JP2001002952A - ビスアゾ化合物又はその塩及びそれらの繊維材料への適用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルロース繊維材料を紺色に染色するに有用
な繊維反応性のビスアゾ化合物の提供。 【解決手段】 一般式（1）で示されるビスアゾ化合物
又はその塩。 【化１】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²は水素、置換可アルキルを表し、Ｕは
繊維反応性基を含む基、Ｘ¹，Ｘ²はフルオロ、クロロ、
置換可ピリジニオを、Ｔは非繊維反応性基を表し、
［ ］内の２つの＊印は、一方は−Ｕとの結合であり、
他方は−Ｔとの結合を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セルロース系繊維
材料等の染色又は捺染に有用な紺色のビスアゾ化合物又
はその塩、及び、それらの繊維材料への適用に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】セルロース系繊維材料の染色及び捺染の
分野に使用される紺色の反応染料は、例えば、特開昭５
７−７８４５８号や特開昭５７−１９８７５７号公報等
により公知である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】本発明者らは、繊維材料の染色等において、低
塩濃度での染色性、染色再現性、均染性及び染色性能
（ビルドアップ性、有効染着率及びウォッシュオフ性
等）がより良好であり、且つ、諸堅牢度（耐塩素性、耐
光性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカ
リ性、耐洗濯性及び耐過酸化洗濯性等）に優れた紺色の
染色物を与えるようなビスアゾ化合物又はその塩を開発
すべく鋭意研究した結果、２つのトリアジン環を有し、
該環のいずれか一方に２価の結合基を介して１つのビニ
ルスルホン系繊維反応基を有する特定構造の化合物又は
その塩が上記目的を達成することを見出して、本発明を
完成した。

【０００４】即ち、本発明は、イ）下記一般式（１）で
示される化合物又はその塩、及び、ロ）該化合物又はそ
の塩を用いて繊維材料を染色又は捺染する方法を提供す
るものである。

【０００５】

【化５】

【０００６】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は相異な
り、水素又は置換されていてもよいアルキルを表し、Ｕ
は下記式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ）で示される基
を表す。

【化６】 〈ここで、Ｒ³は水素又は置換されていてもよいアルキ
ルを表し、Ｒ⁴及びＲ⁵は、Ｒ³と同義であるか、又はフ
ェニルを表し、Ａ¹は置換されていてもよいフェニレン
又は置換されていてもよいナフチレンを表し、Ａ²は置
換されていてもよいアルキレンを表し、Ｑ¹は−Ｏ−、
−Ｓ−又は−ＮＲ⁶−を表し、ここに、Ｒ⁶は水素、置換
されていてもよいアルキル又は置換されていてもよいフ
ェニルを表し、ｒ及びｓは、同一又は相異なり、２、３
又は４を表し、Ｚ¹、Ｚ²及びＺ³は、下記式（３ａ）又
は（３ｂ）で示される繊維反応性基を表す。

【化７】 ［式中、Ｙ¹及びＹ²は−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂
Ｌを表し、Ｌはアルカリの作用で脱離する基であり、Ｒ
⁷は水素又は炭素数１〜４のアルキルを表し、ｍは１〜
６の整数である。］〉 Ｘ¹及びＸ²は、同一又は相異なり、フルオロ、クロロ、
又は置換されていてもよいピリジニオであり、Ｔは下記
式（４ａ）、（４ｂ）又は（４ｃ）で示される非繊維反
応性基を表す。

【化８】 ｛式中、Ｒ⁸は水素又は置換されていてもよいアルキル
を表し、Ｒ⁹は置換されていてもよいアルキル、シア
ノ、或いは、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４の
アルコキシ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シア
ノ、カルバモイル、カルボン酸エステル、アミノ、アシ
ルアミノ及びアルキル（炭素数１〜４）アミノの群から
選ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニル、を表し、Ｒ¹⁰は水素、置換されていてもよ
いアルキル又は置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｑ²は−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−Ｎ
Ｒ¹¹−を表し、Ｒ¹¹は水素又は置換されていてもよいア
ルキルを表し、ｎは１、２又は３である。｝ 但し、［ ］内に示した２つの＊印は、一方は−Ｕとの
結合であり、他方は−Ｔとの結合を表す。］

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明におけるビスアゾ化合物又
はその塩は、前記式（１）で示されるものであり、Ｒ¹
及びＲ²は、同一又は相異なり、水素又は置換されてい
てもよいアルキルを表すが、当該アルキルは好ましくは
炭素数１〜４のものであり、該アルキルの置換基として
は、例えば、ヒドロキシ、シアノ、炭素数１〜４のアル
コキシ、炭素数１〜４のヒドロキシアルコキシ、ハロゲ
ノ、カルバモイル、カルボキシ、アルコキシ（炭素数１
〜４）カルボニル、アルキル（炭素数１〜４）カルボニ
ルオキシ、スルホ及びスルファモイル等を挙げることが
できる。上記アルキル、該アルキルの置換基としての炭
素数１〜４のアルコキシ、同じくアルコキシ（炭素数１
〜４）カルボニル及びアルキル（炭素数１〜４）カルボ
ニルオキシは、直鎖状でもよく、又、分岐状でもよい。

【０００９】Ｒ¹及びＲ²で表される置換されていてもよ
いアルキルの具体例としては、例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、sec−ブチル、tert−ブチル、２−ヒドロキシエ
チル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−ヒ
ドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、３−メト
キシプロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ
ブチル、３−ヒドロキシブチル、１−ヒドロキシメチル
−１−メチルエチル、１，１−ジ（ヒドロキシメチル）
エチル、１，１−ジ（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロ
キシエチル、 ４−ヒドロキシブチル、２,３−ジヒド
ロキシプロピル、３,４−ジヒドロキシブチル、シアノ
メチル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、メト
キシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２
−エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキ
シプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、
クロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−
ブロモエチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピ
ル、４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシ
メチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピ
ル、４−カルボキシブチル、１,２−ジカルボキシエチ
ル、カルバモイルメチル、２−カルバモイルエチル、３
−カルバモイルプロピル、４−カルバモイルブチル、メ
トキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、
２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニ
ルエチル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エト
キシカルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチ
ル、４−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニル
オキシメチル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メ
チルカルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオ
キシエチル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３
−エチルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボ
ニルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチ
ル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロ
ピル、４−スルホブチル、スルファモイルメチル、２−
スルファモイルエチル、３−スルファモイルプロピル及
び４−スルファモイルブチル等を挙げることができる。

【００１０】Ｒ¹及びＲ²としては、水素、メチル又はエ
チルが好ましく、水素がより好ましい。

【００１１】本発明のビスアゾ化合物又はその塩（１）
において、Ｕは前記式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ）
で示される基を表し、Ｒ³は水素又は置換されていても
よいアルキルを表し、Ｒ⁴およびＲ⁵はＲ³と同義である
か、又はフェニルを表すが、当該アルキルとしては、前
記Ｒ¹及びＲ²で例示したものと同様のものが挙げられ
る。Ｒ³としては、水素、メチル又はエチルが好まし
く、Ｒ⁴およびＲ⁵としては、水素、メチル又はエチルが
好ましい。

【００１２】Ｕが式（２ａ）である場合、Ａ¹は置換さ
れていてもよいフェニレン又は置換されていてもよいナ
フチレンを表すが、かかる置換されていてもよいフェニ
レンとしては、例えば、炭素数１〜４のアルキル、炭素
数１〜４のアルコキシ、スルホ及びハロゲノの群から選
ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよい
フェニレン等を挙げることができる。好ましい置換され
ていてもよいフェニレンとしては、メチル、エチル、メ
トキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群から
選ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニレンが挙げられる。

【００１３】かかるフェニレンの具体例としては、例え
ば、

【００１４】

【化９】

【００１５】〔化９の式中、＃印は、−ＮＲ³−（Ｒ³は
前記の意味を有する。）に接続する結合を意味する。〕
等を挙げることができる。Ａ¹で表される好ましい置換
されていてもよいフェニレンは、メチル及びメトキシか
ら選ばれる１又は２個の基で置換されていてもよいフェ
ニレンである。

【００１６】前記式（２ａ）中、Ａ¹で表される置換さ
れていてもよいナフチレンとしては、例えば、炭素数１
〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、スルホ及
びハロゲノの群から選ばれる１又は２個の置換基により
置換されていてもよいナフチレン等を挙げることができ
る。Ａ¹で表される置換されていてもよいナフチレンと
しては、好ましくは、１又は２個のスルホにより置換さ
れていてもよいナフチレンである。かかるナフチレンの
具体例としては、例えば、

【００１７】

【化１０】

【００１８】〔化１０の式中、＃印は、−ＮＲ³−（Ｒ³
は前記の意味を有する。）に接続する結合を意味す
る。〕等を挙げることができる。

【００１９】Ａ¹は、好ましくは、メチル及びメトキシ
から選ばれる１又は２個の基で置換されていてもよいフ
ェニレンであり、無置換のフェニレンが特に好ましい。

【００２０】前記式（２ｂ）中、Ａ²は置換されていて
もよいアルキレンを表すが、かかるアルキレンとして
は、炭素数１〜４のアルキル、ハロゲノ、ヒドロキシ、
スルホ、シアノ、炭素数１〜４のアルコキシ、炭素数１
〜４のアルコキシカルボニル、炭素数１〜４のアルキル
カルボニルオキシ及びカルバモイルの群から選ばれる置
換基により置換されていてもよい炭素数２〜４のアルキ
レン等が挙げられる。Ａ²で表される置換されていても
よいアルキレンとしては、好ましくは、無置換の炭素数
２〜４のアルキレンが挙げられ、中でも、エチレン及び
トリメチレンが特に好ましい。

【００２１】式（２ｃ）中、Ｑ¹は−Ｏ−、−Ｓ−又は
−ＮＲ⁶−を表し、Ｒ⁶は水素、置換されていてもよいア
ルキル又は置換されていてもよいフェニルを表すが、Ｒ
⁶で表される置換されていてもよいアルキルとしては、
例えば、前記Ｒ¹及びＲ²で例示したものと同様の炭素数
１〜４のアルキル等を挙げることができる。又、Ｒ⁶で
表される置換されていてもよいフェニルとしては、例え
ば、スルホで置換されていてもよいフェニルを挙げるこ
とができる。Ｒ⁶は、好ましくは、水素原子、メチル又
はエチルである。

【００２２】式（２ｃ）中、ｒ及びｓは同一又は相異な
り２、３又は４であるが、該式で示される基としては、
Ｑ¹が−Ｏ−であり、且つ、ｒ及びｓが同一又は相異な
り２又は３であるものが好ましく、具体的には、

【００２３】＊＊−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− ＊＊−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− ＊＊−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− ＊＊−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−

【００２４】〔式中、＊＊印は−ＮＲ⁵−（Ｒ⁵は前記の
意味を有する。）に接続する結合を意味する。〕が好ま
しい。

【００２５】とりわけ、 ＊＊−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂− 〔式中、＊＊印は前記の意味を有する。〕が好ましい。

【００２６】Ｕで示される基としては、前記式（２ａ）
又は（２ｂ）で示される基が好ましく、式（２ａ）で示
される基が特に好ましい。

【００２７】Ｕが式（２ａ）で示される基である場合、
Ａ¹が置換されていてもよいフェニレンであり、且つ、
Ｒ³が水素、メチル又はエチルであるものが好ましい。

【００２８】又、Ｕが式（２ｂ）で示される基である場
合、Ａ²がエチレン又はトリメチレンであり、且つ、Ｒ⁴
が水素、メチル又はエチルであるものが好ましい。

【００２９】式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ）中のＺ
¹、Ｚ²及びＺ³は、前記式（３ａ）又は（３ｂ）で示さ
れる繊維反応性基を表し、Ｙ¹及びＹ²は−ＳＯ₂ＣＨ＝
ＣＨ₂及び−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌ（Ｌはアルカリの作用で
脱離する基）を表すが、Ｌとしては、例えば硫酸エステ
ル、チオ硫酸エステル、燐酸エステル、酢酸エステル等
の基、ハロゲノなどを挙げることができる。中でも、硫
酸エステル基およびクロロが好ましい。Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³
は、好ましくは−ＣＨ＝ＣＨ₂、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ又は
−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈなどを挙げることができ、特に
−ＣＨ＝ＣＨ₂及び−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈが好ましい。

【００３０】前記式（３ｂ）中のｍは１〜６の整数であ
り、Ｒ⁷は水素又は置換されていてもよいアルキルを表
すが、かかる置換されていてもよいアルキルとしては、
例えば、前記Ｒ¹及びＲ²で例示したものと同様の炭素数
１〜４のアルキル等を挙げることができる。

【００３１】式（３ｂ）で示される基としては、Ｒ⁷が
水素であり、且つ、ｍが２又は３であるものが特に好ま
しい。

【００３２】Ｚ¹、Ｚ²及びＺ³で示される基としては、
前記式（３ａ）で示される基が特に好ましい。

【００３３】前記式（１）におけるＸ¹及びＸ²は、同一
又は相異なり、フルオロ、クロロ、置換されていてもよ
いピリジニオを表すが、上記置換されていてもよいピリ
ジニオとしては、例えば、ピリジニオ、２−、３−又は
４−カルボキシピリジニオ、２−、３−又は４−カルバ
モイルピリジニオ、３−スルホピリジニオ、４−（２−
スルホエチル）ピリジニオ、３−（２−ヒドロキシエチ
ル）ピリジニオ、４−クロロピリジニオ、３−メチルピ
リジニオ、３，５−ジカルボキシピリジニオ等を挙げる
ことができる。特に、３−又は４−カルボキシピリジニ
オが好ましい。

【００３４】上記Ｘ¹及びＸ²で示される基としては、フ
ルオロ、クロロが特に好ましい。

【００３５】前記式（１）におけるＴは、前記式（４
ａ）、（４ｂ）又は（４ｃ）で示される非繊維反応性基
を表すが、式（４ａ）におけるＲ⁸は、水素、置換され
ていてもよいアルキルを表し、該アルキルは直鎖又は分
岐状の炭素数１〜４のものが好ましい。

【００３６】かかる置換されていてもよいアルキルとし
ては、例えば、炭素数１〜４のアルコキシ、スルホ、カ
ルボキシ、スルファモイル、カルバモイル、ヒドロキ
シ、ハロゲノ（クロロ、ブロモ等）、シアノ、カルボン
酸エステル及びスルホン酸エステルの群から選ばれる１
又は２個の置換基により置換されていてもよい炭素数１
〜４のアルキル等を挙げることができる。Ｒ⁸で表され
る置換されていてもよいアルキルの具体例としては、Ｒ
¹やＲ²において例示したものと同様の基等を挙げること
ができる。この置換されていてもよいアルキルとして、
好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、２−ヒ
ドロキシエチル、２−スルホエチル、２−メトキシエチ
ル、２−カルボキシエチル、２−カルバモイルエチル、
２−スルファモイルエチル等が例示される。

【００３７】前記式（４ａ）におけるＲ⁹は、置換され
ていてもよいアルキル、シアノ、或いは、炭素数１〜４
のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、カルボキシ、
ハロゲノ、ヒドロキシ、シアノ、カルバモイル、カルボ
ン酸エステル、アミノ、アシルアミノ及びアルキルアミ
ノ（炭素数１〜４）の群から選ばれる１又は２個の置換
基により置換されていてもよいフェニルを表す。Ｒ⁹で
表される置換されていてもよいアルキルの具体例として
は、Ｒ¹やＲ²、Ｒ⁸において例示したものと同様の基等
を挙げることができ、好ましくは、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
sec−ブチル、tert−ブチル、２−ヒドロキシエチル、
２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、１−ヒドロキ
シメチル−１−メチルエチル、１，１−ジ（ヒドロキシ
メチル）エチル、１，１−ジ（ヒドロキシメチル）−２
−ヒドロキシエチル、 ２−スルホエチル、２−メトキ
シエチル、２−カルボキシエチル、２−カルバモイルエ
チル、２−スルファモイルエチル等が例示される。

【００３８】Ｒ⁹で表される炭素数１〜４のアルキル、
炭素数１〜４のアルコキシ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒ
ドロキシ、シアノ、カルバモイル、カルボン酸エステ
ル、アミノ、アシルアミノ［好ましくは、アルキル（炭
素数１〜４）カルボニルアミノ］及びアルキル（炭素数
１〜４）アミノの群から選ばれる１又は２個の置換基に
より置換されていてもよいフェニルとしては、好ましく
は、フェニル、２−、３−又は４−メチルフェニル、２
−、３−又は４−メトキシフェニル、２−、３−又は４
−エチルフェニル、２−、３−又は４−エトキシフェニ
ル、２−、３−又は４−イソプロピルフェニル、２−、
３−又は４−カルボキシフェニル、２−、３−又は４−
カルバモイルフェニル、２−、３−又は４−クロロフェ
ニル、２−、３−又は４−ヒドロキシフェニル、２−カ
ルボキシ−４−アセチルアミノフェニル、２−メトキシ
−５−メチルフェニル、２，４−ジメトキシフェニル、
２，５−ジメトキシフェニル等が挙げられる。

【００３９】式（４ａ）としては、Ｒ⁸が水素、メチル
又はエチルであって、Ｒ⁹が置換されていてもよいアル
キル、または、シアノである場合が好ましい。

【００４０】前記式（４ｃ）におけるＲ¹⁰は水素、置換
されていてもよいアルキル又は置換されていてもよいフ
ェニルを表すが、かかる置換されていてもよいアルキル
としては、前記Ｒ⁸で例示したものと同様の置換されて
いてもよいアルキルが挙げられる。

【００４１】又、Ｒ¹⁰で表される置換されていてもよい
フェニルとしては、例えば、炭素数１〜４のアルキル、
炭素数１〜４のアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ハロ
ゲノ、ヒドロキシ、シアノ、カルバモイル、スルファモ
イル、カルボン酸エステル、２−ヒドロキシエチルスル
ホニル、アミノ、アシルアミノ［好ましくは、アルキル
（炭素数１〜４）カルボニルアミノ］及びアルキル（炭
素数１〜４）アミノの群から選ばれる１又は２個の置換
基により置換されていてもよいフェニル等を挙げること
ができる。

【００４２】かかる置換されていてもよいフェニルとし
ては、好ましくは、フェニル、２−、３−又は４−メチ
ルフェニル、２−、３−又は４−メトキシフェニル、２
−、３−又は４−エチルフェニル、２−、３−又は４−
エトキシフェニル、２−、３−又は４−イソプロピルフ
ェニル、２−、３−又は４−カルボキシフェニル、２
−、３−又は４−カルバモイルフェニル、２−、３−又
は４−クロロフェニル、２−、３−又は４−スルホフェ
ニル、２−、３−又は４−ヒドロキシフェニル、２−ス
ルホ−４−メトキシフェニル、２−スルホ−４−アセチ
ルアミノフェニル、２−カルボキシ−４−アセチルアミ
ノフェニル、２−メトキシ−５−メチルフェニル、２，
４−ジメトキシフェニル、２，５−ジメトキシフェニル
等が挙げられる。

【００４３】前記式（１）におけるＴが式（４ａ）で示
される基である場合、この基を形成するのに用いられる
式 ＨＮＲ⁸Ｒ⁹で示されるアミン化合物としては、例え
ば次のようなものを挙げることができる。

【００４４】イ）下記の芳香族アミン類：１−アミノベ
ンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メチルベ
ンゼン、１−アミノ−２,４−、−３,４−又は−３,５
−ジメチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−エチルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−
４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は
−４−エトキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又
は−４−プロピルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−
又は−４−イソプロピルベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−クロロベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−ブロモベンゼン、１−アミノ−２−、
−３−又は−４−フルオロベンゼン、１−アミノ−２，
４−又は−２，５−ジメトキシベンゼン、１−アミノ−
２−メトキシ−５−メチルベンゼン、２−、３−又は４
−アミノ安息香酸、２−、３−又は４−カルバモイルア
ニリン、１−アミノ−２−カルボキシ−４−アセチルア
ミノベンゼン、５−アミノベンゼン−１,３−ジカルボ
ン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベ
ンゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４−メチルベン
ゼン、１−エチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼ
ン、１−メチルアミノ−２−、−３−又は−４−クロロ
ベンゼン、１−エチルアミノ−２−、−３−又は−４−
クロロベンゼン、１−（２−ヒロドキシエチル）アミノ
−３−メチルベンゼン、３−又は−メチルアミノ安息香
酸、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、
１−アミノ−２,５−ジメトキシベンゼン、２−、３−
又は４−アミノフェノール、１−アミノ−３−又は−４
−アセチルアミノベンゼン。

【００４５】ロ）シアナミド。

【００４６】ハ）下記の脂肪族アミン類：メチルアミ
ン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、sec−
ブチルアミン、tert−ブチルアミン、ジメチルアミン、
ジエチルアミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、
２−クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、
２−アミノエタノール、２−（２−アミノエトキシ）エ
タノール、２−メチルアミノエタノール、ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）アミン、２−アミノ−２−メチルプロ
パノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパン
ジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３
−プロパンジオール、２−アセチルアミノエチルアミ
ン、１−アミノ−２−プロパノール、３−メトキシプロ
ピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパ
ン、２−アミノエタンスルホン酸アミド、２−アミノエ
タンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、（２−メチ
ルアミノ）エタンスルホン酸アミド、（２−メチルアミ
ノ）エタンスルホン酸、３−アミノ−１−プロパンスル
ホン酸、２−スルファートエチルアミン、アミノ酢酸、
メチルアミノ酢酸、３−アミノプロピオン酸、３−アミ
ノプロピオン酸アミド、３−メチルアミノプロピオン
酸、３−メチルアミノプロピオン酸アミド、e−アミノ
カプロン酸、ベンジルアミン、２−、３−又は４−スル
ホベンジルアミン、２−、３−又は４−クロロベンジル
アミン、２−、３−又は４−メチルベンジルアミン、Ｎ
−メチルベンジルアミン、１−フェニルエチルアミン、
２−フェニルエチルアミン、１−フェニル−２−プロピ
ルアミン。

【００４７】上記イ）、ロ）及びハ）のアミン類とし
て、好ましくは、例えば１−アミノベンゼン、Ｎ−メチ
ルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、１−メ
チルアミノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、
１−エチルアミノ−２−、−３−又は−４−クロロベン
ゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メチルベン
ゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−エチルベン
ゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベ
ンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシ
ベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−プロピ
ルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−イソ
プロピルベンゼン、２−、３−又は４−アミノフェノー
ル、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、２−、３−又
は４−カルバモイルアニリン、１−アミノ−２，４−又
は−２，５−ジメトキシベンゼン、１−アミノ−２−カ
ルボキシ−４−アセチルアミノベンゼン、１−アミノ−
２−メトキシ−５−メチルベンゼン、シアナミド、メチ
ルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、イソブチル
アミン、sec−ブチルアミン、tert−ブチルアミン、ジ
エチルアミン、メチルエチルアミン、２−アミノ−２−
メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３
−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチ
ル−１，３−プロパンジオール、２−アミノエタンスル
ホン酸、（２−メチルアミノ）エタンスルホン酸、２−
メチルアミノエタノール、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）アミン、２−スルファモイルエチルアミン、２−カ
ルバモイルエチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢
酸、３−アミノプロピオン酸等を挙げることができる。
これらのうち、１−アミノベンゼン、Ｎ−メチルアミノ
ベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−アミノ−２
−、−３−又は−４−エチルベンゼン、２−、３−又は
４−アミノ安息香酸、シアナミド、メチルアミン、エチ
ルアミン、ジメチルアミン、tert−ブチルアミン、２−
アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メ
チル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒ
ドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミ
ノエタンスルホン酸、（２−メチルアミノ）エタンスル
ホン酸、２−メチルアミノエタノール、ビス（２−ヒド
ロキシエチル）アミン、アミノ酢酸等が、特に好まし
い。

【００４８】Ｒ¹⁰としては、水素又は炭素数１〜４のア
ルキルが好ましく、中でも、メチル又はエチルが特に好
ましい。

【００４９】式（１）におけるＴが式（４ｃ）で示され
る基である場合、この基を形成するのに用いられるＨＯ
Ｒ¹⁰で示される化合物としては、例えば次のようなもの
を挙げることができる。

【００５０】ニ）下記のフェノール類：フェノール、１
−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼ
ン、１−ヒドロキシ−３，４−又は−３，５−ジメチル
ベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４−エ
チルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又は−４
−メトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−３−又
は−４−エトキシベンゼン、１−ヒドロキシ−２−、−
３−又は−４−クロロベンゼン、３−又は４−ヒドロキ
シフェニルメタンスルホン酸、３−又は４−ヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、５−ヒドロキシベンゼン−１，３
−ジスルホン酸、２−ヒドロキシベンゼン−１，４−ジ
スルホン酸、４−ヒドロキシベンゼン−１，２−ジスル
ホン酸、４−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン−１，２
−ジスルホン酸、３−又は４−ヒドロキシ安息香酸、５
−ヒドロキシベンゼン−１，３−ジカルボン酸、５−ヒ
ドロキシ−２−エトキシベンゼンスルホン酸。

【００５１】ホ）下記の脂肪族アルコール類：メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノー
ル、２−クロロエタノール、２−メトキシエタノール、
２−エトキシエタノール、３−メトキシプロパノール、
３−エトキシプロパノール、２−ヒドロキシエタンスル
ホン酸、３−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸、２
−シアノエタノール、２−スルファートエタノール、グ
リコール酸、３−ヒドロキシプロピオン酸、ベンジルア
ルコール、２−、３−又は４−クロロベンジルアルコー
ル、４−メチルベンジルアルコール、２−、３−又は４
−スルホベンジルアルコール、２−フェニルエタノー
ル、１−フェニル−２−プロパノール。

【００５２】一般式（４ｂ）において、Ｑ²は−ＣＨ
₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ¹¹−（Ｒ¹¹
は水素又は置換されていてもよいアルキル）を表し、ｎ
は１、２又は３であるが、Ｒ¹¹で表されるアルキルとし
ては、炭素数１〜４のものが好ましく、該アルキルの置
換基としては、例えば、ハロゲノ（クロロ、ブロモ等）
や炭素数１〜４のアルコキシが挙げられる。Ｒ¹¹として
は、水素、直鎖もしくは分岐状の炭素数１〜４のアルキ
ル等が例示され、とりわけ、水素、メチル、エチルが好
ましい。式（４ｂ）で表される基としては、例えば、ピ
ロリジン、ピペリジン、ピペラジン、ｎ−アルキルピペ
ラジン及びモルホリンなどから導かれる残基を挙げるこ
とができる。中でも、ｎが２であって、且つ、Ｑが−Ｏ
−又は−ＣＨ₂−である場合、即ち、モルホリノ又はピ
ペリジノが特に好ましい。

【００５３】Ｔで示される基としては、前記式（４ａ）
又は（４ｃ）が特に好ましい。

【００５４】本発明のビスアゾ化合物（１）又はその塩
としては、それらの混合物の形であってもよい。好まし
くは、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びこれら
を含有する混合物の形であり、特に好ましくは、ナトリ
ウム塩、カリウム塩、リチウム塩及びそれらを含有する
混合物が好ましい。

【００５５】本発明におけるビスアゾ化合物（１）とし
ては、下記式（１ａ−１）又は（１ａ−２）で示される
ものが好ましい。

【００５６】

【化１１】

【００５７】

【化１２】

【００５８】〔式中、＊印、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ¹、Ｘ²、Ｕ及
びＴは前記の意味を表す。］

【００５９】式（１ａ−１）又は（１ａ−２）の化合物
のうち、（一）Ｒ¹及びＲ²が水素であり、（二）Ｕが式
（２ａ）であり、該式中のＡ¹がフェニレンであり、Ｒ⁵
が水素、メチル及びエチルであり、Ｚ¹が−ＳＯ₂ＣＨ＝
ＣＨ₂及び−ＳＯ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｈであり、（三）
Ｘ¹及びＸ²がフルオロ又はクロロであり、（四）Ｔが式
（４ａ）又は（４ｃ）であり、式（４ａ）中のＲ⁸が水
素であり、Ｒ⁹が置換されていてもよいアルキルである
か、或いは、Ｔが式（４ｃ）であり、該式中のＲ ¹⁰がメ
チル又はエチルである化合物が、特に好ましい。

【００６０】本発明のビスアゾ化合物（１）又はその塩
は、例えば、次のようにして製造することができる。先
ず、ビスアゾ化合物（１）のうち、Ｘ¹およびＸ²がクロ
ロ又はフルオロであるものは、例えば、遊離酸の形が下
記式（５）

【００６１】

【化１３】 〔式中、Ｔは前記の意味を有する。〕で示される化合物
と下記式（６）

【００６２】

【化１４】

【００６３】〔式中、Ｒ¹は前記の意味を有する。〕で
示されるジアミン化合物を、２,４,６−トリハロゲノ−
ｓ−トリアジンと公知の方法に準じて縮合させることに
より、下記式（７）

【００６４】

【化１５】

【００６５】〔式中、Ｒ¹及びＴは前記の意味を表し、
Ｘ¹ａはフルオロ又はクロロを表す。〕を得ることがで
きる。

【００６６】一方、下記式（８）

【００６７】

【化１６】 〔式中、Ｕは前記の意味を有する。〕で示される化合物
及び下記式（９）

【００６８】

【化１７】

【００６９】〔式中、Ｒ²は前記の意味を有する。〕で
示されるジアミン化合物を、２,４,６−トリハロゲノ−
ｓ−トリアジンと公知の方法に準じて縮合させることに
より、下記式（１０）

【００７０】

【化１８】

【００７１】〔式中、Ｒ²及びＵは前記の意味を表し、
Ｘ²ａはフルオロ又はクロロを表す。〕を得ることがで
きる。

【００７２】一般式（７）及び（１０）で示されるアミ
ン化合物を各々常法に従ってジアゾ化し、得られたジア
ゾ化物のうち後者のものを、遊離酸の形で下記式（１
１）

【００７３】

【化１９】

【００７４】で示される１−アミノ−８−ナフトール化
合物と、温度−１０℃〜３０℃でｐＨ０〜４に調整しな
がらカップリングし、次いで、得られたカップリング反
応生成物に前者のジアゾ化物を、０℃〜４０℃でｐＨ２
〜８に調整しながらカップリングすることにより、下記
式（１２）で示される化合物又はその塩を得ることがで
きる。

【００７５】

【化２０】

【００７６】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｔ及びＵは前記の意味
を表し、Ｘ¹ａ 、Ｘ²ａ はフルオロ又はクロロを表
す。〕を得ることができる。

【００７７】又、本発明のビスアゾ化合物（１）は、例
えば次のようにして製造することもできる。先ず、遊離
酸の形が前記式（６）と（８）で示される化合物を、
２,４,６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジンと公知の方法
に準じて縮合させることにより下記式（１３）

【００７８】

【化２１】

【００７９】〔式中、Ｒ¹及びＵは前記の意味を表し、
Ｘ¹ａはフルオロ又はクロロを表す。〕で示される化合
物を得る。

【００８０】別に、一般式（５）及び（９）で示される
アミン化合物を、各々２,４,６−トリハロゲノ−ｓ−ト
リアジンと公知の方法に準じて縮合させることにより下
記式（１４）

【００８１】

【化２２】

【００８２】〔式中、Ｒ²及びＴは前記の意味を表し、
Ｘ²ａはフルオロ又はクロロを表す。〕の化合物を得
る。

【００８３】前記式（１３）及び（１４）で示されるア
ミン化合物を、各々常法に従ってジアゾ化し、先ず後者
のジアゾ化物を前記式（１１）で示される１−アミノ−
８−ナフトール化合物と、温度−１０℃〜３０℃でｐＨ
０〜４に調整しながらカップリングさせ、次いで、得ら
れた生成物を前者のジアゾ化物と、０℃〜４０℃でｐＨ
２〜８に調整しながらカップリングすることにより、下
記式（１５）で示される化合物又はその塩を得ることが
できる。

【００８４】

【化２３】

【００８５】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｔ及びＵは前記の意味
を表し、Ｘ¹ａ及びＸ²ａはフルオロ又はクロロを表
す。〕の化合物を得ることができる。

【００８６】更に、本発明のビスアゾ化合物（１）のう
ち、Ｘ¹及びＸ²が置換されていてもよいピリジニオであ
るものは、例えば、遊離酸の形が前記式（１２）の化合
物を上述と同様の方法で合成し、置換されていてもよい
ピリジニオに対応するピリジン化合物を温度１０℃〜１
００℃でｐＨ２〜９の条件下で反応させることにより下
記式（１６）の化合物を得ることができる。

【００８７】

【化２４】

【００８８】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｔ及びＵは前記の意味
を表し、Ｘ¹ｂ、Ｘ²ｂは置換されていてもよいピリジニ
オを表す。〕

【００８９】上述した製造方法において２,４,６−トリ
ハロゲノ−ｓ−トリアジンとの縮合反応においては、そ
の順序や反応条件は特に制限されないが、例えば、一番
目の縮合反応は温度−１０℃〜４０℃、ｐＨ１〜１０の
条件下で実施し、二番目の縮合反応は温度０℃〜７０
℃、ｐＨ２〜１０の条件下で実施することができる。

【００９０】本発明のビスアゾ化合物（１）又はその塩
のうち、式（３ａ）及び（３ｂ）中のＹ¹及びＹ²で表さ
れる基が−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｌであって、該Ｌが硫酸エステル
や燐酸エステルのようなエステル基であるビスアゾ化合
物又はその塩は、例えば、前記縮合反応の後に得られる
β−ヒドロキシエチルスルホニル基を有する前駆体化合
物と硫酸や燐酸とのエステル化反応により前記エステル
基に変換しても、一般式（１）の化合物又はその塩を得
ることができる。

【００９１】２,４,６−トリハロゲノ−ｓ−トリアジン
としては、塩化シアヌル又はフッ化シアヌルが好まし
い。

【００９２】前記式（１１）で示される１−アミノ−８
−ナフトール化合物としては、Ｈ酸及びＫ酸が好まし
く、Ｈ酸が特に好ましい。

【００９３】本発明のビスアゾ化合物（１）又はその塩
は、例えば、繊維材料を染色又は捺染する染料として用
いることができる。かかる材料としては、ヒドロキシ基
及び／又はカルボンアミド基を含有するものであれば特
に限定されないが、例えば、天然又は再生セルロース繊
維材料、天然又は合成ポリアミド繊維材料、ポリウレタ
ン繊維材料、皮革、及びこれらを含有する混紡材料等を
挙げることができる。

【００９４】天然セルロース繊維材料として、具体的に
は、木綿、あるいはその他の植物繊維、例えばリネン、
麻、ジュート及びラミー繊維等を挙げることができる。
再生セルロース繊維材料としては、例えばレーヨン、ポ
リノジック、キュプラ繊維、及び商品名「テンセル」、
「タフセル」、「モダール」、「セルティマ」等を挙げ
ることができる。

【００９５】天然又は合成ポリアミド繊維材料として、
具体的には、羊毛、その他の動物毛、絹、ポリアミド−
６,６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１、ポリアミ
ド−４等を挙げることができる。

【００９６】又、これらを含有する混紡材料としては、
これらの繊維材料の混紡材料の他、これらの繊維材料
と、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維と
の混紡材料等も例示することができる。

【００９７】本発明化合物は、上述の材料上に、特に上
述の繊維材料上に、物理化学的性状に応じた方法で染色
又は捺染することができる。

【００９８】具体的には、例えば、上述の繊維材料上
に、吸尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色
法、捺染法等の方法により染色又は捺染する方法を挙げ
ることができる。例えばセルロース繊維材料上に吸尽染
色する場合、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、重炭酸ソー
ダ、苛性ソーダのような酸結合剤の存在下、必要に応じ
て、芒硝や食塩等の中性塩を加え、さらに必要に応じ
て、溶解助剤、浸透剤又は均染剤等を併用し、３０〜１
００℃程度の温度で染色する方法等が例示される。ここ
で酸結合剤、中性塩等の添加は、一度に行ってもよく、
又常法により分割して行ってもよい。

【００９９】セルロース繊維上にコールドバッチアップ
法で染色する場合においては、芒硝や食塩等の中性塩、
及び、苛性ソーダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤を用いて
パジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理
する方法等が例示される。

【０１００】セルロース繊維上に連続染色法で染色する
場合においては、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ等の酸結合
剤の存在下、公知の方法で室温又は高められた温度でパ
ジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パ
ジング法や、本発明の化合物が溶解されているパジング
液に繊維を浸漬後、芒硝や食塩等の中性塩、及び、苛性
ソーダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤をパジングし、スチ
ーミング又は乾熱することにより処理する二相パジング
法等が例示される。

【０１０１】セルロース繊維上に捺染を行う場合におい
ては、一相で、重曹等の結合剤を含有する捺染ペースト
で印捺し、次い８０℃以上の高温でスチーミングする方
法や、二相で、例えば中性又は弱酸性の捺染ペーストで
印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させた
後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバー
パジングし、その後スチーミング又は乾熱することによ
り処理する方法等が例示される。ここで、捺染ペースト
には、例えばアルギン酸ソーダや澱粉エーテル等の糊剤
及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、また必要に応じ
て、例えば尿素等の捺染助剤及び／又は分散剤を含んで
いてもよい。

【０１０２】セルロース繊維上に本発明化合物を染色又
は捺染する場合、用いられる酸結合剤は特に限定されな
いが、例えば、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属
又はアルカリ土類金属と無機又は有機酸との水溶性塩基
性塩、あるいは加熱状態でアルカリを遊離する化合物等
を例示できる。特に、アルカリ金属の水酸化物及び弱な
いし中程度の強さの無機又は有機酸のアルカリ金属塩が
挙げられ、これらの中でも、ナトリウム又はカリウムの
水酸化物、ナトリウム塩及びカリウム塩が好ましい。こ
のような酸結合剤として具体的には、上述した炭酸ソー
ダ、第三燐酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、炭酸
ソーダ、ケイ酸ソーダ、重曹の他に、苛性カリ、蟻酸ソ
ーダ、炭酸カリ、第一又は第二燐酸ソーダ、トリクロロ
酢酸ソーダなども挙げられる。

【０１０３】合成又は天然のポリアミド繊維上や、ポリ
ウレタン繊維上に吸尽染色する場合においては、酸性〜
弱酸性の染浴中、ｐＨ値の制御下、本発明の化合物を吸
尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度下、中性〜ア
ルカリ性のｐＨ値に変化させる方法等が例示される。こ
こで必要に応じて、均染剤等、例えば塩化シアヌルと３
倍モル量のアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタ
レンスルホン酸との縮合生成物あるいは、例えばステア
リルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均
染剤等を用いても差し支えない。

【０１０４】本発明化合物は、特にセルロース繊維材料
を染色又は捺染する際に、再現性に優れており、均染性
やウオッシュオフ性が良好であり、高いビルドアップ性
を有し、且つ、有効染着率が高いものである。又、低塩
濃度で染色し得るという利点がある。

【０１０５】さらに、本発明化合物を用いることによ
り、各種の堅牢度、特に耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐
汗日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性や
耐過酸化洗濯性が良好な染色物及び捺染物が得られる。

【０１０６】本発明化合物は、所望の色相を得るため
に、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他
の染料と混合して使用することができる。混合して使用
する染料としては、反応染料であれば特に制約はない
が、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン
基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノ
フルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、
ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジ
ン基、および、トリクロロピリミジン基の少なくとも１
種を、少なくとも１つ以上有する染料、又はＳｕｍｉｆ
ｉｘ、ＳｕｍｉｆｉｘＳｕｐｒａ、 Ｓｕｍｉｆｉｘ
ＨＦ、Ｒｅｍａｚｏｌ、Ｌｅｖａｆｉｘ、Ｐｒｏｃｉｏ
ｎ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ、Ｂａｓｉｌｅｎ、Ｄｒｉｍａｒ
ｅｎｅ、Ｋａｙａｃｉｏｎ、Ｋａｙａｃｅｌｏｎ Ｒｅ
ａｃｔなどの冠称名で市販されている染料、更には、特
開昭50-178号、特開昭51-17538号、特開昭56-9483号、
特開昭56-15481号、特開昭56-118976号、特開昭56-1283
80号、特開昭57-2365号、特開昭57-89679号、特開昭57-
143360号、特開昭58-191755号、特開昭59-15451号、特
開昭59-96174号、特開昭59-161463号、特開昭60-6754
号、特開昭60-123559号、特開昭60-229957号、特開昭
60-260654号、特開昭61-126175号、特開昭61-155469
号、特開昭61-225256号、特開昭63-77974号、特開昭63-
225664号、特開平1-185370号、特開平3-770号、特開平5
-247366号、特開平6-287463号の各公報に記載されてい
る染料及びＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ１９、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ５で表される染
料等が例示される。

【０１０７】

【発明の効果】本発明の化合物は、反応染料として有用
であり、例えば、ビルドアップ性や均染性等の染色性に
優れており、又、本発明の方法によれば、諸堅牢度に優
れた紺色の染色物や捺染物が、再現性よく、得られる。

【０１０８】

【実施例】以下、例により本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はこれらの例によって限定されるものではな
い。例中、部は重量部を表す。

【０１０９】例１ 塩化シアヌル３．６９部と１−アミノベンゼン−４−β
−スルファートエチルスルホン５．６３部を水性媒体中
で常法により、ｐＨ２〜６，温度−５℃〜２０℃で縮合
させ、次に、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸３．
７６部を、ｐＨ３〜７、１０℃〜４０℃で縮合させるこ
とにより、下記式（１７）

【０１１０】

【化２５】

【０１１１】の化合物を得た。

【０１１２】次に、常法により、塩化シアヌル３．６９
部と２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸３．７６部を
ｐＨ１〜４、−１０℃〜２０℃で縮合させ、次に、２−
エチルアニリン２．４２部をｐＨ２．５〜７、０℃〜３
０℃で縮合させることにより、下記式（１８）

【０１１３】

【化２６】

【０１１４】の化合物を得た。前記式（１７）の化合物
を常法によりジアゾ化し、得られたジアゾ化物を１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン
酸６．３９部と、 ｐＨ１〜３．５、０℃〜３０℃でカ
ップリングさせ、カップリング生成物を得た。別途、式
（１８）の化合物を常法によりジアゾ化し、該ジアゾ化
物を上記カップリング生成物とｐＨ４〜８、０℃〜３０
℃でカップリング反応させ、次いで、得られた生成物を
常法により塩析又は蒸発乾燥し、遊離酸の形で、下記式
（19）

【０１１５】

【化２７】 （λｍａｘ＝６０６ｎｍ、水性媒体中）

【０１１６】で示される化合物を得た。

【０１１７】例２ 塩化シアヌル３．６９部と１−アミノベンゼン−４−β
−スルファートエチルスルホン５．６３部を水性媒体中
で常法により、ｐＨ２〜６，温度−５℃〜２０℃で縮合
させ、次に、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸３．
７６部を、ｐＨ３〜７、１０℃〜４０℃で縮合させるこ
とにより、前記式（１７）の化合物を得た。

【０１１８】次に、常法により、塩化シアヌル３．６９
部と２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸３．７６部を
ｐＨ１〜４、−１０℃〜２０℃で縮合させ、次に、シア
ナミド０．８４部をｐＨ８〜１１、２０℃〜６０℃で縮
合させることにより、下記式（２０）

【０１１９】

【化２８】

【０１２０】の化合物を得た。前記式（１７）の化合物
を常法によりジアゾ化し、得られたジアゾ化物を１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン
酸６．３９部と、 ｐＨ１〜３．５、０℃〜３０℃でカ
ップリングさせ、カップリング生成物を得た。別途、式
（２０）の化合物を常法によりジアゾ化し、該ジアゾ化
物を上記カップリング生成物とｐＨ４〜８、０℃〜３０
℃でカップリング反応させ、次いで、得られた生成物を
常法により塩析又は蒸発乾燥し、遊離酸の形で下記式
（２１）

【０１２１】

【化２９】 （λｍａｘ＝６０６ｎｍ、水性媒体中）

【０１２２】で示される化合物を得た。

【０１２３】例３ 塩化シアヌル３．６９部と１−アミノベンゼン−４−β
−スルファートエチルスルホン５．６３部を水性媒体中
で常法により、ｐＨ２〜６，温度−５℃〜２０℃で縮合
させ、次に、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸３．
７６部を、ｐＨ３〜７、１０℃〜４０℃で縮合させるこ
とにより、前記式（１７）の化合物を得た。

【０１２４】次に、常法により、塩化シアヌル３．６９
部と２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸３．７６部を
ｐＨ１〜４、−１０℃〜２０℃で縮合させ、次に、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアミン１．４６部をｐＨ７〜１１、２０℃
〜６０℃で縮合させることにより、下記式（２２）

【０１２５】

【化３０】

【０１２６】の化合物を得た。前記式（１７）の化合物
を常法によりジアゾ化し、得られたジアゾ化物を１−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン
酸６．３９部と、 ｐＨ１〜３．５、０℃〜３０℃でカ
ップリングさせ、カップリング生成物を得た。別途、式
（２２）の化合物を常法によりジアゾ化し、該ジアゾ化
物を上記カップリング生成物とｐＨ４〜８、０℃〜３０
℃でカップリング反応させ、次いで、得られた生成物を
常法により塩析又は蒸発乾燥し、遊離酸の形で下記式
（２３）

【０１２７】

【化３１】 （λｍａｘ＝６０８ｎｍ、水性媒体中）

【０１２８】で示される化合物を得た。

【０１２９】例４ 前記式（１７）の化合物の代わりに下記の表１〜８にお
ける第２欄の化合物を、１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−３，６−ジスルホン酸の代わりに同表の第３
欄の化合物を、前記式（１８）の化合物の代わりに同表
の第４欄の化合物を、各々用いる以外は例１と同様の方
法で合成すると、各々、対応するビスアゾ化合物を得る
ことができる。

【０１３０】

【表１】

【０１３１】

【表２】

【０１３２】

【表３】

【０１３３】

【表４】

【０１３４】

【表５】

【０１３５】

【表６】

【０１３６】

【表７】

【０１３７】

【表８】

【０１３８】例５ 例１と同様にして前記式（１７）及び（１８）の化合物
を合成し、式（１８）の化合物を常法によりジアゾ化
し、得られたジアゾ化物を１−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸６．３９部と、ｐＨ
１〜３．５、０℃〜３０℃でカップリングさせ、得られ
たカップリング反応生成物を、別途、前記式（１７）の
化合物を常法によりジアゾ化して得たジアゾ化合物と、
ｐＨ４〜８、０℃〜３０℃でカップリング反応させる。
得られる生成物を塩析又は蒸発乾燥すると、遊離酸の形
が、下記式（２４）

【０１３９】

【化３２】

【０１４０】で示されるビスアゾ化合物が得られる。

【０１４１】例６ 前記式（１７）の化合物の代わりに下記の表９〜１４に
おける第２欄の化合物を、１−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタレン−３，６−ジスルホン酸の代わりに同表の第
３欄の化合物を、前記式（１８）の化合物の代わりに同
表の第４欄の化合物を、各々用いる以外は例３と同様の
方法で合成すると、各々、対応するビスアゾ化合物が得
られる。

【０１４２】

【表９】

【０１４３】

【表１０】

【０１４４】

【表１１】

【０１４５】

【表１２】

【０１４６】

【表１３】

【０１４７】

【表１４】

【０１４８】例７ 例１と同様に前記式（１９）の化合物を合成し、これに
３−カルボキシピリジン４．９２部をｐＨ２〜４，４０
℃〜１００℃で縮合させて得られる生成物を、塩析又は
蒸発乾燥すると、遊離酸の形が、下記式（２５）

【０１４９】

【化３３】

【０１５０】で示される化合物が得られる。

【０１５１】例８ 前記式（１９）の化合物の代わりに下記の表１５〜１７
における第２欄の化合物を、３−カルボキシピリジニン
の代わりに同表の第３欄の化合物を、各々用いる以外は
例５と同様の方法で合成すると、各々、対応するビスア
ゾ化合物が得られる。

【０１５２】

【表１５】

【０１５３】

【表１６】

【０１５４】

【表１７】

【０１５５】染色例１ 例１−３で得た化合物０.３部を、各々２００部の水に
溶解し、芒硝２０部を加え、さらに木綿１０部を加えて
６０℃に昇温する。６０℃に達してから、３０分経過
後、炭酸ソーダ４部を加え、同温度で１時間染色し、次
いで水洗い及びソーピングを行った。水洗い時及びソー
ピング時のウォッシュオフ性は良好であり、染色排水の
着色量はわずかであった。得られた染色物は、均一で、
濃い紺色であった。又、得られた染色物の諸堅牢度（耐
塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗日光性、耐酸加水分解
性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐過酸化洗濯性）は、い
ずれも良好であった。

【０１５６】染色例２ 芒硝の使用量を２０部から１０部に変更する以外は染色
例１と同様に染色を行う。得られる染色物は、各々、染
色例１で得た染色物と同等の品質である。

【０１５７】染色例３ 芒硝の使用量を20部から４部に変更する以外は染色例１
と同様に染色を行う。得られる染色物は、各々、染色例
１で得た染色物と同等の品質である。

【０１５８】染色例４ 染色温度を６０℃から７０℃に変更する以外は染色例１
〜３と同様に染色を行う。得られる染色物は、各々、染
色例１〜３と同等の品質である。

【０１５９】染色例５ 染色温度を６０℃から８０℃に変更する以外は、染色例
１〜３と同様に染色を行う。得られる染色物は、各々、
染色例１〜３の染色物と同等の品質である。

【０１６０】染色例６ 各化合物０.３部を用いる代わりに、各化合物０.３部及
びメチルナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮
合物のナトリウム塩（スルホン化度１１０％、平均重合
度１．８）０．０６部の混合物を用いる以外は染色例１
〜５と同様に染色を行う。得られる染色物は、各々染色
例１〜５の染色物と同等の品質である。

【０１６１】捺染例１ 例１〜８で得られる各ビスアゾ化合物を用い、以下の組
成をもつ色糊を作る。

【０１６２】色糊組成 化合物 ５部 尿素 ５部 アルギン酸ソーダ（５％）元糊 ５０部 熱湯 ２５部 重曹 ２部 バランス（水） １３部

【０１６３】この色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行い、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥して、
仕上げる。この捺染物は均一で、濃い紺色である。又、
該捺染物の諸堅牢度（耐塩素性、耐光性、耐汗性、耐汗
日光性、耐酸加水分解性、耐アルカリ性、耐洗濯性、耐
過酸化洗濯性）は、いずれも良好である。

【０１６４】例１−３のビスアゾ化合物の代わりに例２
〜６のビスアゾ化合物又は混合物を用いる以外は、染色
例１〜６又は捺染例１と同様に染色又は捺染を行う。得
られる染色物又は捺染物は、各々、上記例で得られる染
色物又は捺染物と同等の品質である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 荒木 聡之 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番98 号 住友化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4H056 JA06 JB02 JB03 JE03 JE04 4H057 AA02 BA07 BA24 DA01 DA21 DA22 GA04 GA07

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（1）で示されるビスアゾ化合
   物又はその塩。 【化１】 〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は相異なり、水素又は置
   換されていてもよいアルキルを表し、Ｕは下記式（２
   ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ）で示される基を表す。 【化２】 〈ここで、Ｒ³は水素又は置換されていてもよいアルキ
   ルを表し、Ｒ⁴及びＲ⁵は、Ｒ³と同義であるか、又はフ
   ェニルを表し、Ａ¹は置換されていてもよいフェニレン
   又は置換されていてもよいナフチレンを表し、Ａ²は置
   換されていてもよいアルキレンを表し、Ｑ¹は−Ｏ−、
   −Ｓ−又は−ＮＲ⁶−を表し、ここに、Ｒ⁶は水素、置換
   されていてもよいアルキル又は置換されていてもよいフ
   ェニルを表し、ｒ及びｓは、同一又は相異なり、２、３
   又は４を表し、Ｚ¹、Ｚ²及びＺ³は同一又は相異なり、
   下記式（３ａ）又は（３ｂ）で示される繊維反応性基を
   表す。 【化３】 ［式中、Ｙ¹及びＹ²は−ＣＨ＝ＣＨ₂又は−ＣＨ₂ＣＨ₂
   Ｌを表し、Ｌはアルカリの作用で脱離する基であり、Ｒ
   ⁷は水素又は炭素数１〜４のアルキルを表し、ｍは１〜
   ６の整数である。］〉 Ｘ¹及びＸ²は、同一又は相異なり、フルオロ、クロロ、
   又は置換されていてもよいピリジニオであり、Ｔは下記
   式（４ａ）、（４ｂ）又は（４ｃ）で示される非繊維反
   応性基を表す。 【化４】 ｛式中、Ｒ⁸は水素又は置換されていてもよいアルキル
   を表し、Ｒ⁹は置換されていてもよいアルキル、シア
   ノ、或いは、炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４の
   アルコキシ、カルボキシ、ハロゲノ、ヒドロキシ、シア
   ノ、カルバモイル、カルボン酸エステル、アミノ、アシ
   ルアミノ及びアルキル（炭素数１〜４）アミノの群から
   選ばれる１又は２個の置換基により置換されていてもよ
   いフェニルを表し、Ｒ¹⁰は水素、置換されていてもよい
   アルキル又は置換されていてもよいフェニルを表し、Ｑ
   ²は−ＣＨ₂−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ
   ¹¹−を表し、Ｒ¹¹は水素又は置換されていてもよいアル
   キルを表し、ｎは１、２又は３である。｝ 但し、［ ］内に示した２つの＊印は、一方は−Ｕとの
   結合であり、他方は−Ｔとの結合を表す。］
2. 【請求項２】下記一般式（１ａ）で示される請求項１に
   記載の化合物又はその塩。 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ¹、Ｘ²、Ｕ及びＴは請求項１に記
   載の意味を表し、［ ］内に示した２つの＊印は、一方
   は−Ｕとの結合であり、他方は−Ｔとの結合を表す。〕
3. 【請求項３】Ｒ¹及びＲ²が、水素である請求項１又は２
   に記載の化合物又はその塩。
4. 【請求項４】Ｘ¹及びＸ²が、同一又は相異なり、フルオ
   ロ又はクロロである請求項１〜３のいずれかに記載の化
   合物又はその塩。
5. 【請求項５】Ｘ¹及びＸ²が、置換されていてもよいピリ
   ジニオである請求項１〜３のいずれかに記載の化合物又
   はその塩。
6. 【請求項６】Ｕが、一般式（２ａ）又は（２ｂ）で示さ
   れる基である請求項１〜５のいずれかに記載の化合物又
   はその塩。
7. 【請求項７】Ｚ¹及びＺ²が、式（３ａ）で示される基で
   ある請求項６に記載の化合物又はその塩。
8. 【請求項８】Ｔが、式（４ａ）で示される基である請求
   項１〜７のいずれかに記載の化合物又はその塩。
9. 【請求項９】Ｔが、式（４ｂ）で示される基である請求
   項１〜７のいずれかに記載の化合物又はその塩。
10. 【請求項１０】Ｔが、式（４ｃ）で示される基である請
    求項１〜７のいずれかに記載の化合物又はその塩。
11. 【請求項１１】請求項１〜１０のいずれかに記載の化合
    物又はその塩を用いることを特徴とする繊維材料の染色
    又は捺染方法。