DE2741762C2

DE2741762C2 -

Info

Publication number: DE2741762C2
Application number: DE2741762A
Authority: DE
Inventors: Andree Boulogne Fr Bugaut; Alain R. Neuilly-Plaisance Fr Genet; Koovi G. Vert-Galant Fr Dossou
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1976-09-17
Filing date: 1977-09-16
Publication date: 1989-06-29
Also published as: NL7709943A; ATA635777A; AT357265B; CH624577A5; JPS5337629A; CA1098536A; BE857616A; DE2741762A1; MX149679A; SE447960B; JPS6210203B2; AR224336A1; GB1551198A; JPS6045634B2; US4152112A; DK153834B; PT67030B; NL187807C; US4311478A; FR2364888A1

Description

Die Erfindung betrifft p-Phenylendiaminderivate und Färbe mittel für Keratinfasern, welche diese Verbindungen enthal ten, entsprechend den voranstehenden Patentansprüchen.

Bei der Oxidationsfärbung von Haaren kommen p-Phenylendiamine zum Einsatz. Es ist klar, daß diese Verbindungen keine schäd lichen, insbesondere keine allergenen Wirkungen aufweisen dürfen. Bei einigen Vertretern dieser Verbindungsgruppe be steht jedoch der Verdacht, daß sie allergen bzw. mutagen wirken [siehe US-PS 25 92 364; Chemical Abstracts 66, 114101 b (1967) und Chemical Abstracts, 83, 127216 u (1975)]. In Standardtests wurde die Hautverträglichkeit der erfindungs gemäßen Stoffe belegt.

Weiter sollen die p-Phenylendiamine den Haaren in alkalischem oxidierendem Milieu Färbungen mit den gesuchten guten Eigen schaften verleihen. Es ist insbesondere wichtig, daß die p-Phenylendiamine bei alleiniger Verwendung den Keratinfasern eine als "Farbgrund" bezeichnete dunkle Färbung verleihen, beispielsweise eine kastanienbraune, braune, graue oder schwarze Farbe, ohne die es schwierig wäre, natürliche Farbtöne ergebende Färbemittel zuzubereiten.

In Verbindung mit den als "Kuppler" bezeichneten Verbindungen (sofern solche Anwendung finden), die sorgfältig ausgewählt werden, müssen die p-Phenylendiamine den Haaren außerdem reflexreiche, helle bzw. glänzende Färbungen mit ausreichen der Intensität und guter Beständigkeit gegenüber dem Licht, den Witterungsunbilden und einer Shampoonierung oder Haar wäsche verleihen.

Es ist die Aufgabe der Erfindung, eine Gruppe von p-Phenylen diaminen zur Verfügung zu stellen, die sämtliche vorteilhaf ten Eigenschaften besitzen, die von zu Haarfärbezwecken ver wendeten p-Phenylendiaminen verlangt werden. Ferner soll durch die Erfindung ein Färbemittel geschaffen werden, das diese p-Phenylendiamine enthält.

Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I)

in der Z ein Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Acylaminoalkyl-, Carbalkoxyaminoalkyl-, Mesylaminoalkyl-, Ureidoalkyl-, Amino alkyl-, Monoalkylaminoalkyl- oder Dialkylaminoalkylrest be deutet, wobei die in diesen Resten vorhandenen Alkyl-, Alkylen- und Alkoxyreste 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten, und die in diesen Resten vorhandenen Acylreste von Carbonsäuren mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, sowie die Säure salze dieser Verbindungen.

Bevorzugt leiten sich die Acylreste von aliphaltischen Carbon säuren mit 2 bis 7 C-Atomen ab.

Beispiele für bevorzugte Säuresalze sind die Sulfate, Hydro chloride, Phosphate und Tartrate.

Die Verbindungen der Formel (I) können leicht nach herkömmli chen Methoden hergestellt werden, wobei man als Ausgangsver bindung eine Verbindung der allgemeinen Formel (II) verwendet:

in der R₁ ein Wasserstoffatom oder einen Substituenten bedeutet und R₂ ein Substituent ist, der geeignet ist, mit oder ohne Zwischenumwandlung den Rest Z der Verbindungen der Formel (I) zu ergeben. Der Rest R₁ kann insbesondere eine Acetylgruppe oder ein Wasserstoffatom sein. An dieser Ausgangsverbindung der Formel (II) führt man die Reduktion der Nitrogruppe zur Amino gruppe durch.

Die Verbindungen der Formel (I) sind insbesondere in Färbe mitteln für Keratinfasern verwendbar. Die Erfindung betrifft somit ferner ein Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere menschliche Haare, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es in wäßriger Lösung mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält.

Das erfindungsgemäße Färbemittel enthält vorzugsweise 0,03 bis 6 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, mindestens einer Verbindung der Formel (I). Der pH-Wert des Mittels liegt mit Vorteil im Bereich von 8 bis 11,5, vorzugsweise von 9 bis 10. Beispiele für geeignete Mittel zur Einstellung eines alkali schen pH-Wertes sind Ammoniak, die Alkylamine, wie Äthylamin oder Triäthylamin, die Alkanolamine, wie Mono-, Di- oder Tri äthanolamin, die Ammoniumderivate, Natrium- oder Kaliumhydroxid sowie Natrium- und Kaliumcarbonat.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können als alleinigen Farbstoff ein oder mehrere p-Phenylendiamin(e) der Formel (I) enthalten. Die Verbindungen der Formel (I) sind insbesondere wegen der dunklen Färbungen vorteilhaft, welche sie bei alleiniger Verwendung Keratinfasern in einem alkalischen oxidierenden Medium, insbe sondere in Gegenwart von Wasserstoffperoxid, verleihen können.

Abhängig von der verwendeten speziellen Verbindung der Formel (I), dem pH-Wert des Färbemittels, der Art des zur pH-Einstellung verwendeten Alkali sowie der Art der übrigen Bestandteile des Färbemittels können die in Gegenwart von Wasserstoffperoxid bei Konzentrationen der Verbindung der Formel (I) von 3 bis 6 Gew.% erzielten Färbungen von einem mehr oder weniger dunklen Braun (zuweilen mit goldbraunen oder violetten Reflexen) bis zu einem häufig violett oder blau getönten Schwarz schwanken. Bei Konzentrationen der Verbindungen der Formel (I) von 1 bis 3% erzielt man in Gegenwart von H₂O₂ Färbungen der Keratinfa sern, die im Bereich von einem mehr oder weniger aschengetönten Beige bis Grau liegen.

Die den Keratinfasern mit Hilfe der erfindungsgemäßen Verbin dungen in einem alkalischen oxidierenden Medium verliehenen dunklen Färbungen bilden den sogenannten "Farbgrund", der für die Erzielung natürlicher Farbtöne bei der Oxidationsfärbung unentbehrlich ist. Die Färbequalitäten dieses "Farbgrunds" spielen hinsichtlich der erzielbaren Farbtöne bzw. -nuancen und der Licht- und Wetterbeständigkeit eine wichtige Rolle für die vorteilhafte Ver wendung der p-Phenylendiamine als "Oxidationsbasen" zum Haarfärben. Die Verbindungen der Formel (I) sind in diesem wichtigen Punkt nicht nur wegen der hohen ästhetischen Qualitäten der erzielten Farb töne, sondern auch wegen ihrer Beständigkeit gegen über dem Licht und der Witterung bemerkenswert.

Bestimmte Verbindungen der Formel (I), z. B. 2,5-Diaminophenoxy äthanol, sind außerdem dazu befähigt, in einem alkalischen Me dium durch einfache Oxidation an der Luft, also ohne Zugabe eines anderen Oxidationsmittels, Keratinfasern grau einzufärben. Diese erfindungsgemäßen Verbindungen weisen daher den Vorteil auf, daß sie bei Verwendung in Färbemitteln zusammen mit Direkt farbstoffen, wie Nitrofarbstoffen der Benzolreihe, den Keratin fasern ohne Oxidationsmittelzusatz stark leuchtende, helle, natürliche Farbtöne verleihen.

Die Verbindungen der Formel (I) können auch als Oxidationsbasen in Gegenwart von Kupplern, wie m-Diphenolen, m-Phenylendiaminen oder m-Aminophenolen oder auch Kupplern der allgemeinen Formel (III)

in der R₃ und R₄ gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen C₁-C₆-Alkoxy- oder C₁-C₆- Alkylrest bedeuten und R₅ einen C₂-C₇-Acylrest oder einen Carb alkoxyrest mit 1 bis 6 C-Atomen in der Alkoxygruppe, oder eine Ureidogruppe darstellt, eingesetzt werden. Mit den vorgenannten Kupplern ergeben die Verbindungen der Formel (I) in alkali schem oxidierendem Milieu gefärbte Indoaniline oder Indamine, welche sich bei der Oxidationsfärbung in situ in der Keratin faser bilden.

Die den Keratinfasern durch die genannten Indoaniline oder Inda mine verliehenen Färbungen sollen natürlich eine ausreichende Intensität (Chromatizität) und hohe Stabilität aufweisen. Es wurde festgestellt, daß die auf Keratinfasern in Verbindung mit den Kupplern der Formel (III) aufgebrachten Verbindungen der Formel (I) diesen Fasern in einem alkalischen oxidierenden Me dium sehr helle bzw. stark leuchtende, blaue Farbtöne mit mehr oder weniger ausgeprägter Purpurtönung verleihen, die eine überraschende Intensität und sehr hohe Lichtechtheit und Wetterfestigkeit besitzen. Dies ist ein bedeutender Vorteil der Verbindungen der Formel (I), wenn man berücksichtigt, daß stabile Blaukomponenten für Haarfärbemittel sehr gefragt sind.

Bestimmte Verbindungen der Formel (I), wie 2,5-Diaminophenoxy äthanol, verleihen ferner in Verbindung mit m-Aminophenolen (wie 2-Methyl-5-aminophenol) Haaren sehr beständige Purpurfär bungen.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können ferner außer den p-Phenylendiaminen der Formel (I) andere Substanzen (einzeln oder in Kombination) enthalten; Beispiele dafür sind die folgen den Substanzen:

1) andere Oxidationsbasen, insbesondere p-Phenylendiamine, z. B. p-Phenylendiamin selbst, 2,6-Dimethyl-3-methoxy-p-phenylen diamin, 4-(N-β-Methoxyäthylamino)-anilin oder 4-(N,N-Di-β- hydroxyäthylamino)-anilin, oder p-Aminophenole, wie p-Aminophenol selbst, 2-Methyl-4-aminophenol oder 3-Chlor-4-aminophenol;
2) Leukoderivate von Indoanilinen oder Indophenolen, wie 4,4′- Dihydroxy-2-amino-5-methyldiphenylamin, 4,4′-Dihydroxy-2- (N-hydroxyäthylamino)-5-methyl-2′-chlordiphenylamin, oder 2,4′-Diamino-4-hydroxy-5-methyldiphenylamin;
3) Polyaminophenole, Monoaminodiphenole, Diaminodiphenole, oder Polyphenole, wie Trihydroxybenzol;
4) Direktfarbstoffe, insbesondere Direktfarbstoffe der Benzol reihe, wie 1-(N,N-Di-β-hydroxyäthylamino)-3-nitro-4-(N′-methyl amino)-benzol, 1-(N-Methyl-N-β-hydroxyäthylamino)-3-nitro- 4-(N′-β-hydroxyäthylamino)-benzol, 1-(N-Methyl-N-β-hydroxy äthylamino)-3-nitro-4-(N′-methylamino)-benzol, 3-Nitro-4- (N-β-hydroxyäthylamino)-anisol, 3-Nitro-4-(N-β-hydroxy äthylamino)-phenol, 3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol, 3-Nitro- 4-(N-methylamino)-phenoxyäthanol, 2-(N-β-Hydroxyäthylamino)- 5-nitroanisol, 2-Methyl-4-nitroanilin oder 2-Nitro-5-amino phenol; und
5) verschiedene gebräuchliche Hilfsstoffe, wie Penetriermittel, Schäummittel, Verdickungsmittel, Antioxidantien, Alkalien (zur pH-Einstellung), Parfumes, Sequestriermittel oder Filmbildner.

Ferner kann man dem erfindungsgemäßen Mittel wasserlösliche anionaktive, kationaktive, nicht-ionogene oder amphotere ober flächenaktive Substanzen (Tenside) einverleiben. Beispiele für besonders gut geeignete oberflächenaktive Substanzen sind die Alkylbenzolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, die Sulfate, Äthersulfate und Sulfonate von Fettalkoholen, die quaternären Ammoniumsalze, wie Träthylcetylammoniumbromid oder Cetyl pyridiniumbromid, die Diäthanolamide von Fettsäuren, die poly äthoxylierten Säuren und Alkohole und die polyäthoxylierten Alkylphenole. Die oberflächenaktiven Substanzen sind im erfin dungsgemäßen Mittel vorzugsweise in einem Anteil von 0,5 bis 30 Gew.%, insbesondere von 4 bis 25 Gew.%, enthalten.

Weiterhin kann man dem erfindunsgemäßen Mittel organische Lösungsmittel einverleiben, welche die nicht genügend wasser löslichen Verbindungen solubilisieren. Beispiele für mit Vorteil verwendbare Lösungsmittel sind Äthanol, Isopropanol, Glycerin, Glykole, wie Butylglykol, Äthylenglykol, Propylenglykol, Di äthylenglykolmonoäthyläther oder -monomethyläther und analoge Verbindungen. Die Lösungsmittel können im erfindungsgemäßen Mittel mit Vorteil in einer Menge von 1 bis 40 Gew.%, vorzugs weise von 5 bis 30 Gew.%, enthalten sein.

Beispiele für vorteilhafte Verdickungsmittel, die dem erfin dungsgemäßen Färbemittel einverleibt werden können, sind Natriumalginat, Gummi arabicum, Cellulosederivate, wie Methyl cellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, oder das Natriumsalz von Carboxymethylcellulose, und Acryl säurepolymere; man kann ebensogut auch mineralische Verdickungs mittel, wie Bentonit, verwenden. Der Anteil der Verdickungs mittel beträgt vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.%, insbesondere 0,5 bis 3 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels.

Beispiele für dem erfindungsgemäßen Färbemittel einverleibbare Antioxidantien sind Natriumsulfit, Thioglykolsäure, Natriumbi sulfit, Ascorbinsäure und Hydrochinon. Der Anteil der Antioxi dantien kann 0,05 bis 1 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels, betragen.

Das erfindungsgemäße Färbemittel kann als Lösung, Paste, Creme oder Gelee oder in einer beliebigen anderen, zum Färben von Keratinfasern geeigneten Form vorliegen.

Die nachstehenden Beispiele sollen die Herstellung von sechs Verbindungen der Formel (I) sowie deren Einsatz in erfindungs gemäßen Färbemitteln erläutern.

Beispiel 1 Herstellung von 2,5-Diaminophenoxyäthanol-dihydrochlorid

65 g Zinkpulver und 4 g Ammoniumchlorid werden in 100 ml wäßriges Äthanol (93% Äthanol, 7% H₂O) eingetragen. Man er hitzt die erhaltene Mischung unter Rühren bis zum Rückfluß und fügt dann nach und nach 25 g (0,126 Mol) 3-Nitro-6- aminophenoxyäthanol (beschrieben in der FR-PS 74-36 651) hinzu.

Wenn die Zugabe beendet ist, erhitzt man das Reaktionsgemisch weitere 10 Minuten unter Rückfluß und filtriert es dann im Siedezustand, wobei man das Filtrat in eine eisbadgekühlten Vakuumkolben auffängt, der 32 ml 36%ige Salzsäure enthält. Beim Abkühlen des Filtrats kristallisiert 2,5-Diaminophenoxyäthanol dihydrochlorid aus. Das Produkt wird abgesaugt, mit etwas absolutem Äthanol gewaschen und im Vakuum getrocknet.

Das Produkt besitzt folgende Kennwerte:
für C₈H₁₄O₂N₂Cl₂ berechnetes Molekulargewicht 241
potentiometrisch mit 0,1n Natronlauge bestimmtes Molekulargewicht 240

Analyse C₈H₁₄O₂N₂Cl₂
ber.:
C 39,83, H 5,80, N 11,62, Cl 29,46%;
gef.:
C 39,72 H 5,98, N 11,84, Cl 29,37%.

Beispiel 2 Herstellung von 2,5-Diaminophenyl-β-methoxyäthylätherdihydrochlorid

Man versetzt 250 ml wäßriges Äthanol (93% Äthanol, 7% H₂O) mit 82 g Zinkpulver und 5 g Ammoniumchlorid, erhitzt die Mi schung unter Rühren bis zum Rückfluß und setzt dann nach und nach 35 g (0,165 Mol) 3-Nitro-6-aminophenyl-β-methoxyäthyläther (beschrieben in der FR-PS 76-12 985) zu.

Wenn die Zugabe beendet ist, erhitzt man das Reaktionsgemisch weitere 30 Minuten unter Rückfluß und filtriert es dann im Siedezustand, wobei man das Filtrat in einem eisbadgekühlten Vakuumkolben, der 80 ml 36%ige Salzsäure enthält, auffängt. Beim Abkühlen des Filtrats fallen Kristalle von 2,5-Diamino phenyl-b-methoxyäthyläther aus. Das Produkt wird abgesaugt, mit Eis gekühltem absolutem Äthanol ausgewaschen, aus 96%igem Äthanol umkristallisiert und bei 60°C vakuumgetrocknet.

Das Produkt weist folgende Kenndaten auf:
Für C₉H₁₆N₂O₂Cl₂ berechnetes Molekulargewicht 255
potentiometrisch mit 0,1 n Natronlauge be stimmtes Molekulargewicht 250

Analyse C₉H₁₆N₂O₂Cl₂
ber.:
C 42,35, H 6,27, N 10,98, Cl 27,84%;
gef.:
C 42,44, H 6,58, N 10,99, Cl 27,67%.

Beispiel 3 Herstellung von 2,5-Diaminophenyl-β-mesylaminoäthyläther dihydrochlorid-monohydrat 1. Stufe: Herstellung von 2-(Acetylamino-5-aminophenyl-β-mesylaminoäthyläther

Man versetzt 10 ml wäßriges Äthanol (50% Äthanol, 50% Wasser) mit 0,2 g Ammoniumchlorid und 4 g Zinkpulver, erhitzt den Ansatz bis zum Rückfluß und setzt dann nach und nach unter Rühren 2 g (0,006 Mol) 3-Nitro-6-acetylaminophenyl-β-mesylaminoäthyl äther (beschrieben in der FR-PS 76-12 985) zu. Wenn die Zugabe beendet ist, kocht man das Reaktionsgemisch weitere 10 Minuten unter Rückfluß und filtriert es dann im Siedezustand. Beim Abkühlen des Filtrats kristallisiert 2-Acetylamino-5-amino- phenyl-b-mesylaminoäthyläther aus. Das Produkt wird abgesaugt, mit möglichst wenig eiskaltem wäßrigem Äthanol ausgewaschen und vakuumgetrocknet. Die Verbindung schmilzt bei 105°C.

2. Stufe: Herstellung von 2,5-Diaminophenyl-β-mesylaminoäthyl äther-dihydrochlorid

Man löst 11,5 g (0,04 Mol) 2-Acetylamino-5-aminophenyl-β-mesyl aminoäthyläther in 30 ml 35%iger Salzsäure, die zuvor am sieden den Wasserbad erwärmt wurde. Der Ansatz wird dann weitere 30 Minuten am siedenden Wasserbad erhitzt. Beim Abkühlen der salzsauren Lösung kristallisiert 2,5-Diaminophenyl-β-mesyl aminoäthyläther aus. Das Produkt wird abgesaugt, mit et was eiskalter Salzsäure ausgewaschen und bei 50°C vakuumge trocknet.

Analyse C₉H₁₅N₃O₃S₂.HCl.H₂O
ber.:
C 32,15, H 5,69, N 12,50 Cl 21,46 S 9,42%;
gef.:
C 32,05, H 5,50, N 12,72, Cl 21,67 S 9,47%.

Beispiel 4 Herstellung von 2,5-Diaminophenyl-β-ureidoäthyläther dihydrochlorid 1. Stufe: Herstellung von 3-Nitro-6-aminophenyl-β-amino- äthyläther-monohydrochlorid

4,78 g (0,02 Mol) 3-Nitro-6-acetylaminophenyl-β-aminoäthyl- äther (beschrieben in der FR-PS 76-12 985) in 15 ml 35%iger Salzsäure werden 5 Stunden am siedenden Wasserbad erhitzt.

Anschließend kühlt man die salzsaure Lösung ab, verdünnt mit Wasser, neutralisiert mit Ammoniak und saugt das in Form von Kristallen ausgefallene 3-Nitro-6-aminophenyl-β-aminoäthyläther monohydrochlorid ab. Das Produkt wird mit etwas eiskaltem Äthanol gewaschen und vakuumgetrocknet.

Analyse C₈H₁₂N₃O₃Cl
ber.:
C 41,12 H 5,18, N 17,98, Cl 15,17%;
gef.:
C 41,14, H 5,14, N 18,14, Cl 15,27%.

2. Stufe: Herstellung von 3-Nitro-6-aminophenyl-β-ureido- äthyläther

Eine Suspension von 16,8 g (0,072 Mol) 3-Nitro-6-aminophenyl- β-aminoäthyläther-monohydrochlorid in 110 ml Wasser wird unter gründlichem Rühren mit einer Lösung von 7,1 g (0,086 Mol) Kaliumisocyanat (98%) in 36 ml Wasser versetzt. Man erhitzt das Reaktionsgemisch 1 Stunde unter Rühren auf 50°C und läßt es dann über Nacht bei Raumtemperatur stehen. Das abgeschiedene Produkt wird dann abfiltriert, mit Wasser gewaschen und vakuumgetrocknet. Nach Umkristallisation aus Äthanol/Aceton und Vakuumtrocknung schmilzt die Verbindung bei 219°C.

Analyse C₉H₁₂N₄O₄
ber.:
C 45,00, H 5,04, N 23,33%;
gef.:
C 44,95, H 5,15, N 23,11%.

3. Stufe: Herstellung von 2,5-Diaminophenyl-β-ureidoäthyläther dihydrochlorid

Man versetzt 10 ml 96%iges Äthanol mit 1 ml Wasser, 0,2 g Ammoniumchlorid und 5 g Zinkpulver, erhitzt das Gemisch unter Rühren bis zum Rückfluß und setzt dann nach und nach 2 g (0,008 Mol) 3-Nitro-6-aminophenyl-β-ureidoäthyläther zu. Wenn die Zugabe abgeschlossen ist, erhitzt man das Reaktionsgemisch weitere 10 Minuten unter Rückfluß und filtriert es dann im Siedezustand, wobei man das Filtrat in einem eisbadgekühlten Vakuumkolben auffängt, welcher 2,1 ml 36%ige Salzsäure enthält. Beim Abkühlen des Filtrats kristallisiert 2,5-Diaminophenyl-β- ureidoäthyläther-dihydrochlorid aus. Das Produkt wird abge saugt, aus 80%igem Äthanol umkristallisiert und bei 60°C vakuumgetrocknet. Das Dihydrochlorid kristallisiert mit einem Molekül Äthanol.

Analyse C₉H₁₆O₂N₄Cl₂.C₂H₅OH
ber.:
Cl 21,54, N 17,02%;
gef.:
Cl 21,69, N 17,34%.

Beispiel 5 Herstellung von 2,5-Diaminophenyl-β-acetylaminoäthyläther dihydrochlorid 1. Stufe: Herstellung von 3-Nitro-6-aminophenyl-β-acetyl- aminoäthyläther

Aus dem gemäß Beispiel 4 hergestellten 3-Nitro-6-aminophenyl- β-aminoäthyläther-hydrochlorid kann mit wäßriger Natronlauge leicht die Base 3-Nitro-6-aminophenyl-β-aminoäthyläther (Fp. 129°C) freigesetzt werden.

Die Base weist folgende Kenndaten auf:
Für C₈H₁₁N₃O₃ berechnetes Molekulargewicht 197
potentiometrisch in Essigsäure mit 0,1n- Perchlorsäure bestimmtes Molekulargewicht 199

6 g (0,030 Mol) 3-Nitro-6-aminophenyl-β-aminoäthyläther, der teilweise in 30 ml Dioxan bei 40°C gelöst ist, wird unter Rühren mit 3 ml (0,031 Mol) Essigsäureanhydrid versetzt. Der Ansatz wird dann eine weitere Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Das auskristallisierte gewünschte Produkt wird abgesaugt, mit etwas Isopropanol ausgewaschen und bei 80°C vakuumgetrocknet. Die Verbindung schmilzt bei 139°C.

Analyse C₁₀H₁₃N₃O₄
ber.:
C 50,20, H 5,48, N 17,57%;
gef.:
C 50,14, H 5,57, N 17,38%.

2. Stufe: Herstellung von 2,5-Diaminophenyl-β-acetylamino äthyläther-dihydrochlorid

Man versetzt 10 ml 96%iges Äthanol mit 1 ml Wasser, 0,2 g Ammoniumchlorid und 5 g Zinkpulver, erhitzt das Gemisch unter Rühren bis zum Rückfluß und setzt dann 2,4 g (0,01 Mol) 3- Nitro-6-aminophenyl-β-acetylaminoäthyläther zu. Das Reaktions gemisch wird hierauf weitere 15 Minuten unter Rückfluß gekocht und danach im Siedezustand filtriert. Das Filtrat wird in 2,1 ml 36%iger Salzsäure aufgefangen. Beim Abkühlen des Filtrats kristallisiert das gewünschte Produkt aus. Es wird abgesaugt und bei 100°C vakuumgetrocknet.

Das Produkt besitzt folgende Kenndaten:
Für C₁₀H₁₅N₃O₂.2HCl berechnetes Molekulargewicht 282
potentiometrisch in Wasser mit 0,1 n Natronlauge bestimmtes Molekulargewicht 284

Analyse C₁₀H₁₅N₃O₂.2HCl
ber.:
C 42,56, H 6,07, N 14,89, Cl 25,13%;
gef.:
C 42,37, H 6,24, N 14,72, Cl 25,10%.

Beispiel 6 Herstellung von 2,5-Diaminophenyl-β-aminoäthyläther-trihydro chlorid

Man versetzt ein Gemisch aus 10 ml Äthanol und 1 ml Wasser mit 0,2 g Ammoniumchlorid und 5 g Zinkpulver, erhitzt das Gemisch unter Rühren bis zum Rückfluß und fügt 1,97 g (0,01 Mol) 3-Nitro-6-aminophenyl-β-aminoäthyläther hinzu. Anschließend kocht man das Reaktionsgemisch weitere 10 Minuten unter Rück fluß und filtriert es dann im Siedezustand, wobei man das Filtrat in 3,1 Mol Salzsäure (36%ig) auffängt. Beim Abkühlen des Filtrats kristallisiert das gewünschte Trihydrochlorid aus. Es wird abgesaugt, mit etwas eiskaltem Äthanol ausgewaschen und bei 80°C vakuumgetrocknet.

Das Produkt besitzt folgende Kenndaten:
Für C₈N₁₃N₃O.3HCl berechnetes Molekulargewicht 276,5
potentiometrisch in Wasser mit 0,1n Natronlauge bestimmtes Molekulargewicht 281

Beispiel 7

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1\|4 g
Natriumlaurylsulfat aus zu 19% äthoxyliertem Ausgangsalkohol	20 g
Äthylendiamintetraessigsäure	0,2 g
Ammoniak (21,6%ig)	1 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 10. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%ige H₂O₂ zu.

Wenn man die erhaltene Lösung 30 Minuten bei 25°C auf ent färbte Haare anwendet bzw. einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine sehr dunkle, braune Färbung mit goldbraunen Reflexen.

Beispiel 8

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 2\|4 g
mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol	4,5 g
mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol	4,5 g
mit 12 Mol Äthylenoxid äthoxyliertes Laurylamin	4,5 g
Diäthanolamide von Koprafettsäuren	9 g
Monopropylenglykol	3,6 g
Butylglykol	8 g
Äthanol	6 g
40%iges Natriumbisulfit	1 g
Ammoniak (21,6%ig)	10 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 9,3. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges H₂O₂ zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 30 Minuten bei 25°C auf ent färbte Haare anwendet bzw. einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine kaffeebraune Färbung.

Beispiel 9

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1\|4,5 g
Butylglykol	4,5 g
mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol	4,5 g
Triäthanolamin	10 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 8.

Wenn man die erhaltene Mischung unmittelbar 30 Minuten auf entfärbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren einen hellgrauen, metallischen Farb ton.

Beispiel 10

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 3\|3 g
Butylglykol	4,5 g
mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol	4,5 g
Ammoniak (21,6%ig)	10 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 10. Bei der Verwendung setzt man 100 g Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 20 Minuten auf 25°C auf entfärbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine taubengraue Färbung.

Beispiel 11

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1\|4 g
Butylglykol	4,5 g
mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol	4,5 g
Tiäthanolamin	10 g
mit Wasser auffüllen aus	100 g

Der pH-Wert beträgt 8. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 30 Mminuten bei 25°C auf entfärbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine schwarzbraune Fär bung mit violetten Reflexen.

Beispiel 12

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1\|4 g
Trihydroxybenzol	0,85 g
Butylglykol	4,5 g
mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol	4,5 g
Triäthanolamin	10 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Wenn man die erhaltene Lösung 30 Minuten bei 25°C auf entfärbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine Anthrazitfärbung.

Beispiel 13

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1\|4,5 g
3-Nitro-4-(N-methylamino)-phenoxyäthanol	0,12 g
Butylglykol	4,5 g
mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol	4,5 g
Ammoniak (21,6%ig)	10 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 9,5.

Wenn man die erhaltene Lösung unmittelbar während 30 Minuten bei 25°C auf entfärbte Haare einwirken läßt, ver leiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine gold-beige Färbung.

Beispiel 14

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 4\|3,5 g
Natriumlaurylsulfat aus zu 19% äthoxyliertem Ausgangsalkohol	20 g
Äthylendiamintetraessigsäure	0,2 g
Ammoniak (21,6%ig)	10 g
40%iges Natriumbisulfit	1 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 10. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 30 Minuten bei 25°C auf ent färbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine helle Bronzefärbung.

Beispiel 15

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 2\|0,4 g
2-Methyl-5-ureidophenol	0,26 g
3-Nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)-anisol	0,075 g
Butylglykol	10 g
Diäthanolamide von Koprafettsäuren	8,2 g
Ammoniak (21,6%ig)	8 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 10,2. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 20 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine silbergrau-bläuliche Färbung.

Beispiel 16

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1\|0,603 g
2-Methoxy-5-acetylaminophenol	0,453 g
Natriumlaurylsulfat aus zu 19% äthoxylierten Ausgangsalkohol	20 g
Äthylendiamintetraessigsäure	0,2 g
Ammoniak (21,6%ig)	10 g
40%iges Natriumbisulfit	1 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 11. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25°C auf zu 95% naturweiße Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren sie lavendelblaue Färbung.

Beispiel 17

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 2\|2,5 g
2-Methoxy-5-carbäthoxyaminophenol	1,7 g
Butylglykol	15 g
Diäthanolamide von Koprafettsäuren	7,5 g
Ammoniak (21,6%ig)	10 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 10. Bei der Verwendung setzt man 80 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25°C auf ent färbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine kräftige, blauviolette Färbung.

Beispiel 18

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 2\|0,765 g
5-Methylureidophenol	0,166 g
Butylglykol	15 g
Acrylsäurepolymeres (Molekulargewicht=2 bis 3 Millionen), Handelsprodukt "Carbopol 934" von Goodrich Chemical Co.	3,37 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g
Ammoniak (21,6%ig)	10 g

Der pH-Wert beträgt 9. Bei der Verwendung setzt man 75 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 30 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine metallgraue Färbung.

Beispiel 19

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1\|0,15 g
2-Methyl-5-ureidophenol	0,136 g
3-Nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)-anisol	0,125 g
Butylglykol	15 g
Acrylsäurepolymeres (Molekulargewicht=2 bis 3 Millionen), Handelsprodukt "Carbopol 934" von Goodrich Chemical Co.	3,5 g
Ammoniak (21,6%ig)	8 g
Wasser auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 8,4. Bei der Verwendung setzt man 40 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25°C auf ent färbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine Rosenholzfärbung.

Beispiel 20

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 3\|0,35 g
2,6-Dimethyl-5-acetylaminophenol	0,197 g
3-Nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)-phenol	0,20 g
2-Nitro-5-aminophenol	0,20 g
mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol	4,5 g
mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol	9 g
Propylenglykol	10 g
Ammoniak (21,6%ig)	10 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 10,5. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 15 Minuten bei 25°C auf ent färbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine Goldsandfärbung.

Beispiel 21

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 3\|5 g
3-Nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)-anisol	0,2 g
Diäthylenglykol-monomethyläther	9 g
Ammoniak (21,6%ig)	10 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 9,5. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 30 Minuten bei 25°C auf zu 95% naturweiße Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine dunkel-goldbraune Färbung.

Beispiel 22

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 3\|0,6 g
2-Methyl-5-ureidophenol	0,314 g
3-Nitro-4-(N-β-hydroxyäthylamino)-phenol	0,04 g
3-Nitro-6-(N-β-hydroxyäthylamino)-anisol	0,1 g
Butylglykol	10 g
äthoxyliertes Nonylphenol (4 Mol Äthylenoxid)	17,6 g
äthoxyliertes Nonylphenol (9 Mol Äthylenoxid)	17,6 g
Ammoniak (21,6%ig)	2 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 9,7. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 20 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine helle Silberfärbung.

Beispiel 23

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 3\|0,318 g
2,6-Dimethyl-5-acetylaminophenol	0,179 g
2,4′-Diamino-4-hydroxy-5-methyldiphenylamin	0,25 g
3-(Nitro-6-amino)-phenoxyäthanol	0,075 g
mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol	4,65 g
mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol	9,3 g
Propylenglykol	9,5 g
Ammoniak (21,6%ig)	7 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 10,3. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 20 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine dunkel-aschenbeige Färbung mit violetten Reflexen.

Beispiel 24

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1\|0,06 g
Verbindung von Beispiel 3	0,06 g
2-Methoxy-5-carbäthoxyaminophenol	0,16 g
2-Methyl-5-aminophenol	0,1 g
p-Aminophenol	0,15 g
p-Phenylendiamin-dihydrochlorid	0,05 g
2-(N-β-Hydroxyäthylamino)-5-nitroanisol	0,03 g
96%iges Äthanol	10 g
Diäthanolamide von Koprafettsäuren	8,5 g
Ammoniak (21,6%ig)	5 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 10,4. Bei der Verwendung setzt man 85 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25°C auf ent färbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine helle, braun-kupferrote Färbung.

Beispiel 25

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 2\|0,15 g
4-(N,N-Di-β-hydroxyäthylamino)-anilin-sulfat	0,18 g
p-Aminophenol	0,20 g
2-Methoxy-5-carbäthoxyaminophenol	0,33 g
3-Nitro-4-(N-methylamino)-phenoxyäthanol	0,1 g
Butylglykol	7 g
äthoxyliertes Nonylphenol (4 Mol Äthylenoxid)	18 g
äthoxylierten Nonylphenol (9 Mol Äthylenoxid)	18 g
Ammoniak (21,6%ig)	5 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 10,3. Bei der Verwendung setzt man 50 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25°C auf ent färbte Haare einwirken läßt,verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine silbergrau-malvenartige Färbung.

Beispiel 26

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1\|1 g
2-Methyl-5-ureidophenol	0,05 g
2,6-Dimethyl-5-acetylaminophenol	0,05 g
4,4′-Dihydroxy-2-(N-β-hydroxyäthylamino)-5-methyl2′-chlordiphenylamin	0,5 g
2,6-Diaminohydrochinon-dihydrochlorid	0,15 g
2,6-Diamino-4-(N,N-diäthylamino)-phenoltrihydrochlorid	0,20 g
3-Nitro-4-(n-β-hydroxyäthylamino)-anisol	0,35 g
Diäthanolamide von Koprafettsäuren	10 g
Ammoniak (21,6%ig)	5 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 10. Bei der Verwendung setzt man 40 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 25 Minuten bei 25°C auf ent färbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine dunkelmaronenbraune Färbung mit vio letten Reflexen.

Beispiel 27

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 4\|0,82 g
2-Methoxy-5-carbäthoxyaminophenol	0,53 g
mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol	4,5 g
mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylakohol	4,5 g
Diäthanolamide von Koprafettsäuren	9 g
mit 12 Mol Äthylenoxid äthoxyliertes Laurylamin	4,5 g
Monopropylenglykol	3,6 g
Butylglykol	8 g
Äthanol	5,4 g
40%iges Natriumbisulfit	1 g
Ammoniak (21,6%ig)	10 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Wenn man die erhaltene Mischung 25 Minuten bei 25°C auf ent färbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen einen extrem hellen Malvenfarbton.

Beispiel 28

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1\|0,6 g
2-Methyl-5-carbäthoxyaminophenol	0,3 g
1-(N,N-Dihydroxyäthylamino)-3-nitro-4-(N′-methylamino)-benzol	0,3 g
4,4′-Dihydroxy-2-amino-5-methyldiphenylamin	0,5 g
Butylglykol	10 g
äthoxyliertes Nonylphenol (4 Mol Äthylenoxid)	16 g
äthoxyliertes Nonylphenol (9 Mol Äthylenoxid)	16 g
Ammoniak (21,6%ig)	10 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Wenn man die erhaltene Mischung 30 Minuten bei 25°C auf ent färbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine perlmuttbeige, sehr leicht ros´ ge tönte Färbung.

Beispiel 29

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 2\|3 g
3-Nitro-4-(N-methylamino)-phenoxyäthanol	0,1 g
1-(N-Methyl-N-β-hydroxyäthylamino)-3-nitro-4-(N′-methylamino)-benzol	0,05 g
1-(N,N-Di-b-hydroxyäthylamino)-3-nitro-4-(N′-methylamino)-benzol	0,02 g
Butylglykol	4,5 g
mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol	4,5 g
Ammoniak (21,6%ig)	10 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Wenn man die erhaltene Mischung 30 Minuten bei 25°C auf ent färbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine biberbraune Färbung.

Beispiel 30

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 6\|0,69 g
2-Methoxy-5-acetylaminophenol	0,45 g
Natriumlaurylsulfat aus zu 19% äthoxyliertem Ausgangsalkohol	20 g
Äthylendiamintetraessigsäure	0,2 g
Ammoniak (21,6%ig)	10 g
40%iges Natriumbisulfit	1 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 10,3. Bei der Verwendung setzt man 100 g 30%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25°C auf ent färbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine kräftige, reinblaue Färbung.

Beispiel 31

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 5\|0,84 g
2-Methoxy-5-carbäthoxyaminophenol	0,45 g
Natriumlaurylsulfat aus zu 19% äthoxyliertem Ausgangsalkohol	20 g
Äthylendiamintetraessigsäure	0,2 g
Ammoniak (21,6%ig)	10 g
40%iges Natriumbisulfit	1 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Wenn man die erhaltene Mischung 20 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine extrem helle, kräftige, blau violette Färbung.

Beispiel 32

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 6\|4 g
Butylglykol	5 g
mit 10,5 g Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol	5 g
Ammoniak (21,6%ig)	10 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 9. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 30 Minuten bei 25°C auf zu 90% natruweiße Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine sehr dunkle, marineblaue Färbung.

Beispiel 33

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 5\|4 g
Butylglykol	5 g
mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol	5 g
Ammoniak (21,6%ig)	10 g
mit Wasser auffüllen auf	100 g

Der pH-Wert beträgt 9,8. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 30 Minuten bei 25°C auf ent färbte Haare einwirken läßt, verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine dunkelaschbraune Färbung.

Claims

1. Verbindung der allgemeinen Formel I in der Z einen Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Acylamino alkyl-, Carbalkoxyaminoalkyl-, Mesylaminoalkyl-, Ureido alkyl-, Aminoalkyl-, Monoalkylaminoalkyl- oder Dialkyl aminoalkylrest bedeutet, wobei die in diesen Resten vor handenen Alkyl-, Alkylen- und Alkoxyreste 1 bis 6 Kohlen stoffatome enthalten, und die in diesen Resten vorhande nen Acylreste von Carbonsäuren mit 2 bis 7 Kohlenstoff atomen abgeleitet sind, sowie die Säuresalze dieser Ver bindungen.

2. Säuresalze nach Anspruch 1 in Form der Sulfate, Hydro chloride, Phosphate oder Tartrate.

3. Oxidationsfärbemittel für Keratinfasern, insbesondere menschliche Haare, dadurch gekennzeichnet, daß es in wäßriger Lösung mindestens eine Verbindung nach Anspruch 1 enthält.

4. Färbemittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen Kuppler aus der Gruppe, bestehend aus m-Diphenolen, m-Phenylendiaminen, m-Aminophenolen und Kupplern der allgemeinen Formel (III) in der R₃ und R₄ gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder einen C₁-C₆-Alkoxy- oder C₁-C₆- Alkylrest bedeuten und R₅ einen C₂-C₇-Acylrest oder einen Carbalkoxyrest mit 1 bis 6 C-Atomen in der Alkoxygruppe, oder eine Carbamoylgruppe darstellt, enthält.