986-02-26 Nippon Kayaku Co Ltd トリアジン誘導体
JPS6155275A (ja) * 1984-08-20 1986-03-19 日本化薬株式会社 天然皮革の堅牢染色法
DE3512630A1 (de) * 1985-04-06 1986-10-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zum faerben oder bedrucken von cellulosefasern oder cellulosemischfasern
JPH064772B2 (ja) * 1985-05-30 1994-01-19 日本化薬株式会社 銅フタロシアニン系化合物及びそれを用いる染色法
JPH066676B2 (ja) * 1985-07-09 1994-01-26 日本化薬株式会社 アゾ化合物及びそれを用いる染色法
JPS6253486A (ja) * 1985-08-29 1987-03-09 日本化薬株式会社 含窒素繊維材料の染色法
DE3629574A1 (de) * 1986-08-30 1988-03-03 Hoechst Ag Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
GB8621795D0 (en) * 1986-09-10 1986-10-15 Ici Plc Coloration process
DE3636398A1 (de) * 1986-10-25 1988-05-05 Hoechst Ag Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3637337A1 (de) * 1986-11-03 1988-05-11 Hoechst Ag Wasserloesliche azoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
US4898933A (en) * 1986-11-03 1990-02-06 Hoechst Aktiengesellschaft Water-soluble fiber-reactive aminotriazine and vinylsulfone containing azo dyestuffs having carboxy- or carbamoyl pyridinium groups
DE3643752A1 (de) * 1986-12-20 1988-06-23 Hoechst Ag Verfahren zum einbandig/einstufigen faerben von mischungen aus carrierfrei faerbbaren polyesterfasern und cellulosefasern
JP2540598B2 (ja) * 1988-06-07 1996-10-02 日本化薬株式会社 反応性染料及びそれを用いる染色法
GB8909248D0 (en) * 1989-04-24 1989-06-07 Ici Plc New reactive dyes
TR26031A (tr) * 1989-04-24 1993-11-01 Ici Plc Yeni reaksiyona girebilen boyalar.
DE4019422A1 (de) * 1990-06-19 1992-01-02 Bayer Ag Reaktivfarbstoff-praeparationen
ES2095925T3 (es) * 1990-07-02 1997-03-01 Ciba Geigy Ag Azocolorante.
GB9016449D0 (en) * 1990-07-26 1990-09-12 Ici Plc Anionic compounds
GB9114837D0 (en) * 1991-07-09 1991-08-28 Ici Plc Compounds
TW211595B (de) * 1991-12-07 1993-08-21 Hoechst Ag
JP2572335B2 (ja) * 1992-10-30 1997-01-16 住友化学工業株式会社 セルロース系繊維材料の染色方法
DE4404961A1 (de) * 1993-03-02 1994-11-10 Sandoz Ag Färbeverfahren
GB9608487D0 (en) * 1996-04-25 1996-07-03 Zeneca Ltd Compositions, processes and uses
GB9627075D0 (en) * 1996-12-31 1997-02-19 Zeneca Ltd Printing method
JP2001002952A (ja) * 1999-04-19 2001-01-09 Sumitomo Chem Co Ltd ビスアゾ化合物又はその塩及びそれらの繊維材料への適用
JP4501200B2 (ja) * 2000-01-21 2010-07-14 住友化学株式会社 反応染料組成物およびそれを用いる染色法
TW591084B (en) * 2001-05-11 2004-06-11 Nippon Kayaku Kk Disazo compounds, reactive dye compositions, and method for dyeing cellulose fibers or cellulose-containing fibers
GB0319234D0 (en) * 2003-08-15 2003-09-17 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Fibre reactive azo dyes
GB0411589D0 (en) * 2004-05-24 2004-06-23 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Mixtures of fibre reactive azo dyes
CN102985557B (zh) 2009-03-13 2018-06-15 安吉奥斯医药品有限公司 用于细胞增殖相关病症的方法和组合物
PL2448582T3 (pl) 2009-06-29 2017-09-29 Agios Pharmaceuticals, Inc. Pochodne chinolino-8-sulfonamidowe mające działanie przeciwnowotworowe
EP2491145B1 (de) 2009-10-21 2016-03-09 Agios Pharmaceuticals, Inc. Verfahren und zusammensetzungen für zellproliferationsbedingte erkrankungen
CN103764147B (zh) 2011-05-03 2018-05-22 安吉奥斯医药品有限公司 用于治疗的丙酮酸激酶活化剂
CN102827170A (zh) 2011-06-17 2012-12-19 安吉奥斯医药品有限公司 治疗活性组合物和它们的使用方法
CN102827073A (zh) 2011-06-17 2012-12-19 安吉奥斯医药品有限公司 治疗活性组合物和它们的使用方法
CN108912066B (zh) 2012-01-06 2022-06-24 安吉奥斯医药品有限公司 治疗活性化合物及其使用方法
US9474779B2 (en) 2012-01-19 2016-10-25 Agios Pharmaceuticals, Inc. Therapeutically active compositions and their methods of use
AU2013331626B2 (en) 2012-10-15 2018-08-02 Agios Pharmaceuticals, Inc. Therapeutic compounds and compositions
US9579324B2 (en) 2013-07-11 2017-02-28 Agios Pharmaceuticals, Inc Therapeutically active compounds and their methods of use
EP3019480B1 (de) 2013-07-11 2020-05-06 Agios Pharmaceuticals, Inc. 2,4- oder 4,6-diaminopyrimidin-verbindungen als idh2-mutanten-inhibitoren für die behandlung von krebs
KR102302091B1 (ko) 2013-07-11 2021-09-16 아지오스 파마슈티컬스 아이엔씨. 암 치료용의 ｉｄｈ２ 돌연변이체 억제제로서의 ｎ,６-비스(아릴 또는 헤테로아릴)-１，３，５-트리아진-２,４-디아민 화합물
WO2015003355A2 (en) 2013-07-11 2015-01-15 Agios Pharmaceuticals, Inc. Therapeutically active compounds and their methods of use
WO2015003360A2 (en) 2013-07-11 2015-01-15 Agios Pharmaceuticals, Inc. Therapeutically active compounds and their methods of use
US20150031627A1 (en) 2013-07-25 2015-01-29 Agios Pharmaceuticals, Inc Therapeutically active compounds and their methods of use
MX2020011397A (es) 2013-08-02 2022-08-05 Agios Pharmaceuticals Inc Compuestos inhibidores de isocitrato deshidrogenasa 2 (idh2) y el uso de los mismos.
AU2015229214B2 (en) 2014-03-14 2019-07-11 Les Laboratoires Servier Pharmaceutical compositions of therapeutically active compounds
MA44392B1 (fr) 2015-06-11 2023-10-31 Agios Pharmaceuticals Inc Procédés d'utilisation d'activateurs de la pyruvate kinase
CN108349933A (zh) 2015-08-05 2018-07-31 安吉奥斯医药品有限公司 制备6-(芳基或杂芳基)-1,3,5-三嗪-2,4-二醇和6-(芳基或杂芳基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺的方法
AU2016338552B2 (en) 2015-10-15 2022-04-28 Les Laboratoires Servier Combination therapy for treating malignancies
EA039829B1 (ru) 2015-10-15 2022-03-17 Аджиос Фармасьютикалз, Инк. Комбинированная терапия для лечения злокачественных опухолей
US10980788B2 (en) 2018-06-08 2021-04-20 Agios Pharmaceuticals, Inc. Therapy for treating malignancies
CN109705614A (zh) * 2018-12-16 2019-05-03 盐城工业职业技术学院 一种活性染料
CN112480708B (zh) * 2020-10-26 2022-12-16 苏州澳缘盛新材料科技有限公司 一种活性染料红及其制备方法和应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6508612A (de) * 1964-07-17 1966-01-18
CH447433A (it) * 1965-08-09 1967-11-30 Acna Procedimento di preparazione di coloranti reattivi triazinici quaternarizzati
JPS5616764B2 (de) * 1973-07-03 1981-04-18
US4129736A (en) * 1974-04-18 1978-12-12 Ciba-Geigy Corporation Triazinyl-antraquinone dyestuffs
IT1075013B (it) * 1975-07-31 1985-04-22 Ici Ltd Coloranti reattivi aventi un gruppo triazinilico che porta un sostituente quaternario particolarmente per materiali tessili di cellulosa
DE2834998B2 (de) * 1978-08-10 1980-08-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zum Klotzfärben oder Bedrucken von Ceüusosefasern mit Reaktivfarbstoffen
DE2835035B2 (de) * 1978-08-10 1980-10-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zum Färben von Cellulosefasern mit Reaktivfarbstoffen nach der Ausziehmethode
DE2847913B1 (de) * 1978-11-04 1980-02-07 Hoechst Ag Verfahren zum Faerben von Wolle mit Reaktivfarbstoffen
GB2051139A (en) * 1979-06-18 1981-01-14 Ici Ltd Reactive dyeing and printing of cellulose
ZA802740B (en) * 1979-06-18 1981-05-27 Ici Ltd Colouration process
GB2054662A (en) * 1979-06-18 1981-02-18 Ici Ltd Colouration process

Also Published As

Publication number Publication date
GB2125443B (en) 1986-07-23
CH672387B5 (de) 1990-05-31
CH672387GA3 (de) 1989-11-30
GB8511645D0 (en) 1985-06-12
GB2165852B (en) 1986-10-08
GB8512205D0 (en) 1985-06-19
GB2125443A (en) 1984-03-07
FR2525646A1 (fr) 1983-10-28
JPS58186682A (ja) 1983-10-31
KR840004470A (ko) 1984-10-15
GB2160213B (en) 1986-07-23
DE3314663A1 (de) 1983-10-27
IT8348153A0 (it) 1983-04-26
GB2160213A (en) 1985-12-18
GB8310726D0 (en) 1983-05-25
IT1167630B (it) 1987-05-13
US4453945A (en) 1984-06-12
KR880001614B1 (ko) 1988-08-25
FR2525646B1 (fr) 1986-07-11
GB2165852A (en) 1986-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3314663C2 (de) Verfahren zum Färben von Cellulosefasern oder Cellulosemischfasern nach der Ausschöpf-Färbemethode
EP0088997A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Ausbrenneffekten auf Textilmaterialien
EP0305886B1 (de) Färbepräparationen von Mischungen roter Dispersionsfarbstoffe für das waschechte Färben von Polyesterfasern oder deren Mischungen mit Zellulosefasern
DE2834997C2 (de) Verfahren zum Färben von synthetischen Polyamidfasern mit Reaktivfarbstoffen nach der Ausziehmethode
DE3434818C2 (de) Formazan-Verbindung, sie enthaltende Farbstoffzusammensetzung und Verfahren zum Färben von Cellulosefasern
DE3514969A1 (de) Verfahren zum reaktiven faerben und bedrucken von hydroxygruppen enthaltenden fasermaterialien
DE2835035B2 (de) Verfahren zum Färben von Cellulosefasern mit Reaktivfarbstoffen nach der Ausziehmethode
DE2238552A1 (de) Verfahren zum faerben von cellulosetextilien
EP0548014B1 (de) Farbstoffmischungen und deren Verwendung
DE1256622B (de) Verfahren zum Faerben und Bedrucken von cellulosehaltigem Fasermaterial
EP0905201B1 (de) Wasserlösliche Reaktivfarbstoffmischungen und ihre Verwendung zum Färben
EP0209494B1 (de) Verfahren zum Nuancenstabilen Färben oder Bedrucken
EP0147783A2 (de) Mischungen blauer Dispersions-Azofarbstoffe für das Färben von synthetischen Fasern
DE4305453A1 (de) Reaktivfarbstoffblaumischungen mit verbesserter Metamerie
EP0114574B1 (de) Flüssige Handelsform von kationischen Farbstoffen
EP0017172B1 (de) Verfahren zum Färben von Cellulosefasern und von Cellulose/Polyester enthaltenden Fasermischungen mit Reaktivfarbstoffen
DE3427806C2 (de)
DE2052151C3 (de) Verfahren zur Färbung von säuremodifizierten synthetischen Textilfasern
EP0058432B1 (de) Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Wollfasern
CH672794A5 (en) Reactive dis:azo dyestuff cpds.
DE4306717A1 (de) Reaktivfarbstoffbrillantblaumischung
DE2914142A1 (de) Verfahren zum einbadigen, einstufigen faerben oder bedrucken von cellulosefasern mit faserreaktiven dispersionsfarbstoffen
CH672795A5 (en) Reactive dis:azo dyestuff cpds.
DE1619491C (de) Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Viskosefasern mit Reaktivfarbstoffen
EP0342159A1 (de) Wasserlösliche Phthalocyaninverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: TUERK, D., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. GILLE, C., DIPL

8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition