DE1717183C3 - Verwendung eines lichtempfindlichen Pigmentstoffes für die photo-elektrophoretische Bilderzeugung - Google Patents

Description

	O	R	O
/~\-N	H-C-	Z	-C-NH
<,'~\_ N	= N —	-N = N

OH

in der R einen Phenylen- oder niedrig-Alkylenrest und Z eine Gruppe der allgemeinen Formel

oder

15

35

wobei A einen niedrig-Alkylenrest darstellt, bedeuten, als lichtempfindlicher Pigmentstoff für die photoelektrophoretische Bilderzeugung.

2. Verwendung von N,N'-Bis-[l-(l'-naphthyl-8zo)-2-hydroxy-8-naphthyl]-adipdiamid für den Zweck von Anspruch 1.

3. Verwendung von N,N'-Bis-[l-(r-naphthylazo)-2-hydroxy-8-naphthyl]-5Uccindiarnid Püi den Zweck von Anspruch 1.

4. Verwendung von Bis-4,4'-(2"-hydroxy-8"-N,N'-terephthaldiamid-l"-naphthylazo)-biphenyl für den Zweck von Anspruch 1.

5. Vei>vendung von Bis-4,4'-(2"-hydroxy-8"- 5c N.N' - succindiamid -1" - naphthylazo) - diphenylmethan für den Zweck von Anspruch 1.

Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung neuer Verbindungen als elektrisch lichtempfindliche Pigmentstoffe für die photoelektrophoretische Bilderzeugung.

Es sind bereits viele anorganische und organische Pigmentstoffe bekannt. Sie sind zwar für bestimmte Zwecke gut verwendbar, haben jedoch allgemein untereinander verschiedene unerwünschte Eigenschaften. Die Klasse der anorganischen Pigmentstoffe «eigt eine hohe Widerstandskraft gegenüber Licht, Wasser. Alkohol und ölen, hat jedoch schlechte Dispersionseigenschaften. Organische Pigmentstoffe, die allgemein teurer und weniger widerstandsfähig gegenüber verschlechternden Einflüssen sind, haben gegenüber den anorganischen Pigmentstoffen bessere Dispersions- und Verwendungseigenschaften sowie bessere Farbqualität. Es ist eine große Zahl organischer Pigmentstoffe bekannt, von denen die folgenden typische Beispiele sind. Anthrazenpigmentstoffe sind allgemein sehr widerstandsfähig gegenüber Lkht, Hitze, Säuren und Alkalistoffen, jedoch verfärben sie sich in Alkohol und sind teuer. Triphenylmethanfarbstoflc haben brillante, saubere Farben, sind jedoch sehr instabil. Sie verfärben sich oft in Wasser und Alkohol und haben einen geringen Widerstand gegenüber Säuren und Alkalistoffen. Indanthrenpigmentstoffe haben wenig Brillanz und Färbungskraft, gehören jedoch zu den dauerhaftesten bekannten Pigmentstoffen. Toluidinpigmentstoffe haben einen hohen Widerstand gegenüber Licht, der jedoch gegenüber Säuren und Alkalistoffen nur gering ist. Diese Pigmentstoffe verfärben sich in öl. Rhodaminpigmentstoffe haben brillante, saubere Farben, jedoch allgemein einen geringen Widerstand gegenüber verschlechternden Einflüssen.

Daraus geht bereits hervor, daß die meisten Pigmentstoffe gute und schlechte Eigenschaften haben. Es besteht daher ein Bedarf an verbesserten Pigmentstoffen mit guter Widerstandskraft gegenüber Verschlechterung, guten Dispersionseigenschaften und brillanten, sauberen Farben.

Kürzlich wurde ein photoelektrophoretisches Abbildungsverfahren entwickelt, mit dem Farbbilder hergestellt werden können, und bei dem Pigmentstoffe mit sauberen, reinen Farben und elektrischer Lichtempfindlichkeit benotigt werden. Dieses Verfahren i.M in der französischen Patentschrift 1 450 843 beschrieben. Es arbeitet mit verschiedenfarbigen lichtabsorbierenden Teilchen, die in einer nichtleitenden Trägerflüssigkeit suspendiert sind. Die Suspension befindet sich zwischen zwei Elektroden, an die eine Spannung angeschaltet ist und die mit einem Bild belichtet werden. Bei Durchführung dieser Schritte findet eine selektive Teilchenwanderung in bildmäßiger Verteilung statt, durch die auf einer oder beiden Elektroden ein sichtbares Bild entsteht. Ein wesentlicher Bestandteil des Verfahrens sind die suspendierten Teilchen die intensiv gefärbt und elektrisch lichtempfindlich sein müssen und offenbar eine Änderung der Polaritäi ihrer Eigcn'adung bei Belichtung mit aktivierend:! elektromagnetischer Strahlung durch Wechselwirkung mit ei:.er der Elektroden erfahren. Werden Teilcher einer einzigen Farbe verwendet, so ergeben sich ein farbige Bilder entsprechend der üblichen Schwarz Weiß-Photographie. Die Bilder können auch farbij hergestellt werden, wenn Mischungen zweier ode mehr verschiedenartig gefärbter Teilchenarten vcr wendet werden. Die Teilchen einer jeweiligen Färb sind lediglich für Licht einer speziellen Wellenläng oder eines schmalen Wellenlängenbandes empfindlich wodurch sich eine Farbentrennung ergibt. Die be diesem Verfahren für die Bildstoffteilchen verwendete! Pigmentstoffe müssen starV.e, saubere Färbung bcsil zen und sehr lichtempfindlich sein. Die bisherige Pigmentstoffe haben oft eine schlechte Farbenrcinhei und Brillanz, wenig Lichtempfindlichkeit und/ode nicht die richtige Beziehung zwischen dem Spitzer wert des Empfindlichkeitsspektrums und der max malen Lichtempfindlichkeit.

i 717 183

Die Aufgabe der Erfindung besteht deshiilh durin, ^igmentstoffe zu schaffen, die die vorstehend beschriebenen Nachteile nicht aufweisen und in einem phnto- :lektrophoretischen Abbildungsverfahren anwendbar sind. Sie sollen als überzüge oder selbsttragende Struktur verwendbar sein und gegenüber bekannten Stoffen bessere Widerstandsfähigkeit gegenüber thermischen und chemischen Einflüssen zeigen und eine bessere elektrische Lichtempfindlichkeit besitzen, ferner soll mit ihnen die Herstellung einer mehrfarbigen Teilchenmischung ermöglicht werden, mit der durch Elektrophorese bessere Farbbilder hergestellt werden können.

Gelöst wird diese Aufgabe erfindungsgemäß durch die Verwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel

O O

NH-C-R-C-NH-;

N = N-X Y-N=-N---;

(A)

OH

OH

ι der R einen Phenylen- oder niedrig-Alkylenrest nd X und Y jeweils einen gegebenenfalls durch

edrig-Alkylgruppen substituieren Phenyl- oder

aphthylrest bedeuten, oder

-NH-C —R —C —NH

N - N — Z — N = N

OH

in der R einen Phenylen- oder niedrig-Alkylenrest und Z eine Gruppe der allgemeinen Formel

/Λ

wobei A einen niedrig-Alkylenrest darstellt, bedeuten, als lichtempfindlicher Pigmentstoff fur die photoeiektrophoretischc Bilderzeugung.

Die Verbindungen der vorstehenden allgemeinen Formel gehören zu der Klasse der Bisazovcrbindungen. Diese werden allgemein aus Aminoverbindungen durch Diazotierung und Kupplung erzeugt. Es sind Azopigmentstoffe, die von Kupplungsstoffen abgeleitet sind, welche, durch Kondensation von 8-Amino-2-naphtholen mit verschiedenen Dicarboxylsaurechloriden erhalten sind.

Die Verbindungen der vorstehenden allgemeinen Formel haben die Eigenschaft einer starken Färbung und weitgehender Unlöslichkeit in den üblichen organischen Lösungsmitteln. Diese Pigmentstoffc können in den üblichen Farbträgerstoffen dispergiert werden, ohne zu stark aufgelöst zu werden.

Aus den Verbindungen der allgemeinen Formel werden N,N'-Di-[1 -(l'-naphthylazo)- 2-hydroxy-8-naphthyrj-adipdiamid. N,N'-Di-1 -(l'-naphthylazo)-2-hydroxy-S-naphthyl-succindiamid und Bis-4_i4'.(2"-hydroxy-8"-N,N'-diterephthalamid-l-naphthylazo)-biphenyl fur die photoelektrophoretische Bilderzeugung verwendet, da diese Stoffe speziell

reine Färbung haben und am meisten lichtempfindlich sind. Da die Schattierung oder die Tönung der Stoffzusammensetzungen sowie ihr Empfindlichkeitsspektrum und ihre Lichtempfindlichkeit abhängig von den verwendeten Substituenten leicht geändert wird,

in ergeben sich durch Mischung einiger verschiedenartiger Zusammensetzungen Zwischenwerte dieser Veränderlichen. Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung von Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen. Anteile und

Prozentwerte beziehen sich auf das Gewicht, falls nicht anders angegeben.

Beispiel I

Es werden zunächst Vorläufer hergestellt, die dann zur Bildung des Pigmentstoffes diazotiert und gekoppelt werden.

Etwa 10 Mol l-Amino-7-napkthol werden bei Erwärmung in einer minimalen Menge von Salzsäure 5-normal aufgelöst. Diese Lösung wird mit etwa 5 Gewichtsprozent aktivierter Holzkohle etwa 5 Minuten lang gekocht und heiß gefiltert. Das Filtrat wird auf Zimmertemperatur abgekühU und der pH-Wert durch Beifügung von essigsauren Natronkristallen auf 2 eingestellt. Die Reaktionsmischung wird dann auf etwa 10^cC abgekühlt und gerührt. Etwa 5 Mol Adipinsäurechlorid werden tropfenweise hinzugefügt. Danach wird das Rühren 3 Stunden lang fortgesetzt und die Reaktionsmischung auf Zimmertemperatur erwärmt. Der erhaltene Feststoff wird durch Fiitrierung ausgesondert und durch Rekristallisation aus Äthanol gereinigt. Das Produkt ist N.N'-bis(7-Hydroxy-l-naphthyl)-adipdiamid.

Etwa 1 Mol 1-Naphthylamin wird in ~twa400 Milliliter Salzsäure 3-normal aufgelöst und auf etwa 0 C abgekühlt. Etwa 1 Mol Natriumnitrit (als 20%ige Lösung in Wasser) wird langsam bei dauerndem Rühren hinzugefügt und auf einer Temperatur unter 7⁰C gehalten. Dies ist die Lösung A.

In einem separaten Gefäß wird etwa '/2 Mol des im vorstehenden zweiten Absatz hergestellten Kopplers (N.N'-bis(7-Hydroxy-l-naphthyl)-adipdiamid) in einer Mischung von etwa 500 Milliliter Pyridin und 450 Milliliter einer 10%igen Lösung von Natriumhydroxid sowie 50 g Eis gelöst. Dies ist die Lösung B.

so Die Lösung A wird langsam zur Lösung B unter starkem Umrühren hinzugegeben, während die Temperatur der Mischung unter 10¹C gehalten wird. Nach der Beigebe wird die Reaktionsmischung auf etwa 6OC erwärmt. Sie wird dann mit Wasser verdünnt,

ss und der Pigmentstoff wird durch Filtrierung ausgesondert und in einem Vakuumofen bei etwa 75" C ctw;; 8 Stunden lang getrocknet. Das Produkt ist N,N di[ Γ · Naphthyl - azo) - 2 - hydroxy - 8 - naphthyl]adip diamid.

Beispiel Π

Die zu- Diazotierung und Kopplung vorgesehene! Vorläufer werden zunächst folgendermaßen hcrgestcU Etwa 30 g 1-Amino-2-naphthol werden in eine

6s Mischung von etwa 30 Milliliter Pyridin und 200 Mill liter Toluol bei Erwärmung auf etwa 6O⁰C aufgclos Etwa 6 g Phosphortrichlorid in etwa 15MiIHIiK Toluol werden langsam beigefügt, und die Mischur

wird etwa 2 Stunden lang einem Rückfluß ausgesetzt. Dann wird Bcrnstcinsäurechlorid hinzugefügt und der Rückfluß für weitere 2 Stunden fortgesetzt. Die Reaktionsmischung wird abgekühlt und etwa 120 Milliliter einer 10%igcn Natriumkarbonatlösung beigegeben. Das Pyridin und das Toluol werden durch Dampfdestillation entfernt und der erhaltene Feststoff durch Filtricning isoliert. Das Produkt wird durch Kristallisation ims Äthanol gereinigt. l:s ist N,N'-bis(7-Hydroxy-l-naphthyl)sui:eindiiimid.

In einem Gefäß wird ein Äquivalent (' , Mol) des wie vorstehend hergestellten Kopplers in einer Mischung von elwa 500 Milliliter Pyridin und 4(X) Milliliter einer 10%igen Lösung von Natriumhydroxid sowie 50 g Ims aufgelöst. Dies ist die Lösung Λ.

In einem zweiten Gefäß wird ein Äquivalent (1 Mol) 1-Naphthylamin aufgelöst in etwa 400 Milliliter Salzsäure 3-normal. und die Lösung wird auf etwa 0 C abgekühlt, Etwa 1 Mol Natriumnitrat (als 20"nige Lösung in Wasser) wird langsam bei dauerndem Umrühren beigegeben, während die Temperatur unter 7 C gehalten wird. Dies ist die Lösung B.

Die Lösung B wird langsam zur Lösung Λ unter starkem Umrühren hinzugegeben, während die Temperatur der Mischung unter 10 C gehalten wird. Nach dieser Beigabe wird die Reaktionsmischung auf etwa 60"C erwärmt. Die Mischung wird mit Wasser verdünnt und der Pigmentstoff durch FiI-trierung ausgesondert und in einem Vakuumofen bei etwa 75" C etwa 8 Stunden lang getrocknet. Dieses Produkt ist N,N'-di[l-(r-Naphthyl-azo)-2-hydroxy-8-naphthyl]succindiamid.

Die crfindungsgemäßen Stoffzusammensetzungen sind speziell geeignet für die photoelektrophorctische Bilderzeugung der oben beschriebenen Art. Hine Anordnung zur elcktrophoretischen Bilderzeugung ist in der Figur schematisch dargestellt Mit ihr können einfarbige und mehrfarbige Bilder erzeugt werden. In der Figur ist eine durchsichtige Elektrode 1 dargestellt, die im vorliegenden Falle aus einer Schicht eines optisch durchsichtigen Glases 2 besteht, welches mit einer dünnen, optisch durchsichtigen Schicht 3 aus Zinnoxid überzogen ist. ein sogenanntes Nesa-Glas. Diese Elektrode wird im folgenden auch als »injizierende Elektrode« bezeichnet. Auf der Oberfläche der injizierenden Elektrode i befindet sich eine dünne Schicht 4 feinverteilter lichtempfindlicher Teilchen, die in einer nichtleitenden Trägerflüssigkeit dispergiert sind. Die Bezeichnung »lichtempfindlich« bezieht sich in der vorliegenden Beschreibung auf die Eigenschaften eines Teilchens, das, zunächst an der injizierenden Elektrode gebunden, von dieser unter dem Einfluß eines angelegten elektrischen Feldes und einer Belichtung mit geeigneter aktivierender elektromagnetischer Strahlung abwandert. Eine eingehende theoretische Erklärung des scheinbaren Mechanismus dieser Vorgänge findet sich in der bereits genannten französischen Patentschrift 1 450 843, die im folgenden als bekannt vorausgesetzt wird. Die flüssige Suspension 4 kann ferner ein Sensitivierungsmittel und/oder ein Bindemittel für die Pigmentstoffteilchen enthalten, welche« zumindest teilweise in der Suspensionsflüssigkeit löslich ist. Nahe der flüssigen Suspension 4 befindet sich eine zweite Elektrode 5, die im folgenden als Sperrelektrode bezeichnet wird und mit dem einen Pol einer Spannungsquelle 6 verbunden ist. Der andere Pol der Spannungsquelle 6 ist über den Schalter 7 mit der injizierenden Elektrode I verbunden, so daß bei Schließung des Schalters 7 an der flüssigen Suspension 4 zwischen den Elektroden 1 und 5 ein elektrisches Feld erzeugt wird. Zur Belichtung der Dispcr-^ς sion 4 mit einem Lichtbild de> zu reproduzierenden Originalbildes 9 ist ein Bildprojektor vorgesehen, der aus einer Lichtquelle 8, dem Originalbild 9 und einem Objektiv 10 besteht. Die Elektrode 5 hat die Form einer Rolle und besteht aus einem leitfähigen Kern 10.

ίο der mit der Spannungsqucllc 6 verbunden ist. Der Kern ist mit einer Schicht eines Sperrclcktrodenstoffes 12 überzogen, wozu Barytpapicr verwendet werden kann. Die Pigmentstoffsuspension wird mit dem zu reproduzierenden Bild belichtet, während an der Spcrr-

is elektrode und der inji/.icrcr.dcn F.lektrode durch Schließung des Schalters 7 eine Spannung liegt. Die Rolle 5 wird über die Oberfläche der injizierenden F.lektrode bei geschlossenem Schalter 7 während der Belichtung hinübergeführt. Die Belichtung beeinflußt die anfangs an der Elektrode 11 gebundenen Pigmentstoffteilchen zur Wanderung durch die Flüssigkeit, so daß sie an der Oberfläche der Sperrclektrode anhaften und auf der injizierenden Elektrodenfläche ein Teilchenbild zurücklassen, das ein Duplikat des

2s Originalbildes 9 ist. Nach der Belichtung verdampft die relativ flüchtige Trägerflüssigkeit, und es bleibt das Bild zurück. Dieses teilchenförmige Bild kann dann an Ort und Stelle fixiert werden, wozu beispielsweise eine Folie auf seine Oberfläche aufgelegt wird oder

ίο ein in der Trägerflüssigkeit aufgelöstes Bindemittel, wie z. B. ein Paraffinwachs oder ein anderes geeignetes Bindemittel, bei Verdunstung der Trägerflüssigkeit in den festen Zustand übergeht. Auch kann die Trägerflüssigkeit selbst ein geschmolzenes Paraffinwachs oder ein anderes geeignetes Bindemittel sein. In einer anderen Ausführung kann das Pigmentstoffbild von der injizierenden Elektrode auf eine andere Bildfläche übertragen und auf dieser fixiert werden. Jede geeignete nichtleitende Flüssigkeit kann als Träger für die Pigmentstoffteilchen verwende/ werden. Typische Trägerflüssigkeiten sind Decan, Dodecan. N-Tetradecan, Paraffin, Bienenwachs oder andere thermoplastische Stoffe, Kerosinanteile. Isopar-G (ein langkettiger. gesättigter aliphatischer Kohlcnwasserstoff, erhältlich von der Humble Oil Company of New Jersey). Mit Spannungen zwischen etwa 300 und 7000 Volt und der in der Figur dargestellten Anordnung ergaben sich Bilder guter Qualitä*

Bei einem einfarbigen Verfahren werden Teilchen einer einzigen Farbe in der Trägerflüssigkeit dispergiert und mit einem Schwarz-Weiß-Bild belichtet Es ergibt sich ein einfarbige« Bild, das einer üblichen Schwarz-Weiß-Photographie entspricht. Bei einen mehrfarbigen Verfahren sind die Teilchen derart aus gewählt, daß diejenigen Teilchen verschiedener Farber für verschiedene Wellenlängen des sichtbaren Spek trums entsprechend ihren Hauptabsorptionsbänden empfindlich sind. Die Pigmentstoffe sollen ferner der art ausgewählt sein, daß ihre Kurven des Empfindlich keitsspektrums sich praktisch nicht überlappen, wo durch eine Farbentrennung und eine subtraktiv Erzeugung eines Mehrfarbenbildes möglich ist Ii einem typischen mehrfarbigen Verfahren soll di Teilchendispersion cyanfarbene Teilchen, die haupi sächlich für rotes Licht empfindlich sind, magents farbene Teilchen, die hauptsächlich für grünes Licl empfindlich sind, und gelbe Teilchen, die hauptsäct lieh für blaues Licht empfindlich sind, enthalte!

Werden diese Teilchen miteinander in einer Trägerflüssigkeit vermischt, so erhält die Flüssigkeit ein schwarzes Aussehen. Werden eine oder mehr Teilchenarten von der Elektrode 1 auf die obere Elektrode übertragen, so bleiben Teilehen zurück, die eine Farbe erzeugen, die der Farbe des auftreffenden Lichtes iTiMpricht. So bewirkt beispielsweise eine Belichtung mit rotem Licht eine Wanderung der cyanfarbenen leuchen, wodurch die magentafarbencn und gelben Teilchen zusammen beim endgültigen Bild eine rote Färbung bewirken. In derselben Weise werden blaue und grüne Farben durch Fntfernung der gelben b/w. magcntafarbenen Teilchen erzeugt. Wenn weißes Licht auf die Mischung auftrifft, so wandern alle Pigmcntstoffteilchen. wodurch die weiße Färbung der durchsichtigen Unterlage zurückbleibt. Wird keine Belichtung vorgenommen, so bleiben alle Teilchen auf der unteren Elektrode zurück und ergeben zusammen eine schwarze Färbung. Dies ist ein ideales Verfahren zur subtraktiven Farbbilderzeugung, da die Teilchen nicht nur jeweils aus einer einzigen Komponente bestehen, sondern zusätzlich die doppelte Funktion des Färbungsmittcls für das Bild und des lichtempfindlichen Mediums erfüllen.

Fs wurde gefunden, daß die Sloffzusammenselzungen der oben angegebenen allgemeinen Formeln eine überraschende Wirkung zeigen, wenn sie in einem einfarbigen oder mehrfarbigen elektrophoretischen Abbildungsverfuhren verwendet werden. Ihr gutes Empfindlichkeitsspektrum und ihre starke Lichtempfindlichkeit ergeben gutgetonte, brillante Bilder.

Alle geeigneten verschiedenfarbigen lichtempfindlichen I'igmentstofftcilchen mit dem erwünschten F.mpfindlichkeitsspektrum können als Pigmentstoffe bei der vorliegenden Frfindung zur Frzeugung einer Teilcheninischung in einer Trägerflüssigkeit zur Mehrfarbenbilderzeugung verwendet werden. Mit etwa 2 bis etwa 10 Gewichtsprozent Pigmentstoff in der Suspension wurden gute Ergebnisse erzielt.

Alle folgenden Beispiele werden in einer Anordnung der in der Figur dargestellten Art durchgeführt, bei der die Bildstoffmischung 4 auf eine Nesa-ülasplatte aufgebracht ist. durch die hindurch die Belichtung vorgenommen wird. Die Ncsa-Glasunterlage ist mit einem Schalter, einer Spannungsquelle und dem leitfähigen Kern einer Rolle mit einem überzug aus Barytpapier in Reihe geschaltet. Die Rolle hat einen Durchmesser von etwa 6.5 cm und wird mit einer Geschwindigkeit von etwa 4 cm see über die Plattcnoberfläche geführt. Die verwendete Platte hat eine Größe von etwa 10 χ 10 cm und wird mit einer Belichtungsstärke von etwa 16 140 Lux, gemessen auf der nicht überzogenen Nesa-Glasplatte, belichtet. Falls nicht anders angegeben, so werden etwa 7 Gewichtsprozent der angegebenen Pigmentstoffe in jedem Beispiel in Sohio Odorless Solvent 3440 suspendiert und eine Spannung von etwa 2500 Volt angeschaltet. Alle Pigmentstoffe, die eine handelsübliche relativ große Teilchengröße besitzen, werden in einer Kugelmühle etwa 48 Stunden lang zur Verringerung ihrer Größe gemahlen, so daß sie eine stabilere Dispersion ergeben, die die Auflösung des endgültigen Bildes verbessert. In jedem der Beispiele III bis VIII wird die Belichtung mit einer Lampe von 3200° K durch ein neutrales, abgestuftes Keilfilter 0,3 zur Messung der Empfindlichkeit der Suspensionen für weißes Lieht vorgenommen, und dann werden Wrattenfilter 29, 61 und 47 b individuell zur Messung der Empfindlichkeit eier Suspensionen für rotes, grünes und blaues Licht der Lichtquelle vorgeschaltet.

_s Beispiel Ul

Etwa 7 Teile N.N'-diLH r-Naphthylazo)-2-hydrox>8-naphthyljsuccindiamid werden in etwa KK)Teilen einer Kerosinfraktion suspendiert.

O O

NH C-(CM,),-C NlI

NN N N-

C)M

OM

Die Mischung wird als f'herzu« auf die injizierende F.lektrode aufgebracht, und es wird an die Sperrelektrode eine negative Spannung angeschaltet. Die Platte wird durch ein Wrattenfilter 29 und das neutrale

;, Keilfilter hindurch belichtet, wodurch sich eine Belichtung mit rotem Licht ergibt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. Dieser Test wird dann mit einem Wrattenfilter 61. einem Wrattenfilter 47 b und ohne Filter wiederholt, wodurch die Platte mit grünem.

ü blauem und weißem Licht belichtet wird. Die Fnzebnissc sind in Tabelle 1 aufgeführt.

Beispiel IV

Eine Suspension wird hergestellt wie im Beispiel III mit dem Unterschied, daß hier als Pigmentstoff bis-4.4'-(2"-Hydroxy-8"-N.N'-succindiamid-l"-naphthylazoi-diphenylmethan verwendet wird.

>—NH —C- ICH,), — C — NII —

VCH₂Y

OH

OH

Die Empfindlichkeit dieser Suspension für rotes. grünes, blaues und weißes Licht wird dann mit einer negativen Spannung an der Rollenelektrode gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.

Beispiel V

Die Tests aus Beispiel IV werden wiederholt mit dem Unterschied, daß eine positive Spannung an die Rollenelektrode angeschaltet wird. Wie aus f abelle I hervorgeht, hat der Pigmentstoff bei beiden Polaritäten praktisch dieselbe Lichtempfindlichkeit.

Beispiel VI

Eine Suspension wird hergestellt durch Dispersion von etwa 8Teilen N,N'-Di[l-(l'-Naphthylazo)-2-hydroxy-8-naphthyl]adipdiamid in etwa 100 Teilen einer Kerosinfraktion.

ίο

O O

-NH-C-(CH₂I₄-C-!

>-- N-N

Beispiel VIII

Eine Suspension wird hergestellt, indem etwa 7 Teile Bis - 4.4'(2" - 1 lydroxy - S" - N.N' - lerephthaldiamid-l"-naphthylazo)-biphcnyl mit etwa 100 Teilen einer Kerosinfraktion vermischt werden.

OH

OH

Die Empfindlichkeit dieser Suspension für rotes, grünes, blaues und weißes Licht wird dann mit einer negativen Spannung an der Rollenelektrode gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.

Beispiel VlI

Die Tests aus Beispiel Vl werden wiederholt, wobei an die Rollenelektrode eine positive Spannung angeschaltet ist. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.

-C-NH

N--N-

OH

Oll

Die Empfindlichkeit dieses PigmcntstofTes für rote grünes, blaues und weißes Licht wird wie in Be spiel III gemessen. An der Rollenelektrode lieg! ein positive Spannung. Die Ergebnisse sind in TabclL· aufgeführt.

Tabelle

Roil

IV

.'iiMpiinnunp	W rattcntiliL-r '■■	Licht farbe	Pniptindlichkcit Il »11	Ci;	nima	η	IK...
- 2500	29	Rot	keine	- 0.95	o.s	0.2
-2500	61	Grün	10 760	0.95	o.s	0.2
- 2500	47b	Blau	5 380	0.95	o.s	0.3
-2500	ohne	Weiß	10 760	0.95	0.8	0.2
-2500	29	Rot	keine	3.6	1.Λ	0.4
- 2500	61	Grün	1 345	3.6	LS	0.4
- 2500	47b	Blau	2 690	3.6	LS	0.4
- 2500	ohne	Weiß	I 345	3.6	LS	0.4
~ 2500	29	Rot	2 690	5.0	2.S	0.1
+ 25(X)	61	Grün	1 345	5.0	2.8	0.1
+ 2500	47 b	Blau	2 690	5.0	2.8	0.1
+ 2500	ohne	Weiß	I 345	5.0		0.1
-2500	29	Rot	keine		1.3	0.3
- 25(X)	61	Grün	5 380		1.3	0.3
- 2500	47 b	GiaU	10 760		1.3	0.4
-2500	ohne	Weiß	5 380		1.3	0.3
+ 2500	29	Rot	646		1.4	0.1
+ 2500	61	Grün	2 152		1.4	0.05
+ 2500	47 b	Blau	21 520		1.4	0.1
+ 2500	ohne	Weiß	5 380		1.4	Ü.Ü5
+ 2500	29	Rot	1 614	.25	0.4	0.01
+ 2500	61	Grün	2 690	.25	0,4	0.01
+ 2500	47 b	Blau	5 380	.25	0,4	0,01
+ 2500	ohne	Weiß	1614	.25	0,4	0.01
.4
.4
.4
1.4
0.3
0.3
0.3
(
3,3

Vl

VIl

VIII

Die elektrophoretische Empfindlichkeit der verschiedenen Pigmentstoffe für rotes, grünes und blaues Licht wird nach den üblichen photographischen Methoden geprüft, und die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt. Die erste Spalte enthält die Ordnungszahl der Beispiele. Die zweite Spalte enthält die jeweils an die Rollenelektrode angelegte elektrische Spannung in Volt. Die bei jedem Beispiel verwendeten Wrattenfilter zwischen Lichtquelle und Nesa-Glasplatte sind in Spalte 3 aufgeführt. Die vierte Spalte enthält die Farbe des bei der Belichtung auf die Nesa-Platte jeweils auftreffenden Lichtes. Die fün Spalte gibt die photographische Lichtempfindlichk der lichtempfindlichen Mischung in Lux an. E photographische Lichtempfindlichkeit ist aus eit Kurve der optischen Dichte abhängig vom Logan mus der Belichtung in Lux entnommen. Der in c Spalte 6 aufgeführte Wert Gamma ist ein photograp

scher Standardwert, der sich auf d'e Steigung < genannten Kurve bezieht und ein Maß für Bilddichte darstellt. Die maximale und minim Reflexionsdichte ist in den Spalten 7 und 8 aufgcfül

(η jedem der folgenden Beispiele IX bisXl wird eine Suspension mit gleichen Anteilen dreier verschiedenfa.biier Pigmentstoffe hergestellt, in dem die Pigmentstoffe in feinverteilter Form in einer Kerosinfraklion dispergiert werden, so daß sie etwa 8 Gewichtsprozent * der Misehung ausmachen. Diese Mischung wird als Dreistoffmischung bezeichnet. Die Mischungen werden jeweils geprüft, indem sie als überzug auf eine Ncsa-Glasplattc aufgebracht und wie im Beispiel I belieb' M werden, wobei jedoch ein mehrfarbiges »Kodaehromc<-Diapositiv zwischen der Lichtquelle und der Platte an Stelle des Keilfilters und der Wrattcnfiltcr angeordnet wird. Auf diese Weise wird ein mehrfarbiges Bild auf die Platte projiziert, während die Rollenelektrode über ihre Oberfläche geführt wii'd. is Es wird eine Sperrelektrodc aus Barytpapier verwendet, und die Rolle führt eine negative Spannung von etwa 250OVoIt gegenüber der Unterlage. Die Rolle wird über die Unterlage sechsmal hinübergefiihrt und nach jedem übergang gereinigt. Die Anschaltung der Spannung und die Belichtung werden während aller sechs übergänge der Rolle beibehalten. Nach den sechs übergängen wird die Qualität des auf der Bildplatte erhaltenen Bildes im Hinblick '.uf die Dichte und Farbtrennung geprüft. 2f,

Beispiel IX

Die Dreistoffmischung enthält einen cyanfarbcnen Piamentstoff. Monolite Fast Blue GS. die alpha-Form metallfreien Phthalocyanin:;, erhältlich von der Arnold .to Hoffman Company, den gelben Pigmentstoff Algol Yellow GC. C.I. Nr. 67 300, l,2.5,6-di(C.C'-diphenyl)-thiiizol-anthrachinon, und den magcntafarbencn PigmentstolT N,N'-Di[l -(I'-Naphthylazo)-2-hydroxy-8-naphthyl]succindiamid, hergestellt wie vorstehend beschrieben. Etwa 8 Teile dieser Dreistoffmischung werden in etwa 100 Teilen Sohio Odorless Solvent 3440 suspendiert und mit einem farbigen Originalbild in der vorstehend beschriebenen Weise belichtet. Auf der Oberfläche der injizierenden Elektrode ergibt sieb ein farbiges Bild guter Qualität, das dem Onginalbikl entspricht.

Beispiel X

Die Dreistoffmischung enthält den cyanfarbcnen Pigmentstoff Cyan GTNF. die beta-Form von Kupfer phthalocyanin. Cl. Nr. 74 160. den gelben !'igmentstoff N-2"-Pyridyl-8.l3-dioxodinaphtho-(2.2-2'.3 '·■ furan-6-carboxamid. hergestellt nach der französischen Patentschrift 1467 288 und den magentafarhenei Pigmentstoif N.N' - Di[ 1 - (Γ - Naphthylazo) -2-Uy droxy-8-naphthyl]adipdiamid, hergestellt wie vorsk hend beschrieben. Etwa 8 Teile dieser Dreistoli mischung werden in etwa 100 Teilen lsopar-G disper giert. Diese Suspension wird mit einem natürhel gefärbten Originalbild in vorstehend beschrieben· : Weise belichtet. Auf der injizierenden Elektrode ergib· sich ein voll gefärbtes Bild guter Qualität.

Beispiel Xl

Die Dreistoffmischung enthält den magentafai benen Pigmentstoff Watchung Red B C I. Nr. 15 ¥.(■>-

1 - (4' - Methyl - 5' - chlorazobenzol - 2' - sulfonsäuren

2 - hydroxy - 3 - naphthensäure. den gelben Pigtneiv. stoff S.13-Dioxodinaphtho-(l.2-2'..V)-furan-6-e..rh ox-l3"-cyan-5"-methoxy)anilid. hergestellt nach defranzösischen Patentschrift I 46⁷ 2XS und den cvm farbenen Pigmentstoff bis - 4.4'(2" - Hydroxy - ^ N.N' - tcrephthaldiamid - Γ - naphthylazo)biphen> ■ hergestellt wie vorstehend beschrieben. In der w stehend beschriebenen Weise wird eine Suspension gebildet und mit einem voll gefärbten Originulbil· belichtet. Auf der injizierenden Elektrode ergibt sie ein voll gefärbtes Bild, das dem Originalbild entsprich'

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Verwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel

NH-C —R —C —NH

in der R einen Phenylen- oder niedrig-Alkylenrest und X und Y jeweils einen gegebenenfalls durch niedrig-Alkylgruppen substituierten Phenyl- oder JMuphthylrest bedeuten, oder