DE3002878A1

DE3002878A1 - Kosmetisches mittel zur behandlung der haare und der haut

Info

Publication number: DE3002878A1
Application number: DE19803002878
Authority: DE
Inventors: Claude Bouillon; Jean Maignan
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1979-01-29
Filing date: 1980-01-28
Publication date: 1980-08-07
Also published as: GB2040683B; IT1129981B; GB2040683A; US4331656A; BE881370A; CA1138336A; NL8000521A; FR2447189B1; JPS55102509A; IT8019516A0; CH642253A5; FR2447189A1

Description

PATEN TAN WALTE J. REITSTÖTTER PROP. DR. DR. DIPL. ING.

W. BUNTE (1ΘΒ8-1θ7β) DR. INO.

W. KINZEBACH DR. PHIU DIPU CHBM.

K. P. HÖLLER

DR. RBR. NAT. DIPU CHBM.

-3- TBUEFONl (Οθβ) 37 68 TBLBXl Β21020Θ IBAR D

BAUERBTRASSB 22, BOOO MÜNCHEN 40

München, 28. Januar 1980 M/21 006

L¹OREAL 14, Rue Royale

75008 Paris Frankreich

Kosmetisches Mittel zur Behandlung der Haare und der Haut

030032/0726

M/21 006

-40 -

Die Erfindung betrifft ein neues kosmetisches Mittel zur Behandlung des Haars oder der Haut, welche ein fettiges Aussehen aufweisen.

Zahlreiche kosmetische Mittel zur wirksamen Bekämpfung des
fettigen Zustands der Haare und der Haut wurden bereits vorgeschlagen, wobei diese Verbindungen insbesondere aminierte Thio äther, beispielsweise S-substituierte Derivate des Cysteins
oder des Cysteamins, enthalten.

überraschend wurde anmeldungsgemäß festgestellt, daß auch eine andere Klasse von Thioäthern ebenfalls als wirksame Produkte
zur Behandlung des fettigen Zustands der Kopfhaut und der Haut eingesetzt werden kann. Diese andere Klasse von Thioäthern besteht aus Alkylendithioäthern und deren Oxidationsprodukten.

Anmeldungsgemäß durchgeführte Versuche haben ergeben, daß die auf der Grundlage dieser Alkylendithioäther formulierten kosmetischen Mittel Eigenschaften aufweisen, welche den Eigenschaften von kosmetischen Mitteln auf der Grundlage anderer, bekannter Schwefelverbindungen, überlegen sind.

Gegenstand der Erfindunq ist somit als neues industrielles
Produkt ein kosmetisches Mittel, enthaltend als aktive Verbindung mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I:

(CH₂)_n

(D

S -(0),

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worin:

η eine ganze Zahl von 1 bis 10 einschließlich bedeutet,

ρ für 0, 1 oder 2 steht,

und worin R. einen Rest darstellt, der ausgewählt ist unter

(i) -CH - CO₉H

CH₂- CO₂H

.R_? wobei R₉ den Rest -ΝΓ. " oder -CO₉H darstellt,

wobei R, und R. jeweils für ein Wasserstoffatom, einen 2-Hydroxyäthylrest, 2-Hydroxypropylrest oder 2,3-Dihydroxypropylrest stehen,

(iii) -(CH₂-CHR₅-)—OH worin R₅ ein Wasserstoffatom, einen Methylrest oder Hydroxymethylrest darstellt,

(iv) -CH₉-CH₉-N

worin R₃ und R. dieselben Bedeutungen wie zuvor besitzen

^R4

(v) -(CH₂) -CH-NH-A CO₂H worin q für 1 oder 2 steht,

wobei A für ein Wasserstoff

oder ungesättigten Acylrest mit 2 bis 18 Kohlenstoff-

j wobei A für ein Wasserstoffatom oder einen gesättigten

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-12.-

atomen, einen Succinoylrest, Nicotinoylrest oder Thenoylrest steht,

ausgenommen die Verbindungen, in denen:

p=0 und n=2 bis 4, wenn Ra entweder den Rest (iv) oder den

Rest (v) darstellt.

Wenn in der obigen Formel I der Rest R,. eine Aminfunktion

aufweist, können die aktiven Verbindungen in Form von

Salzen vorliegen, die mit einer Mineralsäure (anorganischen Säure) oder organischen Säure, beispielsweise Chlorwasserstoffsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Kampfersulfonsäure, und dergleichen, erhalten wurde.

Wenn der Rest R₁ mindestens eine freie Carbonsäurefunktion aufweist, können die aktiven Verbindungen auch in Form von Mono- oder Disalzen vorliegen, welche mit einer Mineralbase (anorganischen Base), beispielsweise mit einem Alkali- oder Erdalkal!hydroxid (Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, und dergleichen), oder mit einem organischen Amin, beispielsweise Triäthanolamin, erhalten wurde.

Von den aktiven Verbindungen, die im erfindungsgemäßen Mittel zur Behandlung des fettigen Aussehens des Haars und der Haut einaesetzt werden können, kann man insbesondere die nachfolgenden Verbindungen nennen:

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BAD ORIGINAL

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Verbindungen Nr.

1) 2,2^|1-Methylendithiodiäthylamin-dihydrochlorid,

2) «,^'-Methylendithio-dibernsteinsäure,

3) 2,2'-Äthylendithiodiäthanol,

4) 2,2'-Äthylendisulfinyldiäthanol,

5) 2,2'-Äthylendisulfonyldiäthanol,

6) 3,3'-Äthylendithio-bis-(1,2-propandiol),

7) 3,3'-Äthylendisulfinyl-bis-(1,2-propandiol),

8) 3,3*-Äthylendisulfonyl-bis-(1,2-propandiol),

9) 2,2'-Methylendithiodibenzoesäure,

10) 2,2'-Methylendithiodianilin,

11) 2,2'-Äthylendithiodianilin,

12) 2,2'-Äthylendithiodibenzoesäure,

13) 2,2'-ÄthylendisulfinyldibenzoesKure,

14) 2,2'-ÄthyTendisulfinyldianilin,

15) 2,2'-(1,3-Propandiyldithio)diäthanol ,

16) 2,2'-(1 ,3-Propandiyldisulfinyl)diäthanol ,

17) 2,2'-(1,3-Propandiyldisulfonyl )diäthanol,

18) 3,3'-(1,3-Propandiyldithio)-bis-(1,2-propandiol),

19) 3,3'--(1,3,Propand1yTd1su1f1nyl)-b1s-(1 ,2-propandiol),

20) 3,3'-(1 ,3-Propandiyldisulfonyl)-bis-(1 ,2-propandiol),

21) 2,2^l-(1,3-Propandiyldisulfinyl)diäthylamin-dihydrochlorid,

22) 2,2'-(I ,S-PropandiyldisulfonyD'diäthylamin-dihydrochlorid,

23) 2,2^I-(1,3-Propandiyldithio)dianilin,

24) 2,2'-(1,3-Propandiyldithio)dibenzoesäure,

25) 2,2'-(1 ,4-Butandiyldithio)dibenzoesäure,

26) 2,2^I-(1,4-Butandiyldithio)diäthanol,

27) 2.2¹-(1,4-Butandiyldithio)-bis-(1,2-propandiol), j 28) 2,2'-(1,4-Butandiyldisulfinyl)diäthanol ,

j 29) ^^'-(i^-ButandiyldisulfonyDdiäthanol ,

Ί 30) 3,3'-(1,4-ButandiyldisulfinyD-bis-(1 ,2-propandiol),

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31) 3,3'-(1,4-Butandiyldisulfonyl)-bis-(1,2-propandiol),

32) 3,3'-(1,5-Pentandiyldithio)-bis-(1,2-propandiol),

33) 2,2'-(1,5-Pentandiyldithio)diethyl amin-dihydrochlorid,

34) 2,2'-(1,5-Pentandiyldithio)dianilin,

35) 2,2'-(1,5-Pentandiyldithiο)dibenzoesäure,

36) 2,2^J-(1,6-Hexandiyldithio)diäthanol ,

37) 2,2'-(1,6-Hexandiyldisulfinyl)diäthanol ,

38) 3,3'-(1,6-Hexand1yldisulfinyl)-bis-(1,2-propandiol),

39) 3,3'-(1,6-Hexandiyldisulfonyl)-bis-(1,2-propandiol),

40) 3,3'-(1 ,.6-Hexandiyldithio)-bis-(1,2-propandiol),

41) 2,2'-(1,6-Hexandiyldithio)dianilin,

42) 2,2^I-(1,6-Hexandiyldisulfinyl)dianilin,

43) 2,2'-(1,6-Hexandiyldithiο)dibenzoesäure,

44) 2,2'-(1,6-Hexandiyldisulfinyl)dibenzoesäure,

45) 2,2'-(1,6-Hexandiyldisulfonyl)diäthanol ,

46) 2,2'-(1,6-Hexandiyldithio)diäthylamin-dihydrochlorid,

47) 3,3'-(1,6-Hexandiyldithio)dialanin,

48) 3,3'-(1,6-Hexandiyldithio)-bis-(2-acetamidopropionsäure),

49) i.e-Hexandiyldithio-tf.tf'-dibernsteinsäure,

50) 2,2'-(1,7-Heptandiyldithio)diäthylamin-dihydrochlorid,

51) 2,2'-(1,7-Heptandiyldithio)dianilin,

52) 3,3'-(1,7-Heptandiyldithio)-bis-(2-acetamidopropionsäure),

53) 3,3'-(1,7-Heptandiyldithio)-bis-(1,2-propandiol),

54) 3,3'-(1,8-Octandiy1disulfinyl)-bis-(1,2-propandiol),

55) 2,2'-(1,8-Octandiyldithio)diethanol ,

56) 2,2'-(1,e-OctandiyldithioJdiäthylamin-dihydrochlorid,

57) Tetrakis-Ν,Ν,Ν¹,N¹-(2-Hydroxyäthyl)-3,10-dithiadodecandiamin 5R) bis-/N,N'-(2,3-Dihydroxypropyl )J-3,10-dithiadodecandiamin ,

59) bis-/N,N'-(2,3-Dihydroxypropyl)./-3,8-dithiadecandiamin,

60) bis-/>l,N^l-(2-Hydroxypropyl)7-3,10-di thiadodecandiamin,

61) 2,2'-(1,8-0ctandiyldithio)dibenzoesäure,

62) 2,2'-(1,8-0ctandiyldithio)dianilin,

63) 2,2'-(1,9-Nonandiyldithio)diäthanol,

64) 3,3'-(1,9-Nonandiyldithio)-bis-(1,2-propandiol),

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65) 2,2^l-(r,9-Nonand1y1d1thio)d1äthylamin-dihydroch1orid,

66) 2,2'-(1»10-Decandiyldithio)diäthanol ,

67) S.a'-d.iO-Decandiyidi.thioJ-bis-d ,2-propandiol),

68) 2,2 * - (1 JO-DecandiyldisulfinyDdia'thanol ,

69) 2,2^I-(1.10-Decandiyldisulfonyl)diäthanol,

70) 3,3'-(I,10-Decandiyldisulfonyl)-bis-(1,2-propandiol),

71) 3,3'-(1,10-Decandiyldisulfinyl)-bis-(1,2-propandiol),

. 72) 2,2'-(I,lO-DecandiyldithioJdiäthylamini-dihydrochlorid),

73) 2_f2^l-(1,10-Decandiyldisulfinyl)diäthylamin(-dihydrochlorid

74) 2,2'-(I ,lO-DecandiyldisulfonyDdia'thylamini-dihydrochlorid

75) 2,2'-(1,10-Decandiyldithio)dianilin,

76) bis-^,N^l-(2,3-Dihydroxypropyl)_-7-3,14-dithiahexadecandiamir

77) 2,2^I-(1,10-Decandiyldithio)dibenzoesäure_i

78) 1 ,lO-Decandiyldithio-^oC-dibernsteinsäure,

79) 3,3'-(1,10-Decandiyldithio)-bis-(2-acetamidopropionsSure),

80) 4,4'-(.1,6-HexandiyTdithio)-bis-(2-acetamidobuttersäure),

81) 4,4*-(1,10-Decandiyldithio)-bis-(2-acetamidobuttersäure),

82) 4,4'-(1,6-Hexandiyldithio)-bis-(2-aminobuttersäure),

83) 4,4'-(1,6-Hexandiy1disulfiny1)-bis-(2-aminobuttersa'ure),

84) / 3,3'-(1,iO-Decandiyldithio)dialanin,

85) 4,4'-Methylendithio-bis-(2-aminobuttersäure),

86) 3,3'-Methylendithio-bis-(2-hexadecamidopropionsä*ure),

87) 4_>4^l-Methy1endithio-bis-(2-acetamidobuttersäure),

88) 2,2'-(1,lO-DecandiyldithioJdiäthylammonium-dimalat,

89) 2,2'-(I,6-Hexandiy1dithio)diäthylammonium-dimalat,

90) 3,3^l-Methy1endithio-bis-(2-succinamidopropionsa"ure),

91) 3,3'-Methylendithio-bis-(2-hexamidopropionsäure),

92) 4,4^l-Methylendithio-bis-(2-hexamidobuttersa"ure),

93) 4,4^l-Methylendithio-bis-(2-succinamidobuttersa"ure), P4) 2,2'-(1,6-Hexandiy1d1thio)diSthylammonium-tartrat,

95) 2,2'-(I,lO-DecandiyldithioJdia'thylammonium-tartrat,

96) 3,3'-Methylendithio-bis-(2-propionamidopropionsa'ure),

97) 3,3'-Methylendithio-bis-(2-tetradecanamidopropionsäure),

98) 3,3' -Methylendith1o-bis-(2-amido( 10)undecenpropionsa'ure),

99) 4,4'-Methylendithio-bis-(2-hexadecanamidobuttersSure),

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100) 4,4'-Methylendithio-bis-(2-propionamidobuttersäure) und/oder

101) 3,3'-Methyl endithio-bis-(2-acetamidoprop ion säure).

Das erfindungsgemäße Mittel enthält mindestens eine aktive Verbindung der obigen allgemeinen Formel I oder mindestens eines seiner Salze, in Suspension oder in Lösung in Wasser, einem Alkohol (beispielsweise Äthanol oder Isopropanol), in wäßrigalkoholischer Lösung, in einem öl, einer Emulsion oder in einem Gel.

Die Konzentration an erfindungsgemäßer Verbindung liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 20 %_t vorzugsweise zwischen 1 und 10 SIS.

Die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel können die aktiven Verbindungen der allgemeinen Formel I entweder alleine oder in Mischung miteinander oder auch in Mischung mit anderen Verbindunnen enthalten, welche zur Bekämpfung des fettigen und unästhetischen Aussehens des Haars bereits bekannt sind.

Die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel können auch Bestandteile, wie Durchdringungsmittel , Parfüms oder Konservierungsmittel enthalten, welche auf dem Gebiet der Kosmetik allgemein eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch in Form von Trockenshampoos in Pulverform oder in Form eines Aerosols vorliegen und frei von oberflächenaktiven Mitteln sein, wobei sie dann zur Anwendung auf das trockene Haar bestimmt sind. Beim Anwendungsverfahren wartet man nach dem Aufbringen eine gewisse Zeit und bürstet dann einfach das Haar aus.

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Die erfindungsgemäßen Mittel können auch in Form von Wasserweliacken oder -lotionen vorliegen, welche mindestens eine aktive Verbindung in einem geeigneten kosmetischen Träger in Gegenwart mindestens eines üblichen, kosmetischen Harzes enthalten.

Von den brauchbaren kosmetischen Harzen kann man insbesondere die folgenden nennen: Polyvinylpyrrolidon, Copolymerisate von Polyvinylpyrrolidon und Vinylacetat, Copolymerisate aus Vinylacetat und einer ungesättigten Carbonsäure, beispielsweise !Crotonsäure, Copolymerisate, herrührend von der Polymerisation von Vinylacetat, Krotonsäure und einem Acryl- oder Methacrylester, Copolymerisate, herrührend von der Copolymerisation von Vinylacetat und einem Alkylvinyläther, sowie Copolymerisate, herrührend von der Copolymerisation von Vinylacetat, Krotonsäure und einem Vinylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette oder einem Allyl- oder Methallyl ester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette, und dergleichen.

Die in den Mitteln in Form von Wasserwellacken oder -lotionen enthaltenen kosmetischen Harze können auch als gefärbte Polymerisate vorliegen, d.h. als Polymerisate, welche in ihrer makromolekularen Kette Farbstoffmoleküle aufweisen, welche dem Haar eine bestimmte Färbung oder Tönung verleihen.

Die Mittel können auch Direktfarbstoffe enthalten, welche eine Färbung oder eine Tönung des Haars bewirken sollen. Sie können auch übliche, in kosmetischen Mitteln verwendete Bestandteile aufweisen, die das Haar in einem bestimmten Zustand fixieren sollen, beispielsweise Durchdringungsmittel , kationische Verbindungen, Konservierungsmittel, Vitamine, Proteine, mehr oder weniger hydrolysierte Peptide, Derivate der Stärke oder der Cellulose, oberflächenaktive Mittel, Farbstoffe, Parfüms, und dergleichen.

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Die zur Herstellung der genannten Arten von Mitteln brauchbaren kosmetischen Träger können aus klassischen Mischungen bestehen, die zur Herstellung von Wasserwellacken und -lotioner oder auch von Frisiermitteln, eingesetzt werden.

Die kosmetischen Mittel können als alkoholische oder wä'ßrigalkoholische Lösung der aktiven Verbindung und des Harzes vorliegen und stellen so eine Wasserwellotion dar.

Die alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösung der aktiven Verbindung kann auch mit einer geeigneten Menge eines unter Druck verflüssigten Treibgases vermischt sein und in einen Aerosolbehälter konditioniert sein. In diesem Falle liegt ein Haarlack vor.

Bei diesen Arten von Mitteln in Form von Wasserwellotionen oder -lacken, liegt die Konzentration an aktiver Verbindung im allgemeinen zwischen 0,1 und 10 %, vorzugsweise jedoch zwischen 1 und 3 %, während die Konzentration an Harz zwischen 0,1 und 10 Gew.-% liegt.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch in Form von Behand-1unqsshampoos vorliegen, welche ein flüssiges, klares, opakes oder perlmuttisierendes Aussehen haben, oder welche das Aussehen einer Creme oder eines Gels haben. Sie erlauben eine wirksame Bekämpfung des fettigen und unästhetischen Aussehens des Haars.

Die Mittel in Form von Shampoos sind im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich mindestens ein anionisches, kationisches, nicht-ionisches oder amphoteres Detergens mit mindestens einer aktiven Verbindung der allgemeinen Formel I enthalten.

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BAD ORIGINAL

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Von den anionischen Detergenzien kann man insbesondere nennen: Alkylsulfate, Alkyläthersulfate, Al kyl polyäthersulfate , Alkylsulfonate (wobei die Alkylgruppen 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen), sulfatierte Monoglyceride, sulfonierte Monoglyceride, sulfatierte Alkanolamide, sulfonierte Alkanolamides Fettsäureseifen , Fettalkoholmonosulfosuccinate , Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Isäthionsäure, Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Methyltaurin, Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Sarcosin, Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Proteinhydrolysaten.

Von den kationischen Detergenzien kann man insbesondere nennen quaternä're Ammoniumverbindungen mit langer Kette, Ester von Fettsäuren und Aminoalkoholen, Polyätheramine, Aminoxide.

Von den nicht-ionischen Detergenzien kann man insbesondere nennen: Polyolester und Zuckerester, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit Fettsäuren, Fettalkoholen, mit Alkylphenolen mit langer Kette, mit Mercaptanen mit langer Kette, mit Amiden mit langer Kette, Polyether von polyhydroxy! ierten Fettal kohol en .

Von den amphoteren Detergenzien kann man insbesondere die Derivate des Asparagins, die Kondensationsprodukte der Monochloressigsäure mit Imidazo!inen, Alkylamino-propionate oder Betainderivate, nennen.

Die Mittel in Form von Shampoos enthalten im allgemeinen 0,1 bis 15 %, vorzugsweise X bis 10 %, an aktiver Verbindung. Sie enthalten ebenfalls beispielsweise 4 bis 20 %, vorzugsweise 5 bis 10 Rew.-% eines Detergens, in Lösung in wäßrigem Milieu.

Die wie zuvor definierten Shampoos können darüber hinaus Übliche kosmetische Bestandteile enthalten, beispielsweise Parfüms und Farbstoffe. Sie können auch Verdickungsmittel ent-

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^>; BAD ORIGINAL

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halten, beispielsweise Fettsäurealkanolamide, kationische Polymerisate, beispielsweise Copolymerisate aus quaternisiertem Vinylpyrrolidon, kationische Cellulosepolymerisate, und dergleichen, Cellulosederivate, beispielsweise Carboxymethylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Polyolester mit langer Kette, natürliche Gummis, und dergleichen, so daß sie in Form einer Creme oder eines Reis vorliegen.

Die Shampoos können auch in Form von Pulvern vorliegen, welche auf benetztes Haar aufgebracht werden oder welche in einem bestimmten Volumen Wasser vor dem Waschen des Haars aufgelöst werden sollen.

Diese Mittel in Form von Shampoos können auch Farbstoffe enthalten, welche zur Färbung des Haars dienen.

Im allgemeinen erhält man befriedigende Ergebnisse durch eine halbwöchentliche Anwendung des Shampoos, wodurch man das fetti ge Aussehen des Haars verringern und in manchen Fällen unterdrücken kann, während gleichzeitig eine normale Pflege des Haars sichergestellt ist.

Erfindungsgemäß wurde auch festgestellt, daß die wie zuvor definierten aktiven Verbindungen in Verbindung mit einem geeigneten kosmetischen Träger auf die Haut zur Anwendung gebracht werden können, um ihr Aussehen zu verbessern.

Die auf die Haut anwendbaren Mittel liegen in Form von Cremes, Milchen, Gels, dermatologischen Massen oder Aerosol schäumen vor. Die Mittel können auch in Form wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lotionen vorliegen. Sie enthalten im allgemeinen 0,1 bis 15 % mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I, vorzugsweise 1 bis 5 %.

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-η-

Die in den erfindunqsoemäßen Mitteln eingesetzten aktiven Verbindungen sind teilweise bekannt, die anderen können unter Anwendung einer der nachstehend aufgeführten Methoden A, B und C äußerst leicht hergestellt werden:

Methode A

(CH₂)'

+ 2 R₁ - SH

Methode B

X = Haloqen oder Sulfonat + 2HX

(CH₂)'

Methode C

(CH₂)_n

.SH

-SH

+ 2

SH SH

X * Halogen oder Sulfonat + 2HX

(CH₉)

2'n

S-CH₂-CH-YH

S-CH₉-CH-YH

t ι

Y = 0 und NR₃

Die Reaktion nach den Methoden A und B wird in Gegenwart einer Base, beispielsweise einem Alkali- oder Erdalkaiihydroxid oder -carbonat, einem Al kaiialkoholat oder einem tertiären

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-2a-

Amin, beispielsweise Triethylamin oder Triethanolamin, durchgeführt.

Die Reaktion erfolgt vorzugsweise in einem Solvensmilieu, bei dem es sich um Wasser, um ein organisches Lösungsmittel (Alkohol, Dimethylformamid, chlorierte oder aromatische Kohlenwasserstoffe), oder um eine Mischung von Lösungsmitteln, handeln kann.

Wenn das Herstellungsverfahren nach der Methode C erfolgt, so kann man die Reaktion in Abwesenheit einer Base durchführen Im Falle des nicht substituierten Aziridins (Y = NH und R₅ = H kann man gegebenenfalls unter saurer Katalyse arbeiten.

Als Oxiran wählt man Äthylenoxid oder Propylenoxid oder Glycidol.

Als Aziridin wählt man Äthylenimin oder N-(2-Hydroxyäthyl)-a ζ i r i d i η.

Nachstehend sind zur weiteren Erläuterung der Erfindung Beispiele zur Herstellung aktiver Verbindungen und Beispiele für kosmetische Mittel angegeben.

Herste!1ungsbeispiele

Be i s ρ i e 1

Herstellung von 3 ,3'-Äthyl endithiö-bis-(1,2-propandiol) (Verbindung 6)

Man rührt unter einer Stickstoffatmosphäre eine Lösung von 54,5 g (0,5 Mol) Thioglycerin und 28 g (0,5 Mol) Kaliumhydroxid in Äthanol (200 ml). Tropfenweise gibt man 47 g (0,25 Mol)

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1,2-DibromSthan zu. Dann wird die Reaktionsmischung unter RUhren auf 50⁰C erhitzt, bis das Thiol verschwunden ist (Nitroprussiattest). Nach dem Abkühlen werden die Mineralsalze ab-'filtriert, und das Filtrat wird unter vermindertem Druck zur Trockne konzentriert. Man extrahiert den Rückstand mit Chloro form und filtriert die erhaltene Lösung und konzentriert dann von neuem. Der Rückstand wird aus Acetonitril kristallisiert. Man erhält 42 g eines weißen Produkts, das bei 67⁰C schmilzt.

Analyse

für

C₈H

1

8°<

1^S2

7

H

i

26

S

2

26

O

C

7

,48

26

,46

26

,41

ber.:

39

,

64

i

,47

e 1

,24

bi

,38

gef.:

39

40

s ρ

e ■ '

s 25

B e

In der nachstehenden Tabelle I sind die Kennzeichen der nach derselben Arbeitsweise wie im Beispiel 1 hergestellten Verbin düngen, ausgehend von einem Thiol R₁SH und einem Alkylendihalo genid X(CHg)-X, zusammengestellt.

Die flüssigen Verbindungen wurden, soweit möglich, entweder durch Destillation oder durch Waschen mit einem Lösungsmittel gereinigt. Die festen Verbindungen wurden entweder durch Kristallisation aus einem geeigneten Lösungsmittel (Toluol, Chloroform, Acetonitril) oder durch Waschen gereinigt.

Die aus dem ß-Aminoätha'nthiol hergestellten Verbindungen wurden direkt mit einem Äquivalent Chlorwasserstoffsäure behandelt und in Form der Hydrochloride isoliert.

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TABELLE I

Beisp.	Verbin dung Nr.	^R1	η	Ausbeute %	Schmelz- oder Siedepunkt	C	Elementaranalyse:	H 7,74 7,78	ber. gef.	35 35
2	3	-CH₂-CH₂OH	2	90	66°	C	39,53 39,75	H 8,21 8,31	S	32 32
3	15	-CH₂-CH₂OH	3	70	187° bei 15 mm	C	42,82 42,73	H 8,62 8,58	S	30 30
4	26	-CH₂-CH₂OH	4	85	27°	C	45,68 45,50	H 9,30 9,40	S
5	36	-CH₂-CH₂OH	6	70	43°	*c	50,38 50,53	H 7,97 7,80		27 27
6	18	-CH₂-CHOH-CH₂-OH	3	90	*	C	40,73 41,07	H 7,64 7,39	0	20 20
7	32	-CH₂-CHOH-CH₂-OH	5	75	29°	C	41,75 41,74	H 8,19 8,00	S	9, 9,
8	33	-CH₂-CH₂NH₂₉HCl	5	75	230°	C	36,59 36,71	H 8,47 8,25	N	9, 8,
9	46	-CH₂-CH₂NH₂₅HCl	6	60	210°	C	38,82 38,96	H 9,37 9,31 .	N	7, 7,
10	72	-CH₂-CH₂NH₂,HCl I	10	65	230°	46,00 45,88	Kontakt mit der Atmosphäre sehr schnell.	N
* Sehr hygroskopisches Produkt, hydratisiert im Die Analyse entspricht dem Hemihydrat.			: % : %
,18 ,21
,18 ,46
,49 ,26

,12 ,12
,26 ,46
48 73
05 94
66 S 17,54 84 17,42

ο ο cn

TABELLE I (Fortsetzung)

ca ο ο co

Beisp.	Verbin dung Nr.	. ^R1 - -	η	Ausbeute	Schmelz- oder Siedepunkt	C	Elementaranalyse:	H 5,38 5,65	ber. gef.	10 10	ι	S	24,44 24,62
11	10	O-Aminophenyl	1	70	nicht destillier- bare Flüssigkeit	C	59,51 59,33	H 5,83 5,85	N	10 10	,68 ,70	S	23,20 23,17
12	11	Il	2	75	73°	C	60,83 60,90	H 6,25 6,25	N	9 9	,13 ,24	S	22,08 22,10
13	23	Il	3	70	nicht destillier- bare Flüssigkeit	C	62,03 61,76	H 6,96 6,79	N	8 8	,64 ,57	S	20,13 19,98
14	34	Il	5	75	Il	C	64,11 64,27	H 7,27 7,08	N	8 8	,79 ,67	S	19,29 19,39
15	41	Il	6	75	Il	C	65,01 64,94	H 7,66 7,60	N	8 7	,42 ,40	S	18,51 18,45
16	51	Il	7	65	Il	C	65,85 66,01	H 7,83 7,72	N	7 7	,08 ,89	S	17,79 17,75
17	62	Il	8	60	Il	C	66,62 66,68	H 8,30 8,03	N	7 7	,77 ,66	S	16,50 16,40
18	75	Il	10	70	Il	C	67,99 68,28	H 4,21 4,50	N	19 19	,21 ,00
CT)	12	O-Carboxyphenyl	2	99	285°	C	57,46 57,41	H 4,62 4,64	S	18 18	,17 ,02
20	24	Il	3	99	220°	58,98 58,54	S	,40 ,59

O O CTl

TABELLE I (Fortsetzung)

Beisp.	Verbin dung Nr.	^R1	η	Ausbeute	Schmelz- oder Siedepunkt	C	Elementaranalyse:	H 5,00 5,11	ber. gef.	: %
21	25	O-Carboxyphenyl	4	60	252°	C	59,64 59,69	H 5,35 5,55	S 17 17	,62 ,59
22	35	Il	5	80	186°	C	60,61 60,38	H 5,67 5,74	S 17 17	,03 ,02
23	43	Il	6	98	218°	C	61,51 61,52	H 6,26 6,46	S 16 16	,42 ,35
j 24	61	Il	8	98	197°	C	63,12 62,97	H 6,77 6,71	S 15 15	,32 ,58
25	77	Il	10	98	186°		64,54 64,34		S 14 14	,35 ,20

"V CO OO

M/21 006

B e i s ρ i e' T 26 1,4-Butärfdiyl-3,"3¹^dTtHiO-BfSr(I,2-pröpandiöl) (Verbindung 27)

Man rührt bei Umgebungstemperatur unter einer Stickstoffatmosphäre eine Lösung von 21,6 g (0,2 Mol) Thioglycerin und 11,2 (0,2 Mol) Kaliumhydroxid in Methanol und gibt langsam 24,6 g (0,1 Mol) 1,4-Butandiyldimethansulfonat zu. Dann bringt man die Reaktionsmischung zum Siedepunkt des Lösungsmittels. Das Erhitzen unter Rückfluß wird noch ungefähr 5 Stunden fortgeführt. Man kühlt ab, filtriert die Mineralsalze ab und konzentriert dann das FiItrat unter Vakuum. Das zurückgebliebene Ol wird in der Wärme mit Acetonitril aufgenommen. Nach dem Abkühlen und Absaugen sammelt man 19 g weiße Kristalle, welche bei 54⁰C schmelzen.

Analyse	für C	10^H22⁽	³4^S2	H
		C		,20
ber.:	44	,42	8	,17
qef.:	44	,13	8

Unter denselben Bedingungen stellt man die nachfolgenden Verbindungen her:

Beispiel 27 (Verbindung 4.0)

Ausgehend von Thioglycerin und 1 ,6-Hexandiyldimethansulfonat Ausbeute: 50 %; weiße Kristalle mit Schmelzpunkt 63°C.

Analyse für C₁₂H₂₄O₄S₂

C H ber.: 48,29 8,78 %

. _ <ie.f. ; 48,23 8_£ί) ⁰A

030032/0726

M/21 006

B e i s ρ i e T

28

(Verbindung 67)

Ausgehend von Thioglycerin und 1,10-Decandiyldimethansulfonat Ausbeute 84 %·, weißliche Kristalle aus Chloroform mit Schmelzpunkt 94⁰C.

Analyse für ^C16^H34°4^S2

C H

ber.: 54,20 9,66 %

gef.: 54,13 9,42 %

Beispiel

29

(Verbindung 66)

Ausgehend von ß-Mercaptoäthanol und 1 ,10-Decandiyldimethansulfonat: Ausbeute 76 %\ weißliche Kristalle aus einer Mischung Methanol-Chloroform mit Schmelzpunkt 7O⁰C.

Analyse für

ber.:
gef.:

C
57,09

57,25

H
10,26

10,14

' Beispie 1 "

S 21,77

21,66

30

Hers te 11ung von 3 ,3'-(I ,6-Hexandiyldithio)-bis-(2-acetamidopropionsäure) (Verbindung 48)

Eine Mischung aus 10,96 g 1,6-Hexandiyldimethansulfonat und j 13,04 g N-Acetylcystein in 100 ml Wasser wird unter einer Stickstoffatmosphäre bei 5O⁰C gerührt.

030032/0726

M/21 006 - >

Man gibt nach und nach eine 5N Natriumhydroxidlösung so zu, daß der pH des Reaktionsmilieus zwischen 8,5 und 9,5 gehalten wird. Am Ende der Reaktion, welche durch die Abwesenheit von Thiolgruppen festgestellt wird (Natriumnitroprussiattest), wird die erhaltene Mischung mit Chlorwasserstoffsäure bis auf pH 2,5 angesäuert. Das Produkt, welches ausfällt, wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und dann a'us Wasser umkristallisiert. Auf diese Weise gewinnt man 8,3 g eines weißen Feststoffs, der bei 107⁰C schmilzt.

Analyse	für (	^:16^H	OQOi W O Cm \	5^S2	H 6,9	1	6	N ,86	1	5	S ,70
ber.	• *	47	C ,04	6,8	1	6	,82	1	5	,54
gef.		47	,03

Beispiel 31

- Herstellung von 3 ,3'-(I,10-Decandiyldithio)-bis-(2-acetamido· propionsäure (Verbindung 79)

Diese Verbindung wird nach derselben Arbeitsweise wie im Beispiel 30 hergestellt, wobei man vom 1,10-Decandiyldimethansulfonat und N-Acetylcystein ausgeht. Man ersetzt das Wasser durch Äthanol zu 50°. Man erhält einen weißen Feststoff (Ausbeute 55 %) der bei 120⁰C schmilzt.

Analyse für ^C20^H36^N2°6^S2

ber.:	51	C ,70	7	H ,81	6	N ,03	1	3	S ,80
gef.:	51	,82	7	,90	5	,98	1	3	,92

030032/0726

M/21 006

B e i s ρ i e 1 32

Herstellung von 3,3'-(1,6-Hexandiyldithiö)dialanin (Verbindung 47)

Man rührt bei 7O⁰C unter Stickstoff eine Mischung aus 137 g 1,6-Hexandiyldimethansulfonat und 175,5 g Cystein-hydrochlorid monohydrat in 1,5 Liter Wasser, welches etwas Äthanol enthält. Man gibt nach und nach eine 5N Natriumhydroxidlösung so zu, da der pH des Reaktionsmilieus zwischen 8,5 und 9,5 gehalten wird Am Ende der Reaktion wird die Mischung mit einer Chlorwasserstoffsäurelösung auf pH 5,2 angesäuert. Man saugt den Niederschlag ab, wäscht mit reichlich Wasser und trocknet und analysiert dann.

Man erhält 151 g eines weißen Produkts, das unter Zersetzung bei einer Temperatur oberhalb 250⁰C schmilzt.

Analyse für

ber.:
gef.:

C
44,42

44,07

H 7,45

7,52

N 8,63

8,55

S
19,76

19,28

B e i s ρ i e 1

33

(Verbindung 84)

Die Verbindung 84 wird unter denselben Bedingungen wie im Beispiel. 32 erhalten, wobei man eine Ausbeute von 98 % erzielt. Die Verbindung liegt in Form eines weißen Feststoffs vor, der oberhalb 250⁰C unter Zersetzung schmilzt.

030032/0728

M/21 006

-24-

Analyse	für	^C16	H₃₂N₂I	³4^S2	H	7	N	1	6	S
			C		,47	7	,36	1	6	,85
ber.:		50	,49	8	.13		.16			,91
gef.:		50	,18	8

Be i s ρ i e 1 34

2,2'"-(1 ,6-Hexaridiyldithio)diäthylammoniümtartrat (Verbindung 94

Eine Lösung von 7,5 g Hexandithiol und 4,3 g Äthylenimin in 150 ml Methanol wird bei einer Temperatur von 50⁰C unter einer Stickstoffatmosphäre mehrere Tage stehen gelassen. Am Ende der Reaktion konzentriert man die Reaktionsmischung unter vermindertem Druck und erhält einen öligen Rückstand, den man unter Stick stoff mit 60 ml Methanol zu 50° wieder aufnimmt. Man langsam eine Lösung von 6 g Weinsäure in 75 ml Methanol zu und läßt unter Rühren auf Normal temperatur kommen. Der ausgefallene Feststoff wird abfiltriert, mit Methanol gewaschen und aus einer ! Mischung aus Methanol und Wasser umkristallisiert.

Nach dem Trocknen gewinnt man 12,5 g weiße Kristalle, die bei 170⁰C schmelzen.

Analyse für ^c-j4^H30^N2°6^S2

ber.:	43	C ,50	7	H ,82	N 7,42	16	S ,59
gef.:	43	,21	7	,78	7,51	16	,50

030032/0726

M/21 006

- 3T -

-.32-

Bei s ρ i e 1 ' 35

(Verbindung 95)

Unter denselben Bedingungen stellt man das 1,IO-Decandiyl-2,2' dithiodiHthylammoniumtartrat (Verbindung 95) ausgehend vom Decandithiol (11,3 g) her.

Man gewinnt 14 g weiße Kristalle, welche bei 160⁰C schmelzen. Analyse für

ber.: gef.:

48,84 48,73

8,65
8,55

6,33 6,24

14,48 % 14,44 %

B ei s ρ i e 1 36 *,<^'-Me thy 1 en dithiodibern stein säure (Verbindung 2)

Eine Lösung von 27 g (0,3 Mol) Trioxymethylen und 90 g (0,6 Mol) tf-Mercaptobernsteinsä'ure in 600 cm³ Ameisensäure wird mit gasförmiger, trockener Chlorwasserstoffsäure bei einer Temperatur zwischen 30 und 40⁰C unter einer Stickstoffatmosphäre gesättigt.

Nach 12-stündiger Wartezeit bei Umgebungstemperatur wird die Reaktionsmischung unter verringertem Druck konzentriert. Der Rückstand wird aus Acetonitril kristallisiert. Man erhält nach dem Absaugen und Trocknen 38 g weißliche Kristalle, welche bei 125⁰C schmelzen.

Analyse für ^cg^Hi2°8^S2

	C	3	H
ber. :	34,61	4	,87 %
qef.:	34^71	,23 %

030032/0726

M/21 006 - 32 -

B β ΐ s ρ i e T e 37 bis 38

Man stellt die Verbindungen 1 und 9 nach derselben Arbeitsweise wie im Beispiel 36 her,.wobei man vom ß-Aminoäthanthiol-hydrochlorid bzw. der Thiosalicylsäure anstelle der or-Mercaptobernsteinsäure ausgeht. Die Verbindungen weisen die folgenden Kennzeichen auf:

Verbindung 1: weiße Kristalle mit Schmelzpunkt 191⁰C.

Analyse für

C₅H

₁₆C,₂N

der

H₁₂O₄S,

2^S2

S

%

H

77

20

Schmel

S

zpunkt 265⁰C.

N

C

,80

%

3,

94

19

,01 %

ber.:

11

,71

,23

26

,01

^reststoff mit

3,

1 ung

von

,98 *

gef.:

11

,76

,60

27

ι

ie Herstel

allgemeinen Formel

Oxidati

Verbindung 9

: weißer I

I, wor

Analyse für

C₁₅

onsderivateη der

in:

ber.:

56

gef.:

56

Beispiele für d

Dithioäther

1) ρ = 1: Beispiele 39 bis 53 (vgl. Tabelle II)

Man gibt tropfenweise unter Rühren 100 mMol Wasserstoffperoxid (33 %-ig) (110 Volumina) zu einer Lösung von 50 mMol Dithioäther in 100 ml Essigsäure. Die Temperatur des Reaktionsmilieus wird unterhalb 30⁰C gehalten. Am Ende der Reaktion (Kaiiumjodidtest) wird die Reaktionsmischung entweder filtriert, wenn das Oxidationsderivat im Medium kristalli-

030032/0726

M/21 006

siert ist, oder zur Trockne konzentriert.

Die Kennzeichen der erhaltenen Produkte sind in der Tabelle II zusanunenaestellt.

2) ρ = 2: Beispiele 54 bis 64 (vgl. Tabelle III)

Man gibt tropfenweise unter gutem Rühren 200 mMol Wasserstofi peroxid (33 %-iq) (110 Volumina) zu einer Lösung von 50 mMol Dithioäther in Essigsäure. Die Temperatur der Lösung wird um 50⁰C gehalten. Sobald die Reaktion beendet ist, wird das gebildete Oxidationsderivat mit Diäthyläther oder Diisopropy äther ausgefällt.

Die Kennzeichen der erhaltenen Produkte sind in der Tabelle III zusammengestellt.

030032/0726

TABELLE II

co

ro σ) ro D O

G)

Beisp. Nr.	Verbin dung Nr.	^R1	η	Oxidationsderivat der Verbindung Nr.	Ausbeute *"■.	Schmp.	kftM Elementaranalyse: ^'	C	33,63 33,88	H	6,58 6,58	:	%
39	4 ■	HOCH₂-CH₂-	2	3	80	102°	C	36,82 36,60	H	7,06 7,05	S	29,92 29,95
40	16	Il	3	15	80	92°	C	33,32 33,20	H	7,46 7,20	S	28,09 28,21
j 41	19	HOCH₂-CHOH-CH₂-	3	18	60	öl*	C	28,09 28,03	H	6,73 6,74	S	19,77 19,81
! 42	21	HCl ,H₂N-CH₂-CH₂-	3		95	168°	C	39,64 39,74	H	7,49 7,45	N	9,36 9,37
43	28	HOCH₂-CH₂-	4	26	80	152°	C	43,61 43,66	H	7,93 7,87	S	26,46 26,60
44	38	HOCH₂-CHOH-CH₂-	6	40	60	135°	C	49,71 49,84	H	8,86 9,02	S	19,41 19,28
45	71	It	10	67	75	105°	C	35_s02 34,83	H	6,61 6,82
46	7	Il	2	6	50	163°	C	39,71 39,61	H	7_a73 7,35	S	23,37 23,50
47	30	Il	4	27	65	öl	S	21,20 21,08

* Diese Verbindung liegt als Dihydrat vor.

TABELLE II (Fortsetzung)

Beisp. Nr.	Verbin dung Nr.	HOCH₂-CH₂-	η	Oxidationsderivat , der Verbindung Nr.	Ausbeute	Schmp.	be Elementaranalyse: Z 9^e	H 8,20 8,48	S	ι
48 i	37	Il	6	36	70	117°	C 44,42 44,10	H 9,26 9,20	S	23,76 23,85
49	68	O-Carboxyphenyl	10	66	90	118°	C 51,49 51,75	H 3,85 3,68	S	19,64 19,83
50	13	O-Carboxyphenyl	2	12	60	210°	C 52,44 52,43	H 5,49 5,27	S	17,50 17,30
51	44	O-Aminophenyl	6	43	60	190°	C 54,52 54,94	H 5,23 5,29	S	14,55 14,66
52	14	Il	2	11	50	193°	C 54,52 54,35	H 6,64 6,69	S	20,79 20,90
53	42		6	41	60 ·		C 59,31 59,19			17,59 17,40

TABELLE III

ο ω ο ο

-J to cn

Beisp. Nr.	Verbin dung Nr.	HOCH₂-CH₂-	η	Oxidationsderivat der Verbindung Nr.	Ausbeute %:.	Schmp.	Elementaranalyse:	29,26 29,01	H	5,73 6,04	ber.: gef.:	% %
54	5	Il	2	3	60	86°	C	32,29 32,28	H	6,19 6,13	S	26,04 26,10
55	17	HOCH₂-CHOH-CH₂-	3	15	50	153°	C	33,74 33,50	H	6,29 6,13	S	24,63 24,82
56	20	HCl ,H₂N-CH₂-CH₂-	3	18 '	60	112°	C	25,38 25,57	H	6,08 6,15	S	20,02 19,59
57	22	HOCH₂-CH₂-	3		60	250°	C	35,02 35,51	H	6,61 6,62	S	19,36 19,29
58	29	HOCH₂-CHOH-CH₂-	4	26	75	120°	C	35,92 36,06	H	6,63 6,61	S	23,37 23,23
59	31	Il	4	27	65	108°	C	39,76 39,92	H	7,23 7,12
60	39	Il	6	40	60	101°	C	45,91 45,85	H	8,19 8,17
61	70	Il	10	67	75	128°	C	31,36 31,40	H	5,92 5,93
62	8	HOCH₂-CH₂-	2	6	60	145°	C	39,72 39,87	H	7,33 7,32	S	20,93 20,93
63	45	Il	6	36	65	94°	C	46,90 46,93	H	8,43 8,43	S	21,21 21,14
64	69	10	66	70	119°	C

ca ο σ»

M/21 006

Beispiele ftir Mittel

B e i spiel 1 Creme für fette Haut

3,3'-(1,10-Decandiyldisulfinyl)-bis-(1,2-propandiol).. 1,5 g

Banzalkon.iumchlorid 0,3 g Glykolstearat 1 g Cetylalkohol 4 g Polyoxyäthylenstearat zu 20 Mol Äthylenoxid 6 g Isopropylpalmitat 10 g Calophyllumöl 1 g

' Konservierungsmittel (p-Hydroxybenzoate) 0,3g

j Parfüm soviel wie erforderlich

^: entmineralisiertes steriles Wasser soviel wie erforder-

: lieh auf 100 g

Durch tägliche Anwendung dieser Creme erzielt man eine nennenswerte Verbesserung des fettigen Aussehens der Haut. Man erzielt ! dieselben Ergebnisse, wenn man die aktive Verbindung durch 3,3'-(1,6-Hexandiyldithio)-bis-(1 ,2-propandiol) ersetzt.

B e i s ρ i e T ' ' 2 Haarlotion für fettiges Haar

Haarlotion, zur Anwendung nach dem Shampoonieren bei feuchtem Haar, vor Durchführung der Wasserwellung.

Copolymerisat aus Vinylacetat/Vinylpyrrolidon 1,5 g

2,2'-Methylendithiodiäthylamin-dihydrochlorid 1 g

Parfüm 0,1 g

Äthylalkohol zu 25° soviel wie erforderlich auf 100 ml

030032/0726

M/21 006

-34-

B e i s ρ i e T 3 Milch für fette Haut

οί,ο^'-Dithiomethylendibernsteinsäure 2,8 g

vernetzte Polyacrylsäure, unter der Handelsbezeichnung

CARBOPOL 934 bekannt 0,375g Isopropylester von Lanolinfettsäuren 1 g

äthoxyliertes Lanolin 2,5 g

äthoxylierter Cetylstearylalkohol 3 g

substituiertes Alkylamid 2 g

Triethanolamin soviel wie erforderlich für pH 8 Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g Propyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g Wasser soviel wie erforderlich auf 100 ml Beispiel 4 ShampoopuTver Natriumlaurylsulfat 40 g

Kondensationsprodukt von Koprafettsäuren mit Natriumisocyanat, unter der Handelsbezeichnung HOSTAPON K.A. von der Firma Hoechst vertrieben 39 g

1,10-Decandiyldithiodiäthanol 10 g

Parfüm 1 g

Beispiel 5 Fluides Frisiergel zur täglichen Anwendung

3,3'-(1,4-Budandiyldithio)-bis-(1,2-propandiol) 0,8 g

Copolymerisat aus Vinylpyrrolidon/Vinylacetat 2 g

äthoxyliertes Lanolin 1 g

PolyäthylenglykoT 300 5 g

Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g

030032/0726

3QQ2878

M/21 006

Propyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g

Parfüm 0,1 g

Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 8 Wasser soviel wie erforderlich auf 100 ml

B e i spiel

Dermatologische Masse

3,3'-(1 ,10-Decandiyldithio)-bis-(1,2-propandiol) 3 g

Igepon A Natriumalkansulfonat, von der Firma General Anilin and Film Corp. vertrieben 80 g Flüssige Lanolinfraktion, unter der Handelsbezeichnung LANTROL von der Firma Malmstrom vertrieben 12 g Purcel1inöl : verzweigtkettiqe Fettsäureester von

der Firma Dragoco vertrieben 2 g

chloriertes Antiseptikum 0,5 g

Titandioxid 2 g

Parfüm 2,5 g

In diesem Beispiel kann man die 3 g aktive Verbindung vorteilhaft durch 2 g 2,2'-(1,6-Hexandiyldisulfinyl)-dianilin ersetzen

Beispiel 7 Milch für fette Haut

2,2'-Äthylendisulfinyldibenzoesäure 1,6 g

vernetzte Polyacrylsäure, unter der Handelsbezeichnung CARBOPOL 934 vetrieben 0,375g

Isopropylester der Lanolinfettsäure 1 g

äthoxyliertes Lanolin 2,5 g

äthoxylierter Cetylstearylalkohol 3 g

substituiertes Alkylamid 2 g

Triäthanolamin soviel wie erforderlich für pH 8

030032/0726

M/21 006

Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g

Propyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g

Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g

Beispiel Haarlotion für fettiges Haar

Calciumpantothenat 0,5 g

SjS'-Methylendithio-bis-iacetanndopropionsäure) 0,4 g

Kaliumhydroxid soviel wie erforderlich für pH 4,5

Parfüm 0,1 g

Äthylalkohol zu 40° soviel wie erforderlich auf 100 ml

Beispiel

Lotion zur fa'glichen Anwendung zur Pflege von fettigem Haar

3,3'-(1_s6-Hexandiyldithio)-bis-(1 ,2-propandiol) 0,4 g

Pyridoxincamphersulfonat 0,3 g

j Parfüm », 0,1 g

' Farbstoff 0,1g

Äthylalkohol zu 50° soviel wie erforderlich auf 100 ml

Beispiel 10 Lack für fettes Haar
Lösung der nachfolgenden Bestandteile:

Harz Poly(vinylpyrrolidon/vinylacetat), unter der Han delsbezeichnung E 335 von der Firma General Anilin j vertrieben

! 3,3'-(1,4-Butandiyldithio)-bis-(1 ,2-propandiol)

ι Methylcellos.olve

030032/0726

M/21 006

-Xf--

absoluter Alkohol soviel wie erforderlich auf 100 g

Zur Herstellung eines Wachs für fettiges Haar konditioniert man 30 g der genannten Lösung in einen Aerosolbehälter, der zusätzlich 49 g Trichlorfluormethan und 21 g Dichlordifluormethan enthält.

B e i s pie! 11 Perlmuttisierendes, flüssiges Shampoo

Natriumlaurylsulfat, zu 2,2 Mol Äthylenoxid äthoxyliert 9 g Natriummonolaurylsulfosuccinat 1 g Polyäthylenglykoldistearat 2 g Laurindiäthanolamid 2 g

, '-Methylendithiodibernsteinsäure 6 g

Kaliumhydroxid soviel wie erforderlich für pH 7,5

Parfüm 0,3 g

Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g

In diesem Beispiel kann man die 6 g aktive Verbindung vorteil- ! haft durch 3 g 2,2'-(I ,6-Hexandiyldithio)dibenzoesäure ersetzen

Beispiel 12 Shampoocreme Natriumlaurylsulfat 12 g

Kondensationsprodukt von Koprafettsäuren mit Methyltaurin, Paste, unter der Handelsbezeichnung HOSTAPON CT. von der Firma Hoechst vertrieben 40 g

Laurinmonoäthanolamid 2 g Glycerinmonostearat 4 g

3,3'-(1 ,6-Hexandiyldisulfonyl)-bis-(1,2-propandiol)... 3,5 g

Parfüm 0,2 g

030032/0726

M/21 006

Milchsäure soviel wie erforderlich für pH 6,5 Wasser soviel wie erforderlich auf

B e i s ρ i e T

13

BehandTungslotiori fUr die Haut

3,3'-(1, 10-Decandiyldisulfinyl)-bis-(1,2-propandiol)..

Benzalkorn urnehl or id Äthylalkohol Polyäthylenglykol Parfüm soviel wie erforderlich

lösliche Farbstoffe soviel wie erforderlich

entmineralisiertes steriles Wasser soviel wie erfor derlich auf

1,5 g 0,2 g 13 ml 10 g

B e i s ρ i e 1

Ί4

Creme für fettes Haar Polyoxyäthylenstearat (MYRJ 49) 3 g Glycerinmonostearat 4 g Cetylalkohol 7 g Vaselineöl 8 g Isopropylmyristat 5 g

2,2'-(1,4-Butandiyldithio)diäthanol 12 g

Methyl-p-hydroxybenzoat 0,3 g

1 %-ige Lösung, von vernetzter Polyacrylsäure, unter der Handelsbezeichnung CARBOPOL 941 von der Firma Goodrich

vertrieben .: 40 g

Triethanolamin soviel wie erforderlich für pH 6,5 Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g

Diese Creme wird nach dem Shampoonieren auf die Kopfhaut aufge j bracht. Man massiert leicht ein, läßt ungefähr 15 Minuten auf

030032/0726

M/21 006

dem Haar und spült dann.

In diesem Beispiel kann man die aktive Verbindung vorteilhaft durch dieselbe Menge an Verbindung 40 ersetzen.

Be i s ρ ie I

Klares, flüssiges Shampoo

Polyäthoxylierter Laurinalkohol (zu 12 Mol Äthylenoxid) 13 g

Kopradiäthanolamid 4 g

Copolymerisat aus quaternisiertem Vinylpyrrolidon, unter der Handelsbezeichnung GAFQUAT 755 von der Firma GAF vertrieben 0,4 g

3,3'-(1 ,6-Hexandiyldisulfonyl)-bis-(1,2-propandiol) 2 g

Parfüm 0,2 g

Wasser soviel wie erforderlich auf 100 ml

Bei s pi el' 16 Flüssiges Shampoo Zur 5-minütigen Anwendung vor dem endgültigen Spülen bestimmt.

Polyglycerierter Laurinalkohol (zu 4 Mol Glycerin).... 15 g

3,3'-(1 ,6-Hexandiyldithio)-bis-(1,2-propandiol) .5 g

Polyäthoxyliertes Alkylamin, unter der Handelsbezeichnung ETHOMEEN 18/15 von der Firma Rhone Progil vertrieben 0,8 g

Milchsäure soviel wie erforderlich für pH 6

Parfüm

Wasser soviel wie erforderlich auf 100 ml

030032/0726

M/21 006	fettige	B e 1	s ρ	- JA -"	1	7
		Haut		*-HS-*
			1 e 1
Lotion für

2_s2'-Methylendithiodiäthylamin-dihydrochlorid

Diisobutylcresoxyäthoxyäthyl-dime thy1 benzylammoniumchlorid

SaIicylsäure

Polyäthy1 eng!ykol-tert.-dodecylthioether

Miranol C2M (Hydroxyäthyl-2-carboxymethylalkylimidazo! in ium) 10 g

Parfüm soviel wie erforderlich

entmineralisiertes steriles Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g

Beispiel

18

Maske für fettige Haut

2,2'-(1,10-Decandiyldisulfinyl )diäthanol 4 g

Gelatine 1 g

Traganthgummi 1 g

Benton it 4 g

Kaolin . 26 g

Titandioxid 2 g

Kampher 0,04g

Farbstoff soviel wie erforderlich Parfüm soviel wie erforderlich

j entmineralisiertes steriles Wasser soviel wie erfor-

: derlich auf 100 g

Beispiel

19

Behandlungsmaske für fettige Haut 3,3^I-(1,10-Decandiyldithio)-bis-(1 ,2-propandiol)

030032/0726

Μ/21 006

äthoxyliertes Lanolin 5 g

Cetylalkohol 2 g

auto-emulgierbares Äthylenglykolstearat 7 g

Vaselinecodex 5 g

Kaolin 10 g

Titanoxid , 8 g Konservierungsmittel 0,3 g Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g

Beispiel 20 Spüllotion Spüllotion zur Bekämpfung des fettigen Aussehens des Gesichts.

2,2' -(1 ,10-Decandiyldithio)diäthanol 1 g

Propylenglykol :.... 2 g Natriumäthylendiaminotetraacetat 0,1 g Äthylalkohol 16 g Methyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g Propyl-p-hydroxybenzoat 0,1 g Parfüm soviel wie erforderlich Farbstoff soviel wie erforderlich Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g

Beispiel 21 Creme für fettige Haut

Äthylalkohol 5 g Isopropylpalmitat ...* 6 g Vase! ine öl 6 g Polyoxyäthylenstearat 4,5 g Glycerinmonostearat 2 g

030032/0726

M/21 006

-JW -

Konservierungsmittel 0,3 g

2,2'-(I,lO-DecandiyldithioJ-diäthylammoniumdimalat ... 1 g entmineralisiertes steriles Wasser soviel wie erforderlich auf .... .... 100 g

Die aktive Verbindung dieses Beispiels kann vorteilhaft durch dieselbe Gewichtsmenge an 2,2' -(1 ,6-Hexandiyl dithio)dia'thyl ammonium-dimalat ersetzt werden.

B e i s ρ i e T 22 Creme fur fettige Haut

Sorbitmonostearat, mit 60 Mol Äthylenoxid polyäthoxy-

liert 1 g

auto-emulgierbares Glycerylmonostearat 6 g

Stearylalkohol « 1,5 g

Stearinsäure 2 g

Vaselineöl 15 g

Süßmandelöl 2 g

Triethanolamin 0,1 g

2,2'-(1₅6-Hexandiyldithio)diäthanol 1 g

Parfüm 0,4 g

Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g

B e i spiel 23 Lotion für fettige Haut

2,2'-Äthylendisulfinyldianilin 0,5 g

50 %-ige Pyrrol idoncarbonsäure 3 g

wasserlösliches Neopurcellin: verzweigtkettige Ester

von polyäthoxylierten Fettsäuren zu 4 Mol Äthylenoxid 0,5 g

Parfüm soviel wie erforderlich

Konservierunqsniittel 0,2 g

030032/0726

M/21 006

Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g

B e i s ρ i el 24 Lotion für fettige Haut

Äthyldiäthylenglykol 10 g

'Uh'anol 9 g

trans-Sulfolandiol 0,4 g

2 ,2' -(1 ,6-Hexandiyldithio)-dibenzoesäure 0,3 g

Triethanolamin soviel wie erforderlich für pH 7,5

Wasser soviel wie erforderlich auf 100 g

Beispiel

25

Creme für fettige Haut

Sipolwachs

Glycerinmonostearat

hydriertes Polyisobutylen

Vaselineöl

Cetylalkohol

verzweigtkettige Fettsäureester

Konservierungsmittel

3,3'-(1 ,6-Hexandiyldisulfonyl)-bis-(1,2-propandiol) Wasser soviel wie erforderlich auf

g g g g g

21/V.

Claims

P a t e η t a rt s ρ r Ii c h e

Kosmetisches Mittel zur Behandlung der Haare und der Haut_s weiche ein fettiges Aussehen aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem geeigneten kosmetischen Träger mindestens eine aktive Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel I enthält:

(CH₂)_n

(D

worin:

η eine ganze Zahl von 1 bis 10 einschließlich bedeutet,

ρ für 0 , 1 oder 2 steht,

und worin R,. einen Rest darstellt, der ausgewählt ist unter:·

-CH- CO₇H

J ² CH₂- CO₂H

(ü)

wobei R„ den Rest -N. oder -CO₉H darstellt, wobei R- und R» jeweils für ein Wasserstoffatom,

030032/0726

M/21 006

(Iv)

(ν)

einen 2-HydroxyäthyVrest, 2-Hydroxypropylrest oder 2,3-Dihydroxypropylrest stehen,

(iii) -(CH₂-CHR₅

OH

worin R₅ ein Wasserstoffatom, einen Methylrest oder Hydroxymethylrest darstellt,

-CH₂-CH₂-N

worin R₃ und R₄ dieselben Bedeutungen wie zuvor besitzen ,

-(CHJ-CH-NH-A CO₂H

worin q für 1 oder 2 steht,

wobei A für ein Wasserstoffatom oder einen gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, einen Succinoylrest, Nicotinoylrest oder Thenoylrest steht,

ausgenommen die Verbindungen, in denen:

p=0 und n=2 bis 4, wenn R^ entweder den Rest (iv)

oder den Rest (v) darstellt.

Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aktive Verbindung in Form eines Salzes einer Mineralsäure oder organischen Säure vorliegt, wenn der Rest R₁ eine

-R " ^Ί

Aminfunktion -N;

3 aufweist.

R>

3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aktive Verbindung in Form eines Mono- oder Disalzes einer Mineralbase oder organischen Base vorliegt, wenn der Rest R, mindestens eine freie Carbonsäurefunktion aufweist.

030032/0728

3002B78

M/21 006

4. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß die aktive Verbindung ausgewählt unter den folgenden:

2,2'-Methylendithiodiäthylamin-dihydrochlorid, <x,o(' -Methy1 endithio-dibernstein säure , 2,2'-Äthylendithiodiäthanol , 2,2'-Äthylendisulfinyldiäthanol , 2,2'-Äthylendisulfonyldiäthanol , 3,3'-Äthylendithio-bis-(1 ,2-propandiol) , 3,3'-ÄthyTendisulf inyl-bis-(1 ,2-propandiol)', 3,3'-Äthyl endisulfonyl-bis-(1 ,2-propandiol), 2,2'-Methyl endithiodibenzoesäure, 2,2'-Methy 1 endi thiodi an i1i η , 2,2'-Äthylendithiodianil in , 2,2'-Äthylendithiodibenzoesäure, 2,2'-Äthylendisulfinyldibenzoesäure , 2,2'-Äthylendisulfinyldianil in, 2,2'-(1,3-Propandiyldithio)diäthanol , 2,2'-(1,3-Propandiyldisulfinyl)diäthanol , 2,2'-(1 ,3-Propandiyldisulfonyl)diäthanol , 3,3'-(1 ,3-Propandiyldithio)-bis-(1 ,2-propandiol), 3 ,3'-(1,3,Propandiyldisulfinyl)-bis-(1,2-propandiol), 3,3'-(1 ,3-Propandiyldisulfonyl)-bis-(1,2-propandiol),

2_S2'-(1,3-Propandiyldisulfinyl)diäthylamin-dihydrochlorid, 2,2'-(1,3-Propandiyldisulfonyl)diäthylamin-dihydrochlorid,

2 ,2'-(I ,3-Propandiyldithio)dianilin, 2,2'-(1 ,3-Propandiyldithio)dibenzoesäure, 2,2'-(1 ,4-Bu ta ndiyldithio)d.i benzoesäure, 2,2'-(1,4-Butandiyldithio)diäthanol, 2,2'-(1,4-Rutandiyldithio)-bis-(1,2-propandiol), 2,2'-(I ,4-Butandiyldisulfinyl)diäthanol, 2,2'-(1 ,4-Butandiyldisulfonyl)diäthanol, 3,3'-(1,4-Butandiyldisulfinyl)-bis-(1,2-propandiol),

Ü30032/Q726

M/21 006

3,3'-(1,4-Butandiyldisulfonyl)-bis-(1,2-propandiol), 3,3'-(1 ,5-Pentandiyldithio)-bis-(1,2-propandiol), 2,2'-(1 ,5-Pentandiyldithio)diäthylamin-dihydrochlorid,

2,2'-(1 ,5-Pentandiyldithio)dianilin, 2,2' -(1 ,5-Pentandiyldithio)dibenzoesäure, 2,2'-(1_S6-Hexandiyldithio)diäthanol , 2,2'-(1,6-Hexandiyldisulfinyl)diäthanol,

3,3' -(1 ,6-Hexandiyldisulfinyl )-bis-(1,2-propandiol), 3 ,3' -(1 ,6-Hexandiyldisulfonyl)-bis-(1,2-propandiol), 3,3'-(1 ,6-Hexandiyldithio)-bis-(1,2-propandiol),

2,2'-(1 ,6-Hexandiyldithio)dianilin, 2,2'-(1 ,6-Hexandiyldisulfinyl)dianil in, 2,2'-(1,6-Hexandiyldithio)dibenzoesäure, 2,2'-(1,6-Hexandiyldisulfinyl)dibenzoesäure, 2,2'-(1,6-Hexandiyldisulfonyl)diäthanol,

2,2'-(1,6-Hexandiyldithio)diäthylamin-dihydrochlorid,

3,3'-(1,6-Hexandiyldithio)dialanin,

3,3'-(1 ,6-Hexandiyldithio)-bis-(2-acetamidopropionsäure),

1 ,6-Hexandiyldithio- <*W -dibern stein säure ,

2 ,2'-(1 ,7-Heptandiyldithio)diäthylamin-dihydrochlorid, 2,2'-(1_S7-Heptandiyldithio)dianilin,

3 ,3'-(1 , 7-Heptandiyldithio)-bis-(2-acetamidopropionsäure), 3,3'-(1 ,7-Heptandiyldithio)-bis-(1,2-propandiol), 3,3'-(1 ,8-Octandiyldisulfinyl)-bis-(1,2-propandiol), 2,2'-(1 ,8-0ctandiyldithio)diäthanol, · 2 ,2'-(1 ,e-OctandiyldithioJdiäthylamin-dihydrochlorid, Tetrakis-Ν,Ν ,N',N¹-(2-Hydroxyäthyl)-3 ,10-dithiadodecandiamin b i s-/N,N'-(2,3-D i hy droxypropyl)_7-3,10-di thiadodecandiamin, bis-/N,N' -(2,3-Dihydroxypropyl )]-2> _s8-di thiadecandiamin , bis-/ft ,N¹-(2-Hydroxypropyl)/-3,10-dithiadodecandiamin,

2,2'-(1 ,8-Octandiyldithio)dibenzoesäure, _;

2,2'-(1_s8-0ctandiyldithio)dianilin, 2,2 ' -(1 ,9-Nonandiy.ldithio)diäthanol , 3,3'-(1,9-Nonandiyldithio)-bis-(1,2-propandiol),

030032/0726

M/21 006

2,2'-(1,9-Nonandiyldithio)diäthylamin-dihydrochlorid, 2,2'-(1,10-Decandiyldithio)diäthanol , 3,3'-(I,10-Decandiyldithio)-bis-(1,2-propandiol), 2,2'-(1 ,10-Decandiyldisulfinyl )diäthanol , 2,2'-(1,10-Decandiyldisulfonyl)dia thanöl ,

3 »3'-(1,10-Decandiyldisulfonyl)-bis-(1,2-propandiol), 3,3'-(1 ,10-Decandiyldisulfinyl)-bis-(1 ,2-propandiol), 2,2'-(1 , 10-Decandiyldithiο)diethylamin(-dihydrochlor id) , 2,2'-(1,10-Decandiyldisulfinyl)diäthy1 ami η(-dihydrochl orid) , 2,2'-(1, 10-DecandiyTdisulfonyl)diäthylami η(-dihydrochlorid) , 2,2'-(1 ,10-Decandiyldithio)dianilin, bis-/N ,N' -(2,3-Dihydroxypropyl )J-3 , 14-dithiahexadecandiamin ,

2,2'-(I , 10-Decandiyldithio)dibenzoesäure, 1,10-Decandiyldi thi o-<*,°C -diberη stein säure ,

3,3'-(1 , 10-Decandiyldithiο)-bis-^-acetamidopropionsäure) 4,4'-(1 ,6-Hexandiyldithio)-bis-(2-acetamidobuttersäure), 4,4'-(1 ,10-Decandiyldithio)-bis-(2-acetamidobutter säure),

4 ,4'-(I ,6-Hexandiyldithio)-bis-(2-aminobuttersäure), 4,4'-(1 ,6-Hexandiyldisulfinyl)-bis-(2-aminobuttersäure), 3,3'-('1 ,10-Decandiyldithio)dialanin ,

4,4'-Methylendithio-bis-(2-aminobuttersä ure), 3,3'-Methyl endithio-bis-(2-hexadecamidopropionsäure), 4,4'-Me thylendithio-bis-(2-acetamidobuttersäure), 2,2'-(1 ,10-Decandiyldithiο)diäthyl ammonium-dimal at, 2,2'-(1 ,6-Hexandiyldithiο)diäthylammonium-dimalat, 3,3'-Methylendithio-bis-(2-succin amidopropionsäure), 3,3'-Methylendithio-bis-(2-hexamidopropion säure), 4,4^l-Methylendithio-bis-(2-hexamidobuttersäure), 4,4 ' -Methyl endi th io-bi s-(2-s ucc inamidobutter^c/ä ure) , 2,2'-(1,6-Hexandiyldithiο)diäthylammonium-tar trat, 2,2'-(1,10-Decandiyldithiο)diäthylammonium-tartrat, 3,3'-Methylendithio-bis-(2-prop ionamidopropion sä ure),

3,3'-Methy!endithio-bis-(2-tetradecanamidoprop ionsäure), 3,3' -Me thy! endi thio-bi s- (2-amido (10-)undecenpropionsäure), 4,4'-Methyl endithio-bis-(2-hexadecanamidobuttersäure) ,

030032/0726

3002678

M/21 006

4,4'-Methylendithio-bis-(2-propionamidobuttersäure) und/ode 3,3'-Methyl endithio-bis-(2-acetamidopropion säure).

5. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es die aktive Verbindung in einer Kon· zentration zwischen 0,1 und 20 %, vorzugsweise zwischen und 10 %_t bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.

6. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es die aktive Verbindung in Suspension oder in Lösung in Wasser, einem Alkohol, in wäßrig-alkoholischer Lösung, in einem öl, einer Emulsion oder einem Gel enthält und daß es ein Haarbehandlungsmittel zur Pflege der Kopfhaut darstellt.

7. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es die aktive Verbindung in alkoholischer oder wäßrig-alkoholischer Lösung in Gegenwart eines üblichen kosmetischen Harzes enthält.

Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es siel" beim üblichen Harz um eines der folgenden handelt:' Polyvinylpyrrolidon, Copolymerisate aus Polyvinylpyrrolidon und Vinylacetat, Copolymerisate aus Vinylacetat und einer ungesättigten Carbonsäure, beispielsweise Krotonsäure, Copolymerisate, herrührend von der Polymerisation von Vinylacetat, Krotonsäure und einem Acryl- oder Methacrylester, Copolymerisate, herrührend von der Copolymerisation von Vinylacetat und einem Alkylvinyläther , sowie Copolymerisate, herrührend von der Copolymerisation von Vinylacetat, Krotonsäure und einem Vinylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette oder einem Allyl- oder Methallylester einer Säure mit langer Kohlenstoffkette.

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M/21 006

9. Mittel nach einem der Ansprüche 7 und 8, dadurch gekennzeich net, daß es ein unter Druck verflüssigtes Treibgas enthält und einen Aerosollack darstellt.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es in alkoholischer oder wäßrig-alkoholischer Lösung 0,1 bis 10 %_t vorzugsweise 1 bis 3 % der aktiven Verbindung und 0,1 bis 10 % Harz enthält.

11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichj net, daß es die aktive Verbindung in einer Konzentration zwischen 0,1 und 15 %, vorzugsweise zwischen 1 und 10 %, in Regenwart mindestens eines anionischen, kationischen, nicht-ionischen oder amphoteren Detergens enthält und ein Behandlungsshampoo darstellt.

12. Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an anionischem, kationischem, nicht-ionischem oder amphoterem Detergens zwischen 4 und 20 %, vorzugsweise zwischen 5 und 10 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, ausmacht.

13, Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur Verbesserung des Aussehens der Haut, dadurch gekennzeichnet, daß es die aktive Verbindung in einer Konzentration zwischen 0,1 und 15 %, vorzugsweise zwischen 1 und 5 %, in einem geeigneten kosmetischen Träger enthält.

ι 14. Mittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer· wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lotion, einer Creme, einer Milch, eines Reis, einer dermatologischen Masse· oder eines Aerosolschaums vorliegt.

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BAD ORIGINAL

M/21 006

15. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich übliche Bestandteile enthält, welche in kosmetischen Mitteln verwendet werden, insbesondere Parfüms, Farbstoffe, Durchdringungsmittel, oberflächenaktive Mittel, Verdickungsmittel, Emulgiermittel, Konservierungsmittel, kationische Verbindungen, Konservierungsmittel, Vitamine, Proteine, mehr oder weniger hydrolysierte Peptide und Stärkederivate oder Cellulosederivate.

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