CA1138336A - Compositions cosmetiques pour le traitement des cheveux et de la peau contenant en tant que composes actifs des alkylene-dithiothers - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une nouvelle composition cosmétique pour le traitement des cheveux et de la peau. Cette composition est caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétique approprié au moins un composé actif correspondant à la formule suivante: <IMG> (I) dans laquelle: n est un nombre entier de 1 à 10 inclus, p est 0, 1 ou 2, et R1 représente un radical pris dans le groupe constitué par: (i) <IMG> (ii) <IMG> R2 représentant le radical <IMG> ou -CO2H, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle ou dihydroxy-2,3 propyle, (iii) -(CH2-CHR5)-OH R5 représentant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou hydroxyméthyle, (iv) <IMG> R3 et R4 ayant les mêmes significations que ci-dessus, (v) <IMG> q étant 1 ou 2, et A représentant un atome d'hydrogène, un radical acryle, saturé ou insaturé, ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un radical succinoyle, nicotinoyle ou thénoyle, à l'exclusion des composés dans lesquels: p=0 et n=2 à 4 quand R1 représente soit le radical (iv) soit le radical (v). Cette composition trouve une application dans le traitement des cheveux et de la peau présentant un aspect gras.

Description

1~3~;~36 La présente invention a pour objet de nouve]les compo-sitions cosmétiques pour le traitement des cheveux et de la peau présentant un aspect gras.
De nombreuses compositions cosmétiques permettant de lutter de façon efficace contre l'état gras des cheveux et de la peau sont déjà été proposées, ces compositions contenant notam-ment des thioéthers aminés tels que les dérivés S-substitués de la cystéine ou de la cystéamine.
La Société déposante a constaté de manière surprenante qu'une autre classe de thioéthers pouvait également être utilisée comme produits actifs pour les soins des états gras du cuir chevelu et de la peau. Cette autre classe de thioéthers est constituée d'alkylène dithioéthers et de leurs dérivés d'oxydation.
Les essais effectuées par la Société déposante ont permis de montrer que les compositions cosmétiques réalisées à
l'aide de ces alkylène dithioéthers possédaient des proprietés supérieures à celles des compositions obtenues à l'aide d'autres types de composés soufrés.
La présente invention a pour objet à titre de produit industriel nouveau une composition cosmétique contenant en tant que composé actif au moins un composé correspondant à la formule s~ivante:
(O) p (CH2)n\ (I) ., S ~ R
(O) p dans laquelle:
n est un nombre entier de 1 à 10 inclus, p est 0, 1 ou 2, et R1 représehte un radical pris dans le groupe constitué par:

-1- el~

, .

1~38;~36 `-(i) _ CH - CO2H
CH - CO H
(ii)~> ' R2 ~ R3 R2 représentant le radical - N~ OU -C02H~

R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle ou dihydroxy-2,3 propyle, (iii) -~CH2-CHR5 ~ OH
R5 représentant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou hydroxyméthyle, (iv) - CH2-CH2- N

R3 et R4 ayant les mêmes significations que ci~dessus, (v) ~~CH2)q~CH~NH~A

q étant 1 ou 2, et A représentant un atome d'hydrogène, un radical acyle, saturé ou insaturé, ayant de 2 à 18 atomes de carbone, un radical succinoyle, nicotinoyle ou thénoyle, à l'exclusion des composés dans lesquels:
p-O et n=2 à 4 quand Rl représente soit le radical (iv) soit le radical (v).
: : Lorsque dans la formule (I) ci-dessus le radical R

~ . , /
comporte une fonction amine -N . , les composés actifs peuvent se présenter sous forme de sels obtenus à l'aide d'un acide minéral ou organiqae comme par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide

-2-.
:~ . , . ~ .

1~319~36 malique, l'acide tartri~ue, l'acide camphosulfonique.
De même lorsque le radical Rl comporte au moins une fonction acide carboxylique libre, les composés actifs peuvent se présenter sous forme de mono-ou di-sels obtenus à i'aide d'une base minérale tel que par exemple un hydroxyde alcalin ou alcalino-terreux (soude, potasse), soit à l'aide d'une amine organique telle que par exemple la triéthanolamine.
Parmi les composés actifs utilisables dans les compo-sitions selon l'invention pour le traitement de l'état ~ras des cheveux et de la peau, on peut en particulier citer les composés suivants:
Composés n 1) - Méthylènedithio-2,2' diéthylamine dichlorhydrate 2) - Acide méthylènedithio ~,~'-disuccinique

3) - Ethylènedithio-2,2' diéthanol

4) - Ethylènedisulfinyl-2,2' diéthanol

5) - Ethylènedisulfonyl-2,2' diéthanol

6) - Ethylènedithio-3,3' bis-(propanediol-1,2)

7) - Ethylènedisulfinyl-3,3' bis-(propanediol-1,2)

8) - Ethylènedisulfonyl-3,3'-bis~propanediol-1,2)

9) - Acide méthylènedithio-2,2' dibenzoique

10) - Méthylènedithio-2,2' dianiline

11) - Ethylènedithio-2,2' dianiline

12) - Acide éthylènedithio-2,2' dibenzoique

13) - Acide éthylènedisulfinyl-2,2' dibenzoique

14) - Ethylènedisulfinyl-2,2' dianiline

15) - (Propanediyl-1,3 dithio)-2,2' diéthanol

16) - (Propanediyl-1,3 disulfinyl)-2,2' diéthanol

17) - (Propanediyl-1,3 disulfonyl)-2,2' diéthanol

18) - (Propanediyl-1,3 dithio)-3,3' bis(propanediol-1,2)

19) - (Propanediyl-1,3 disulfinyl)-3,3' bis(propanediol-1,2) -' ' ' ' :

113~336

20) - (Propanediyl-1,3 disulfonyl)-3,3' bis(propanediol-lr2)

21) - (Propanediyl-1,3 disulfinyl)-2,2' diéthylamine dichlor-hydrate

22) - (Propanediyl-1,3 disulfonyl)-2,2' diéthylamine dichlor-hydrate

23) - (Propanediyl-1,3 dithio)-2,2' dianiline

24) - Acide (propanediyl-1,3 dithio)-2,2' dibenzoique

25) - Acide (butanediyl-1,4 dithio)-2,2' dibenzo~.que

26) - (Butanediyl-1,4 dithio)-2,2' diéthanol

27) - (Butanediyl-1,4 dithio)-3,3' bis(propanediol-1,2)

28) - (Butanediyl-1,4 disulfinyl)-2,2' diéthanol

29) - (Butanediyl-1,4 disulfonyl)-2,2' diéthanol

30) - (Butanediyl-1,4 disulfinyl)-3,3' bis(propanediol-1,2)

31) - (Butanediyl-1,4 disulfonyl)-3,3' bis(prop~nediol-1,2)

32) - (Pentanediyl-1,5 dithio)-3,3' bis(propanediol-1,2)

33) - (Pentanediyl.-1,5 dithio)-2,2' diéthylamine dichlorhydrate

34) - (Pentanediyl-1,5 dithio)-2,2' dianiline

35) - Acide (pentanediyl-1,5 dithio)-2,2' dibenzoique

36) - (Hexanediyl-1,6 dithio)-2,2' diéthanol

37) - (Hexanediyl-1,6 disulfinyl)-2,2' diéthanol

38) - (Hexanediyl-1,6 disulfinyl)-3,3' bis(propanediol-1,2)

39) - (lIexanediyl-1,6 disulfonyl)-3,3' bi.s(propanediol-1,2)

40) - (IIexanediyl-1,6 dithio)-3,3' bis(propancdi.ol-1,2)

41) - (Hexanediyl-1,6 dithio)-2,2' dianiline

42) - (Hexanediyl-1,6 disulfinyl)-2,2' dianiline

43) - Acide (hexanediyl-1,6 dithio)-2,2' dibenzo~que .. 44) - Acide (hexanediyl-1,6 disulfinyl)-2,2' dibenzoique 45) - (Hexanediyl-1,6 disulfonyl)-2,2' diéthanol . 46) - (Hexanediyl-1,6 dithio)-2,2' diéthylamine dichlorhydrate 47) - (Hexanediyl-1,6 dithio)-3,3' dialanine 48) - Acide (hexanediyl~1,6 dithio)-3,3' bis(acetamido-2 1~3~3~36 propionique) 49) - Acide hexanediyl-1,6 dithio ~,~' disuccinique 50) - (Heptanediyl-1,7 dithio)-2,2' diéthylamine dichlorhydrate 5]) - (IIept~Ilediyl-1,7 dithio)-2,2' diani].ine 52) - ~cide (heptanediyl-1,7 dithio)-3,3' bis(acétamido-2 propionique) 5~) - (Ileptanediyl-1,7 dithio)-3,3' bis(propanediol-1,2) 54) - (Octanediyl-l,~ disulfinyl)-3,3' bis(propanediol-1,2) 5S) - (Octanediyl-l,~ dithio)-2,2' diéthanol 56) - (Octanediyl-1,8 dithio)-2,2' diéthylamine dichlorhydrate 57) - Tétrakis N, N, N', N'-(hydroxy-2 éthyl) dithia-3,10 dodécanediamine 58) - Bis- ~,N'-(dihydroxy-2,3 propyl)7 dithia-3,10 dodécane diamine 5g) - Bis~N,N'-(dihydro~y-2,3 propyl)~ dithia-3,8 décanediamine 60) - Bis-~,N'-(hydroxy-2 propyl)~ dithia-3,10 dodecanediamine 61) - Acide (octanediyl-1,8 dithio)-2,2' dibenzoique 62) - (Octanediyl-1,8 dithio)-2,2' dianiline 63) - (Nonanediyl-l,9 dithio)-2,2' diéthanol 20 64) - (Nonanediyl-l,9 dithio)-3,3' bis (propanediol-1,2) 65) - (Nonanediyl-1,9 dithio)-2,2' diéthylamine dichlorhydrate 66) - (Décanediyl-1,10 dithio)-2,2' diéthanol 67) - (Décanediyl-1,10 dithio)-3,3' bis(propanediol-1,2 68) - (Décanediyl-1,10 disulfinyl)-2,2' diéthanol 69) - (Décanediyl-1,10 disulfonyl)-2,2' diéthanol 70) - (Décanediyl-1,10 disulfonyl)-3,3' bis(propanediol-1,2) ; ~ 71) - (Décanediyl-1,10 disulfinyl)-3,3' bis(propanediol-1,2) 72) - (Décanediyl-1,10 dithio)-2,2' diéthylamine (dichlorhydrate) " . : .
: 73) - (Décanediyl-1,10 disulfinyl)-2,2' diethylamine (dichlor-hydrate) 74) - (Décanediyl-1,10 disulfonyl)-2,2' diéthylamine (dichlor-.

113Y;~36 hydrate) 75) - (Décanediyl-l,10 dithio)-2,2' dianiline 76) - Bis~-N,N'-(dihydroxy-2,3 propyl~7 dithia-3,14 hexadécane-diamine 77) - Acide tdécanediyl-l,10 dithio)-2,2' dibenzo~que 78) - Acide décanediyl-l,lO dithio ~,~'-disuccinique 79) - Acide (décanediyl-l,lO dithio)-3,3' bis~acétamido-2 propionique) 80) - Acide (hexanediyl-1,6 dithio)-4,4' bis(acétamido-2 butyrique) 81) - Acide (décanediyl-l,10 dithio)-4,4' bis(acétamido-2 butyrique) 82) - Acide (hexanediyl-1,6 dithio)-4,4' bis(amino-2 butyrique) 83) - Acide (hexanediy].-1,6 disulfinyl)-4,4' bis(amino-2 butyrique) B4) - (Décanediyl-l,10 dithio)-3,3' dialanine . 85) - Acide méthylènedithio-4,4' bis(amino-2 butyrique) 86) - Acide méthylènedithio-3,3' bis(hexadécamido-2 propionique) 87) - Acide méthylènedithio-4,4' bis(acétamido-2 butyrique) 88) - Dimalate de (décanediyl-l,lO dithio)-2,2' diéthylammonium 89) - Dimalate de (hexanediyl-1,6 dithio)-2,2' diéthy].ammonium .~ 90) - Acide méthylènedithio-3,3' bis(succinamido-2 propionique) 91) - Acide méthylènedithio-3,3' bis(hexamido-2 propionique) 92) - Acide méthylènedithio-4,4' bis(hexamido-2 butyrique) 93) - Acide méthylènedithio-4,4' bis(succinamido-2 butyrique) 94) - Tartrate de (hexanediyl-1,6 dithio)-2,2' diéthylammonium : 95) - Tartrate de décanediyl-l,lO dithio-2,2' diéthylammonium 96) - Acide~méthylènedithio-3,3' bis(propionamido-2 propionique) 97) - Acide méthylènedithio-3,3' bis(tétradécanamido-2 .
; 30 propionique) 9~) - Acide méthylènedithio-3,3' bis(undécène(-lO)amido-2 :

.. : ~ .

1~L3~333~

propi.onique) 99) - Acide méthylènedithio-4,4' bis(hexadécanamido-2 butyrique) 100) - Acide méthylèned.ithio-4,4' bis(propioamido-2 butyrique) 101) - Acide méthylènedithio-3,3' bis(acétamido-2 propionique).
Les compositions cosmétiques selon l'invention contien-nent au moins un composé actif selon la formule (I) ci-dessus, ou un de ses sels, en suspension ou en solution dans de l'eau, dans un alcool (tel que l'éthanol ou l'isopropanol), dans une soluti.on hydroalcoolique/ dans une huile, dans une émulsion, ou dans un gel.
La concentration en composé actif selon l'invention, est en géneral comprise entre 0,1 et 20 ~, et de préférence entre 1 et 10 %.
Les compositions capillaires selon l'invention, peuvent contenir les composés actifs de formule (I), soit seuls, soit en mélange entre eux, soit encore en mélange avec d'autres composés déjà connus pour lutter contre l'aspect gras et inesthétique de la chevelure.
Les compositions capillaires, selon l'invention, peuvent 20 également contenir des ingrédients tels que des agents de pénétra-tion, des parfums ou des conservateurs qui sont généralement utilisés en cosmétique.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également prendre la forme de shampooing sec sous forme de poudre ou d'aérosol, ne contenant pas d'agent tensio-actif, et destiné à
l'application sur cheveux secs. Dans le procédé de mise en oeuvre, on laisse pauser un certain temps après l'application, puis on procède simplement à un brossage de la chevelure.
Elles peuvent également prendre la forme de laques ou de lotions de mise en plis contenant au moins un composé actif en présence, dans un véhicule cosmétique approprié, d'au moins une .. . . .
.. ' ' ; . .. ' ' . . . , :

1~3~ 36 résine cosmétique conventionnelle.
Parmi les résines cosmétiques ~tilisables, on peut en particulier citer: la polyvinylpyrrolidone, les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de viny]e, les copolymères d'acé-tate de vinyle et d'un acide carboxylique insaturé tel que l'acide crotonique, les copolymères résultant de la polymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester acrylique ou métha-crylique, les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle et d'un éther alcoyl vinylique, et les copo-lymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester vinylique d'un acide à longue cha;ne carbonée ou encore d'un ester allylique ou méthallylique d'un acide à longue cha;ne carbonée.
Les résines cosmétiques contenues dans ces compositions sous forme de laques ou de lotions de mise en plis peuvent être également constituées par des polymères colorés, c'est-à-dire des polymères contenant dans leur chaine macromoléculaire des molécules de colorant qui permettent de conférer à la chevelure une colora-tion ou une nuance particulière.
Ces compositons peuvent également contenir des colorants directs destinés à provoquer une coloration ou un nuançage de la chevelure. Elles peuvent également contenir des ingrédients con-ventionnels aux compositions cosmétiques destinées à la fixation de la chevelure dans un état particulier tels qu'agents de péné-tration, composés cationiques, conservateurs, vitamines, protéines, peptides plus ou moins hydrolysés, dérivés de l'amidon ou de la cellulose, agents tensio-actifs, colorants, parfums.
Les véhicules cosmétiques utilisables pour la réalisation de tels types de compositions peavent être constitués par des ~élanges classiques utilisés pour la réalisation de laques et de lotions de m~ses en plis ou encore de co~positions coiffantes.

.~
.. .: . . . . :
. , - - ~ - .

~38~36 C'est ainsi que ces compositions cosmétiques peuvent être constituées par une solution alcoolique ou hydroalcoolique du composé acti~ et de la résine pour constituer une lotion de mise en plis.
La solution alcoolique ou hydroalcoolique du composé
actif peut être également mélangée à une quantité convenable de yaz propul.seur liquéfié sous pression et conditionné dans un récipient aérosol et constituer ce qu'il est convenu d'appeler une laque pour cheveux.
Dans ces types de composition sous forme de lotions de mises en plis ou de laques, la concentration en composé actif est comprise en général entre 0,1 et 10 %, mais de préférence entre 1 et 3 %, tandis que la concentration en résine est comprise entre 0,1 et 10 ~ en poids.
Les composit1ons cosmétiques selon l'invention peuvent également prendre la forme de shampooings traitants ayant l'as-pect liquide, limpide, opaque ou nacré, ou bien l'aspect de crème ou de gel, et permettant de lutter efficacement contre l'aspect gras et inesthétique de la chevelure.
Ces compositions sous forme de shampooings sont essentiel-lement caractérisées par le fait qu'elles contiennent, en outre, au moins un détergent anionique, cationique, non-ionique ou amphotère avec au moins un composé actif de formule (I).
Parmi les détergents anioniques, on peut en particulier citer: les alcoyl sulfates, les alcoyléther sulfates, les alcoyl-polyéther sulfates, les alcoyl sulfonates (les groupements alcoyles présentant de 8 à 18 atomes de carbone), les monoglycérides sul-fatés, les monoglycérides sul~onés, les alcanolamides sulfatés, les alcanolamides sulfonés, les savons d'acides gras, les mono-sulfosuccinates d'alcools gras, les produits de condensation d'acides gras avec l'acide iséthionique, les produits de condensatior.

, 1~3fl~36 d'acicles gras avec la méthyltaurine, les produits de condensation d'acides gras avec la sarcosine, les produits de condensation d'acides gras avec un hydrolysat de protéines.
Parmi les détergents cationiques, on peut citer en particulier: les ammoni.ums quaternaires à ].ongue chaine, les esters d'acides gras et d'amino-alcools, les amines polyéthers, les oxydes d'amine.
Parmi les détergents non-ioniques, on peut en particulier citer: les esters de polyols et de sucres, les produits de con-densation de l'oxyde d'éthylène sur des acides gras, sur desalcools gras, sur les alcoylphénols à longue chaine, sur des mercaptans à longue chaine, sur des amides à longue chaine, les polyéthers d'alcools gras polyhydroxylés.
Parmi ces détergents amphotères, on peut citer les dérivés d'asparagine, les produits de condensation de l'acide monochloracétique sur des imidazolines, les alcoylamino-propionates ou les dérivés béta~niques.
Ces compositions sous forme de shampooings contiennent en général de 0,1 à 15 %, mais de préférence de 1 à 10 % en composé actif. Elles contiennent également par exemple de 4 à
20 %, mais de prëférence de 5 à 10 % en poids d'un détergent en solution dans un milieu aqueux.
Les shampooings tels que définis ci-dessus peuvent contenir en outre les ingrédients cosmétiques habituels tels que parfums et colorants. Ils peuvent contenir également des épais-sissants tels que les alcanolamides d'acides gras, des polymères cationiques tels que les copolymères de vinylpyrrolidone quater-nisés, les polymères cellulosiques cationiques, des dérivés de cellulose tels que la car~oxyméthyl, l'hydroxyméthyl cellulose, des esters de polyols à longue chaine, des gommes naturelles t de manière à se présenter sous forme de crème ou de gel.

1~31 3336 Ces shampooings peuvent enfin se présenter sous forme de poudres destinées, soit à être appliquées sur les cheveux mouillés, soit à être solubilisées dans un cer~ain volume d'eau avan~ le lavage de la chevelure.
Ces compositions sous forme de shampooin~s peuvent également comprendre des colorants destinés à la teinture des cheveux.
D'une facon généra]e, un résultat satisfaisant est obtenu par application d'un shampooing hebdomadaire, ce qui permet de diminuer et, dans certains cas de supprimer l'aspect graisseux de la chevelure, tout en assurant également l'entretien norma] de la chevelure.
La Société demanderesse a également constaté que les composés actifs tels que définis précédemment pouvaient, en association avec un véhicule cosmétique approprié, etre appliqués sur la peau pour améliorer son apparence.
De telles compositions applicables sur la peau se présentent sous la forme de crèmes, de laits, de gels, de pains dermatologiques ou de mousses aérosols. Ces compositions peuvent également se présenter sous forme de lotions aqueuses ou hydro-alcooliques. Elles contiennent en général de 0,1 à 15 % d'au moins un composé de formule (I), et de préférence de 1 à 5 %.
Les composés actifs utilisés dans les compositions selon l'invention sont pour certains connus, les autres peuvent être très facilement préparés à l'aide de l'une quelconque des méthodes A, B et C telles que représentées ci-dessous:
METHODE A

(CH2)n + 2 R - SH - ~ (CH2)n \ ~ S~ R

X = halogène ou sulfonate ~ 2HX

.. --11--1~L3~333t~

M~TI-IOD~ B
SH S R

(CEI2)n + 2 R1 X ~ (CH2)n SI-I S - R

X = halogène ou sulfonate + 2HX

M~THODE C R
_ l5 SH S-CI-I -CH-YE-I
/ H~ 5 ~ / 2 (CH2)n H Y H ,(CH2)n SH S-CH~-CH-YII
R
Y = ~ et NR3 5 Ia réaction selon les méthodes A et B est effectuée en présence d'une base telle que par exemple un hydroxyde ou carbo-na-te alcalin ou alcalino-terreux~ un alcoolate alcalin ou une amine tertiaire telle que la trléthylamine ou la triéthanolamine.
La réaction est de préférence realisée en milieu solvant, celui-ci pouvant etre l'eau, un solvant organique (alcool, diméthyl-formamide, hydrocarbures chlorés ou aromatiques), ou un mélange de solvants.
Lorsque le procédé de préparation est réalisé selon la méthode C, la réaction peut-être effectuee en l'absence de base et mêrne éventuellement en catalyse acide dans le cas de l'aziridine non substituée (Y = NH et R5 = H).
L'oxiranne est choisi parmi l'éthylène ou le propylène oxyde ou encore le glycidol.
L'aziridine peut être soit l'éthylènimine soit la N-(hydroxy-2 éthyl) aziridine.
On va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif plusieurs exemples de compositions cos-métiques selon l~invention ainsi que plusieurs exemples de prépa-ration des composés actifs.

1~38~36 EX~MPLES DE PREPARATION

.
Pré~clration de l'éthylènedltllio-3,3' ~ pr~panediol-1,2) (Composé 6) On agite sous atmosphère d'azote une solution dans l'é-thanol (200 ml) de 54,5 g (0,5 mole) de thioglycérol et 28 g (0r5 mole) de potas5e. On ajoute goutte à goutte 47 g (0,25 mole) de dibromo 1,2 éthane. Le mélange réactionnel est ensuite chauffé à 50, sous agitation, jusqu'à disparition du thiol (test au nitroprussia-te). Après refroidissement, les sels minéraux sont filtrées et le filtrat est concentré à sec sous pression réduite. Le résidu est extrait au chloroforme et la solution obtenue est filtrée, puis concentrée à nouveau. Le résidu est cristallisé dans l'acétonitrile. On obtient 42 g d'un produit blanc fondant à 67.
AnalySe : C8H18O4S2 Calculé % : C 3~,64H 7,48 S 26,46 O 26,41 I'rouvé ~ : 39,407,47 26,24 26,3 EXEMPLES 2 à 25 .
Le tableau I rassemble les caractéristiques des composés prépares selon le meme mode opératoire que celui de l'exemple 1 en partant d'un thiol RlSM et d'un dihalogénure d'alkylène X (C1~2) nX., Les composés liquides ont été purifiés soit par distil-lation chaque fois que cela était possible, soit par lavage avec un solvant. Les composés solides ont été purifiés soit par cris-talllsation dans un solvant approprié (toluène, chloroforme, acé-tonitrile), soit par lavage.

Les composés préparés à partir du ~-aminoéthanethiol ont été traités directement par un équivalent d'acide chlorhydrique et isolés sous forme de chlorh~drates.

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;336 (Butanediyl-1,4 dlthio)-3,3' bis-(propane-diol-1,2) : (Composé 27~
On a~ite a température or~inaire et sous atmosphdre d'azote une solution de 21.6 g (0,2 mole) de thioglycérol et lL,2 g (0,2 mole) de potasse dans le méthanol, 24,6 g (0,1 mole) de diméthanesulfonate de butanediyle-1,4 sont ajoutés lentement, puis on porte le mélange réactionnel à la température d'ébullition du solvant. Le chauffage sous reflux est poursuivi pendant environ 5 h. On refroidit, on filtre les sels minéraux, puis on concentre le filtrat sous vide. L'huile résiduelle est reprise à chaud par l'acétonitrile. On recueille, après refroidissement et essorage, 19 g de cristaux blancs fondant à 54.
AnalySe : CloH224s2 Calculé ~ : C 44.42 H 8.20 Trouvé % : 44.13 8.17 On prépare dans les mêmes conditions les composés suivants:
EXEMPLE 27 - (Composé 40) :
A partir du thioglycérol et du diméthanesulfonate d'hexanediyle-1,6 - Rendement : 50 % -Cristaux blancs fondant à 63.
~nalyse : C12EI24O4S2 Calculé % : C 48.29 H 8.78 Trouvé ~ : 48.23 8.60 EXEMPLE 28 - ~ :
A partir du thioglycérol et du diméthanesulfonate de . ~ .
. ~ décanedlyl-1,10 - Rendement : 84 % -Cristaux blanchâtres repris dans le chloroforme fondant à 94.
AnalySe : C16H34O4S2 - Calculé % : C 54.20H 9.66 Trouvé % : 54.13 9.42 ~. :

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EXEMPLE 29 - (Composé 66) :
__ A partir du ~-mercaptoéthanol et du diméthanesulfonate de décanediyl-1,10 - Rendement : 76 %.
Cristaux blanchâtres repris dans le melange Méthanol-chloroforme fondant à 70.
Analyse : C14H30O2S2 Calculé % : C 57.09H 10.26 S 21.77 Trouvé % : 57.2510.14 21.66 Préparation de l'Acide (hexanediyl-1,6 dithio)-3,3' bis(acétamido-2 propionique) : (Compose 48) Un mélange de 10,96 g de diméthanesulfonate d'hexane-diyle-1,6 et de 13,04 g de N-acétylcystéine dans 100 ml d'eau est agité sous atmosphère d'azote, à 50.
On ajoute progressivement une solution de soude 5N de sorte que le pH du milieu réactionnel soit maintenu entre 8,5 et 9,5. A la fin de la réaction, vérifiée par l'absence de groupe-ments thiols (test au nitroprussiate de sodium) le mélange obtenu est acidifié jusqu'à pH 2,5 par de l'acide chlorhydrique. Le produit qui précipite est essoré, lavé à l'eau, séché, puis est cristallisé dans l'eau. Il est recueilli ainsi 8,3 g de solide blanc fondant à 107.
Analyse : C16H28N2O6S2 Calculé % : C 47.04H 6.91N 6.86 S 15.70 Trouve % : 47.036.81 6.82 15.54 Préparation de l'Acid (décanediyl-1,10 dithio)-3,3' bis(acétamido-2 propionique? : (Composé 79) Ce composé est préparé suivant le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple 30, à partir du diméthanesulfonate de décanediyle-1,10 et de la N-acétylcystéine. L'eau est remplacée . .

1~3~

par l'éthanol à 50. On obtient un solide blanc (rendement :
55 %) fondant à 120 AnalySe : C20H36N2O6S2 Calculé % : C 51.70M 7 . 81N 6.03 S 13.80 Trouvé % : 51.82 7 . 90 5.98 13.92 Préparation de l'(hexanediyl-1,6 dithio)-3,3' dialanine : (Composé 47) On agite à 70, sous azote, un mélange de 137 g de diméthanesulfonate d'hexanediylé-1,6 et de 175,5 g de cystéine-chlorhydrate monohydraté dans 1,5 1 d'eau contenant un peu d'é-thanol. On ajoute peu à peu une solution de soude 5N de telle sorte que le pH du milieu réactionnel se maintienne entre 8,5 et 9,5. A la fin de la réaction le mélange est acidifié à pH 5,2 par une solution d'acide chlorhydrique. Le précipité est essoré, lavé
abondamment à l'eau, puis séché et analysé.
On obtient lSl g de produit blanc fondant avec décom-position à température supérieure à 250.
Analyse : C12H24N2O4S2 Calculé % : C 44.42H 7.45 N 8.63 S 19.76 Trouvé ~ : 44.07 7.52 8.55 19.28 EXEMPLE 33 - (ComPosé 84) :
. .
Le composé 84 est obtenu dans les mêmes conditions que celles décirtes à l'exemple 32 avec un rendement de 98 %, sous forme de solide blanc fondant avec décomposition au-dessus de 250.
AnalySe : C16H32N2452 . Calculé % : C 50.49H 8.47N 7.36 S 16.85 Trouvé % : 50.18 8.13 7.16 16.91 ~30 EXEMPLE 34 -Tartrate de (Hexanediyl-1,6 dithio)-2,2' ,'' ' ', -' ," . :
' ' ' ~ -' .

:~3~;~36 diéthYlammonium : (Composé 94) Une solution de 7,5 g d'hexanedithiol et 4,3 g d'éthy-lèneimine dans 150 ml de méthanol est abandonnée pendant plusieurs jours, sous atmosphère d'azot~, à la tcmpérature de 50. Apres la fin de la réaction, le mélange réactionnel est concentré sous pression réduite et l'on obtient un résidu huileux que l'on reprend par 60 ml de methanol à 50 sous azote; on ajoute lentement une so-lution de 6 g d'acide tartrique dans 75 ml de méthanol, on laisse revenir à température ordinaire 50US agitation. Le solide précipité
est filtré, lavé au méthanol, et recristallisé dans un mélange de méthanol et d'eau.
On recueille ainsi après séchage 12,5 g de cristaux blancs fondant à 170.
Analyse : C14H30N2S2 Calculé % : C 43.50H 7.82N 7.42 S 16.59 ; Trouvé ~ : 43.217.78 7.51 16.50 EXEMPLE 35 - (Composé 95) :
On prépare dans les memes conditions le tartrate de décanediyl-1,10 dithio-2,2' diéthylammonium (composé 95), à partir du décanedithiol (11,3 g).
On recueille 14 g de cristaux blancs fondant à 160.
Analyse : C18H38N2O6S2 Calcule % : C 48.84 II 8.65 N 6.33 S 14.48 Trouvé ~ : 48.73 8.55 6.24 14.44 Acide méthYlènedithio-~,~' disuccinique : (Composé 2) Une solution de 27 g (0,3 mole) de trioxyméthylène et de 90 g (0,6 mole) d'acide ~-mercaptosuccinique dans 600 cm3 d'acide formique est saturée par de l'acide chlorhydrique gazeux sec à une température comprise entre 30 et 40, sous atmosphère ; d'azote.

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1~3~36 Après 12 h de repos à température ordinaire, le mélange réactionnel est concentré sous pression réduite, le résidu est cristallisé dans l'acétonitrile. On obtient, après essorage et séchage, 38 g de cristaux blanchatres fondant à 125.
Analyse : C9H12O8S2 Calculé % : C 34.61 l-l 3.87 Trouvé ~ : 34.71 4.23 Les composés 1 et g sont préparés selon le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple 36, à partir respective-ment du chlorhydrate de ~-aminoéthanetiol et de l'acide thio-salicylique à la place de l'acide a-mercaptOsuccinique et présen-tent les caractéristiques suivantes:
- Composé 1 : cristaux blancs fondant à 191.
AnalySe : C5~16C12N2S2 Calculé ~ : N 11.71 S 26.80 . Trouvé % : 11.76 27.01 - ~ : solide blanc fondant à 265 Analyse : C15H12O4S2 Calculé ~ : C 56.23 H 3.77 S 20.01 Trouvé % : 56.60 3.94 19.98 EXEMPLES DE PREPARATION DES DERIVES D'OXYDATION DES
DITHIOETHERS DE FORMULE~ dans laquelle :
1) p = 1 - Exemples 39 à 53 (Voir Tableau II) On ajoute goutte à goutte, sous agitation, 100 milli-moles d'eau oxygénée (110 volumes) à une solution de 50 milli-moles de dithioéther dans 100 ml d'acide acétique. La température : du~milieo réactionnel est maintenue inférieure à 30. A la fin de~la réaction (test à l'iodure de potassium), le mélange réaction-~- 30 nel est soit filtré si le dérivé d'oxydation a cristallisé dans le milieu, soit concentré à sec.

r ~38~36 Les caractéristiques des produits obtenus sont rassem-blées dans le.tableau II ci-après.
2) p = 2 - Exemples 54 à 64 (Voir Tableau III) On~ajoute goutte à goutte, sous bonne agitation, 200 millimoles d'eau oxygénée (110 volumes) à une solution de 50 millimoles de dithioéther dans l'acide acétique. La température de la solution est maintenue autour de 50. Quand la réaction est terminée, le dérivé d'oxydation formé est précipité à l'éther sulfurique ou dlisopropylique.
Les caractéristiques des produits obtenus sont rassem-blées dans le tableau III ci-après.
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~3~3~6 EXEMPLES DE_COMPOSI~IONS

EXEMPLE 1 : Crème pour peaux grasses .
- (Décanediy~-1,10 disulfinyl)-3,3' bis(propanediol-1,2).... 1,5 g - Chlorure de ben~alkonium...................................... 0,3 g - Stéarate de glycol.............................................. 1 g - Alcool cétylique................................................ 4 g - Stéarate de polyoxyéthylène à 20 moles d'oxyde d'éthylène...................................................... 6 g - Palmitate d'isopropyle......................................... 10 g - Huile de calophyllum............................................ 1 g - Conservateur (parahydroxybenzoates)........................... 0,3 g - Parfum q.s.
- Eau déminéralisée stérile q.s.p............................... l00 g Par application quotidienne de cette creme, on constate une amélioration nette de l'aspect gras de ]a peau. Il en est de même si .I'on remplace le composé actif par l'(hexanediyl-1,6 dithio)-3,3' bis(propanediol-1,2).
EXEMPLE 2 - Lotion capillaire pour cheveux ~ras Lotion capillaire, à utiliser après shampooing sur cheveux mouillés, avant la mise en plis:
- Copolymère acétate de vinyle/vinylpyrrolidone................. 1,5 g - Méthylène dithio-2,2' diéthylamine dichlo-rhydrate........................................................ 1 g - Parfum........................................................ 0,1 g - Alcool éthylique à 25 q.s.p................................. l00 ml EXEMPLE 3 - Lait pour peaux grasses - Acide méthylène dithio~ disuccinique.......................... 2,8 g - Acide polyacrylique réticulé connu sous la marque de commerce CARBOPOL 934....................................... 0,375 g - Ester isopropylique des acides gras de lanoline........................................................ 1 g - Lanoline oxyéthylénée......................................... 2,5 g .

.

1~3~36 - Alcool cétylstéar~lique oxyéthyléné...................................... 3 9 - Alcoylamide substitué.................................................... 2 g - Triéthanolamine q.s.p. pH ~
- Para-hydeoxyb~n~oate de méthyle......... ~..........~................. ~ 0,1 g - Para-hydroxybenzoate de propyle....................... ................. 0,1 g - Eau q.s.p.......................................... ... ................ 100 ml ~XUMPLI~ 4 - Shampooing poudre - Laurylsulfate de sodium............................ ... .................... 40 g - Produit de condensation des acides gras du coprah sur l'isocyanate de sodium, commercialisée sous la dénomination de "HOSTAPON K.A." par la Société HOECHST........................ 39 g - Décanediyl-1,10 dithiodiéthanol............................... 10 g - Parfum......................................................... 1 g EXEMPLE 5 - Gel fluide coiffant, destiné à l'utillsation quo-tidienne - (Butanediyl-1,4 dithio)-3,3' bis(propane-diol-1,2).............................................. 0,8 g - Copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle. 2 g - Lanoline oxyéthylénée................................... 1 g - Polyéthylèneglycol 300.................................. 5 g - Para-hydroxybenzoate de méthyle......................... 0,1 g - Para-hydroxybenzoate de propyle......................... 0,1 g ~ Parfum.................................................. 0,1 g - Triéthanolamine q.s.p. pH 8 - Eau q.s.p............................................... 100 ml EXEMPLE 6 - Pain dermatologi-que - (Décanediyl-1,10 dithio)-3,3' bis(propane-diol-1,2)........................... ~................... 3 g . .
- Igepon A: alcane sul~onate de sodium vendu ; 30 par la Société General ANILIN and FILM Corp............. 80 g - - Fraction 1 quide lanoline vendu sous la dénomination de LANTROL par la Société MALMSTROM..................... 12 g ~y ~ L co~ye~ -28-' ' : : ' ' ' ' ~31~3~

- Huile de purcellin: èsters ramifiés d'acide gras vendu par la Société DRAGOCO..................... . 2 g - Antiseptique chloré................................... ...0,5 g - Dioxyde de titane..................................... ....2 g - ParEum................................................ ....2,5 g Dans cet exemple, les 3 g de composé actiE peuvent être avantageusement remplacés par 2 g d'(hexanediyl-1,6 disulfinyl)-2,2' dianiline.
~XEMPL~ 7 - Lai-t pour peaux grasses - Acide éthylènedisulfinyl-2,2' dibenzoique............. ....1,6 g - Acide polyacrylique réticulé, commercialisé
sous la marque de commerce "CARBOPOL 034"............. ....0,375 g - Ester isopropylique d'acide gras de lanoline.......... ....1 g - Lanoline oxyéthylénée................ .... ......... 2,5 g - Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné.................. ....... 3 g - Alcoylamide substitué................................ ....... 2 g - Triéthanolamine q.s.p. pH 8 - Para-hydroxybenzoate de méthyle...................... ..... 0,1 g - Para-hydroxybenzoate de propyle......................... 0,1 g - Eau q.s.p............................................... .. 100 g EXEMPLE 8 - Lotion capillaire pour cheveux qras - Pantothénate de calcium................................. .. 0,5 g - Acide méthylènedithio-3,3' bis(acétamido-propionique)............................................ .. 0,4 g - Potasse q.s.p. pH 4,5 Parfum.................................................. .. 0,1 g - Alcool éthylique à 40 q.s.p............................. . 100 ml EXEMPLE 9 - Lotion à usa~e quotidien pour le soin des cheveux gras.
- tHexanediyl-1,6 dithio)-3,3' bis-(propane-diol-1,2).............................................. .. 0,4 g - Camphosulfonate de pyridoxine........................... .. 0,3 g - ~3~;~36 - Parfum.................................................. 0,1 g - Colorant................................................ 0,1 g - Alcoo~ éthylique à S0 q.s.p........................... 100 ml _EMPLE 10 - Laque pour cheve x gras On prépare selon l'invention la solution suivante en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- Résine poly-(vinylpyrrolidone-acétate de vinyle) vendue sous la dénomination commerciale de "E 335" par la Société GEN~RAL ANILIN................... 10 g 10 - (Butanediyl-1,4 dithio)-3,3' bis(propane-diol-1,2)............................................... 1 g - Méthylcellosolve......................................... 2 g - Alcool absolu q.s.p.................................... 100 g Pour preparer une laque pour cheveux gras, on conditionne 30 g de la solution précipitée dans un flacon aérosol contenant également 49 g de trichlorofluorométhane et 21 g de dichlorodi-fluorométhane.
EXEMPLE 11 - Shampooinq liquide nacré

.. . .
- Laurylsulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène................................... 9 g - Monolauryl sulfosuccinate de sodium.................. 1 g - Distéarate de polyét~ylèneglycol..................... 2 g - Diéthanolamide laurique............... . ................ 2 g - Acide méthylènedithio-~,~' disuccinique.............. 6 g - Potasse q.s.p............................................. pH 7,5 - Parfum............................................... 0,3 g - Eau q.s.p............................................ 100 g . Dans cet exemple, les 6 g de composé actif peuvent etre avantageusement remplacés par 3 g d'acide (hexanediyl-1,6 dithio-2,2' dibenzoique. -EXEMPLE 12 - Shampooing crème .
` ~ v~ ~ u~ d~ ~oV~ ~ ~r~ -30-1~3~;~36 - Laurylsulfate de sodium............................... 12 g - Produit de condensation des acides gras du coprah sur la méthyltaurine, pate commercialisée sous la dénomination de "IIOST~PON C.T." par la Société HOESCIIST................. 40 g - Monoéthanolamide laurique................................. 2 g - Monostéarate de glycérol.................................. 4 g - (Hexanediyl-1,6 disulfonyl)-3,3' bis(propane-diol-1,2)................................................ 3,5 g - Par~um.................................................... 0,2 g - ~cide lacti~ue q.s.p. PH 6,5 - Eau q.s.p................................................. 100 g EXE~PLE 13 - Lotion traitante pour la peau - (Décanediyl-1,10 disulfinyl)-3,3' bis(propanediol-1,2). 1,5 g - Chlorure de benzalkonium.................................. 0,2 g - Alcool éthylique.......................................... 13 ml - Polyéthylèneglycol........................................ 10 g - Parfum q.s - Colorants solubles q.s.p.
- Eau déminéralisée stérile q.s.p........................... 100 g EXEMPLE 14 - Crème Pour cheveux qras - Stéarate polyoxyéthyléné (MYRJ 49 marque déposée)......... 3 g - Monostéarate de glycérol.................................. 4 g - Alcool cétylique.......................................... 7 g - Huile de vaseline......................................... 8 g - Myristate d'isopropyle.................................... 5 - (Butanediyl-1,4 dithio)-2,2' diéthanol.................... 12 g - Para-hydroxybenzoate de méthyle........................... 0,3 g - Solution à 1 ~ d'acide polyacrylique réticulé vendu ,, , ,~, sous la dénomination commerciale "CARBOPOL 941"
par Sté~GOODRICH........................................ ... 40 g - Triéthanolamine q.s.p. pH 6,5 ~ ~ ~ ~ ~ ~o~ 31-~L3~:~36 - Eau q.s.p.................~....................................... 100 g Cette crème s'applique sur le cuir chevelu après shampooing. On masse légèrement, laisse pauser 15 minutes en-viron, puis on ~ince.
Dans cet exemple le composé actif peut être avantageuse-ment remplacé par la même quantité de composé 40.
EXEMPLE 15 - Shampooinq liquide limpide - Alcool laurique polyéthoxylé (à 12 moles d'oxyde d'éthylène)...................................... .......... 13 g - Diéthanolamide de coprah................................. ........... 4 g - Copolymère de vinylpirrolidone quaternisé commercialisé sous le nom de "GAFQUAq' 755" par la GAF........................ 0,4 g - (Hexanediyl-1,6 disulfonyl)-3,3' bis (propanediol-1,2)........................................ 2 g - ParEum.................................................... 0,2 g - Eau q.s.p................................................. 100 ml EXEMPLE 16 - Shampooinq liquide On prépare un shampooing liquide (à laisser pauser 5 minutes avant rinçage final) en melangeant:
- Alcool laurique polyglycérolé (à 4 moles de glycérol)..... 15 g - Copolymère de vinylpyrrolidone quaternisé commercialisé
sous le nom de "GAFQUAT 755" par la G~F................... 0,4 g - (Ilexan~diyl-1,6 dithio)-3,3' bis(propane-diol-l r2)~ 5 g - Alkylamine polyéthoxylée commercialisée sous le nom d"'E~HOMEEN 18/15" par RHONE PROGIL....................... 0,8 g - Acide lactique q.s.p. pH = 6 - Parfum ... . .
- Eau q.s.p................................................. 100 ml E~EMPLE 17 - Lotion pour peaux grasses - Méthylènedithio-2,2' diéthylamine dichlorhydrate.......... 1,4 g ~ ~ o~ & GO~ ~r~_ -32-3~;~36 - Chl~rure de di-isobutylcresoxyéthoxyéthyl-diméthylbenzylammonium................................. 0,3 g- Acide salicyli~ue...................................... 0,2 g - Polyéthylèneglycol tertio-dodécyl-thioéther.............................................. 0,1 g- Miranol C2M thydroxyéthyl carboxy-méthyl-2 alkyl imidazolinium).......................... 10 g - Par~ m q.s.p - Eau déminéralisée stérile q.s.p........................ 100 g EXEMPLE 18 - Mas~ue Pour Peaux qrasses - (Décanediyl-1,10 disulfinyl)-2,2' diéthanol............................................. 4 g - Gélatine............................................... 1 g - Gomme adragante........................................ 1 g - Bentonite.............................................. 4 g - Kaolin................................................. 26 g - Dioxyde de titane...................................... 2 g - Camphre................................................ 0,04 g ; - Colorant q.s , 20 - Parfum q.s ,, - Eau déminéralisée stérile q.s.p........................ 100 g ; EXEM~LE 19 - Masque de traitem~ our PeaUx qrasses Décanediyl-1,10 dithio)-3,3' bis(propane-- Lanoline oxyéthylénée.................................. 5 g - Alcool cétylique....................................... 2 g , Stéa~rate~d'éthylèneglycol auto-émulsionnable.~........................................ 7 g - Vaseline-Codex.. ~......................... ~............. 5 g ;~ :30 ~ - Kaolin........... 10 g - Oxyde de titane.......................................... 8 g ¢ ~ CO~v~6~_ ~33~

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.~. ' ~. ' ' 13L3~336 - Conservateur.......................................... 0,3 g - Eau q.s.p............................................. 100 g EXEMPLE 20 - Lotion pour le_rinçaqe On prépare une lotion destinée à lutter contre l'aspect gras du visage en mélangenat les ingrédients suivants:
- (Décanediyl-1,10 dithio)-2,2' diéthanol............... 1 g - Propylèneglycol....................................... 2 g - Ethylèndiaminotétracétate de sodium................... 0,1 g - Alcool éthylique...................................... 16 g - Para-hydroxybenzoate dé méthyle....................... 0,1 g - Para-hydroxybenzoate de propyle....................... 0,1 g - Parfum q.s - Colorant q.s - Eau q.s.p............................................. 100 g EXEMPLE 21 - Crème ~our peaux~rasses - ~lcool éthylique...................................... 5 g - Palmitate d'isopropyle................................ 6 g - Huile de vaseline..................................... 6 g - Stéarate polyoxyéthyléné.............................. 4,5 g - Monostéarate de glycérol.............................. 2 g - Conservateur.......................................... 0,3 g - (Décanediyl-1,10 dithio)-2,2' diéthyl-ammonium dimalate.................................... 1 g - Eau déminéralisée stérile q.s.p....................... 100 g Le composé actif de cet exemple peut être avantageusement remplacé par la même quantité en poids de dimalate de (hexanediyl-1,6 dithio)-2,2' diéthylammonium.
EXEMPL~ 22 - Crème pour peaux grasses - Monostéarate de sorbitan polyoxyéthyléné à
l'aide de 60 moles d'oxyde d'éthylène................. 1 g - Monostéarate de glycéryle auto-émulsionnable............ ~............................ 6 g 3~;

- Alcool stéarylique........................................... 1,5 g - Acide stéarique................................................ 2 g - Huile de vaseline.......~..................................... 15 g - huile d'amandes douces................................ ......... 2 g - Triéthanolamine....................................... ....... 0,1 g ~ exanediyl-1,6 dithio)-2,2' diéthanol.................. 1 g - Parfum................................................ 0,4 g - Eau q.s.p............................................. 100 g EXE~PLE 23 - Lotion pour peaux qrasses - Ethylene disul~inyl-2,2' dianiline.................... 0,5 g - Acide pyrrolidone carboxylique à 50 ~................. 3 g - Neo purcellin hydrosoluble: esters ramiFiés d'acides gras polyoxyéthylénés à 4 moles d'oxyde d'éthylene.... 0,5 g - Parfum q.s.
- Conservateur.......................................... 0,2 g - Eau q.s.p............................................. 100 g EXEMPLE 24 - Lotion pour peaux qrasses - Ethyldiéthylèneglycol................................. 10 g - Ethanol............................................... 9 g - ~rans- Sul~olanediol.................................. 0,4 g - Acide (hexanediyl-1,6 dithio)-2,2' dibenzoique........................................... 0,3 g - Triéthanolamine q.s.p. pll 7,5 - Eau q.s.p............................................. 100 g EXEMPLE 25 - Crème Pour Peaux qrasses - Cire de Sipol......................................... 5 g - Monostéarate de glycérol.............................. 2 g - Polyisobutylène hydrogéné............................ 3 g .
- I~uile de vaseline..................................... .... 3 g ~ Alcool cétylique....................................... .... 1 g - Ester ramifié d'acides gras................ 3,5 g , ,, :` 113~:~36 - Conservateur~.............................................. .. 0,3 g - (Hexanediyl~ disul~onyl)-3,3' bis-(propanediol-1,2).,................................................... 1,8 g - ~au q.s.p................................................................. 100 ml :

,' ', ' ~ -36-

Claims (20)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Composition cosmétique pour le traitement des cheveux et de la peau présentant un aspect gras, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule cosmétique approprié
au moins un composé actif correspondant à la formule suivante:

(I) dans laquelle:
n est un nombre entier de 1 à 10 inclus, p est 0, 1 ou 2, et R1 représente un radical pris dans le groupe constitué par:

(i) (ii) R2 représentant le radical ou -CO2H, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxy-2 éthyle, hydroxy-2 propyle ou dihydroxy-2,3 propyle, (iii) -(CH2-CHR5?OH
R5 représentant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou hydroxyméthyle, (iv) R3 et R4 ayant les mêmes significations que ci-dessus, (v) q étant 1 ou 2, et A représentant un atome d'hydrogène, un radical acyle, saturé ou insaturé, ayant de 2 à 13 atomes de carbone, un radical succinoyle, nicotinoyle ou thénoyle, à l'exclusion des composés dans lesquels:
p=0 et n=2 à 4 quand R1 représente soit le radical (iv) soit le radical (v).

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé actif se présente sous forme d'un sel, d'un acide minéral ou organique lorsque le radical R1 comporte une fonction amine .

3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé actif se présente sous forme d'un mono ou di-sel d'une base minérale ou organique lorsque le radical R1 comporte au moins une fonction acide carboxylique libre.

4. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que le composé actif est pris dans le groupe constitué par:
le méthylènedithio-2,2' diéthylamine dichlorhydrate, l'acide méthylènedithio .alpha.,.alpha.'-disuccinique, l'éthylènedithio-2,2' diéthanol, l'éthylènedisulfinyl-2,2' diéthanol, l'éthylènedisulfonyl-2,2' diéthanol, l'éthylènedithio-3,3' bis-(propanediol-1,2), l'éthylènedisulfinyl-3,3' bis-(propanediol-1,2), l'éthylènedisulfonyl-3,3' bis-(propanediol-1,2), l'acide méthylènedithio-2,2' dibenzoïque, le méthylènedithio-2,2' dianiline, l'éthylènedithio-2,2' dianiline, l'acide éthylènedithio-2,2' dibenzoïque, l'acide éthylènedisulfinyl-2,2' dibenzoïque, l'éthylènedisulfinyl-2,2' dianiline, le (propanediyl-1,3 dithio)-2,2' diéthanol, le (propanediyl-1,3 disulfinyl)-2,2' diéthanol, le (propanediyl-1,3 disulfonyl)-2,2' diéthanol, le (propanediyl-1,3 dithio)-3,3' bis(propanediol-1,2), le (propanediyl-1,3 disulfinyl)-3,3' bis(propanediol-1,2), le (propanediyl-1,3 disulfonyl)-3,3' bis(propanediol-1,2), le (propanediyl-1,3 disulfinyl)-2,2' diéthylamine dichlorhydrate, le (propanediyl-1,3 disulfonyl)-2,2' diéthylamine dichlorhydrate, le (propanediyl-1,3 dithio)-2,2' dianiline, l'acide (propanediyl-1,3 dithio)-2,2' dibenzoïque, l'acide (butanediyl-1,4 dithio)-2,2' dibenzoïque, le (butanediyl-1,4 dithio)-2,2' diéthanol, le (butanediyl-1,4 dithio)-3,3' bis(propanediol-1,2), le (butanediyl-1,4 disulfinyl)-2,2' diéthanol, le (butanediyl-1,4 disulfonyl)-2,2' diéthanol, le (butanediyl-1,4 disulfinyl)-3,3' bis(propanediol-1,2), le (butanediyl-1,4 disulfonyl)-3,3' bis(propanediol-1,2), le (pentanediyl-1,5 dithio)-3,3' bis(propanediol-1,2), le (pentanediyl-1,5 dithio)-2,2' diéthylamine dichlorhydrate, le (pentanediyl-1,5 dithio)-2,2' dianiline, l'aclde (pentanediyl-1,5 dithio)-2,2' dibenzoïque, l'(hexanediyl-1,6 dithio)-2,2' diéthanol, l'(hexanediyl-1,6 disulfinyl)-2,2' diéthanol, l'(hexanediyl-1,6 disulfinyl)-3,3' bis(propanediol-1,2), l'(hexanediyl-1,6 disulfonyl)3,3' bis(propanediol-1,2), l'(hexanediyl-1,6 dithio)3,3' bis(propanediol-1,2), l'(hexanediyl-1,6 dithio)-2,2' dianiline, l'(hexanediyl-1,6 disulfinyl)-2,2' dianiline, l'acide (hexanediyl-1,6 dithio)-2,2' dibenzoïque, l'acide (hexanediyl-1,6 disulfinyl)-2,2' dibenzoïque, l'(hexanediyl-1,6 disulfonyl)-2,2' diéthanol, l'(hexanediyl-1,6 dithio)-2,2' diéthylamine dichlorhydrate, l'(hexanediyl-1,6 dithio)-3,3' dialanine, l'acide (hexanediyl-1,6 dithio)-3,3' bis(acétamido-2 propionique), l'acide hexanediyl-1,6 dithio .alpha.,.alpha.' disuccinique, l'(heptanediyl-1,7 dithio)-2,2' diéthylamine dichlorhydrate, l'(heptanediyl-1,7 dithio)-2,2' dianiline, l'acide (heptanediyl-1,7 dithio)-3,3' bis(acétamido-2 propionique), l'heptanediyl-1,7 dithio)-3,3' bis(propanediol-1,2), l'(octanediyl-1,8 disulfinyl)-3,3' bis(propanediol-1,2), l'(octanediyl-1,8 dithio)-2,2' diéthanol, l'octanediyl-1,8 dithio)2-2' diéthylamine dichlorhydrate, le tétrakis N, N, N', N'-(hydroxy-2 éthyl) dithia-3,10 dodécanediamine, le bis [N,N'-(dihydroxy-2,3 propyl)] dithia-3,10 dodécane diamine, le bis-[N,N'-(dihydroxy-2,3 propyl)] dithia-3,8 décanediamine, le bis-[N,N'-(hydroxy-2 propyl)] dithia-3,10 dodécanediamine, l'acide (octanediyl-1,8 dithio)-2,2' dibenzoïque, l'(octanediyl-1,8 dithio)-2,2' dianiline, le (nonanediyl-1,9 dithio)-2,2' diéthanol, le (nonanediyl-1,9 dithio)-3,3' bis(propanediol-1,2), le (nonanediyl-1,9 dithio)-2,2' diéthylamine dichlorhydrate, le (décanediyl-1,10 dithio)-2,2' diéthanol, le (décanediyl-1,10 dithio)-3,3' bis(propanediol-1,2), le (décanediyl-1,10 disulfinyl)-2,2' diéthanol, le (décanediyl-1,10 disulfonyl)-2,2' diéthanol, le (décanediyl-1,10 disulfonyl)-3,3' bis(propanediol-1,2), le (décanediyl-1,10 disulfinyl)3,3' bis(propanediol-1,2), le (décanediyl-1,10 dithio)-2,2' diéthylamine (dichlorhydrate), le (décanediyl-1,10 disulfinyl)-2,2' diéthylamine (dichlorhydrate), le (décanediyl-1,10 disulfonyl)-2,2' diéthylamine (dichlorhydrate), le (décanediyl-1,10 dithio)-2,2' dianiline, le bis[N,N'-(dihydroxy-2,3 propyl]dithia-3,14 hexadécanediamine, l'acide (décanediyl-l,10 dithio)-2,2' dibenzoïque, l'acide décanediyl-1,10 dithio .alpha.,.alpha.'-disuccinique, l'acide (décanediyl-1,10 dithio)-3,3' bis(acétamido-2 propio-nique), l'acide (hexanediyl-1,6 dithio)-4,4' bis(acétamido-2 butyrique), l'acide (décanediyl-1,10 dithio)-4' bis(acétamido-2 butyrique), l'acide (hexanediyl-1,6 dithio)-4,4' bis(amino-2 butyrique), l'acide (hexanediyl-1,6 disulfinyl)-4,4' bis(amino-2 butyrique), le (décanediyl-1,10 dithio)-3,3' dialanine, l'acide méthylènedithio-4,4' bis(amino-2 butyrique), l'acide méthylènedithio-3,3' bis(hexadécamido-2 propionique), l'acide méthylènedithio-4,4' bis(acétamido-2 butyrique), le dimalate de (décanediyl-1,10 dithio)-2,2' diéthylammonium, le dimalate de (hexanediyl-1,6 dithio)-2,2' diéthylammonium, l'acide méthylènedithio-3,3' bis(succinamido-2 propionique), l'acide méthylènedithio-3,3' bis(hexamido-2 propionique), l'acide méthylènedithio-4,4' bis(hexamido-2 butyrique), l'acide methylènedithio-4,4' bis(succinamido-2 butyrique), le tartrate de (hexanediyl-1,6 dithio)-2,2' diéthylammonium, le tartrate de décanediyl-1,10 dithio-2,2' diéthylammonium, l'acide méthylènedithio-3,3' bis(propionamido-2 propionique), l'acide méthylènedithio-3,3' bis(tétradécanamido-2 propionique), l'acide méthylènedithio-3,3' bis(undécène(-10)amido-2 propionique), l'acide méthylènedithio-4,4' bis(hexadécanamido-2 butyrique), l'acide methylènedithio-4,4' bis (propionamido-2 butyrique) et l'acide méthylènedithio-3,3' bis(acétamido-2 propionique).

5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif à une concentra-tion comprise entre 0,1 et 20% par rapport au poids total de la composition.

6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif à une concentra-tion comprise entre 1 et 10% par rapport au poids total de la composition.

7. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif en suspension ou en solution dans l'eau, dans un alcool, dans une solution hydro-alcoolique, dans une huile, une émulsion ou dans un gel et constitue une composition capillaire pour l'entretien du cuir chevelu.

8. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif en solution al-coolique ou hydroalcoolique en présence d'une résine cosmétique conventionnelle.

9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que la résine conventionnelle est prise dans le groupe que constituent la polyvinylpyrrolidone, les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, les copolymères d'acétate de vinyle et d'un acide carboxylique insaturé; les copolymères résultant de la polymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester acrylique ou méthacrylique;
les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, et d'un éther alcoylvinylique; et les copolymères résultant de la copolymérisation d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'un ester vinylique d'un acide à longue chaîne carbonée ou encore d'un ester allylique ou méthallylique d'un acide à longue chaîne carbonée.

10. Composition selon la revendication 8 ou 9, caracté-risée par le fait qu'elle contient un gaz propulseur liquéfié
sous pression et constitue une laque aérosol.

11. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient en solution alcoolique ou hydro-alcoolique de 0,1 à 10% du composé actif et de 0,1 à 10% de résine.

12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle contient en solution alcoolique ou hydro-alcoolique de 1 à 3% du composé actif et de 0,1 à 10% de résine.

13. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif à une concentra-tion comprise entre 0,1 et 15% en présence d'au moins un déter-gent anionique, cationique, non-ionique ou amphotère et cons-titue un shampooing traitant.

14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif à une concentration comprise entre 1 et 10% en présence d'au moins un détergent anionique, cationique, non-ionique ou amphotère et constitue un shampooing traitant.

15. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que la concentration en détergent anionique, catio-nique, non-ionique ou amphotère, est comprise entre 4 et 20%
par rapport au poids total de la composition.

16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que la concentration en détergent anionique, catio-nique, non-ionique ou amphotère est comprise entre 5 et 10%
par rapport au poids total de la composition.

17. Composition selon la revendication 1, pour amélio-rer l'apparence de la peau, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif à une concentration comprise entre 0,1 et 15% dans un véhicule cosmétique approprié.

18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait qu'elle contient le composé actif à une concentra-tion comprise entre 1 et 5% dans un véhicule cosmétique approprié.

19. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une lotion aqueuse ou hydroalcoolique, d'une crème, d'un lait, d'un gel, d'un pain dermatologique, ou d'une mousse aérosol.

20. Composition selon la revendication 17, 18 ou 19, caractérisée par le fait qu'elle contient également tout ingré-dient conventionnel utilisé dans les compositions cosmétiques et constitué par des parfums, des colorants, des agents de pénétration, des agents tensio-actifs, des épaississants, des émulsionnants, des conservateurs, des composés cationiques, des conservateurs, des vitamines, des protéines, des peptides plus ou moins hydrolysés, et des dérivés de l'amidon ou de la cellulose.