DE3023523A1

DE3023523A1 - Schmieroeladditiv

Info

Publication number: DE3023523A1
Application number: DE3023523A
Authority: DE
Inventors: Thomas V Liston; Warren Lowe
Original assignee: Chevron Research and Technology Co; Chevron Research Co
Current assignee: Chevron USA Inc
Priority date: 1979-06-28
Filing date: 1980-06-24
Publication date: 1981-01-15
Anticipated expiration: 2000-06-25
Also published as: IT1131399B; NO801941L; FR2460322A1; US4228022A; DE3023523C2; AU543638B2; AU5953780A; NL8003543A; MX7365E; CA1148977A; NO149848C; SE449874B; GB2053913A; FR2460322B1; SE8004695L; GB2053913B; JPH0242880B2; BE883984A; IT8023092A0; NO149848B

Description

Schmieröle, die unter den harten Bedingungen von Benzin- und Dieselmotoren arbeiten, sind mehrkomponentig, insbesondere um die Neutralisierung von Säuren zu bewirken, die aus dem im Schwefel enthaltenen Treibstoff und durch die Oxydation von Kohlenwasserstoffen gebildet werden, um Dispergierwirkung" auszuüben, so dass Vorstufen einer Schlammbildung im Öl dispergiert bleiben, um den Schutz gegen Verschleiss und die Schmiereigenschaften zu verbessern und andere Vorteile des Öls zu erhöhen.

Selbstverständlich wäre es wünschenswert, über ein einziges multifunktionales Additiv zu verfugen, sowohl hinsichtlich der wirtschaftlicheren Herstellbarkeit und den Vorteilen der Verwendung eines einzigen Additivs gegenüber einer Vielzahl von Additiven. Wegen der schweren Betriebsbedingungen, untär^ienen Schmieröle in Verbrennungsmotoren arbeiten, wurde jedoch meist festgestellt, dass ein Additiv, das eine, bestimmte Funktion wirksam ausübt, die Neigung zeigt, in anderen Fällen Probleme aufzuwerfen.

In der Technik sind sulfurierte Alkylphenole bekannt als Vorprodukte bei der Herstellung von Schmieröl-Additiven. Insbesondere^ind sulfurierte Alkylphenole bekannt als Vorprodukte für neutrale und überneutralisierte Erdalkalimetallphenate, siehe z.B. die ÜS-PSS 3 367 867 und 3 741 896. Ferner wurden die sulfurierten Alkylphenole bei zahlreichen anderen Reaktionen eingesetzt, z.B. zur Umsetzung mit einer Mannich-Base gemäss der US-PS 3 7¹H 896.

Die sulfurierten Alkylphenole können selbst nicht als. Schmieröladditive verwendet werden wegen ihrer korrosiven Wirkung auf Motorteile. Die Korrosionsneigung geht vermutlich teilweise auf die Gegenwart von freiem Schwefel zurück, der im Produkt

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der Umsetzung zwischen Schwefel und Phenol gefunden wird.

Gegenstand der Erfindung ist ein neues Schmieröladditiv, das gebildet wird bei der Umsetzung zwischen (a) einem Alkylphenole (b) Schwefel, (c) einem Erdalkalimetall und (d) einem Olefin. Beim Zusatz zu einem Schmiermittel bewirkt dieses Reaktiorisprodukt sowohl verminderte Oxydation

Erfindungsgemäss wird (a) ein Alkylphenole (b) Schwefel, (c) ein Erdalkalimetallsalz und (d) ein Olefin unter Reaktionsbedingungen umgesetzt, die zu einem Reaktionsprodukt führen, welches von restlichem freiem Schwefel praktisch befreit ist. Unter "freiem Schwefel" wird in vorliegender Beschreibung solcher Schwefel verstanden, der nach der polarographischen Methode anaJjfcisch festgestellt wurde, vergleiche "The Analytical Chemistry of Sulfur and Its Compounds" H.I. Karchmer, Wiley Ihterscience New York (1970), S. Diese Analysenmethode bestimmt quantitativ den elementaren, nieht-umgesetzten Schwefel sowie Schwefel in Polysulfidbindung, das heisst Schwefel, der im Überschuss zu der für eine Monosulfidbindung erforderlichen Menge vorliegt« Typische Beispiele sind der Schwefel in einem Tetrasulfid oder Trisulfid. Man nimmt an, dass dieser aus nicht-umgesetztem Schwefel und Schwefel in Polysulfidverbindungen besteht. Die Umsetzung kann in einer oder mehreren Stufen ausgeführt werden. Vorzugsweise wird das erfindungsgemässe Reaktionsgemisch in zwei Stufen gebildet, wobei in ersterStufe das sulfurierte Alkylphenol entsteht, das dann in der zweiten Stufe mit einem Olefin umgesetzt wird.

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Erste Verfahrensstufe

Die Umsetzung zwischen Alkylphenol, Metallbase und Schwefel ist bekannt und verläuft im wesentlichen nach folgender Gleichung:

S -f- MO Lösungsmittel _

worin R einen Alkylrest mit 8 bis 35 Kohlenstoffatomen, χ eine ganze Zahl von 1 bis K₁ M ein Alkali- oder Erdalkalimetall und η eine ganze Zahl von 0 bis 10 bedeutet.

Die obige Gleichung stellt eine breite und vereinfachte Form der Reaktion zwischen Alkylphenol, Schwefel und Metallbase dar. Das Zwischenprodukt ist keine reine Verbindung mit nur einer bestimmten Formel, sondern eher ein Gemisch aus verschiedenen sulfurierten Verbindungen, bei dem η und χ verschiedene Werte besitzen. Ferner kann das Metallatom an ein oder mehrere phenolischeGruppen kovalent gebunden oder ionisiert sein und als Kation im Zwischea produkt vorliegen. Die vorstehende Beschreibung des sulfurierten phenolischen Reaktionsprodukts ist somit rein allgemein gehalten und nicht als die Erfindung begrenzend zu verstehen.

Die 5 Reaktionsteilnehmer werden vorzugsweise einem geeigneten Reaktionsgefäss zugeführt und vor der Zugabe eines Hydroxylgruppen-haltigen Lösungsmittels gerührt. Beispiele geeigneter Lösungsmittel sind Ethylenglycol, Propylenglycol, 1,4-Butandiol und Methanol, wobei Ethylenglycol bevorzugt wird.

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Ausser dem Hydroxylgruppe η-halt igen Lösungsmittel kann auch ein inertes Kohlenwasserstoff-Verdünnungsmittel vorhanden sein- Diese inerten Verdünnungsmittel können die Handhabung der Reaktionsteilnehmer erleichtern und die Viskosität des Reaktionsgemischs senken.

Sämtliche Alkali- oder Erdalkalimetallsalze können verwendet werden, z.B. Calciumhydroxid, Bariumoxid, Magnesiumoxid, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, jedoch wird vorzugsweise mit Calciumoxid gearbeitet.

Zweite Verfahrensstufe

In der zweiten Verfahrensstufe wird das Reaktionsprodukt aus sulfuriertem Phenol mit einem Olefin umgesetzt. Man nimmt an, dass das Olefin mit dem freien Restschwefel reagiert unter Bildung eines zweiten komplexen Reaktionsgemischs.

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Zur Umsetzung geeignet sind sämtliche Olefine, die mit dem Schwefel im sulfurierten Phenol-Reaktionsprodukt reagieren. Vorzugsweise enthält das Olefin 10 bis 30 und insbesondere 15 bis 20 Kohlenstoffatome. Sowohl verzweigte als auch geradkettige Olefine können verwendet werden, ferner οό-Olef ine ebenso wie Olefine mit innenliegenden Doppelbindungen. Besonders bevorzugt werden die geradkettigen <36~Olefine mit 15 bis 20 Kohlenstoffatomen.

Re akt ionsbedingungen

Die Reaktionsbedingungen zur Erzielung eines Produkts, das als Anti-Oxydationsmittel dient und gleichzeitig die gewünschte Korrosionshemmung bewirkt, sind kritisch. Es wurde gefunden, dass bei zu niedrigem Verhältnis Schwefel zu Phenol im Reaktionsprodukt dieses seine Wirksamkeit als Anti-Oxydationsmittel verliert, x\rährend bei zu hohem Verhältnis Schwefel zu Phenol das Produkt zu korrosiv wird. Das Verhältnis Schwefel zu Alkylphenol im fertigen Reaktionsprodukt, d.h. nach Umsetzung mit dem Olefin, sollte im Bereich von 1,0 bis 2,2 und vorzugsweise von 1,8 bis 2,0 liegen.

Ferner wurde gefunden, dass zur Erzielung der gewünschten antikorrosiven Eigenschaften das sulfurierte Phenol mit ausreichend Olefin unter geeigneten Reaktionsbedingungen umgesetzt werden muss derart, dass das Endprodukt von freiem Restschwefel praktisch frei ist. Praktisch frei von freiem Schwefel bedeutet in vorliegender Beschreibung weniger als 1,0 Gew.% im Endprodukt und

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vorzugsweise weniger als 0,6 Gew. ^.

Die folgende Tabelle I zeigt die Konzentration der Reaktionsteilnehmer, bezogen auf das Phenolgewicht in der Beschickung, und die Verfahrensbedingungen:

Tabelle I
(Zweistufiges Verfahren)

Konzentration (Gew.) Breiter bevorzugter

Bereich Bereich

Alkylphenol 1 1

Schwefel 0,10-0,30 0,1-0,3

Erdalkalimetall 0,02-0,4 0,02-0,06

Olefin ' 0,05-0,25 0,1-0,2

Hydroxylgruppenhalt.Lösungsm. 0,025-0,25 0,05-0,1

Reaktionszeit (Std.) (Stufe 1) 2-24 4-10·

Reaktionstemperatür(⁰C) (Stufe 2) 149-204 171-182

Reaktionszeit (Std.) (Stufe 2) 1-24 4-8

Reaktionstemperatur (°C) (Stufe 2) 121-204 121-138

Wie bereits erwähnt, kann das erfindungsgemässe Produkt auch in einstufigem Verfahren hergestellt werden. Beim einstufigen Verfahren verwendet man die gleiche Menge der Reaktionsteilnehmer wie in Tabelle I angegeben, bevorzugte Verfahrensbedingungen sind jedoch hier Temperaturen von 121 bis l82 ⁰C und Reaktionszeiten von 4 bis 8 Stunden.

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Herstellung des Schmiermittels

Das erfindunügemässe Schmiermittel kann gebildet werden, indem man einfach das sulfurierte Phenol/Olefin-Reaktionsprodukt mit einem geeigneten Schmieröl oder Schmierölgeraisch vermischt. Die Konzentration des Reaktionsprodukts im Schmieröl, die zu den gewünschten antioxydierenden und antikorrosiven Eigenschaften führt, hängt vom jeweiligen Reaktionsprodukt, den angestrebten Eigenschaften und der Art des Schmieröls ab. Im allgemeinen beträgt jedoch die Konzentration des sulfurierten Alkylphenol/Olefin-Reaktionsprodukts 0,5 bis 15 Gew.% und stärker bevorzugt 1 bis 8 Gew.%. Das Schmierölgemisch erhält auf diese Weise im allgemeinen einen Schwefelgehalt von etwa 0,03 bis 3 Gew.%.

Ζην Durchführung der Erfindung geeignete Schmieröle sind zahlreiche natürliche und synthetische Öle, z.B. auf Naphthenbasis, Paraffinbasis sowie gemischte Schmieröle. Die Öle weisenJLm allgemeinen eine Viskosität bei 37*8 ⁰C von 35 bis 50 000 und bei 99 °C von 30 bis 150 Saybolt-Universalsekunden auf. Weitere geeignete Kohlenwasserstofföle sind Öle aus Kohleprodukten und synthetische öle, z.B. Alkylenpolymere (Polymere von Propylen, Butylen und dergl., und deren Gemischen), Alkylenoxid-Polymere (z.B. durch Polymerisieren von Alkylenoxid, z.B. Propylenoxid, in Gegenwart von Wasser oder Alkoholen wie Ethylalkohol hergestellte Alkylenoxid-Polymere), Carbonsäureester (z.B. Ester, die erhalten wurden durch Verestern von Carbonsäuren wie Adipinsäure, Azelainsäure, Korksäure, . Sebacinsäure, Alkenylbernsteinsauren, Furmarsäure, Maleinsäure und dergl. mit Alkoholen wie Butanol, Hexanol, 2-Ethylhexylalkohol, Pentaerythrit und dergl.), flüssige Ester von Phosphorsäuren, Alkylbenzole, Polyphenole (z.B. Diphenyle und Terphenyle), Alkyl-bis» phenoläther, Polymere des Siliciums, z.B. Tetraethylsilicat, Tetraisopropylsilicat, Hexyl(4-methyl-2-pentoxy)disilicat,

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Poly (methyl)sIloxan, Poly (me thylphenyl )siloxan und dergleichen. Die Schmieröle können einkomponentig oder Gemische sein, solang deren Bestandteile mischbar sind oder durch Verwendung gegenseitiger Lösungsmittel mischbar gemacht werden können.

Ausser dem sulfurierten Alkylphenol/Olefin-Reaktionsprodukt können auch andere Additive mit Erfolg im erfindungsgemässen Schmieröl eingesetzt werden, ohne dessen multifunktionelle Eigenschaften zu beeinträchtigen. Beispiele für Additive sind Stabilisatoren, Mittel für Hochdruckbelastung, Klebrigkeitsmittel, Stockpunktserniedriger, Schmiermittel, Mittel zum Verbessern des Viskositätsindex, Farbkorrektoren, Mittel zur Geruchsregulierung, Antiverschleissmittel, Antioxydantien, Metalldeaktivatoren, Korrosionsschutzmittel und dergleichen.

Beispiel 1:
einstufige Herstellung

Ein mit Rührer, Thermometer, Thermostat und Rückflusskühler ausgestatteter 2-1-Dreihals-Rundkolben wird mit 5^8 g p-Dodecylalkylphenol, 33*6 g Calciumoxid und 77 g eines Gemischs aus etwa gleichen Teilen Cnir ηo-1-Olefinen, d.h. Pentadecen-1, Hexadecen-1-, Heptadecen-1 und Octadecen-1 beschickt. Dieses Gemisch wird 15 min bei 90 °C gerührt, dann werden 116 g Schwefel zugesetzt. Die Temperatur wird auf 135 bis 140 ⁰C erhöht und dann wird noch 1 1/2 Std. bei dieser Temperatur gerührt. Die Reaktionsteilnehmer werden unter Stickstoffatmosphäre gehalten. Anschliessend werden 26 g Ethylenglycol zugegeben, die Temperatur wird auf 175 bis l8o C erhöht und ein Vakuum von etwa 350 mm Hg wird angelegt. Dann wird weitere 4 Std. gerührt, wobei während dieser Zeit über Kopf V/asser und Ethylenglycol abgezogen werden. Das resultierende Gemisch wird

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-XZT-

bei l8O ⁰C unter 100 mm Hg abgestreift, dann werden 135 g Schmieröl Citcon 100 neutral zugegeben. Das Gemisch wird JO min bei I80 ⁰C gerührt und wiegt zu diesem Zeitpunkt 818 g. Dieses Gemisch wird heiss filtriert, wobei man 76I g Endprodukt in Form eines Konzentrats erhält. Die Analyse liefert 7,9 % Gesamtschwefel, die polarographische Analyse ergibt 0,4 % freien Schwefel.

Beispiel 2: zweistufiges Verfahren

a) sulfuriertes Alkylphenol wird nach der Methode der US-PS 3 741 896, Beispiel A, hergestellt, indem man 2 Mol Schwefel, 1 Mol Dodecylphenol, 0,30 Teile

Calciumoxid und 0,21 Teile Ethylenglycol 4 Std. auf I80 ⁰C erhitzt. Dann wird flüchtiges Material bei I80 ⁰C und 100 mm Hg abgestreift. Das resultierende Material wird in Mineralöl neutral gelöst, wobei man ein Konzentrat mit einem Feststoffgehalt von 80 Gew.% erzielt.

b) Weitere Reaktionen werden ausgeführt, bei denen das Molverhältnis Schwefel zu Alkylphenol 1,8, 1,6, 1,4, l,2'bezw.i_jo betrug. In jedem Fall enthielt das fertige

Konzentrat etwa 80 bis 90 Gew.% Feststoffe.

c) Jedes der so erhaltenen sulfurierten Alkylphenole wird mit 10 Gew.% des in Beispiel 1 verwendeten Olefingemischs vermischt. Das resultierende Gemisch wird unter Rühren

4 Std. auf I35 ⁰C erhitzt, dann wird das Produkt heiss filtriert«

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d) Weitere Produkte werden hergestellt unter Variation von Temperatur und ErMtzungszeit und mit verschiedenen Gewichtsverhältnissen Olefin zu sulfuriertem Alkylphenol. Die entsprechenden Werte sind in Tabelle II zusammengestellt.

Die erfindungsgemässen Produkte sind brauchbare Schmieröladditive, die dem resultierenden Gemisch sowohl Oxydationsbeständigkeit als auch verbesserten Korrosionsschutz für die Lager verleihen. Die Produkte wurden im Motor getestet unter Anwendung des L-^8-Motortests zur Bestimmung der Lagerkorrosion und unter Anwendung eines geringfügig abgewandelten ASTM-Sequerme IIID-Tests zur Ermittlung der Oxydationsbeständigkeit. Der L-38-Motortest ist in der US-PS J 558 490 beschrieben. Bei- beiden Tests wird ein Motor mit dem Testgemisch als Schmiermittel betrieben. Beim L-j58-Motortest werden die Lager vor dem Versuch und nach 40 Std. Betriebszeit gewogen. Ein Gewichtsverlust von weniger als 40 mg bedeutet Bestehen des Tests. Beim Sequence IIID-Test wird die Viskosität" des Schmiermittels periodisch gemessen, und die Zeit fois zum Erreichen einer 500-#igen Viskositätszunehme ermittelt. Zeiträume von 40 Std. oder weniger werden als unzureichend;."betrachtet. Die Zeit bis zum Erreichen dieser Viskositätszunahme wird dann verglichen mit der Zeit, die das gleiche Schmieröl ohne Testmaterial benötigt. Die Ergebnisse werden als prozentuale Zunahme der Zeit wiedergegeben. · Befriedigende Produkte sollten typischerweise mindestens eine 25~/6ige Verbesserung liefern. Die Korrosionsschutzeigenschaften der Produkte wurden ebenfalls getestet unter Anwendung der ASTM-Testmethode D-IJO mit dem Kupferstreifen. Befriedigende Ergebnisse sind typischerweise beim Test ASTM D-IJO Färbungen 1A-2B. Die Ergebnisse der einzelnen Tests sind aus Tabelle II ersichtlich. Bei diesen Versuchen wurden folgende Grundöl-Formulierungen verwendet:

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6 ^ einer 45-$igen Lösung eines Succinimid-Dispergiermittels, 50 Millimol eines 400 AV-Magnesiumphenats, 18 Millimol Zinkdithiophosphat, 0,25 % einer 50-^igen Lösung von Zinkdialkylthiocarbamat und 7,8 % eines Viskositätsindex-Verbesserers aus Ethylen/Propylen-Copolymer in Grundöl 148 neutral (Sun Oil Co.)·

(2) 3*5 % einer 45-^igen Lösung eines Succinimid-Dispergiermittels, JO Millimol eines 400 AV-Magnesiumphenats, 20 Millimol eines carbonierten, sulfurierten CaIciumdodecylphenats, l8 Millimol Zinkdithiophosphat und 8,2 % eines Viskositätsindex-Verbesserers aus Polyacrylat-Dispergiermittel in Grundöl 148 neutral (Sun Oil Co.)·

(3) 3*5 $ einer 45 ^igen Lösung eines Succinimid-Dispergiermittels, 30 Millimol eines 400 AV-Magnesiumphenats, 20 Millimol eines carbonierten, sulfurierten CaIciumdodecylphenats, 18 Millimol Zinkdithiophosphat und 5*5 % eines Polyacrylatpolymeren in neutralem Grundöl RPM.'

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	Schwefel:Alkyl- phenol(Molverh«)	Olefin (Gew. %)	Tabelle	II	Schwefel (Gew.%) gesamt frei	-	(mg)	-	,-	Kupferstreifen bewertung	I &
Vers. Nr.	2,0:1 2,0:1	0 0	Reakt.zeit (Std. )	Reaktions- stufen	-	1,4	-	-	31	-
1 2	2, OjI	0	-	M mm	8,9	1,5	-	-		3A
3	1,8:1	0	-	-	9,4	-	64^5)	12^)		3A
4	1,6:1	0	-	-	-	-	47	57		-
5	1,4:1	0	-	-	-	MM	-	-		-
6	1,4:1	0	-	-	-	-	-	-	-
7	1,2:1	0	-	-		-	5l(5)	33	am
8	2,0:1	20	-	-	-	0,6	42	-	-
9	2,0:1	10	4	2	7,9	0,8	38	-	IA
10	2,0:1	io	4	2	9,3	0,5	38	-	IA
11	2,0:1	10	4	2	8,6	0,5	-	54	IA
12 ·	2,0:1	10	12	2	8,6	0,7	35	62	IA	*523
13	1,8:1	10	24	2	8,8	0,7	36	8	2A
14	1,8:1	10 '	4	2	8,0	-'	-	IA
15 .	1,8:1	10	4	2	-	1,0	-	-
16	1,8:1	5	12	2	7,6	0,4	-	IB
17	2,0:1	10	4	2	7,9		31	-
18			4	1

Fussnoten zu Tabelle II

1. Der L-38-Test wurde ausgeführt bei 1,1 % Konzentration in Formulierung (2).

2. Der IIID-Test wurde ausgeführt mit 1,65 % Konzentration in Formulierung (3)·

J5» Dieser IIID-Test wurde ausgeführt bei 2,0 % Konzentration in Formulierung (1).

h. Dieser IIID-Test wurde ausgeführt mit 1 % Konzentration in Formulierung (1),

5. Dieser L-38-Test wurde ausgeführt mit 1 % Konzentration in Formulierung (2).

6. Dieser IIID-Test wurde.ausgeführt mit 1,5 % Konzentration in Formulierung (3).

7. Dieser IIID-Test wurde ausgeführt mit 2,0 % Konzentration in Formulierung

Die Werte der Tabelle II zeigen, dass das sulfurierte Alkylphenol/Olefin-Reaktionsprodukt gemäss der Erfindung sowohl ausgezeichneten Oxydationsschutz wie Korrosionsschutz vermittelt, verglichen mit sulfurierten Alkylphenolen, die nicht mit einem Olefin umgesetzt worden waren.

Für: Chevron Research Company, San Francisco, CA., V.St.A.

Dr.H.qfir.Beil Rechtsanwalt

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ORIGINAL INSPECTED

Claims

BEIL, WOLFF &

RECHTSANWÄLTE .

ADELONSTRASSE 58 . « q ι . «non

FRANKFURT AM MAIN 80 . ^co' ^{Jura ia8U}

22 968

Chevron Research

Company

San Francisco, CA., Y,St.A.

Schmieröladditiv

Patentansprüche:

1, Additiv zur Verwendungen Schmierölen für Kurbelgehäuse-, gekennzeichnet durch das Reaktionsprodukt aus (a) einem Alkylphenole (b) Schwefel, (c) einem Alkali- oder Erdalkalimetallsalz und (d) einem Olefin, wobei das Reaktionsprodukt unter Reaktionsbedingungen gebildet ist, die zur Bildung eines Produkts mit weniger als 1,0 Gew.% freiem Schwefel führen.

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ORIGINAL INSPECTED
2. Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Teil der Reaktionsbedingungen ein Gewichtsverhältnis Alkylphenol zu Schwefel zu Erdalkalimetall zu Olefin im Bereich von 1:0,15-0,3 ^,2-0,4.-0,1-0, 2 gehört.
J5« Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Molverhältnis Schwefel zu Alkylphenol im Reaktionsprodukt im Bereich von 1,0:2,2 liegt,
4. Additiv nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Alkylphenol, Schwefel und Erdalkalimetallsalz in einer ersten Reaktionsstufe bei einer Temperatur im Bereich von 171 bis 182 °C 2 bis IO Std. umgesetzt werden unter Bildung eines sulfurierten Alkylphenols mit einem Molverhältnis Schwefel zu Alkylphenol im Bereich von 1,8 bis 2,0, und das sulfurierte Phenol dann in einer

/mrt dem Olefin^ zweiten Reaktionsstufm bei einer Temperatur im Bereii von 121 bis 138 ⁰C 4 bis 8 Std. umgesetzt wird.
5. Additiv nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass

das Reaktionsprodukt gebildet ist aus einem Alkylphenol mit 8 bis 35 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Calciumoxid und einem geradkettigen cL-Qlefin mit 15 bis 18 Kohlenstoffatomen. - . . .
6» Schmieröladditiv-Konzentrat, gekennzeichnet durch 90 bis 10 Gew.$ eines Öls von Schmierviskosität und 10 bis 90 Gew. $ eines Additivs gemäss Anspruch 1»
7. Schmieröl, gekennzeichnet durch ein Öl von Schmierviskosität und eine antioxydativ wirksame Menge eines Additivs gemäss Anspruch 1.

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