DE3131255A1 - Verfahren zur herstellung eines eisen-(iii)-oxid-katalysators oder - absorptionsmittels - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines eisen-(iii)-oxid-katalysators oder - absorptionsmittels

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DE3131255A1 DE19813131255 DE3131255A DE3131255A1 DE 3131255 A1 DE3131255 A1 DE 3131255A1 DE 19813131255 DE19813131255 DE 19813131255 DE 3131255 A DE3131255 A DE 3131255A DE 3131255 A1 DE3131255 A1 DE 3131255A1
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Description

Anmelder: VEG-Gasinstituut NV., 7300 AC Apeldoorn Niederlande
Verfahren zur Herstellung eines Eisen-(III)-Oxid-Katalysators oder -Absorptionsmittels
Die Erfindung "betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Eisen-(III)-Oxid-Katalysators oder -Absorptionsmittels, bei dem man aus einer Eisensalzlösung das Eisen mittels Hydroxylionen in Gegenwart eines Trägers ausfällt, den beladenen Träger trocknet und gegebenenfalls glüht.
Es sind Katalysatoren bekannt, die auf einem Träger mit großer Oberfläche fein verteiltes Einen 'oder
Eisenoxid enthalten, Als Träger für die katalytisch wirksamen Teilchen von Eisenoxid oder Eisen werden in der Regel hitzbeständige Substanzen, wie Siliciumdioxid, Aluminiumoxid oder Titanoxid verwendet. Der . ■ Träger muß thermisch stabil sein. Solche Katalysatoren besitzen insbesondere Bedeutung bei der Synthese von Ammoniak und der Herstellung von flüssigen Brennstoffen aus Kohlenmonoxid nach dem Fischer-Tropsch-Verfahren. Bereits im vergangenen Jahrhundert hat man. gefunden,
daß feinverteiltes Eisenoxid ein sehr wirksames 30
Absorptionsmittel für Schwefelwasserstoff ist. Die Tatsache, daß Eisenoxid Kohlendioxid nicht in merklichen Mengen aufnimmt, macht es sehr geeignet für die Entfernung von Schwefelwasserstoff. Das Regenerieren des beladenen Eisenoxids durch Oxidation er-
folgt bei erhöhten Temperaturen. Der dabei erzeugte
Schwefel wird abgetrennt. Besonders dann, wenn die Regenerierung in situ im Reaktor durchgeführt werden und deshalb in möglichst kurzer Zeit beendet werden muß, sind hohe Temperaturen zur Regeneration erforderlich. Nicht auf Trägern befindliches Eisenoxid sintert dabei jedoch schnell. Die Verteilung des Eisenoxids auf einen thermostabilen Träger mit genügend großer Oberfläche ist deshalb ein wesentliches Erfordernis für die Verwendung von Eisenoxid als Absorptionsmittel für Schwefelwasserstoff.
Aus der DE-PS 1 767 202 ist ein Verfahren zur Herstellung eines Katalysators bekannt, dessen katalytisch wirksame Substanz Eisenoxid sein kann, gemäß dem man in einer verdünnten Lösung, welche die Eisenionen enthält, den Träger in fein verteilter Form suspendiert und unter Erhitzen und längerem intensivem Rühren das Eisenoxid dadurch fällt, daß man in der Lösung 2Q kontinuierlich homogen Hydroxylionen bildet. Man erhält auf diese Weise einen Katalysator , bei dem die aktive Komponente in Form von äußerst kleinen Teilchen oder als dünne kontinuierliche Schicht auf der Oberfläche des Trägers niedergeschlagen ist.
Absorptionsmittel, die zur Entfernung von Verunreinigungen aus Gasströmen verwendet werden, müssen im wesentlichen die selben Erfordernisse erfüllen als trägerhaltige Katalysatoren. Eine große thermostabile Oberfläche des Trägers und kleine Teilchen oder eine dünne kontinuierliche Schicht der aktiven Komponente sind wesentlich, um eine schnelle Umwandlung bzw. Absorption des zu absorbierenden Stoffes, der in der Regel als Verunreinigung in einer Gasmischung vorliegt, zu erzielen, Auch für eine ausreichend schnelle Re-
generierung sind kleine Teilchen der aktiven Komponente wesentlich.
Das Aufbringen von Eisen oder Eisenoxid mit sehr geringer Teilchengröße auf einem Träger ist schwierig. Man erkennt dies u.a. daran, daß die Katalysatoren für die Ammoniaksynthese heute im wesentlichen in gleicher Weise wie vor etwa 60 Jahren hergestellt werden. Nach diesem Verfahren werden Magnetit und eine geringe Menge Aluminiumoxid verschmolzen. Ein technisch schwieriger und teurer Mahlprozeß ergibt Teilchen der gewünschten Größe, und nach Reduktion erhält man Eisenteilchen von 40 bis 50 nm 0 auf dem als Träger dienenden Aluminiumoxid.
In der bereits oben erwähnten DE-PS 1 767 202 wird erwähnt, daß die Ausfällung von Eisen-(III)-Oxid in Gegenwart eines suspendierten Trägers nicht zu der gewünschten Verteilung führt. In dieser Patentschrift wird deshalb vorgeschlagen, Eisen(II)-Oxid aus einer homogenen Lösung auf die Oberfläche eines in der Lösung suspendierten Trägers niederzuschlagen» Obwohl man nach diesem Verfahren ausgezeichnete Ergebnisse erhält, hat es zwei Nachteile« Die Erhaltung des Eisen-(II) erfordert spezielle Maßnalimen, da Eisen-(II) leicht zu Eisen-(III) oxidiert wird. Deshalb müssen die verwendeten Lösungen vorher von gelöstem Sauerstoff befreit werden. Außerdem erfordert die gewünschte Zugabe von Eisen-(II) eine vorherige Be-Stimmung des Eisengehalts der Eisen-(II)«Lösung, die durch Auflösen von metallischem Eisen in einer nicht-oxidierenden hergestellt wird. Um eine Oxidation zu vermeiden, muß ein gewisser Anteil metallisches
Eisen in Überschuß verwendet werden. 35
-4-
Eine andere Schwierigkeit besteht darin, daß fein verteilte Siliciumdioxid-Trägerstoffe durch die Ausfällung von Eisen-(II)-Ionen stark angegriffenen werden. Das Siliciumdioxid reagiert mit dem Eisen-(II) unter Bildung von Eisen-(II)Hydrosilicat. Dies erkennt man an dem merklichen Anstieg der spezifischen Oberfläche des Trägers. Die Beladung von fein verteilten Siliciumdioxid mit Eisen-(II) in einem Gewichtsverhältnis 1:1 führt bei Durchführung des Verfahrens der DE-PS 1 767 202 beispielsweise zu einer Erhöhung der Oberfläche des Siliciumdioxids von 380 auf 500 m /g. Obwohl eine Erhöhung der spezifischen Oberfläche des Trägerstoffes im allgemeinen vorteilhaft ist, ist jedoch das Eisen-(II)Hydrosilicat selbst in der Regel nicht als Katalysator oder Absorptionsmittel aktiv. Wenn man das Hydrosilicat in metallisches Eisen umwandeln will, muß man bei hoher Temperatur eine Reduktion durchführen. Analog erfordert die Umwandlung in Eisenoxid ein Calcinieren bei hohen Temperaturen.
Eine solche Behandlung bei hohen Temperaturen fuhrt jedoch in der Regel zu einer Verminderung der aktiven Oberfläche, was den Vorteil des Ausfällungsverfahrens mindestens teilweise beseitigt.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabenstellung zugrunde, die vorstehend beschriebenen Nachteile zu vermeiden und ein Verfahren zu finden, gemäß dem man in einfacher Weise einen Eisen-(III)-Oxid-Katalysator oder Absorptionsmittel herstellen kann.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein Verfahren zur Herstellung eines Eisen-(III)-Oxid-Katalysators oder -Absorptionsmittels, bei dem man aus einer Eisensalzlösung das Eisen mittels Hydroxylionen in Gegenwart eines Trägers ausfällt, den beladenen
Träger trocknet und gegebenenfalls glüht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in die Suspension des Trägers unter lebhaftem Rühren eine Lösung eines Eisen-(III)-Salzes unter die Oberfläche der Suspension einleitet und den pH-Wert der Suspension zwischen 4 und 7 hält und den beladenen Träger aus der Lösung abtrennt. Wie der Vergleichsversuch 1 beweist, wird dann, wenn die pH-Werte erheblich über 7 liegen, zwar zunächst ein Niederschlag in Form von kleinen Teilchen erhalten, die jedoch zu größeren Agglomeraten zusammenball len. Während nachfolgender Wärmebehandlung, Kalzination oder Reduktion, sintern diese Agglomerate schnell unc bilden größere Eisen(oxid)teilchen mit geringer spezifischer
Oberfläche und einem beträchtlichen Schrumpf des Kata~ 15
lysators oder der Absorptionsmasse.
Wenn der pH-Wert der Eisen-(III)-Salzlösung von 2 ausgehend erhöht wird, erfolgt bei einem pH-Wort von etwa
-0 2 die Bildung von Verbindungen mit mehr al;: 2 Eisenionen im Molekül. Wenn der pH-V/ert weiter erhöht wird, koagulieren die oligomeren Eisen-(III)-Verbindungen und reagieren nicht im niorklichen Ausmaß mit d<.-m Trägerstoff. Es wiirde überraschenderweise festgestellt, daß die BiI-dung von Eisen-(III)-Oxid-HycÜaten bei pH-Worten über 4 zu Verbindungen führt, die mit dem suspendierten Trägerstoff eine Interaktion eingehen. Das Ergebnis ist, daß das Eisen-(III) mit der Oberfläche des Trägerstoffs reagiert und fest daran haftet.
Es hat den Anschein, daß bei pH-Werten von etwa 6 das Eisen-(III) als FeOOH ausgefällt wird, während bei niedrigeren pH-Werten amorphes hydratisiertes Eisen-(III)-Oxid erhalten wird.
35
Die Untersuchung der nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Katalysatoren bzw. Absorptionsmittel mit dem Elektronenmikroskop ergab, daß die dichteste Ver-
teilung der Eisen-(lII)-haltigen Teilchen dann erhalten wurde, wenn man bei pH-Werten zwischen etwa 5.5 und etwa 6.5 arbeitet. Bei dem Verfahren der Erfindung hält man also den pH-Wert der Suspension vorzugsweise zwischen etwa 5.5 und etwa 6.5.
Es wurde festgestellt, daß die Größe der Teilchen aus hydratisiertem Eisenoxid an der Farbe des beladenen Trägers erkannt werden kann. Wenn die Teilchen äußerst klein sind, ist die Farbe hellbraun, selbst bei hoher Beladung des Träger:;. Bei Vorliegen größerer Teilchen, auch bei niedriger Beladung des Trägers, ist die Farbe braun.
Das Einleiten (die Injektion) der Eisen-(III)-Lösung erfolgt zwecj'jnäßig durch ein Rohr, das unter der Oberfläche der Suspension endet. Ein kontinuierlicher Fluß an Eisen-(III)-Salzlösung soll aufrechterhalten werden, um eine schnelle und gleichmäßige Verteilung zu erzielen. Eine Reaktion zuischen der Suspensionsflüssigkeit und der Eisen-(III)-Lösung in Injektionsrohr, wo, die Flüssigkeit nicht gerührt werden kann, sollte vermieden werden.
Wenn die Siispension bei einer Temperatur über etwa 700C gehalten wird, kann es vorkommen, das Gasblasen in das Injektionsrohr eintreten. Diese Gasblasen können dazu • führen, daß dio Suspension in das Injektionsrohr hineingeführt wird, was verhindert werden sollte. Wenn die Suspensionstemperatur über 700C liegt, sollte deshalb zweckmäßig entweder ein durch Wasser gekühltes Injektionsrohr und/oder ein sehr dünnes Injektionsrohr verwendet 3Q werden, um den Eintritt von Gasblasen zu vermeiden.
Die Geschwindigkeit der Zugabe der Eisen-(III)-Lösung und das Ausmaß des Rührens der Suspension müssen aufeinander abgestimmt sein. Bei hoher Injektionsgeschwindigkoit muß die Suspension entsprechend besonders stark gerührt werden, zweckmäßig unter Verwendung von
Ablenkblechen und/oder wirksamen Rührern. "
Der pH-Wert kann in gewünschter Weise dadurch aufrechterhalten werden, daß in der Suspension kontinuierlich durch eine an sich bekannte chemische Reaktion Hydroxylionen erzeugt werden. Diese Erzeugung erfolgt gleichzeitig mit der Zugabe der Eisensalz3.ösung. Ein geeignetes Verfahren ist die Hydrolyse von Harnstoff bei erhöhten Temperaturen, wie sie u.a. in der DE-PS 1 767 202 beschrieben ist. Wenn die Herstellung bei niedrigen Temperaturen erfolgen soll, kann die Hydrolyse von Cyanat verwendet werden. Cyanationen reagieren gemäß der folgenden Gleichung
CNO" + 3H2O > NH4 + + 20H" +
Diese Reaktion erfolgt bei etwa 350C. Die Geschwindigkeit der Injektion der Eisensalzlösung mu3 naturgemäß der Bildung der Hydroxylionen und der Aufrechterhaltung des pH-Wertes im gewünschten Bereich angepaßt werden. In alternativer Weise kann die Konzentration des Hydroxylionen liefernden Mittels und/oder die Temperatur der gewünschten Injektionsgeschwindigkeit angepaßt werden. Ein sehr einfaches Verfahren besteht darin, gleichzeitig eine Alkalilösung (durch ein getrenntes Einleitungsrohr) in die Suspension einzuleiten, die lebhaft gerührt wird. Die Geschwindigkeit der Injektion der Eisensalzlösung und die Geschwindigkeit der Zugabe der Alkalilösung werden derart kontrolliert, daß der pH-\iert im gewünschten Bereich bleibt. Dies kann beispielsweise dadurch erfolgen, daß man den pH-Wert der Suspension kontinuierlich mißt und über Regel- und Stellglieder die Zufuhr der Eisen-(III)Siilzlösung und gegebenenfalls der Alkalilösung so steuert, daß der pH-Wert der Suspension im gewünschten Bereich gehalten wird.
Als Trägerstoffe können gemäß der Erfindung die üblichen für Katalysatoren eingesetzten thermostabilen Trägerstoffe eingesetzt werden, z.B. Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, Zirkondioxid, Titandi-5 oxid, kristalline oder amorphe Aluminiumsilicat-zeolithe, Mischoxide der vorgenannten Verbindungen und/oder Kombinationen davon. Die spezifische Oberfläche des Trägerstoffs soll möglichst groß sein, z.B mindestens mehr al
tragen.
2 2
mehr als 10 m / g, vorzugsweise mehr als 100 m / g be-
AIs Eisensalzlösungen werden z.B. solche von Eisen-(III)-nitrat, oder -chlorid in Wasser eingesetzt.
Wenn der Katalysator in reduziertem Zustand verwendet v/erden soll, besteht die Gefahr einer Vergiftung durch Schwefel bei vielen Anwendungsgebieten. Es ist deshalb in solchen Fällen nicht zweckmäßig Eisensulfat einzusetzen.
Die Konzentration der Eisen-(III)-Salzlösung kann im
~1 Bereich von etwa 1 bis etwa 0.01 Mol 1 liegen. Wenn die Konzentration im oberen Bereich liegt, muß sehr sorgfältig gerührt und sehr langsam die Injektion vorgenommen werden, um eine schnelle und gleichmäßige Verteilung zu erzeugen. Zweckmäßig ist dann ein dünnes Einleitungsrohr, Bei geeigneter Vorsicht kann aber auch die obere Grenze für die Konzentration bei etwa
-1
2 , und die untere Grenze bei etwa 0.001 Mol 1 liegen. 30
Die Beladung des Trägers kann in weiten Grenzen schwanken von etwa 70 Gew.?6 bis 1 Gew.%, berechnet als Metall der aktiven Komponente und bezogen auf das Gewicht des Trägers, Die erhaltene Größe der Eisen(oxid)teilchen hängt ab
—Q—
von der Konzentration der Eisen-(III)-Salzlösung, der Geschwindigkeit der Einleitung und-dem Ausmaß des Rührens der Suspension, sowie von der spezifischen Ober-
_ fläche des Trägers. Im allgemeinen ist es zweckmäßig, ο
das der Träger mit mehr als 5 Gew.% Metall der aktiven Komponente , bezogen auf das Gewicht des Trägers, beladen ist.
Q Unter dem Begriff "Eisen-(III)-Oxid-" werden im Sinne der vorliegenden Erfindung auch hydratisierte Oxide verstanden, wie dies dem Fachmann auf diesem Gebiet bekannt ist.
10 g KCNO wurden in 750 ml entionisiertem Wasser gelöst, Dann wurden in dieser Lösung 5 g fein verteiltes Siliciumdioxid (AEROSIL, eingetragenes Warenzeichen) mit einer .spezifischen Oberfläche von etwa 380 m / g suspendiert. Die Temperatur der Lösung wurde dann auf 380C erhitzt. In der beigefügten Figur 1 ist der pH-Wert (Ordinate) gegen die Zeit in'Stunden (Abzisse)
aufgetragen. Daraus ist ersichtlich, daß der pH-Wert 25
nach etwa 30 Minuten 6.3 betrug.
Bei diesem pH-Wert wurde mit der Injektion von einer Eii;on-(III) Nitratlösung unter die Oberfläche der
Suspension begonnen, die lebhaft gerührt wurde. Die 30
Eisen-(III) Nitratlösung wurde hergestellt durch Auf-
-10-
lösen von 5 g Fe(NO,),'9 H2O in 250 ml entionisiertem Wasser. Der pH-Wert dieser Lösung betrug 0.5. Aus Fig. 1 ist ersichtlich, daß unmittelbar nach Zugabe der Eisensalzlösung der pH-Wert auf etwa 5.9 fiel.
Während der Injektion sank der pH-Wert allmählich auf 5.7. Die Zugabe der Eisen-(Ill)-nitratlösung erfolgte innerhalb etwa 9 Stunden. Nach Beendigung der Zugabe fing der pH-Wert sofort an zu steigen. Der beladene Trägerstoff , der eine hellbraune Farbe hatte, setzte sich schnell ab. Er wurde von der Flüssigkeit abgetrennt, gewaschen und 24 Stunden bei etwa 1200C getrocknet. Das Eisen/SIliciumdioxid-Gewichtsverhältnis betrug etwa 1:4. Der Eisengehalt betrug etwa 20 Gew.%.
Das Röotgenbeugungsdiagramm des getrockneten Materials zeigte stark verbreiterte Banden an den Stellen für das ci-FeOOH. Wenn das Material in Luft oder Inertgas auf 800° C erhitzt wurde, verlor es Wasser. Dieses fein verteilte Eisen-(III)-Oxid auf dem Trägerstoff reagierte bei Raumtemperatur mit der atmosphärischen Feuchtigkeit unter Bildung von o5-FeOOH. Das Röntgenbeugungsdiagramm zeigte Maxima , die kaum schärfer geworden sind durch Erhitzen des beladenen Trägers während 4 Stunden auf 8000C.
Ultradünnschnitte des eingebetteten Materials sowie des auf einem Kohlenstoff-Film dispergierten Materials wurden im Transmissions-Elektronenmikroskop untersucht. Dabei wurden sehr kleine Eisenoxidteilchen beobachtet mit einem Durchmesser von etwa 4 nm.
-11-
Vergleichsversuch 1
40 g KCNO wurden in 750 ml entionisiertem Wasser gelöst. Dann wurden 50 g des in Beispiel 1 verwendeten fein verteilten Siliciumdioxids in der Lösung suspendiert. Die Temperatur wurde auf 380C erhöht. Die Hydrolyse des Cyanats führte innerhalb 30 Minuten zur Erhöhung des pH-Wertes auf 6.5. Durch Zugabe einer Kaliumhydroxydlösung wurde der pH-Wert anschließend auf 9.0 erhöht. Dann wurde mit der Injektion einer Eisen-(III)-nitratlösung unter die Oberfläche der Suspension begonnen. Die Lösung enthielt 30 g Fe(NO5),*9 H2O in 250 ml entionisiertem Wasser. Die Injektion der Lösung erfolgte während 14 Stunden.
Ib Durch die Injektion sank der pH-Wert schnell auf 7.3» der gehalten wurde, bis die Injektion beendet war.
Der beladene Trägerstoff setzte sich gut ab. Er wurde von der Flüssigkeit abgetrennt, gewaschen und bei 1200C getrocknet. Das getrocknete Material zeigte kein Röntgen-Beugungsspektrum. Nach 4 stündigem Erhitzen auf 8000C erhielt man ein Material mit scharfen Beugungsmaximä für das cf-FepO, . Während dieser Hochtemperaturbehandlung schrumpfte das Volumen des beladenen Trägerstoffes beträchtlich. Das erkennbare Volumen verminderte sich um einen Faktor von etwa 3.
Das gemäß Beispiel 1 erhaltene Material zeigte keinen Schrumpf.
Die Untersuchung des bei 1200C getrockneten Materials im Elektronenmikroskop zeigte das Vorhandensein von gebündelten (agglomerierten) sehr kleinen Eisenoxidteilchen.
-12-
Vergleichsversuch 2
Es wurde gemäß dem Verfahren der DE-PS 1 767 202 das gleiche fein verteilte Siliciumdioxid, wie es in den Beispielen 1 und 2 verwendet wurde, dadurch "beladen, daß durch homogenes Erhöhen des pH-Wertes der Lösung durch Hydrolyse von Harnstoff "bei 90° C hydratisiertes Eisen-(Ill)-Oxid niedergeschlagen wurde. Die Reaktion unter Bildung von Verbindungen, die mehr als 1 Eisenion im Molekül enthielten, konnte durch Messung der Intensität der Lichttransmission durch die Lösung "beobachtet werden. Um diese Meßung durch-
; zuführen, wurde in einem getrennten Versuch kein ; ^ Trägerstoff in der Lösung suspendiert.
In Figur 2 bedeuten die Zahlen an der linken Ordinate
den pH-Wert, und an der rechten Ordinate die Intensität j
j der Lichttransmission in %. An der Abzisse ist die Zeit
■ in Stunden aufgetragen, wobei zwischen Vj und 28
■ Stunden an der gekennzeichneten Stelle die Zeit um den ersichtlichen Betrag übersprungen wurde.
'·■ Die eingezeichneten Kurven wurden während der Hydrolyse j des Harnstoffs bei 900C als Funktion der Zeit aufgenommen.
Die gestrichelte Linie gibt die pH-Werte wieder.
Die ausgezogene Linie gibt die Werte für die Intensität der Lichttransmission wieder, wobei der linke Teil der ausgezogenen Linie bis zur senkrechten gestrichelten Linie für den Bereich von 0 bis 100 % gilt (diese Werte ot. sind rechts von der rechten Ordinate aufgetragen). Es ist aus der Kurve ersichtlich, daß in der Zeit von 0 bis 4 Stunden die Intensität von 100 % auf etwa 5 %
abnimmt. Rechts von der senkrechten gestrichelten Linie wird dann die ausgezogene Linie weitergeführt, wobei für die Lichtintensität die links von der rtehten Ordinate aufgetragenen Zahlen von 0 bis Λ. % gelten.
Es ist ersichtlich, daß in der Zeit von 4 bis 28 Stunden die Intensität von 1 % bis auf 0 % abnimmt.
Aus diesen Werten ist ersichtlich, daß die Hydrolyse bei einem pH-Wert von etwa 1.0 begann. Die Abnahme der Intensität der Lichttransraission und der im wesentlichen · gleichbleibende pH-Wert während der ersten 10 Stunden zeigt die Bildung von sehr kleinen Teilchen von Verbindungen mit mehr als 1 Eisen-(I!I)-Atom. Die Teilchen müssen in diesem Stadium außerordentlich klein gewesen sein, da kein Niederschlag gestgestellt werden konnte. Die Flockulation der sehr kleinen hydratisierten Eisen-(III)-Oxid-Teilchen erfolgte in der Stufe, in der der pH-Wert von 2 auf etwa 4 stieg.
Wenn der Lösung das fein verteilte Siliciumdioxid zugesetzt wurde, wurde im wesentlichen die gleiche pH-Wert/Zeit/Kurve gemessen. Untersuchung mit dem Elektronenmikroskop ergab das Vorliegen von sehr kleinen gebündelten hydratisierten Eisen-(III)-.Oxid-Teilchen, die als Bündel neben dem Träger niedergeschlagen waren und nicht auf dem Träger eine Schicht von sehr kleinen Teilchen bildeten.
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Claims (4)

T 52 446 - t PATENTANSPRÜCHE:
1. Verfahren zur Herstellung eines Eisen-(III)-Oxid-Katalysators oder -Absorptionsmittels, bei dem man aus einer Eisensalzlösung das Eisen mittels Hydroxylionen in Gegenwart eines Trägers ausfällt, den beladenen Träger trocknet und gegebenenfalls glüht und gegebenenfalls reduziert, dadurch gekennzeichnet, daß man in die Suspension des Trägers unter lebhaftem Rühren eine Lösung eines Eisen-(III)-Salzes unter die Oberfläche der Suspension einleitet und den pH-V/ert der Suspension zwischen 4 und 7 hält und den beladenen Träger aus der Lösung abtrennt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den pH-Wert der Suspension zwischen 5.5 und 6.5 hält.
3· Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der Suspension kontinuierlich durch eine an sich bekannte chemische Reaktion Hydro"cylionen erzeugt werden.
4. Verfänren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man den pH-Wert der Suspension kontinuierlich mißt und über Regel- und Stellglieder die Zufuhr der Eisen-(III)-Salzlösung und gegebenenfalls der Alkalilösung so
steuert, daß der pH-Wert der Suspension im gewünschten Bereich gehalten wird.
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