DE3150514C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial
mit verbesserten antistatischen Eigenschaften, das einen
Kunststoffträger, mindestens eine photographische lichtempfindliche
Emulsionsschicht auf einer Seite des Trägers
und eine antistatische Schicht auf der anderen Seite des Trägers
enthält.
Photographische Aufzeichnungsmaterialien werden im allgemeinen
hergestellt durch Beschichten eines elektrisch isolierenden
Kunststoffträgers mit einer photographischen lichtempfindlichen
Emulsionsschicht sowie einer gegebenenfalls darauf aufgebrachten
Lichthofschutzschicht und/oder Überzugsschicht.
Auch die Rückseite des Schichtträgers kann gegebenenfalls mit
einer Unterlagenschicht versehen sein.
In den letzten Jahren haben sich die Techniken zur Herstellung
photographischer Aufzeichnungsmaterialien beträchtlich
verbessert, insbesondere was die Geschwindigkeit der Beschichtung
und des Zuschneidens der photographischen Aufzeichnungsmaterialien
angeht. Auch die Geschwindigkeit der Handhabung
der photographischen Aufzeichnungsmaterialien beim Photographieren
und die Transportgeschwindigkeit photographischer
Aufzeichnungsmaterialien beim Entwickeln haben sich stark
erhöht.
Bei der Herstellung und Verwendung photographischer Aufzeichnungsmaterialien
tritt daher eine zunehmende Kontaktreibung
zwischen den photographischen Aufzeichnungsmaterialien selbst
oder zwischen ihnen und anderen Materialien auf, die zur Anreicherung
elektrostatischer Ladungen führt.
Es ist bekannt, daß die Entstehung elektrostatischer Ladungen
auf photographischen Aufzeichnungsmaterialien zur Folge hat,
daß Staub angezogen wird, was verschiedene Probleme mit sich
bringt. Auch kann bei entsprechender Höhe der elektrostatischen
Ladung eine Funkenentladung auftreten, die zur Bildung
unerwünschter statischer Markierungen führt.
Um diese Probleme zu beseitigen, wurde bereits vorgeschlagen,
die Rücksicht derartiger photographischen Aufzeichnungsmaterialien
antistatisch auszurüsten durch Verwendung polymerer
Elektrolyte oder oberflächenaktiver Verbindungen. Deren Wirksamkeit
hängt jedoch stark ab vom Feuchtigkeitsgehalt der Umgebung,
d. h. bei hohem Feuchtigkeitsgehalt ist die erzeugte
elektrische Leitfähigkeit ausreichend, um die unerwünschten
elektrostatischen Ladungen abzuführen, während bei niedrigem
Feuchtigkeitsgehalt die auf diese Weise erzeugte elektrische
Leitfähigkeit in vielen Fällen unzureichend ist. Außerdem
tritt das Problem auf, daß die antistatisch ausgerüstete
Rückschicht des photographischen Aufzeichnungsmaterials bei
der Lagerung Feuchtigkeit absorbiert und an der darunterliegenden
Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht haftet, was
zu Handhabungsproblemen und Qualitätsverlusten führt.
Die bisher für die antistatische Ausrüstung verwendeten polymeren
Elektrolyte und oberflächenaktiven Verbindungen mit
niedrigem Molekulargewicht sind im allgemeinen wasserlöslich
und werden daher beim Entwickeln der belichteten photographischen
Aufzeichnungsmaterialien gelöst, so daß sie zusammen mit
den anderen in der Entwicklerlösung enthaltenen Substanzen
zu einer unerwünschten Schlammbildung führen, die Ungleichmäßigkeit
bei der Entwicklung zur Folge hat.
Auch der Vorschlag, eine Rußdispersionsschicht vorzusehen sowohl
zur Vermeidung einer Lichthofbildung als auch zur Verhinderung
einer elektrostatischen Aufladung, hat sich in der Praxis
nicht bewährt, weil diese Rußdispersionsschicht während
der Entwicklung des photographischen Aufzeichnungsmaterials
entfernt wird und nach der Entwicklung die antistatischen Eigenschaften
somit verlorengehen.
Nach einem Vorschlag in der DE-AS 31 14 627 ist es möglich,
die antistatischen Eigenschaften photographischer Aufzeichnungsmaterialien
zu verbessern durch Verwendung feiner Teilchen
aus verschiedenen kristallinen Metalloxiden, die, dispergiert
in einem Bindemittel, in die antistatische Schicht
auf der Rückseite des photographischen Trägers eingearbeitet
werden. Damit ist es zwar möglich, die antistatischen Eigenschaften
photographischer Aufzeichnungsmaterialien des obengenannten
Aufbaus zu verbessern, diese genügen jedoch nicht
mehr den heute weiter gestiegenen Anforderungen und außerdem
läßt die Beständigkeit der antistatischen Schicht gegen Klebrigwerden
in feuchter Umgebung Wünsche offen.
Aufgabe der Erfindung war es daher, ein photographisches Aufzeichnungsmaterial
zur Verfügung zu stellen, das weiter verbesserte
antistatische Eigenschaften aufweist, die auch durch
Änderung des Feuchtigkeitsgehaltes der Umgebung bei der Lagerung
und durch die Behandlung des belichteten photographischen
Aufzeichnungsmaterials in einer Entwicklerlösung nicht beeinträchtigt
werden, und dessen antistatische Schicht auch bei
hohem Feuchtigkeitsgehalt der Umgebung nicht klebrig wird.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe erfindungsgemäß gelöst
wird durch ein photographisches Aufzeichnungsmaterial,
enthaltend einen Kunststoffträger, mindestens eine photographische
lichtempfindliche Emulsionsschicht auf einer Seite des
Trägers und eine antistatische Schicht auf der anderen Seite
des Trägers, das dadurch gekennzeichnet ist, daß
die antistatische Schicht enthält ein Bindemittel und feine Teilchen aus mindestens einem kristallinen Metalloxid, ausgewählt aus der Gruppe ZnO, TiO₂, SnO₂, Al₂O₃, In₂O₃, SiO₂, MgO, BaO und MoO₃ oder einem zusammengesetzten Oxid davon, wobei die Metalloxidteilchen ein Dotierungsmittel oder Sauerstoffmangelstellen enthalten und einen spezifischen Volumenwiderstand von höchstens 10⁷ Ω · cm aufweisen und auf der antistatischen Schicht eine hydrophobe Polymerschicht ausgebildet ist.
die antistatische Schicht enthält ein Bindemittel und feine Teilchen aus mindestens einem kristallinen Metalloxid, ausgewählt aus der Gruppe ZnO, TiO₂, SnO₂, Al₂O₃, In₂O₃, SiO₂, MgO, BaO und MoO₃ oder einem zusammengesetzten Oxid davon, wobei die Metalloxidteilchen ein Dotierungsmittel oder Sauerstoffmangelstellen enthalten und einen spezifischen Volumenwiderstand von höchstens 10⁷ Ω · cm aufweisen und auf der antistatischen Schicht eine hydrophobe Polymerschicht ausgebildet ist.
Das erfindungsgemäße photographische Aufzeichnungsmaterial
zeichnet sich durch ausgezeichnete antistatische Eigenschaften
aus, unabhängig davon, ob der Feuchtigkeitsgehalt der Umgebung
niedrig oder hoch ist, und außerdem ist das erfindungsgemäße
Aufzeichnungsmaterial beständig gegen Klebrigwerden
in feuchter Umgebung.
Bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen photographischen
Aufzeichnungsmaterials sind in den Unteransprüchen
2 bis 8 beschrieben.
Die feinen Teilchen aus kristallinem Metalloxid oder zusammengesetzten
Oxiden, wie sie hier verwendet werden, weisen
einen spezifischen Volumenwiderstand von 10⁷ Ω · cm oder weniger
und vorzugsweise von 10⁵ Ω · cm oder weniger auf.
Die Korngröße (d. h. die größte Querschnittsabmessung) dieser
Teilchen liegt in der Regel in dem Bereich von 0,01 bis 0,7 µm
und vorzugsweise bei 0,02 bis 0,5 µm.
Diese feinen Teilchen können nach verschiedenen Methoden hergestellt
werden wie sie beispielsweise in der JP-A-1 43 430/81
näher beschrieben sind. Typische Beispiele für derartige Herstellungsmethoden
feiner Teilchen sind
- 1. eine Methode, bei der feine Metalloxidteilchen hergestellt werden durch Verbrennen und anschließend in Anwesenheit verschiedener Atome (Dotierungsmittel) in der Wärme behandelt werden zur Erhöhung der elektrischen Leitfähigkeit,
- 2. ein Verfahren, bei dem die Herstellung feiner Metalloxidteilchen durch Verbrennen wie in 1. in Anwesenheit von Dotierungsmitteln zur Erhöhung der elektrischen Leitfähigkeit durchgeführt wird, und
- 3. eine Methode, bei der bei der Herstellung feiner Metalloxidteilchen durch Verbrennen wie in 1. die Konzentration an Sauerstoff in der Atmosphäre verringert wird, um "Sauerstoffmangelstellen" in die Kristallstruktur einzuführen.
Bevorzugte Beispiele für Dotierungsmittel zur Anwendung bei
den vorstehenden Methoden 1. und 2. sind Al und In für
ZnO; Nb und Ta für TiO₂; und Sb, Nb und Halogenelemente
für SnO₂. Im allgemeinen ist eine Kombination eines Metalloxids
und einer Dotierungsmittels mit einer um eins niedrigeren
oder höheren Wertigkeit als das Metall des Metalloxids
(z. B. eine Kombination von ZnO (Zn2+) und Al (Al3+) und eine
Kombination von SnO (SN4+) und Sb (Sb3+ oder Sb5+)) besonders
bevorzugt.
Die Menge des zugesetzten Dotierungsmittels liegt vorzugsweise
in dem Bereich von 0,01 bis 30 Mol-% und besonders bevorzugt
bei 0,1 bis 10 Mol-%.
Die Menge der leitfähigen Metalloxidteilchen, die erfindungsgemäß
verwendet werden, liegt vorzugsweise in dem Bereich
von 0,05 bis 20 g/m² und besonders bevorzugt bei 0,1 bis
10 g/m².
Bindemittel für feine Teilchen, die zur Erzielung einer antistatischen
bzw. elektrisch leitfähigen Schicht gemäß der Erfindung
verwendet werden können, umfassen Celluloseester,
wie Cellulosenitrat, Cellulosetriacetat, Cellulosediacetat,
Celluloseacetatbutyrat und Celluloseacetet-propionat, Homo-
und Copolymere von Vinylidenchlorid, Viny/lchlorid, Styrol,
Acrylnitril, Vinylacetat, Alkylacrylat, Vinylpyrrolidon;
lösliche Polyester; Polycarbonate; und lösliche Polyamide.
Bei der Dispersion der feinen Teilchen können Dispergierlösungen,
wie solche, die Dispergiermittel auf der Basis von
Titan oder Silan enthalten, zugesetzt werden. Außerdem
können Vernetzungsmittel für Bindemittel, oberflächenaktive
Mittel und Elektrolyte (z. B. Natriumphosphat) zugesetzt
werden.
Beispiele für Dispergiermittel auf Titanbasis sind Kupplungsmittel
auf Titanbasis, wie beschrieben z. B. in den US-A-
40 69 192, 40 80 353 und Plenact (Warenzeichen für ein
Produkt der Ajinomoto Co., Inc.).
Beispiele für Dispergiermittel auf Silanbasis sind Vinyltrichlorsilan,
Vinyltriäthoxysilan, Vinyltris-(β-methoxy
äthoxy)-silan, γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan und γ-
Methacryloxy-propyltrimethoxysilan. Diese Verbindungen sind
im Handel erhältlich als "Silan-Kupplungsdmittel", beispielsweise
von der Firma Shin-Etsu Chemical Industries, Ltd.
Bindemittel-Vernetzungsmittel, die verwendet werden können,
umfassen Vernetzungsmittel auf Epoxybasis, Isocyanatbasis,
Isothiocyanatbasis und Aziridinbasis.
Zur Erzielung der gewünschten elektrischen Leitfähigkeit
können die elektrisch leitfähigen feinen Metalloxidteilchen
in einem Bindemittel dispergiert und auf einen Träger aufgebracht
werden, oder es kann nach Anwendung einer Substrierbehandlung
auf den Träger eine Dispersion von elektrisch
leitfähigen feinen Metalloxidteilchen in einem Bindemittel
aufgetragen werden.
Träger, die verwendet werden können, umfassen solche aus
z. B. Cellulosetriacetat, Celluloseacetatbutyrat, Celluloseacetatpropionat,
Polyäthylenterephthalat, Polyäthylennaphthalat,
Polycarbonat, Polystyrol, Polyäthylen- oder
Polypropylen-beschichtetes Papier.
Erfindungsgemäß ist zusätzlich eine hydrophobe Polymerschicht
auf der antistatischen bzw. elektrisch leitfähigen
Schicht ausgebildet.
Die hydrophobe Polymerschicht, die erfindungsgemäß aufgebracht
wird, kann hergestellt werden durch Aufbringen eines
hydrophoben Polymeren in Form einer Lösung in einem
organischen Lösungsmittel oder eines wäßrigen Latex.
Die Menge des aufgebrachten hydrophoben Polymeren liegt
vorzugsweise bei 0,05 bis 1 g/m², berechnet als Trockengewicht.
Hydrophobe Polymere, die erfindungsgemäß verwendet werden
können, umfassen z. B. Celluloseester, wie Nitrocellulose und
Celluloseacetat; Polymere auf Vinylbasis, wie Polyvinylchlorid,
Polyvinylidenchlorid und Polyvinylacrylat; und
in organischem Lösungsmittel lösliche Polyamide und Polyester.
Der hydrophoben Polymerschicht können gewünschtenfalls
Gleitmittel zugesetzt werden, z. B. organische Carbonsäureamide,
wie in der JP-A-79 435/80 beschrieben, um ihr Gleitfähigkeitseigenschaften
zu verleihen. Es können auch Mattierungsmittel
zugesetzt werden.
Die Beschichtung der antistatischen bzw. elektrisch leitfähigen
Schicht mit der hydrophoben Polymerschicht kann nach
üblichen Techniken durchgeführt werden, wie z. B. durch
Walzenauftrag, Luftrakel- bzw. Schlitzdüsenbeschichten,
Tiefdruckauftrag, Stabbeschichtung und Vorhang-Beschichtung.
Das erfindungsgemäße photographische Aufzeichnungsmaterial
kann gegebenenfalls eine Haftschicht, eine Antilichthofschicht,
eine Zwischenschicht und eine Oberflächenschutzschicht
zusätzlich zu mindestens einer lichtempfindlichen
Schicht auf der lichtempfindlichen Schichtseite des Trägers
aufweisen.
Die Haftschicht, die hier verwendet wird, kann hergestellt
werden unter Verwendung von Copolymeren auf Basis von
Vinyliden-chlorid, wie beispielsweise beschrieben in JP-A-
1 35 526/76 und US-A-31 43 421, 35 86 508, 26 98 235 und
35 67 452, Copolymeren auf der Basis von Diolefin (z. B.
Butadien), wie beispielsweise beschrieben in JP-A-1 14 120/76
und US-A-36 15 556, Copolymeren, die Glycidylacrylat- oder
Glycidylmethacrylat enthalten, wie beispielsweise beschrieben
in JP-A-58 469/76, Polyamidepichlorhydrinharzen,
wie beispielsweise beschrieben in JP-A-24 923/73, Maleinsäureanhydrid
enthaltenden Copolymeren, wie in JP-A-39 536/75 beschrieben.
Ein bevorzugtes Beispiel einer lichtempfindlichen Schicht
ist eine Silberhalogenid-Emulsionsschicht. Beispiele für
brauchbare Silberhalogenide umfassen Silberchlorid, Silberchloridbromid,
Silberjodidbromid und Silberchloridjodidbromid.
Verschiedene Zusätze, wie sie normalerweise in photographischen
Emulsionen verwendet werden, beispielsweise
chemische Sensibilisatoren, Antischleiermittel, oberflächenaktive
Mittel, Schutzkolloide, Härter, Polymerlatices,
Farbkuppler, Markierungsmittel und sensibilisierende
Farbstoffe, können erfindungsgemäß ebenfalls verwendet werden,
wie beispielsweise in Research Disclosure, Band 176, Seiten
22-28 (Dezember 1978), beschrieben.
Die Zwischenschicht, die Antilichthofschicht und die Oberflächenschutzschicht
unterliegen ebenfalls keinen speziellen
Beschränkungen und können hergestellt werden unter Verwendung
verschiedener Zusätze, wie sie beispielsweise in der
vorstehend erwähnten Research Disclosure-Veröffentlichung
beschrieben sind.
Das Verfahren zur Herstellung der photographischen Emulsionen
und die Methoden zum Aufbringen verschiedener photographischer
Schichten auf den Träger unterliegen ebenfalls keinen
speziellen Beschränkungen und können durchgeführt werden
beispielsweise wie in der vorstehend genannten Research
Disclosure-Veröffentlichung beschrieben.
Ein erfindungsgemäßes photographisches Aufzeichnungsmaterial
kann beispielsweise in der Form eines Farbnegativfilms,
eines Farbumkehrfilms und eines photographischen Schwarz-Weiß-Films
vorliegen.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der
Erfindung.
Ein Gemisch von 65 Gew.-Teilen Zinn-IV-chlorid-hydrat und
1,5 Gew.-Teilen Antimontrichlorid wurde in 1000 Gew.-Teilen
Äthanol gelöst, unter Bildung einer gleichmäßigen Lösung.
Anschließend wurde eine 1 n-wäßrige Lösung von Natriumhydroxid
tropfenweise zu der gleichmäßigen Lösung zugegeben, bis der
pH-Wert der resultierenden Lösung 3 erreichte, um so ein
Copräzipitat von kolloidalem Zinn-IV-oxid und Antimonoxid
zu erzeugen. Die so erhaltene Coausfällung wurde
anschließend 24 h bei 50°C stehengelassen, unter Erzielung
einer rotbraunen kolloidalen Ausfällung.
Die rotbraune kolloidale Ausfällung wurde durch Zentrifugenabscheiden
abgetrennt. Um überschüssige Ionen
(d. h. Chloridion) zu entfernen, wurde Wasser zu der
Ausfällung zugegeben, und es wurde eine Zentrifugenabscheidung
vorgenommen. Diese Verfahrensweise wurde
dreimal zur Entfernung der überschüssigen Ionen
durchgeführt.
Zu 1000 Gew.-Teilen Wasser wurden 100 Gew.-Teile
der kolloidalen Ausfällung zugegeben, aus der die überschüssigen
Ionen entfernt worden waren. Das Gemisch
wurde in einen Brennofen gesprüht, der bei 650°C gehalten
wurde, zur Erzielung feiner bläulicher Teilchen
mit einer durchschnittlichen Korngröße von
0,15 µm (größte Querschnittsabmessung).
Ein Gemisch mit der nachstehenden Formulierung wurde
5 h unter Verwendung eines Anstrichmittelschüttlers
(Handelsprodukt der Toyo Seizai Seisakujo) zur Erzielung
einer Dispersion dispergiert.
Gew.-Teile | |
elektrisch leitfähige feine Teilchen | |
200 | |
Salan F-310 (Copolymeres auf der Basis von Vinylidenchlorid, Handelsprodukt der Asahi Dow Co., Ltd.) | 10 |
Methyläthylketon | 150 |
Unter Verwendung der so hergestellten Dispersion wurde
eine Beschichtungslösung mit der nachstehend gezeigten
Formulierung hergestellt.
Gew.-Teile | |
Dispersion | |
15 | |
Salan F-310 | 3 |
Methyläthylketon (MEK) | 100 |
Cyclohexanon | 20 |
m-Cresol | 5 |
Die so hergestellte Beschichtungslösung wurde auf eine
100 µm dicke Polyäthylen-terephthalat-Folie
in einem Trockenüberzugsgewicht von 1,3 g/m² aufgetragen
und bei 130°C 2 min getrocknet.
Auf die so hergestellte Schicht wurde weiter eine
Beschichtungslösung mit der nachstehend gezeigten Formulierung
in einer Trockenüberzugsmenge von 0,2 g/m²
aufgebracht und 1 min bei 130°C getrocknet.
Gew.-Teile | |
Cellulose-triacetat | |
1 | |
Methylenchlorid | 60 |
Äthylendichlorid | 40 |
Erucasäureamid | 0,001 |
Die so hergestellte Schicht wird nachstehend als
Rückschicht bezeichnet.
Auf die entgegengesetzte Seite des Trägers wurde
eine übliche Silberhalogenidemulsion für die Mikrophotographie
aufgetragen, nachdem zuerst eine Haftschicht
aufgetragen wurde.
Der Oberflächenwiderstand der Rückschicht wurde
mit einer Meßvorrichtung für den Isolationswiderstand
bestimmt (Modell VE-30, Handelsprodukt der
Kawaguchi Denki Co., Ltd.) zu 7×10⁸ Ω bei 25°C
und 25% relativer Feuchtigkeit. Wurde die Rückschicht
in Kontakt mit der photographischen Emulsionsschicht
gebracht und unter einer Belastung von 2 kg/10 cm²
bei 50°C und 80% relativer Feuchtigkeit während
12 h stehengelassen, so trat keine Adhäsion auf.
Es wurde eine Dispersion elektrisch leitfähiger feiner
Teilchen in gleicher Weise wie im Beispiel 1 hergestellt.
Unter Verwendung der so hergestellten Dispersion wurde
eine Überzugszusammensetzung der nachstehend gezeigten
Formulierung hergestellt.
Gew.-Teile | |
Dispersion | |
15 | |
Salan F-310 | 3 |
MEK | 70 |
Methanol | 30 |
Cyclohexanon | 20 |
Die so hergestellte Überzugszusammensetzung wurde auf
einen 140 µm dicken Cellulosetriacetat-Folienträger
in einer Trockenüberzugsmenge von 2 g/m² aufgetragen
und 3 min bei 120°C getrocknet.
Auf die so hergestellte Schicht wurde weiter eine
Beschichtungslösung aufgetragen mit einer Formulierung,
wie nachstehend gezeigt, in einer Trockenüberzugsmenge
von 0,3 g/m², und 2 min bei 120°C getrocknet.
Gew.-Teile | |
Cellulosediacetat | |
10 | |
Aceton | 240 |
Methanol | 480 |
Siliciumdioxid (durchschnittliche Korngröße 1 µm) | 0,1 |
Eine Vergleichsprobe wurde nach der im Beispiel 2 von
JP-A-7 763/80 (entsprechend der DE-A-
29 26 832) beschriebenen Methode hergestellt. Das heißt
zuerst wurde eine Lösung mit der nachstehenden Formulierung
hergestellt, in Form einer Schicht aufgebracht und getrocknet.
Auf die so hergestellte Schicht wurde eine Dispersion
von 10 Gew.-Teilen Cellulosediacetat und 0,1 Gew.-Teil
feinen Siliciumdioxidteilchen (durchschnittliche Korngröße
1 µm) in einem gemischten Lösungsmittel
von 240 Gew.-Teilen Aceton und 480 Gew.-Teilen
Methanol aufgetragen.
Der Oberflächenwiderstand der so erhaltenen Folie
wurde bei 25°C und 25% relativer Feuchtigkeit gemessen.
Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle gezeigt.
Aus der vorstehenden Tabelle ist ersichtlich, daß der
Oberflächenwiderstand der Probe, die überzogen wurde
mit den feinen Teilchen aus Zinnoxid-Antimon-zusammengesetztem
Oxid, selbst nach der Entwicklungsverarbeitung
kaum verändert war.
Unter Verwendung der gleichen elektrisch leitfähigen
feinen Teilen wie im Beispiel 1 wurde eine Dispersion
hergestellt mit der nachstehend gezeigten Formulierung
durch Schütteln während 3 h unter Verwendung der
Anstrichmittel-Schüttelvorrichtung wie im Beispiel 1.
Gew.-Teile | |
Elektrisch leitfähige feine Teilchen | |
200 | |
Cellulosediacetat | 5 |
Aceton | 150 |
Unter Verwendung der so hergestellten Dispersion wurde
eine Beschichtungslösung mit der nachstehend gezeigten
Formulierung hergestellt.
Gew.-Teile | |
Dispersion | |
7 | |
Cellulosediacetat | 1 |
Aceton | 70 |
Methanol | 30 |
Die Beschichtungslösung wurde auf eine Cellulosetriacetatfolie
von 135 µm Dicke aufgetragen, und getrocknet
in einer Trockenüberzugsmenge von 1,5 g/m².
Auf die so hergestellte Schicht wurde eine Lösung
aufgetragen mit der nachstehend gezeigten Formulierung,
die anschließend getrocknet wurde, in einer
Trockenüberzugsmenge von 0,2 g/m².
Gew.-Teile | |
Cellulosediacetat | |
1,5 | |
Aceton | 30 |
Methanol | 70 |
Auf die entgegengesetzte Seite der so aufgetragenen
Schicht wurde eine Haftschicht aufgetragen und eine
übliche Silberhalogenid-Farbemulsionsschicht wurde
auf die Haftschicht aufgebracht zur Herstellung
eines lichtempfindlichen photographischen Films.
Wurde die Rückschicht des so erhaltenen Films mit
einer Nylonwalze bei 25°C und 25% relativer Feuchtigkeit
gerieben, so zeigten sich keine statischen Markierungen.
Wurde andererseits eine Probe ohne elektrisch leitfähige
feine Teilchen dem gleichen vorstehenden Test
unterzogen, so entstanden statische Markierungen.
Ein Gemisch der nachstehend gezeigten Formulierung
wurde einer Ultraschallanwendung während 10 min unterzogen,
unter Bildung einer homogen dispergierten
Lösung.
Gew.-Teile | |
Zinkoxidpulver | |
100 | |
10% wäßrige Lösung von Al(NO₃)₃ · 9 H₂O | 5 |
Wasser | 100 |
Nach dem Trocknen dieser dispergierten Lösung während
1 h bei 110°C wurde sie während 5 min bei 600°C unter
1,33×10-4 mbar (1×10-4 Torr) gesintert, wobei man
ein elektrisch leitfähiges Zinkoxidpulver mit einem
spezifischen Widerstand von 2×10² Ω · cm erhielt.
Das Zinkoxidpulver wurde mit einer Kugelmühle gebrochen
zur Erzielung feiner Teilchen von 0,3 µm
durchschnittlicher Teilchengröße.
Ein Gemisch der nachstehenden Formulierung wurde 1 h
mittels einer Anstrichmittel-Schüttelvorrichtung dispergiert
unter Erzielung einer Dispersion.
Gew.-Teile | |
Elektrisch leitfähige Zinkoxid-Feinteilchen | |
55 | |
Nitrocellulose | 5 |
MEK | 320 |
Zu der resultierenden Dispersion wurden 60 Gew.-Teile
Aceton und 60 Gew.-Teile Methanol zugegeben, worauf gerührt
wurde unter Erzielung einer Überzugslösung.
Die so hergestellte Überzugslösung wurde auf einen
127 µm dicken Cellulosetriacetat-Folienträger
in einer Menge von 20 ml/m² aufgetragen und 10 min
bei 120°C getrocknet.
Auf die so hergestellte Schicht wurde weiter eine
Beschichtungslösung mit der nachstehenden Formulierung
in einer Menge von 10 ml/m² aufgebracht und getrocknet.
Gew.-Teile | |
Cellulosediacetat | |
1 | |
Aceton | 100 |
Methanol | 60 |
Behensäureamid | 0,01 |
Die so hergestellte Schicht wird nachstehend als
Rückschicht bezeichnet.
Auf die entgegengesetzte Seite des Trägers wurde eine
übliche Silberhalogenidemulsionsschicht zur Mikrophotographie
aufgebracht, nachdem zuerst eine Gelatinehaftschicht
aufgetragen wurde.
Der Oberflächenwiderstand der Rückschicht betrug
3×10¹⁰ Ω bei 25°C und 10% relativer Feuchtigkeit,
mit ausgezeichneten antistatischen Eigenschaften.
Claims (8)
1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial, enthaltend einen
Kunststoffträger, mindestens eine photographische lichtempfindliche
Emulsionsschicht auf einer Seite des Trägers und eine antistatische
Schicht auf der anderen Seite des Trägers, dadurch
gekennzeichnet, daß
die antistatische Schicht enthält ein Bindemittel und feine Teilchen aus mindestens einem kristallinen Metalloxid, ausgewählt aus der Gruppe ZnO, TiO₂, SnO₂, Al₂O₃, In₂O₃, SiO₂, MgO, BaO und MoO₃, oder einem zusammengesetzten Oxid davon, wobei die Metalloxidteilchen ein Dotierungsmittel oder Sauerstoffmangelstellen enthalten und einen spezifischen Volumenwiderstand von höchstens 10⁷ Ω · cm aufweisen und
auf der antistatischen Schicht eine hydrophobe Polymerschicht ausgebildet ist.
die antistatische Schicht enthält ein Bindemittel und feine Teilchen aus mindestens einem kristallinen Metalloxid, ausgewählt aus der Gruppe ZnO, TiO₂, SnO₂, Al₂O₃, In₂O₃, SiO₂, MgO, BaO und MoO₃, oder einem zusammengesetzten Oxid davon, wobei die Metalloxidteilchen ein Dotierungsmittel oder Sauerstoffmangelstellen enthalten und einen spezifischen Volumenwiderstand von höchstens 10⁷ Ω · cm aufweisen und
auf der antistatischen Schicht eine hydrophobe Polymerschicht ausgebildet ist.
2. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metalloxid um
ZnO und bei dem Dotierungsmittel um Al oder In handelt.
3. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metalloxid um TiO₂
und bei dem Dotierungsmittel um Nb oder Ta handelt.
4. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Metalloxid um
SnO₂ und bei dem Dotierungsmittel um Sb, Nb oder ein Halogenelement
handelt.
5. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche
1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die antistatische
Schicht das Dotierungsmittel in einer Menge von 0,01 bis
30 Mol-% enthält.
6. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet, daß die antistatische Schicht das Dotierungsmittel
in einer Menge von 0,1 bis 10 Mol-% enthält.
7. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche
1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die antistatische
Schicht die Metalloxidteilchen in einer Menge von 0,05 bis 20 g/m²
enthält.
8. Photographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7,
dadurch gekennzeichnet, daß die antistatische Schicht die Metalloxidteilchen
in einer Menge von 0,1 bis 10 g/m² enthält.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP55182613A JPS6049894B2 (ja) | 1980-12-23 | 1980-12-23 | 写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3150514A1 DE3150514A1 (de) | 1982-07-08 |
DE3150514C2 true DE3150514C2 (de) | 1992-02-06 |
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