DE2737138A1

DE2737138A1 - 2,4-diaminophenolderivate und faerbemittel fuer keratinfasern

Info

Publication number: DE2737138A1
Application number: DE19772737138
Authority: DE
Inventors: Andree Bugaut; Jean-Jacques Vandenbossche
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1976-08-20
Filing date: 1977-08-17
Publication date: 1978-02-23
Also published as: ATA599777A; MX150025A; US4329504A; JPS5334734A; NL7709153A; NL174014B; PT66932B; BE857669A; AR224226A1; FR2362116A1; DK154184B; DE2760164C2; DE2737138C2; US4259261A; CH625701A5; JPS6010059B2; DK154184C; AU513809B2; IT1086541B; AU2759577A

Description

PATENTANWÄLTE

DR.-ING. WOLFRAM BUNTE DR. WERNER KINZEBACH

BAUBRSTRASSE 22. O · βΟΟΟ MÜNCHEN 4O ■ FERNRUF (OSB) 37 BS 83 · TELEX S2IS2OS ISAR O POSTANSCHRIFT: POSTFACH 7βΟ. Ο-βΟΟΟ MÜNCHEN 43

-V-

München, 17.August 1977 H/18202 i

' L · O R E A L

14, Rue Royale, \

Paris / Prankreich

2,4-Diaminophenolderivate und Färbemittel für

Keratinfasern

i Beim Färben von Keratinfasern, wie Haaren oder Pelzen, spiel3n '< die m-Phenylendiamine bekanntlich eine wichtige Rolle, da I sie zur Klasse der üblicherweise als "Kuppler" bezeichneten

Verbindungen gehören. Bei Vereinigung mit den als "Oxidationsbasen¹¹ bezeichneten p-Phenylendiaminen oder p-Aminophenolen j ergeben die Kuppler in einem alkalischen oxidierenden Medium gefärbte Indamine, Indoaniline oder Indophenole.

Die Vereinigung bzw. Umsetzung der m-Phenylendiamine mit den p-Phenylendiaminen in einem alkalischen oxidierenden Medium,

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insbesondere in Gegenwart von Wasserstoffperoxid, führt zur Bildung von Indaminen, die die Fähigkeit besitzen, Keratinfasern kräftig blau einzufärben.

Ausserdem ergeben die mit den p-Aminophenolen vereinigten m-Phenylendiamine in alkalischem, oxidierendem Milieu Indoaniline, die den Keratinfasern rote Färbungen mit mehr oder weniger ausgeprägter Purpurtönung verleihen.

Somit weisen die beim Haarfärben als Kuppler eingesetzten m-Phenylendiamine eine doppelte Bedeutung auf: Sie liefern blaue und rote Farbtöne, d. h. zwei Grundfarben, die nicht nur zur Erzielung von schwarzen oder grauen, sondern auch von Braunen oder kupferbraunen Farbtönen benötigt werden.

In praktischer Hinsicht ist die genannte Klasse von Kupplern trotz ihrer grossen Bedeutung bisher auf einige wenige Verbindungen beschränkt. Diese zu geringe Zahl brauchbarer Verbindungen erklärt sich dadurch, dass sich für Haarfärbezwecke nur Substanzen eignen, die einerseits unschädlich sind und andererseits die Erzielung von Färbungen gestatten, die eine gute Qualität aufweisen, d. h._f die sich im Verlauf der Zeit, insbesondere bei Lichteinwirkung oder unter dem Einfluss der Witterung, nicht weiterentwickeln bzw. verändern. So scheidet z. B. m-Toluylendiamin auf Grund seiner Schädlichkeit aus, während 1-Methyl-2-(N-methylamino)-4—aminobenzol, 2-(N-Methylamino)-4-aminoanisol, 2-Amino-4-(N-methylamino)-anisol, 2-(N-ß-Hydroxyäthylamino)-4-aninoanisol und 1 -I'ethyl-2-(N-ß-hydroxyäthylamino)-4—aminobenzol Farbtöne liefern, die im Verlauf der Zeit sowohl im Dunklen als auch unter Lichteinwirkung instabil sind. Diese Unbeständigkeit ist hauptsächlich darauf zurückzuführen, dass die bei der Oxidationsfärbung in situ gebildeten Indamine oder Indoaniline leicht durch Ringschluss in Azinmoleküle übergehen. Die*Azine unterliegen dann bei Lichteinwirkung einem raschen photochemischen Abbau.

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n/18202 - 3 '

Es ist daher die Aufgabe der Erfindung, neue m-Phenylendiamine zu schaffen, die vorteilhafte Kuppler für Färbemittel darstellen.

Die erfxndungsgemassen Verbindungen eignen sich insbesondere zum Haarfärben, da sie eine völlige Unschädlichkeit mit den Färbequalitäten guter Kuppler vereinen.

Gegenstand der Erfindung sind die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I):

(D

in der R ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit i bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet und Z ein Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- (wobei der Alkoxyrest 1 oder 2 Kohlenstoffatome aufweist), Mesylaminoalkyl-, Acetylaminoalkyl-, Ureidoaminoalkyl- oder Carbäbhoxyaoinoalkylrest (wobei die Alkylreste in den genannten Besten Z 2 oder 3 Kohlenstoffatome aufweisen) ist,
sowie die Säuresalze dieser Verbindungen.

Die Erfindung betrifft ferner ein Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere Haare, das in wässriger Lösung mindestens eine Oxidationsbase enthält und das dadurch gekennzeichnet ist, dass es als Kuppler mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält«

Mit dem Grossteil der p-Phenylendiamine verleihen die Verbindungen der Formel (I) in einem alkalischen oxidierenden Medium Haaren kräftige blaue Färbungen, die mehr oder weniger reich an grünen oder purpurnen Tönen sowie lichtbeständig, wetterfest und schampunier- bzw. haarwaschbeständig sind.

Im allgemeinen eignen sich als Oxidationsbasen für das erfin-

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dungsgemässe Färbemittel die p-Fhenylendiamine der allgemeinen Formel (II)

(II)

und deren Salze mit Säuren, wobei in der Formel R^, Rp und R, gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen bedeuten und R^ und Rr gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- (wobei der Alkoxyrest 1 oder 2 Kohlenstoffatome aufweist), Carbamylalkyl-, Mesylaminoalkyl-, Acetylaminoalkyl-, Ureidoaminoalkyl-, oder Carbäthoxyaminoalkylrest (wobei die Alkylreste in R. und R₁- 1 bis 3 Kohlenstoff atome aufweisen) darstellen, mit der Massgabe, dass R-, oder R-* ein Wasserstoff atom ist, wenn die Reste R* und R,- keine Wasserstoffatome sind.

Es sei festgestellt, dass die am Kern durch ein Chlor- oder Fluoratom substituierten p-Phenylendiamine mit den Verbindungen der Formel (I) violette Färbungen ergeben, die bei Lichteinwirkung rasch an Intensität verlieren. Dies ist beispielsweise bei 5-Chlor-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-anilin oder 3-Fluor-4— (N-ß-hydroxyäthylamino)-anilin der Fall.

Lediglich zum Zweck der beispielhaften Erläuterung wird nachstehend die Herstellung und Verwendung folgender Verbindungen der Formel (I) beschrieben:

1) 2,4-Diaminophenoxyäthanol-dihydrochlorid;

2) 2-Amino-4-(N-methylamino)-phenoxyäthanol-dihydrochlorid;

3) 2,4-Diaminophenylmethoxyäthyläther-dihydrochlorid; und

4) 2,^-Diaminophenylmesylaminoäthyläther-dihydrochlorid.

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Sie genannten vier Verbindungen ergeben insbesondere sehr stabile blaue Färbungen mit folgenden Oxidationsbasen: p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Methyl-5-methoxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-3-methoxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 4-(ft-Methoxyäthylaniino)-anilin, 4-(N-Äthyl-N-carbamylmethylamino)-anilin und 4-(N,N-Di-ß-hydroxyäthylamino)-anilin.

Einige Verbindungen der Formel (I) besitzen in färbetechnischer Hinsicht den weiteren Vorteil, dass sie auch beständige rote Farbtöne ergeben können, wenn sie mit p-Aminophenol oder 2-Methyl-4—aminophenol vereinigt bzw. umgesetzt werden. Dies ist bei den ersten beiden vorstehend als Beispiele aufgeführten Verbindungen der Fall. Die diese Verbindungen enthaltenden Färbemittel können daher sowohl p-Phenylendiamine als auch p-Aminophenole enthalten.

Im Falle der anderen Verbindungen der Formel (I), welche die erwähnte zusätzliche vorteilhafte Eigenschaft nicht besitzen, kann man zur Erzielung der erforderlichen roten oder violetten Farbtöne bei der Zubereitung eines Haarfärbemittels, welches diese Verbindungen neben den p-Phenylendiaaiinen der Formel (II) enthält, einerseits Leukoderivate von Indoanilinen oder Indophenol en, wie 4,4^l-Dihydroxy-2-amino-5-methyldiphenylamin, 4,4··-Dihydroxy-2-(N-ß-hydroxyäthylamino)-5-methyl-2'-chlordiphenylamin oder 2,4'-Diamino-4-hydroxy-5-methyldiphenylamin, und andererseits Direktfarbstoffe, wie 3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthy1amino)-anisol, 3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol, 3-Nitro- -4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol oder 2-(ß-Hydroxyäthylamino)-3-nitroanisol, zusetzen.

Das erfindungsgemässe Färbemittel kann ausser dem (den) Kuppler(n) der Formel (I) und der (den) damit vereinigten Oxidationsbase(n) folgende Substanzen (einzeln oder in Kombination) enthalten:

1) andere bekannte Kuppler, z. B. Resorcin, m-Aminophenol, 2-Methyl-5-aminophenol, 2-Methyl-5-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol, 6-Hydroxy-benzomorpholin, 2,6-Dimethyl-5-acetylamino-

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phenol, 2-Methyl-5-carbäthoxyaminophenol, 2-Methoxy-5-carböthoxyaminophenol oder 2-Kethyl-S>-ureidophenol;

2) Polyaminophenole, Monoaminodiphenole, Diaminodiphenole und Polyphenole, wie Trihydroxybenzol;

3) Leukoderivate von Indoanilinen oder Ir.iophenolen;

4) Direktfarbstoffe, vorzugsweise Nitrofarbstoffe der Benzolreihe, wie 1-(N,N-Dihydrcxyäthylamino)-3-nitro-4—N'-methylamino)-benzol, 1-(N-Methyl-H-3-hydroxyäthylamii:o)-3-iiitro-4-(N'-ß-hydroxyäthylamino)-benzol, 1-(N-Methyl-N-ß-hydroxyäthylamino)-3-nitro-4-(N'-methylamino)-benzol, 3-Nitro-4—(N-ß-hydroxyäthylamino)-anisol, 3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol, 3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol, 3-Nitro-4-(N-methylamino)-phenoxyäthanol oder 2-(ß-Hydroxyäthylamino)-5-nitroanisol; und

5) verschiedene übliche Hilfsmittel, wie Penetriermittel, Schäummittel, Verdickungsmittel, Antioxidantien, Alkalien (zur pH-Einstellung), Parfumes, Sequestriermittel oder Filmbildner.

Der pH-Wert des erfindungsgemässen Färbemittels liegt im alkalischen Bereich und beträgt z. B. 8 bis 11,5» vorzugsweise 9 bis 10. Beispiele für geeignete Alkalien sind Ammoniak, Alkylamine, wie Äthylamin oder Triethylamin, Alkanolamine, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, Ammoniumderivate, Natrium- und Kaliumhydroxid sowie Natrium- und Kaliumcarbonat.

Ferner kann man dem erfindungsgemässen Mittel wasserlösliche anionaktive, kationaktive, nicht-ionogene oder amphotere oberflächenaktive Substanzen (Tenside) einverleiben. Beispiele für besonders gut geeignete oberflächenaktive Substanzen sind die Alkylbenzolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, die Sulfate, Äthersulfate und Sulfonate von Fettalkoholen, die quaternären Ammoniumsalze, wie Triäthylcetylammoniumbromid oder Cetylpyridiniumbromid, die Diäthanolamide von Fettsäuren, die polyäthoxylierten Säuren und Alkohole und die polyäthoxylierten Alkylphenole. Die oberflächenaktiven Substanzen sind

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im erfindungsgemässen Mittel vorzugsweise in einem Anteil von 0,5 bis 30 Gew.%, insbesondere von 4- bis 25 Gew.%, enthalten.

Weiterhin kann man dem erfindungsgemässen Kittel organische Lösungsmittel zur Solubilisierung der nicht genügend wasserlöslichen Verbindungen einverleiben. Beispiele für vorteilhafte Lösungsmittel sind Äthanol, Isopropanol, Glycerin, Glykole, wie Butylglykol, Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykolmonoäthyläther oder -rnonomethyläther und analoge Verbindungen. Die Lösungsmittel können im erfindungsgemässen Färbemittel mit Vorteil in einer Menge von 1 bis 40 Gew.%, vorzugsweise von 5 bis 30 Gew.%, enthalten sein.

Beispiele für vorteilhafte Verdickungsmittel, welche dem erfindungsgemässen Färbemittel einverleibt werden können, sind Natriumalginat, Gummi arabicum, Cellulosederivate, wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder das Natriumsalz von Carboxymethylcellulose, und Acrylsäurepolymere; man kann ebensogut auch mineralische Verdikkungsmittel, wie Bentonit, verwenden. Der Anteil der Verdikkungsmittel beträgt vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.%, insbesondere 0,5 bis 3 Gew.%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.

Beispiele für Antioxidantien, die dea erfindungsgeaässen Färbemittel einverleibt werden können, sind Natriumsulfat, Thioglykolsäure, Natriumbisulfit, Ascorbinsäure und Hydrochinon. Der Anteil der Antioxidantien kann 0,05 bis 1 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels, ausmachen.

Das erfindungsgemässe Färbemittel kann ferner Oxidationsmittel, wie Wasserstoffperoxid, Harnstoff-Wasserstoffperoxid oder Persalze, z.B. Ammoniumpersulfat, enthalten.

Die Verbindungen der Formel (1) sind im erfindungsgemässen Färbemittel im allgemeinen in einem Anteil von 0,01 bis 2,5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels, enthalten.

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Das Färbemittel der Erfindung kann als Lösung, Paste, Creme oder Gelee oder in Form eines beliebigen anderen Präparats vorliegen, das sich zum Färben von Keratinfasern eignet.

Die Verbindungen der Formel (I) können leicht aus Verbindungen hergestellt werden, die in früheren Patentanmeldungen der Anmelderin (französische Patentanmeldung 2 290 186 vom 5. November 1974 und deutsche Patentanmeldung P 26 33 250.3 ) beschrieben sind. Diese Benzolderivate, die in m-Stellung zur Aminogruppe eine Nitrogruppe aufweisen, brauchen lediglich zur Umwandlung der Nitrogruppe in eine Aminogruppe reduziert zu werden; anschliessend wird gegebenenfalls eine saure Hydrolyse durchgeführt, wenn die Ausgangsverbindung eine acetylierte Aminogruppe aufweist.

Die nachstehenden Beispiele sollen die Herstellung von vier Verbindungen der Formel (I) und deren Einsatz in erfindungsgemässen Färbemitteln erläutern.

Beispiel 1

Herstellung von 2,4-Diaminophenoxyäthanol-dihydrochlorid

0-CH₂-CH₂OH

NHCOCH,

HCl

Fe, CH₅COOH

0-CH₂CH₂OH

0-CH₂CH₂OH .NHCOCH,

. 2HCl

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Sie Ausgangsverbindung ist im zweiten Abschnitt von Beispiel 6 der französischen Patentanmeldung 2 290 186 der Anmelderin beschrieben.

1. Stufe: Herstellung von 2-Acetylamino-4-aminophenoxyäthanol

400 ml mit 6 ml Essigsäure versetztes und auf 80° C erhitztes Wasser werden mit 25 g Eisenpulver und nach und nach unter Rühren mit 38,5 g (0,16 Mol) 2-Acetylamino-4~nitrophenoxyäthanol versetzt. Wenn die Zugabe beendet ist, hält nan das Reaktionsgemisch 30 Minuten am siedenden Wasserbad. Nach Neutralisation mit Natriumcarbonat filtriert man das Gemisch im Siedezustand und kühlt das Filtrat ab. Anschliessend bringt man das gewünschte 2-Acetylamino-4—aminophenoxyäthanol durch Aussalzen mit Hilfe von Natriumchlorid zur Ausfällung. Das Produkt wird abgesaugt, mit sehr wenig Eiswasser ausgewaschen und im Vakuum getrocknet. Es schmilzt danach bei 145° C.

2. Stufe: Herstellung von 2,4-Diaminophenoxyäthanol-dihydro-

chlorid

Man löst 7 g (0,033 Mol) 2-Acetylamino-4-aminophenoxyäthanol in 20 ml 36%iger Salzsäure und kocht den Ansatz 2 Stunden unter Rückfluss. Beim Abkühlen fällt das gewünschte Dihydro-Chlorid aus. Das Produkt wird abgesaugt, mit etwas Salzsäure ausgewaschen und im Vakuum getrocknet. Sie Verbindung schmilzt dann unter Zersetzung bei 225° C.

Analyse

	C	,83	H	N	,61	Cl	46
ber.:	39	,64	5,80	11	,58	29,	51
gef.:	39	5,72	11	29,

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Beispiel 2

Herstellung von 2-Amino-4-(N-methylamino)-phenoxyäthanol-dihydrochlorid

CH₂CH₂OH

|— "^W2

NHCH,

HCl, Sn ^

OCH₂CH₂OH

. 2HCl

Die Ausgangsverbindung ist in Beispiel 5 der vorgenannten französischen Patentanmeldung 74-56651 beschrieben.

In 60 ml Salzsäure (Dichte ■ 1,19 bei 75° C) werden gleichzeitig nach und nach unter Rühren 10,6 g (0,05 Mol) 2-Nitro-4-(N-methylamino)-phenoxyäthanol und 14,3 g Zinnpulver eingetragen. Wenn die Zugabe beendet ist, erhitzt man das Gemisch 15 Minuten unter Rühren auf 90° C. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch heiss filtriert. Man dampft das Filtrat im Vakuum zur Trockene ein, löst den Rückstand in 300 ml Wasser und bringt das Zinn durch Einleiten von Schwefelwasserstoff in Form des Sulfids zur Ausfällung. Dann filtriert man, engt das Filtrat im Vakuum auf 15 ml ein und kühlt die konzentrierte Lösung auf -10° C ab. Dabei kristallisiert das gewünschte Dihydrochlorid aus. Das Produkt wird abgesaugt, mit sehr wenig Eiswasser ausgewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Verbindung schmilzt bei 225° C unter Zersetzung.

Analyse ^cq^hi6^N2°2^C12

	C	,35	H	N	,98	Cl	84
ber.:	42	,08	6,27	10	,77	27,	73
gef.:	42	6,45	10	27,

- 10 -

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Beispiel 3

Herstellung von 2,4-Diaminophenyl-ß-methoxyäthyläther-dihydrochiοrid

OCH₂CH₂OCH₅ NHCOCH,

Fe₁CH₃COOH

OCH₂CH₀OCH₃ IHCOCH,

HCl

OCH₀CH₀OCH

. 2HCl

1. Stufe: Herstellung yon 2-Acetylamino-4—aminophenyl-ß-

methoxyäthyläther

Man versetzt 100 ml mit 4- ml Essigsäure versetztes und auf 90° C erhitztes Wasser mit 13 g Eisenpulver und nach und nach unter Rühren mit 20 g (0,078 Mol) 2-Acetylamino-4-nitrophenyl-ß-methoxyäthyläther (beschrieben in der ersten Stufe von Beispiel 8 der französischen Patentanmeldung 76-12985 der Anmelderin, hinterlegt am 30. April 1976). Wenn die Zugabe beendet ist, hält can das Reaktionsgemisch 30 Minuten am siedenden Wasserbad. Anschliessend wird das Gemisch heiss filtriert. Dann gibt man Natriumchlorid zum Filtrat, um das gewünschte Produkt auszusalzen. Las ausgefallene Produkt wird abgesaugt und mit sehr wenig Eiswasser ausgewaschen. Die Verbindung schmilzt bei I3O⁰ C.

2. Stufe: Herstellung von 2,4-Diaminophenyl-ß-methoxyäthyl-

äther-dihydrochiorid

15 g (0,067 Mol) 2-Acetylamino-4-aminophenyl-ß-methoxyäthyläther werden in 30 ml 36%ige Salzsäure eingetragen. Man erhitzt den Ansatz 30 Minuten am siedenden Wasserbad. Beim Abkühlen

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kristallisiert das gewünschte DihydroChlorid aus. Das Produkt wird abgesaugt, aus Äthanol umkristallisiert und im Vakuum getrocknet. Die Verbindung schmilzt bei 215° C unter Zersetzung.

Analyse ^C9^Hi6^N2°2^C12

ber. gef.

Cl

42,35 6,27 10,98 27,84 % 42,47 6,54 10,85 27,83 %

Beispiel 4

Herstellung von 2,4-Diaminophenylmesylaminoäthyläther-dihydrochlorid

OCH

,-NH,

Fe, CH_xCOOH

HCX

Il

CH_x-C C η 0

CH_x-C

D η

OCH

OCH₂CH₂NHSO₂Ch₅

NHCOCH,

HCOCH,

. 2HCl

1. Stufe; Herstellung von 2,4-Diacetylaminophenylmesylaminoäthyläther

In 20 ml mit 2 ml Essigsäure versetztes und auf 90° C erhitztes Wasser werden 3,5 g Eisenpulver sowie nach und nach unter Rühren 5,5 g (0,02 Mol) 4-Nitro-6-aminophenylmesylaminoäthyläther (Produkt von Beispiel 12 der vorgenannten französischen Patentanmeldung 76-12985) eingetragen. Das Gemisch wird 30 Minute^ unter Rühren und Rückfluss gekocht und danach im Siedezustand abgesaugt. Der Niederschlag wird

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mit siedendem Wasser ausgewaschen. Man versetzt das Filtratmit 6 ml Esnigsäureanhydrid und erhitzt das Reaktions^err.isch einige
Minuten am siedenden Wasserbad. Beim Abkühlen kristallisiert das gewünschte Produkt aus. Das Produkt wird abgesaugt, mit Wasser ausgewaschen und im Vakuum getrocknet. Die Verbindung schmilzt bei 191° C.

2» Stufe: Herstellung von 2,4-Diaminophenylmesylaminoäthyläther-dihydrochiorid

5,6 g (0,017 Mol) 2,4-Diacetylaminophenylmesylaminoäthyläther werden in 14 ml 36%iger Salzsäure 45 Minuten am siedenden
Wasserbad erhitzt. Beim Abkühlen kristallisiert das gewünschte Dihydrochlorid aus. Die Kristalle werden abgesaugt, aus Äthanol umkristallisiert und bei 60° C im Vakuum getrocknet.

Analyse

	C	,96	H	H	,20	Cl	28	S	,08
ber.:	33	,93	5,38	13	,12	22,	10	10	,15
gef.:	33	5,45	13	22,	10

0,	127	g
o,	193	g
	20	g
	8	g
	4,	,5 g
	100	g

Beispiel 5

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 3 4-(N-Äthyl-N-carbamylmethylamino)-anilin Butylglykol

mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol

Ammoniak (22°B) mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10,3· Zum Zeitpunkt der Verwendung setzt man 35 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung während 20 Minuten bei Raumtemperatur auf zu 95 % naturweisse Haare aufbringt bzw. einwirken lässt, verleiht sie den Haaren nach Spülen und Schampunieren eine horizontblaue Färbung.

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Beispiel 6

Man stellt eine Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1 0,120 g

2-Methyl-5-methoxy-p-phenylendiaπlin-

dihydroChlorid 0,112 g

96%iges Äthanol 20 g

Ammoniak (22⁰B) 5 6

Diäthanolamide von Koprafettsäuren 7»5 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 10. Bei der Verwendung setzt man 45 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei Raumtemperatur auf zu 95 % naturweisse Haare einwirken. Nach Spülen und Schamplinieren erhält man eine türkisblaue Färbung.

Beispiel 7

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 4 0,016 g

S-Methyl-^-methoxyalkylaminoanilin-sulfat 0,028 s

Carboxymethylcellulose 5 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Ammoniak (22°B) 6 g

Der pH-Wert beträgt 11. Bei der Verwendung setzt, man 15 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei 50° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine himmelblaue Färbung.

Beispiel 8

Man stell.t ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1 0,362 g

p-Aminophenol 0,218 g

Butylglykol 5g

- 14 -

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V18202 - "SL-* — 27 37 I 38

mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol 5 g Ammoniak (22°B) 6 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 10,3· Bei der Verwendung setzt man 25 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 15 Minuten bei 25° C auf zu 95 % naturweisse Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine dunkelrote Färbung mit leichter Purpurtönung.

Beispiel 9

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 1 0,060 g

4-(N,N-Di-ß-hydroxyäthylamino)-anilin-sulfat 0,059 g

Ammoniumlaurylsulfat 5 g

Ammoniak (22⁰B) 2 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 9,7· Bei der Verwendung setzt man 10 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 15 Minuten bei 25° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine helle, türkisblaue Färbung mit Silbertönung.

Beispiel 10

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 3

4-(N-Methylamino)-anilin-dihydrochlorid mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol

Ammoniak (22°B) mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10. Bei der Verwendung setzt man 25 g

6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 10 Minuten bei 30° C auf zu

0	,255	g
0	,195	g
	3	g
	4
	6	g
	100	g

80980¹|/"0926

O	,241	g
O	,187	g
O	,109	g
	Λ	g
	20	g
	8	g
	8	g
	7	,5 g
	100	g

M/18202 ~

95 % naturweisse Haare einwirken. Nach Spülen und Schamp unieren erhält man eine königsblaue Färbung.

Beispiel 11

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1

3-Methyl-4-(N-methylamino)-anilin-sulfat

p-Aminophenol

2-Nitro-5-(N,N-diäthylamino)-phenol Propylenglykol

äthoxyliertes Nonylphenol (4 Mol Äthylenoxid) äthoxyliertes Nonylphenol (9 Mol Äthylenoxid)

Ammoniak (22°B)

mit Wasser auffüllen auf

Der endgültige pH-Wert beträgt 10_f2. Bei der Verwendung setzt

man 70 g 6#iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 15 Minuten bei 50° C auf zu 95 % naturweisse Haare einwirken. Nach Spülen und Schamplinieren erhält man eine blaugraue, metallische Färbung.

Beispiel 12

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Verbindung von Beispiel 1

2,6-Dimethyl-5-methoxyp-Phenylendiamin-dihydrochlorid Diäthylenglykolmonomethylather Ammoniak (22°B) mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 9,5· Bei der Verwendung setzt man 100 g

6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 15 Minuten bei 25 C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine hell-marineblaue Färbung.

- 16 -

809808/0926

Zusammensetzung her	,5 g
2	,64 g
2	,8 g
8	g
12	g
100

Μ/18202 " <

2737136

Beispiel

Man stellt ein Färbemittel oat folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1 Resorcin

6-Hydroxyphenomorpho1in p-Aminophenol

2-Methyl-5-methoxy-p-phenylendiamindihydrochlorid

2,5-Diaminopyridin-dihydrochlorid 3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol 2-(Ν-γ-Aminopropylamino)-anthrachinon

Diäthylenglykolmonomethyläther

Ammoniak (22⁰B) mit Vasser auffüllen auf

Der endgültige pH-Wert beträgt 10. Bei der Verwendung setzt

man 40 g 6%iges Vasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 30 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Die dabei nach Spülen und Schampunieren erzielte Färbung ist maronenbraun-kupferrot.

Beispiel

0,25	g
0,2	ε
0,06	g
0,15	g
0,05	ε
0,1	ε
0,175	ε
0,15	ε
10 .	ε
5	ε
100	ε

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 4

2,ö-Dimethyl-J-methoxy-p-phenylendiamindihydrochlorid Ammonium-C_12-1^-alkylsulfat (70 % C₁₂, 30 % C)

o,	954	ε
	43	ε
15		ε
5		ε
10		ε
100		ε

mit 10,5 Mol Ithylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol Ammoniak (22°B) mit Wasser auffüllen auf

Der endgültige pH-Wert beträgt 10,2. Bei der Verwendung setzt

man 75 g 6%iges Vasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25° C auf zu 95 % naturweisse Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine hellreinblaue Färbung.

0,106	g
0,3	g
1,7	g
0,403	g
0,228	g
15	g
5	g
10	g
100	g

M/18202 "

Beispiel 15

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1 p-Aminophenol

p-Toluylendiamin-dihydrochlorid Ee so rein

m-Aminophenol

Ammonium-C^ ,,,,-alkylsulfat (70 % C^₂,

■zn °L C ^ '^e-~ '^^- ^

mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol

Ammoniak (22°B) (d = 0,92) mit Wasser auffüllen auf

Der endgültige pH-Wert beträgt 10,4. Bei der Verwendung setzt

man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 20 C auf zu 95 % naturweisse Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine braune (negre) Färbung.

Beispiel 16

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1 p-Toluylendiamin-dihydrochlorid 4,4'-Dihydroxy-2-anino-5-methyldiphenylamin

4,4·-Dihydroxy-2-(N-ß-hydroxyäthylamino)-5-methyl-2'-chlordiphenylamin 2,6-Diaminohydrochinon-dihydrochlorid 2,6-Diamino-4-(N,N-diäthylamino)-phenoltrihydro chi ο ri d

3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-anisol Diäthanoiamide von Eoprafettsäuren Propyleng!ykol

Ammoniak(22⁰B)

mit Wasser auffüllen auf

Der endgültige pH-Wert beträgt 9,8. Bei der Verwendung setzt

man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

o,O5	g
0,1	g
0,265	g
0,35	g
0,145	g
0,20	g
0,35	g
7,6	g
20	g
6	g
100	g

8098t) 0^0926

0,12	g
0,82	g
2,6	g
0,29	g
20	g
6	g
100	g

- %s ■

M/18202

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine Mahagoni-Färbung.

Beispiel 17

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 3 Trihydroxybenzol

4-(N-Äthyl-N-carbamylmethylamino)-anilin 3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-ptenol

96%iges Äthanol

Triethanolamin

mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 9· Bei der Verwendung setzt man 60 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 20° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schamplinieren erhält man eine dunkelbraune Färbung mit leichten violetten Reflexen.

Beispiel 18

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1 Trihydroxybenzol

2,6-Dimethyl-p-phenylendiamindihydro Chlorid

3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol Butylglykol

mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol

Triethanolamin

mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 8. Bei der Verwendung setzt man 50 g

6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei 25° C auf ent färbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine aschgraue Färbung.

809*0 8¥ Θ-926

0,05	g
0,34	g
0,67	g
0,2	g
4,8	g
4,8	g
4	g
100	g

0,06	g
0,26	ε
0,29	g
1	g
0,315	g
0,11	g
0,65	g
15	g
5	g
10	g
100	g

Beispiel

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1 Resorcin

m-Aminophenol 2-Methyl-4-aminophenol-hydroChlorid 4-(N-Methylamino)-anilin-dihydrochlorid 4-(N-Methylamino)-phenol-sulfat 3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-ani sol AmmoniUm-C^₀ ^₁,- alkyl sulfat (70 % 0_ΛΟ, yj /to ^>^^J

mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol Ammoniak (22⁰B) mit Wasser auffülen auf

Der pH-Wert beträgt 10,3· Bei der Verwendung setzt man 100 g

6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 20° C auf zu 95 % naturweisse Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine Kupferfärbung.

Beispiel

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 3 0,2 g

2-Methyl-5-methoxy-p-phenylendiamindihydrochlorid 4-(N,N-Di-ß-hydroxyäthylamino)-anilin-sulfat m-Aminophenol 6-Hydroxybenzomorpholin 3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-ani sol 4-(N-Methylamino)-phenol-sulfat Diathylenglykolmonomethylather Ammoniak (22⁰B) mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10,7· Bei der Verwendung setzt man 100 g

6%iges Wasserstoffperoxid zu.

- 20 -

809808/0926

0,2	g
0,2	g
0,3	g
0,1	g
0,2	g
0,4	g
9	g
10	g
100	g

H/18202 ""

Man lässt die erhaltene Mischung 30 Minuten bei 20° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schamp linieren erhält man eine sehr dunkle, rotbraune Färbung.

Beispiel 21

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 4 0,105 g

Resorcin 15 g

2,6-Di me thyl -5 -me thoxy-p-phenylendiamindihydrochlorid 0,3 g

i-Phenyl-3-methylpyrazolon 0,1 g

3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol 0,2 g 2-(Amino-4-nitro)-phenoxyäthanol-

hydrochlorid 0,25 g

4,4^l-Dihydroxy-2-amino-5-methyldiphenylamin 0,4 g Butylglykol 15 g

äthoxyliertes Nonylphenol (4 Mol Äthylenoxid) 8 g äthoxyliertes Nonylphenol (9 Mol Ethylenoxid) 9 g

Ammoniak (22⁰B) 5 δ

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 9,8. Bei der Verwendung setzt man 80 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei 20° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine hellgoldbraune Färbung.

Beispiel 22

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 3

3-Fluor-4- (N-hydroxyäthylamino Vanilin-sulf at

4-(N-Diäthylamino) -2,6-diaminophenol-trihydrochlorid

N-(4-Hydroxyphenyl)-2-methyl-5-aminobenzochinonimin

Butylglykol

mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter
Laurinalkohol 5 S

- 21 -

809808/0926

0	,13	S
0	,22	g
0	,12	β
0	,70	g
5		g

M/18202

Triethanolamin 1,1 g

mit Wasser auffüllen aus 100 g

Der pH-Wert beträgt 9· Bei der Verwendung setzt man 10 g Harnstoff-Wasserstoffperoxid in 100 g Wasser zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei 20° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine aschgrau-beige Färbung.

Beispiel 23

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 4
Verbindung von Beispiel 1
Resorcin
m-Aminophenol

4-(N-Methylamino)-phenol-sulfat
4-(N-ß-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat
3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol
2,4»-Diamino-4-hydroxy-5-methyldiphenylamin
2-(N-ß-Hydroxyäthylamino)-5-nitroanisol

Hydrochinon 0,0^25 g

Z-CH-V_0H (ß - Oleylrest) 3,33 g

CH₂0H/2

HX-OCH₂-CH ^ OH (R · Oleylrest) 4,95 g

\ CH₂0H/4

Propylenglyko1
Ammoniak (22⁰B)
mit Wasser auffüllen auf
Der pH-Wert beträgt 10,3· Bei der Verwendung setzt man 75 g Wasserstoffperoxid zu.

0,075	g
0,025	g
0,11	g
0,1	g
0,2	g
0,3	g
0,3	g
0,25	g
0,125	g

6	,6	g
10		g
100		g

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei Raumtemperatur auf zu 95 % naturweisse Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine Bronzefärbung.

- 22 809808/0926

0,14	g
0,20	g
0,1	g
0,5	g
5	g
5	β
1,1	g
100	g

H/18202 *~

Beispiel

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 2

2,6-Dimethyl-3-methoxy-p-phenylendiamindihydro chiorid 4- (N-Diäthyl amino)-2,6-diaminophenoltrihydroChlorid N-(4-Eydroxyphenyl)-2-methyl-5-aminobenzochinonimin

Butylglykol mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol

Triethanolamin mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 8. Bei der Verwendung setzt man eine

Lösung von 10 g Harnstoff-Wasserstoffperoxid in 100 g Wasser

Man lässt die erhaltene Lösung 20 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schamplinieren erhält man eine dunkelgraue Färbung.

Beispiel Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel

p-Aminophenol 4-(N-ß-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat m-Aminophenol 3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol

Butylglykol Diäthanoiamide von Koprafettsäuren

Ammoniak (22°B) mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10,5* Bei der Verwendung setzt man 100 g

6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt das erhaltene Färbemittel 20 Minuten bei 25° C
auf zu 95 % naturweisse Haare einwirken. Nach Spülung und

8096^870926

0,20	ε
0,60	g
0,325	g
0,44	g
0,25 g
20	g
	g
6	g
100	g

M/18202

2737Ί38

Schamplinieren erhält man eine goldbraune Färbung.

Beispiel 26

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 3 0,0012 g

4-(N-ß-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat 0,00125 g

Butylglykol 7,5 g

Handelsprodukt "Carbopol 934·" (Acrylsäure-

polymeres mit einem Molekulargewicht von

2 bis 3 Millionen) von Goodrich Chemical Co. 3,37 g

Ammoniak (22⁰B) 7,5 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 8. Bei der Verwendung setzt man 15 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 30 Minuten bei 25° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine hellblaue Färbung.

809808/0926

Claims

Patentan sprüche 1.) Verbindungen der allgemeinen Formel I

in der R ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet und Z einen Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- (wobei der Alkoxyrest 1 oder 2 Kohlenstoffatome aufweist), Mesylaaainoalkyl-, Acetylaminoalkyl-, Ureidoaminoalkyl- oder Carbäthoxyaminoalkylrest (wobei die Alkylreste in den Resten Z 2 oder 3 Kohlenstoffatome aufweisen) darstellt, sowie die Säuresalze dieser Verbindungen.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest Z kein Hydroxyalkylrest ist, wenn R ein Wasserstoff atom darstellt.
3· Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R eine Methylgruppe und Z eine Hydroxyathylgruppe bedeuten.
4·. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R ein Wasserstoffatom und Z eine Methoxyäthylgruppe bedeuten.
5· Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R ein Wasserstoffatom und Z eine Mesylaminoäthylgruppe bedeuten.
6. Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere Haare, enthaltend mindestens eine Oxidationsbase in wässriger Lösung, dadurch gekennzeichnet, dass es als Kuppler mindestens

- 25 809808/09?^

ORIGINAL INSPECTED

H/18202 - Λ "

eine Verbindung nach. Anspruch 1 enthält.
7. Färbemittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es als Kuppler eine Verbindung nach Anspruch 2 enthält.
8. Färbemittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es als Kuppler eine Verbindung nach Anspruch 3 enthält.
9. Färbemittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es als Kuppler eine Verbindung nach Anspruch 4 enthält.
10. Färbemittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es als Kuppler eine Verbindung nach Anspruch 5 enthält.
11. Färbemittel nach Anspruch 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es als Oxidationsbase mindestens ein p-Phenylendiamin der allgemeinen Formel II

und/oder mindestens ein Säuresalz dieser Verbindungen enthält, wobei in der Formel R^., R~ und R* gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen bedeuten, sowie R^ und R,- gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-(wobei der Alkoxyrest 1 oder 2 Kohlenstoffatome aufweist), Carbamylalkyl-, Mesylaminoalkyl-, Acetylaminoalkyl-, Ureidoaminoalkyl- oder Carbäthoxyaminoalkylrest (wobei die Alkylreste in R^ und Rr 1 bis 3 Kohlenstoffatome aufweisen) darstellen, mit der Massgabe, dass R^ oder R₇ ein Wasserstoffatom ist, wenn

- 26 809808/0926

M/18202 - O "

R^, und Rc keine Wasserstoffatome darstellen.
12. Färbemittel nach Anspruch 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es als Oxidationsbase p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Methyl-5-methoxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethylp-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-3-methoxy-p-phenylendiamin, 4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin, 4-(N-Athyl-N-carbamylmethylamino)-anilin und/oder 4-(N,N-Di-ß-hydroxyäthylamino)-anilin enthält.
13· Färbemittel nach Anspruch 7 oder β, dadurch gekennzeichnet, dass es als Oxidationsbase p-Aminophenol oder 2-Methyl-4-aminophenol enthält.
14. Färbemittel nach Anspruch 6 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es Leukoderivate von Indoanilinen oder Indophenolen, vorzugsweise 4,4'-Dihydroxy-2-amino-5-methyldiphenylamin, 4,4·-Dihydroxy-2-(N-ß-hydroxyäthylamino)-5-methyl-2'-chlordiphenylamin oder 2,4'-Diamino-4-hydroxy-5-methyldiphenylamin und/oder Direktfarbstoffe, vorzugsweise 3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-anisol, 3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol, 3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol oder 2-(ß-Hydroxyäthylamino)-5-nitroanisol, enthält.
15* Färbemittel nach Anspruch 6 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es wenigstens einen nicht der Formel (I) entsprechenden Kuppler enthält.
16. Färbemittel nach Anspruch 15« dadurch gekennzeichnet, dass der (die) von den Kupplern der Formel (I) verschiedene(n) Kuppler Resorcin, m-Aaiinophenol, 2-Methyl-5-aminophenol, Methyl-5-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol, 6-Hydroxybenzomorpholin, 2,6-Dimethyl-5-acetylaminophenol, 2-Methyl-5-carbäthoxyaminophenol, 2-Methoxy-5-carbäthoxyaminophenol und/oder 2-Methyl-5-ureidophenol ist (sind).
17. Färbemittel nach Anspruch 6 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Polyaminophenol, Monoaminodiphenol,

80980-8/^3-26

M/18202 " » "

Diaminodiphenol und/oder Polyphenol, vorzugsweise Trihydroxybenzol, enthält.
18. Färbemittel nach Anspruch 6 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Direktfärbstoff enthält.
19. Färbemittel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass der (die) Direktfarbstoff(e) (ein) Nitrofarbstoff(e) aus der Benzolreihe ist (sind).
20. Färbemittel nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass der (die) Nitrofarbstoff(e) aus der Benzolreihe 1-(N₁N-Dihydroxyäthylamino)-3-nitro-4-(H'-aiethylanino)-benzol, 1-(N-Methyl-N-ß-hydroxyäthylamino)-3-nitro-4-(N·-hydroxyäthylamino)-benzol, 1-(N-Methyl-N-ß-hydroxyäthylamino)-3-nitro-4-(N'-methylamino)-benzol, 3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthyl amino )-anisol, 3-Nitro-4— (N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol, 3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol, 3-Nitro-4—(N-methylamino)-phenoxyäthanol und/oder 2-(ß-Hydroxyäthylamino)-5-nitroanisol ist (sind).
21. Färbemittel nach Anspruch 6 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen Hilfsstoff aus der Gruppe bestehend aus Penetriermitteln, Schäummitteln, Verdickungsmittein, Antioxidantien, Alkalien (zur pH-Einstellung), Parfumes, Sequestriermitteln und Filmbildnern enthält.
22. Färbemittel nach Anspruch 6 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass sein ρH-Vert im Bereich von 8 bis 11,5« vorzugsweise von 9 bis 10, liegt.
23· Färbemittel nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkali mindestens eine Verbindung aus der Gruppe bestehend aus Ammoniak, den Alkylaminen, Alkenolaminen, Ammoniumderivaten, Natrium- und Kaliumhydroxid sowie Natrium- und Kaliumcarbonat ist.

-28 -

809808/0926

M/18202 ^
24. Färbemittel nach Anspruch 6 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass es zum Zeitpunkt seiner Aufbringung auf Haare mindestens ein Oxidationsmittel, vorzugsweise Wasserstoffperoxid, Harnstoff-Vasserstoffperoxid oder ein Persalz, insbesondere Ammoniumpersulfat, enthält.
25· Färbemittel nach Anspruch 6 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine wasserlösliche, oberflächenaktive Substanz enthält.
26. Färbemittel nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass die wasserlösliche oberflächenaktive Substanz eine Verbindung aus der Gruppe bestehend aus den Aikylbenzolsulfonaten, Alkylnaphthalinsulfonaten, Sulfaten, Äthersulfaten und SuIf onaten von Fettalkoholen, quaternären Ammoniumsalzen, vorzugsweise Trimethylcetylammoniuinbromid oder Cetylpyridiniumbromid, Liäthanolamiden von Fettsäuren, polyäthoxylierten Säuren und Alkoholen sowie polyäthoxylierten Alkylphenolen ist.
27· Färbemittel nach Anspruch 25 oder 26, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,5 bis 30 Gew.% (vorzugsweise 4 bis 25 Gew.%) ,bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, der oberflächenaktiven Substanz enthält.
28. Färbemittel nach Anspruch 6 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein organisches Lösungsmittel enthält.
29· Färbemittel nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Lösungsmittel eine Verbindung aus der Gruppe bestehend aus Äthanol, Isopropanol, Glycerin und Glykolen, vorzugsweise Äthylenglykol, Propylenglykol oder Liäthylenglykolraonoäthyläther oder -monomethyläther, ist.
30. Färbemittel nach Anspruch 28 oder 29, dadurch gekennzeichnet, dass es 1 bis 40 Gew.% (vorzugsweise 5 bis 30 Gew.%), bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, des organischen Lösungsmittels enthält.

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M/18202 * "
31. Färbemittel nach Anspruch 6 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Verdickungsmittel enthält.
32. Färbemittel nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, dass das Verdickungsmittel mindestens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus Natriumalginat, Gummi arabicum, Cellulosederivaten, vorzugsweise Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder das Natriumsalz von Carboxymethylcellulose, Acrylsäurepolymeren und Bentonit ist.
33· Färbemittel nach Anspruch 31 oder 32, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,5 bis 5 Gew.% (vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.%), bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels, des Verdickungsmittel s enthält.
34·. Färbemittel nach Anspruch 6 bis 33, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Antioxidans enthält.
35· Färbemittel nach Anspruch 34-, dadurch gekennzeichnet, dass das Antioxidans mindestens eine Verbindung aus der Gruppe bestehend aus Natriumsulfit, Thioglykolsäure, Natriumbisulf it, Ascorbinsäure und Hydrochinon ist.
36. Färbemittel nach Anspruch 3^ oder 35» dadurch gekennzeichnet, dass es 0,05 bis 1 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, des Antioxidans enthält.

37· Färbemittel nach Anspruch 6 bis 36, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Verbindung der Formel (I) in einem Anteil von 0,01 bis 2,5 Gew.%, bezogen aufcas Gesamtgewicht des Mittels, enthält.

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