DE2917315A1 - Mannich-basen und deren erdalkalimetallsalze, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als schmieroeladditive - Google Patents
Mannich-basen und deren erdalkalimetallsalze, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als schmieroeladditiveInfo
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Description
Unsere Nr. 22 44ο . Pr/wr
CHEVRON RESEARCH COMPANY San Francisco/ Kalifornien (V.St.A.)
Mannich-Basen und deren Erdalkaliinetallsalze Verfahren zu deren Herstellung und deren
Verwendung als Schmieröladditive
Die Erfindung bezieht sich auf neue Mannich-Basen und auf ihre
Verwendung als Schmieröladditive· .
Aus vielerlei Gründen werden heute Kraftstoffe mit einem höheren
Schwefelgehalt verwendet, insbesondere in Schiffsmaschinen.
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Dieser hohe Schwefelgehalt führt in Gegenwart von Sauerstoff zur Bildung korrosiver Säuren des Schwefels, insbesondere von
Schwefelsäure. Um die Maschine vor Beschädigung durch die Schwefelsäuren zu bewahren, müssen diese mit einem basischen
Material neutralisiert werden. Dieses basische Material befindet sich gewöhnlich als Additiv in dem Ölf das zum
Schmieren der Maschine benutzt wird. Da Kraftstoffe mit höherem Schwefelgehalt verwendet werden, muss ein immer
grösseres Alkalitätsreservoir in dem Schmieröl enthalten sein, um die Säuren zu neutralisieren. Wenn aber gebräuchliche
Additive wie z.B. Calciumphenate verwendet werden, dann führt
eine Erhöhung der Additivmenge zu einer Zunahme der Aschebildung, was für die Maschine schädlich ist.
Ziel der Erfindung ist ein Schmieröladditiv, das bei der Neutralisierung der Schwefelsäuren wirksam ist. Ziel der
Erfindung ist ferner ein Schmieröladditiv, das auch als wirksames
Dispersant fungiert. Ziel der Erfindung ist weiterhin ein Additiv, das imstande ist, grosse Mengen dieser Säuren zu
neutralisieren, v/obei eine geringere Aschebildung zu verzeichnen ist, als bei den gebräuchlichen Additiven·
Erfindungsgemäss ist ein Verfahren zur Herstellung eines
Schmieröladditivs dadurch gekennzeichnet, dass Formaldehyd und ein Polyamin mit einem schwefelhaltigen Phenolgemisch kondensiert
werden, das besteht aus (1) 5 bis 40% eines sulfurierten
Alkylphenols und (2) 95 bis 60% eines Phenols, das mit einem 16 bis 128 Kohlenstoffatome enthaltenden Polyisobuten alkyliert
ist, oder einem Gemisch des mit Polyisobuten alkylierten Phenols und eines mit einem Propylentetramer alkylierten
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Phenols.
Vorzugsweise ist das erfindungsgemässe Verfahren dadurch gekennzeichnet,
dass 0,5 Ms 0,85 Mol Formaldehyd, mindestens 0,3 Mol eines Polyamins und 1,0 Mol eines schwefelhaltigen
Phenolgemisches kondensiert werden, wobei letzteres besteht aus (1) 5 bis 40% eines sulfurierten Alkylphenols und
(2) 95 bis 60% eines Phenols, das mit einem 16 bis 128 Kohlenstoff
atome enthaltenden Polyisobuten alkyliert ist, oder einem Gemisch des mit Polyisobuten alkylierten Phenols und
eines mit einem Propylentetramer alkylierten Phenols.
Das Erdalkalisalz des Kondensationsproduktes, das nach dem Verfahren gemäß einer der beiden obigen Ausführungsformen
erhalten worden ist, kann durch Neutralisation des Kondensationsproduktes mit einem Erdalkalioxid oder -hydroxid hergestellt
werden.
Die Erfindung bezieht sieh auf ein Schmieröladditiv, das von einem Mannich«Kondensationsprodukt oder dessen Erdalkalisalz
gebildet wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass die
Mannich-Base durch Kondensation von Formaldehyd und einem Polyamin mit einem schwefelhaltigen Phenolgemisch hergestellt
worden ist, wobei letzteres besteht aus (1)5 bis 40% eines
sulfurierten Alkylphenols und (2) 95 bis 60% eines Phenols, das mit einem 16 bis 128 Kohlenstoffatome enthaltenden Polyisobuten
alkyliert ist, oder einem Gemisch des mit Polyisobuten alkylierten Phenols und eines mit einem Propylentetramer
alkylierten Phenols.
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Die Erfindung bezieht sich ferner auf eine Schmierölzusammensetzung
oder ein Sehmierölkonzentrat, das ein Additiv gemäß der obigen Ausführungsform enthält,
Selbstverständlich handelt es sich bei den angegebenen Prozentzahlen
tun Gewichtsprozente.
Komponente 1 des schwefelhaltigen Phenolgemisches ist ein öllösliches
sulfuriertes Alkylphenol. Die Verwendung dieser Materialien in Schmierölen ist bekannt. Die Materialien enthalten
gewöhnlich 4-20 Gewichtsprozent Schwefel und üblicherweise 8-18 Gewichtsprozent Schwefel. Sie können hergestellt
werden durch Vereinigung eines Phenols, das durch mindestens eine Alkylgruppe mit etwa 8 bis 130 Kohlenstoffatomen substituiert
ist, mit Schwefel in Gegenwart von Calciumoxid. Diese sulfurierten Alkylphenole können meistens durch folgende
Formel beschrieben werden
worin R eine Alkylgruppe mit 8 bis 130 Kohlenstoffatomen, η eine ganze Zahl von 1 bis 8, meistens von 1 bis 2fund y eine
ganze Zahl von 1 bis 9 ist. Ein bevorzugtes sulfuriertes Alkylphenol enthält 8 bis 36 Kohlenstoffatome im Alkylteil
des Moleküls. Eine bequeme Methode zur Herstellung dieser sulfurierten Alkylphenole findet sich in U-S1 Patentschrift
3 741 896 beschrieben, auf die hier Bezug gs ^ramen wird.
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Die Ausgangskomponente, die durch. Alkylierung τοη Phenol mit
Propylentetramer hergestellt wird, ist dem Fachmann "bekannt.
Sie ist auch als Tetrapropenylphenol oder Dodecylphenol "bekannt.
Die Ausgangskomponente j die durch Alkylierung τοη Phenol mit
einem 16 Ms 128 Kohlenstoff atome enthaltenden Polyisobuten
hergestellt wird, kann nach bekannten Methoden "bequem aus handelsüblichen Materialien gewonnen werden. Geeignete Polyisobutene
sind Ton CheTron Chemical Company zu beziehen.
BeTorzugte Polyisobutene enthalten im Durchschnitt 32 bis
Kohlenstoffatome.
Das erfindungsgemässe Produkt kann hergestellt werden, indem
als Ausgangsmaterialien das sulfurierte Alkylphenol und entweder Polyi.sobutenylphenol oder ein Gemisch τοη Polyisobutenylphenol
mit Tetrapropenylphenol Terwendet werden, doch
das beTorzugte Produkt wird aus einem Gemisch Ton sulfuriertem
Alkylphenol, letrapropenylphenol und Polyisobutenylphenol
erhalten. Wenn ein derartiges Gemisch τοη Alkylphenolen Terwendet wird, kann ;jedes beliebige Verhältnis τοη Polyisobutenylphenol
zu Tetrapropenylphenol Torliegen. "Vorzugsweise
enthält das Gemisch 95 bis 30% mit Propylentetramer alkyliertes
Phenol und 5 bis 70% mit Polyisobuten alkyliertes Phenol.
Die prozentualen Mengen der Phenolkomponenten der Gruppen 1 und 2 in dem Phenolgemisch basieren auf den jeweiligen
PhenoläquiTalenten (berechnet aus der gemessenen Hydroxylzahl).
Die sur Herstellung der erfindungsgemässen Zusammensetzungen
■.' 9 0 9846/0'68S ''
verwendeten Polyamine sind die bekannten Äthylenamine, insbesondere
Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin,
Tetraäthylenpentamin und Pentaäthylenhexamin. Diese Verbindungen
werden gewöhnlich durch Reaktion eines Alkylenchlorids mit Ammoniak hergestellt. Diese Umsetzung liefert
ein ziemlich komplexes Gemisch von Alkylenaminen, darunter
einige zyklische Kondensationsprodukte. Diese Gemische fallen
ebenfalls in den Rahmen der Bezeichnung "Polyamin".
Ausserdem fallen Amine in den Rahmen der Bezeichnung "Polyamin", die hergestellt werden durch Reaktion von Acrylnitril mit
einem der oben beschriebenen Ä'thylenamine oder mit einem Amin der Formel H2N-(CHp)xNH2, worin χ 3-6 ist, der sich die
Reduktion des erhaltenen Zwischenprodukts anschließt. Das aus Äthylendiamin und Acrylnitril erhaltene Produkt ist
beispielsweise HgN-(CH2)5NH-(CH2)2NH-(CH2)^NH2. Das bevorzugte
Polyamin zur erfindungsgemässen Verwendung ist Diäthylentriamin.
Die erfindungsgemässen Mannich-Basen können nach den üblichen,
in der Fachliteratur beschriebenen Methoden hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Mannich-Basen hergestellt, indem
1 Mol des schwefelhaltigen Phenolgemisches mit 0,5-0,85 Mol
Formaldehyd und mindestens 0,3 Mol Polyamin umgesetzt wird. Die Reaktion wird bei einer Temperatur von 25-1400C, vorzugsweise
von 25-1300C, und in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels
wie z.B. Benzol oder Toluol durchgeführt, das aus dem
Reaktionsprodukt abgetrennt werden kann. Nach Belieben kann
"die Reaktion in einem mineralischen Schmieröl durchgeführt werden, und das Kondensationsprodukt wird als Schmierölkonzentrat
erhalten,
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Die Erdalkalisalze der erfindungsgemässen Mannich-Basen sind als Schmieröladditive besonders geeignet. Bevorzugte Erdalkalisalze
sind die des Calcium und Magnesium.
Die Erdalkalisalze der Mannich-Basen werden nach den üblichen Methoden hergestellt, beispielsweise durch Behandlung der
Mannich-Base mit einem Material, das Erdalkalikationen liefert, wie z.B. einem Oxid (Calciumoxid) oder Hydroxid (Calciumhydroxid)
oder Magnesiummethoxid, in Gegenwart eines Aktivators wie z.B. Wasser, Äthylenglycöl, Butylcellosolve, Propylenglycol,
1,3-Butylenglycol, Methylcarbitol, Diäthanolamin,
N-Methyldiäthanolamin, Dimethylformamid, N-Methylacetamid oder
Dirnethylacetamid. Bevorzugte Aktivatoren sind Wasser, Äthylenglycol
und Dirnethylacetamid. Am besten geeignet ist Äthylenglycol.
Die Reaktion wird bei 100-1750C durchgeführt. Nach
Beendigung der Umsetzung wird das Produkt bei höherer Temperatur, z.B. bei 175-2020C, und bei vermindertem Druck, z.B.
bei 20 mm Hg, dem Strippen unterzogen, um nichtumgesetzte, niedermolekulare Polyamine, wie z.B. Äthylendiamin und
Diäthylentriamin, sowie andere flüchtige Komponenten zu entfernen.
Die erfindungsgemässen Mannich-Basen und ihre Erdalkalisalze
bilden eine Basenquelle von hohem Alkalitätswert für Schmierölformulierung
en. Die Erdalkalisalze liefern einen besonders hohen Alkalitätswert bei geringerem Aschegehalt, als er in
den gebräuchlichen Dispersants und Säureneutralisationsmitteln vorliegt, die in Schmieröladditiven und besonders in Schmierölen
für Schiffsmaschinenzylinder verwendet werden.
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Die Ermittlung des Alkalitätswerts ist eine Methode zur Bestimmung des .Überalkalisierungsgrads des Phenatteils der
Mannich-Base. Der Alkalitätswert ist auch ein Maß für die säureneutralisierenden Eigenschaften der Verbindung. Die
Methode zur Bestimmung des Alkalitätswerts einer Zusammensetzung ist in ASTM D-2896 dargelegt. Kurz gesagt handelt es
sich bei dem Alkalitätswert um die Gesamtbasenzahl, angegeben als Milligramm Kaliumhydroxid pro Gramm der Probe. Ermittelt
wird die Menge Perchlorsäure, ausgedrückt als Milligrammäquivalentzahl Kaliumhydroxid, die erforderlich ist, um alle
basischen Bestandteile zu neutralisieren, die in einem Gramm der Probe anwesend sind. Wenn beispielsweise eine Zusammensetzung
die gleiche Säureneutralisationsfähigkeit pro Gramm besitzt wie 10 mg Kaliumhydroxid, so erhält die Zusammensetzung
den Alkalitätswert 10. Die untere Grenze des Alkalitätswerts ist 0 bei einem neutralen Phenat.. Werte von 200-260 sind
besonders erwünscht für die Verwendung in Schmiermitteln, die den Zersetzungsprodukten schwefelhaltiger Dieselkraftstoffe
ausgesetzt sind. Ausserdem wird der hohe Alkalitätswert bei
den erfindungsgemässen Produkten in Verbindung mit einer
geringeren Aschemenge erreicht, als sie bei Verwendung der gebräuchlichen Metallphenate als Additive' anfallen würde.
Die Schmierölzusammensetzungen werden hergestellt, indem nach den üblichen Verfahren die geeignete Menge der Mannich-Base
oder ihres Erdalkalisalzes mit einem Schmieröl vermischt wird. Die Wahl des jeweiligen Ausgangsschmieröls hängt
von dem Verwendungszweck des Schmiermittels und der Anwesenheit
anderer Additive ab. Im allgemeinen liegt die Menge der
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Mannich-Base oder ihres Erdalkalisalzes bei 0,1 bis 40 Gewichtsprozent
und "vorzugsweise bei 3 bis 35 Gewichtsprozent.
Als Schmieröle können erfindungsgemäss eine grosse Vielzahl von Kohlenwasserstoffölen verwendet werden, z.B. Öle auf
Naphthenbasis, Paraffinbasis und auf gemischter Basis. Die Schmieröle können einzeln oder in Kombination zur Anwendung
gebracht werden, und ihre Viskosität liegt im allgemeinen im Bereich von 50 bis 5000 SUS und gewöhnlich von 100 bis 1500
SUS bei 380C.
In vielen Pällen kann es vorteilhaft sein, Konzentrate der
Mannich-Base oder ihres Erdalkalisalzes in einem flüssigen Verdünnungsmittel herzustellen. Diese Konzentrate liefern
eine bequeme Methode zur Handhabung und zum Transport der erfindungsgemässen Additive, bevor sie verdünnt und zum Einsatz
gebracht werden. Die Konzentration der Mannich-Base oder ihres Erdalkalisalzes in den Konzentraten kann bei 40
bis 85 Gewichtsprozent liegen, vorzugsweise wird sie aber zwischen etwa 50 und 70 Gewichtsprozent gehalten.
Nach Belieben können weitere Additive in den erfindungsgemässen
Schmierölzusammensetzungen enthalten sein. Zu diesen Additiven gehören Antioxidantien oder Oxidationsinhibitoren, Dispersants,
Rostinhibitoren, Korrosionsschutzmittel usw. Von besonderem Interesse sind hochbasische Sulfonate. Andere Schmieröladditive, die eingesetzt werden können, sind Schaumdämpfungsmittel,
Stabilisatoren, Rostumwandler, Haftvermittler, Vibrationsschutzmittel,
Tropfpunktverbesserer, Quietschschutzmittel,
Höchdruckzusätze, Geruchsverbesserer und andere.
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Beispiel A — Typische Herstellung eines sulfurierten Alkylphenols
In ein Reaktionsgefäss wurden 18100 Teile eines mit Propylentetramer
alkylierten Phenols, 750 Teile Calciumoxid und 4620 Teile Schwefel eingebracht, während die Temperatur des
Gemisches bei 1040C gehalten wurde. Die Temperatur wurde dann
auf 130-1360C erhöht, und es wurden 580 Teile Äthylenglycol
eingetragen. Es trat Entwicklung von Schwefelwasserstoff ein, und es wurde ein langsamer Stickstoffstrom über dem Reaktionsgefäss
aufrechterhalten. Die Temperatur wurde langsam auf 169-171 C gesteigert und diese Temperatur 6 Stunden lang beibehalten.
Das Gemisch wurde dann abgekülilt und das Reaktionsprodukt isoliert»
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung einzelner Äusführungsformen
der Erfindung, sind aber nicht als Einschränkung ihres Rahmens zu verstehen.
a) Ein 2 1-Kolben wurde mit Phenol (235 g, 2,5 Mol) beschickt,
mit Stickstoff durchspült, und auf 450C erwärmt. Bortrifluorid (45 g) wurde langsam zugesetzt. Dann wurden
weitere 170 g Phenol eingetragen, und das Gemisch wurde 15 Minuten bei 45-460C gerührt.
b) Zu 259 g des obigen Gemisches wurden 440 g (1 Mol) Polyisobuten (mit durchschnittlich 32 Kohlenstoffatomen pro
Molekül und einem Molekulargewicht im Zahlenmittel von 440) innerhalb von 15 Minuten zugesetzt. Die Temperatur des
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- ΊΝ. -
ο 23-17315
Reaktionsgemisches stieg auf.72 C, vnirde dann auf 95 C erhöht,
und diese Temperatur wurde 3 Stunden beibehalten. Das Gemisch wurde auf 500C abgekühlt und einmal mit 250 ml Hexangemisch
und 200 ml Wasser, dann zweimal mit Wasser gewaschen, worauf es mit 100 ml einer 5%igen wässrigen Natriumbicarbonatlösung
gerührt wurde. Das Gemisch wurde nochmals mit Wasser gewaschen und dann über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Gemisch
wurde durch Glaswolle filtriert und bei 0,8 mm Hg bis 1890O
gestrippt, wobei 308 g Reaktionsprodukt mit einem Äquivalent- '
gewicht von 529 erhalten wurden.
c) Ein 3 1-Kolben, der 250 g Öl als Verdünnungsmittel,
527 g (1,82 Iquiv.) mit Propylentetramer alkyliertes Phenol,
308 g (0,58 Äquiv.) mit Polyisobuten alkyliertes Phenol (hergestellt
in 1(b) oben} und 255 g (0,6 Äquiv.) sulfuriertes
Alkylphenol (hergestellt wie in Beispiel A) enthielt, wurde auf 70°C erhitzt, und es wurden 155 g (1,5 Mol) Diäthylentriamin
zugesetzt. Nachdem 10 Minuten-gerührt worden war, wurden 17 g 95%iger Paraformaldehyd (2,25 Mol Formaldehyd)
zugegeben* Das Gemisch wurde 2 Stunden auf 125-132°C erhitzt
und dann auf 1000O abgekühlt, worauf 93 g (1,5 Mol) Äthylenglycol
zugesetzt wurden. Nachdem 10 Minuten gerührt worden war, wurden 111 g (1,5 Mol) Calciumhydroxid zugesetzt. Das
Gemisch wurde 2 Stunden auf 175-1800C erhitzt und dann bei
20 mm Hg bis 2020C gestrippt. 75 g Öl wurden als Verdünnungsmittel
zugegeben, und das Gemisch wurde bei 1500C durch
Diatomeenerde filtriert. Das Reaktionsprodukt hatte einen Alkalitätswert von 229, enthielt 3,06% N und 4,0% Ca, und die
Viskosität betrug 5702 SÜS (Saybolt Universal Seconds) bei
990C. .
9098Λ6/0655
- TS. -
a) Bin 2 1-Kolben wurde mit 191 g eines BF,-Phenol-Komplexes
beschickt, der wie in Beispiel 1 hergestellt worden war und 10% BP_ und 172 (1,83 Mol) Phenol enthielt. Der
Kolben wurde unter Stickstoff auf 500O erwärmt, und es wurden
695 g (0,73 Mol) Polybuten (mit durchschnittlich 24 Kohlenstoffatomen pro Molekül und einem Molekulargewicht im Zahlenmittel
von 950) innerhalb von 1,25 Stunden tropfenweise zugesetzt. Das Gemisch wurde auf 900O erwärmt und dann 3
Stunden bei 83-85°C gehalten. Nachdem es über Nacht gestanden hatte, wurde das Gemisch auf 600C erwärmt, und es wurden
300 ml Hexangemisch und 200 ml warmes Wasser zugegeben. Die Hexanphase wurde abgetrennt und zweimal mit Wasser gewaschen.
Das Produkt wurde dann bei 500C mit einer wässrigen Bicarbonatlösung
aufgeschlämmt, nochmals mit Wasser gewaschen und über
Magnesiumsulfat getrocknet. Das Produkt wurde durch Glaswolle filtriert und dann bei 0,8 mm Hg bis 1840C gestrippt, wobei
550 g Reaktionsprodukt mit einem A'quivalentgewicht von 748 erhalten wurden.
b) In einen 3 1-Kolben, der 250 g Öl als Verdünnungsmittel,
540 g (1,8 Äc[uiv.) mit Propylentetramer alkyliertes
Phenol, 225 g (0,6 Äquiv.) sulfuriertes Alkyphenol (hergestellt wie in Beispiel A), 450 g (0,6 A'quiv.) mit Polyisobuten
alkyliertes Phenol (hergesteilt wie in 2(a) oben} und 156 g
(1,5 Mol) Diäthylentriamin enthielt, wurden bei 700C 71 g
(2*,25 Mol) 95%iger Paraformaldehyd eingebracht. Das Gemisch
wurde 1 Stunde auf 130°C erhitzt, mit 80 g Öl als Verdünnungsmittel
versetzt und dann durch Diatomeenerde filtriert, worauf das Produkt bei 0,1 bis 0,2 mm Hg bis 2000C gestrippt wurde.
90 9846/06 5S
Das Reaktionsprodukt hatte einen Alkalitätswert von 225,
enthielt 3,11% Stickstoff und 3,11% Calcium, und die Viskosität betrug 9919 SUS bei 990O.
Die erfindungsgemässen Verbindungen wurden in Schmierölzusammensetzungen dem bekannten Caterpillar-Test 1-G unterzogen. Bei
diesem Test wird eine Einzylinder-Dieselmaschine mit 13 cm
Bohrung und 16,5 cm Hub unter folgenden Bedingungen in Betrieb
genommen: Einstellung 0BTDC 8; mittlerer indizierter Druck
9,9 kg/cm ; Bremsleistung 42; ' pro Minute 6172 EiIojoule;
Tourenzahl.1800 U/min; iuftladung 135 cm Hg absolut; Lufttemperatur
innen 1240C; Wassertemperatur aussen 880C; Schwefel
in Kraftstoff 0,4 Gewichtsprozent. Nach jeweils 12 Stunden
Betriebsdauer wurde genügend Öl aus dem Kurbelgehäuse abgezogen, um 0,95 1 (1 quart) Öl nachfüllen zu können. Bei der Prüfung
der erfindungsgemässen Ölzusammensetzungen wurde der Test 1-G 60 Stunden durchgeführt. Nach Ablauf dieser Zeit wurde die
Maschine auseinandergebaut und auf Sauberkeit geprüft. Die
Ringstege werden nach einer Skala -von 0 bis 800 bewertet, wobei 0 sauber bedeutet und 800 schwarze Abscheidungen anzeigt. Die
Ringnute werden nach einer Skala von 0 bis 100% Nutfüllung
bewertet, wobei 0 sauber bedeutet. Der Boden des Kolbens wird nach einer Skala von 0 bis 10 bewertet, wobei 0 verschmutzt
und 10 sauber bedeutet.
Dae bei diesen Tests verwendete Ausgangsschmieröl ist ein Midcontinent-Material
SAE 30, das eine ausreichende Menge des zu testenden Additivs enthält, um einen Alkalitätswert von 10 zu
erreichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle I wiedergegeben.
909846/0655
«ο
TABELLE I
Oatei-pillar-Test 1-G
Produkt von
Beispiel Iltite, Ringstege Boden
1 48,8-19,8-1,0-0,5 745-150-45 9,2
2 71-22,6-1,9-1,0 765-305-115 8,0
Für: Chevron Research Company
San Francisco, Ca., V.St.A,
Dr.H.J.Wolff Rechtsanwalt
909846/065S
Claims (8)
- BEiL, WOLFF & BEILRECHTSANWÄLTE 2 S0 AprilADELONSTRASSS 58FRANKFURTAM MAIN 80 - t* -PatentansprücheI.y Verfahren zur Herstellung einer Mannich-Base und deren Erdalkalimetallsalze/ dadurch gekennzeichnet, daß man Formaldehyd und ein Polyamin mit einem schwefelhaltigen Phenolgemisch, bestehend aus (1) 5 bis 4o% eines sulfurierten Alkylphenols und (2) 95 bis 6o% eines Phenols, das mit einem 16 bis 128 Kohlenstoffatome enthaltenden Polyisobuten alkyliert ist, oder einem Gemisch des mit Polyisobuten alkylierfen Phenols -und eines mit"d.nem Propylentetramer alkylierten Phenols kondensiert und gegebenenfalls.das dabei entstehende Produkt mit einem Erdalkalimetalloxid oder- hydroxid unter Bildung des Erdalkalimetallsalzes neutralisiert.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man o,5 bis o,85 Mol Formaldehyd, mindestens o,3 Mol des Polyamins und 1,o Mol·des schwefelhaltigen Phenolgemisches verwendet.
- 3. Mannich-Base und deren Erdalkalimetallsalze, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2. ■
- 4. Calcium- oder Magnesiumsalz der Ilannich-Base nach Anspruch 3, worin das Polyisobuten 32 bis 1oo Kohlenstoffatome enthält.
- 5. Mannich-Base nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (2) aus 95 bis 3o% des mit Propylentetramer alkylierten Phenols und aus 5 bis 7o% des mit einem etwa 16 bis 128 Kohlenstoffatome enthältenden Polyisobuten alkylierten Phenols besteht.909846/0655
- 6. Verwendung der Mannich-Base oder deren Salze nach einem der Ansprüche 3 bis 5 als Schmieröladditiv.
- 7. Schmierölgemisch aus einem Öl von Schmierviskosität, dadurch gekennzeichnet, daß es o,1 bis 4o Gewichtsprozent eines Schmieröladditivs gemäss einem der Ansprüche 3-5 enthält.
- 8. Schmierölkonzentrat, dadurch gekennzeichnet, daß es 15-6o Gewichtsprozent eines Öls von Schmierviskosität und 85 bis 4o Gewichtsprozent eines Schmieröladditivs gemäss einem der Ansprüche 3-5 enthält.909846/0655
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8128 | New person/name/address of the agent |
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