DE2636185A1 - Haertbare organopolysiloxanzubereitungen mit verbesserter haftung - Google Patents
Haertbare organopolysiloxanzubereitungen mit verbesserter haftungInfo
- Publication number
- DE2636185A1 DE2636185A1 DE19762636185 DE2636185A DE2636185A1 DE 2636185 A1 DE2636185 A1 DE 2636185A1 DE 19762636185 DE19762636185 DE 19762636185 DE 2636185 A DE2636185 A DE 2636185A DE 2636185 A1 DE2636185 A1 DE 2636185A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- group
- silicon
- bonded
- sio
- organopolysiloxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Description
PFiSNNlNQ-MAAS
M2INIG - LEMKE - SPOTT
KLBSSMEiMERSTa. 299
8QQ0 MÜNCHEN 40
M2INIG - LEMKE - SPOTT
KLBSSMEiMERSTa. 299
8QQ0 MÜNCHEN 40
Case Toray 7
tM/th
tM/th
Toray Silicones Company, Limited
Härtbare Organopolysiloxanzubereitungen
mit verbesserter Haftung.
mit verbesserter Haftung.
Die Erfindung betrifft eine härtbare Organopolysiloxanzubereitung
mit verbesserter Haftung.
Es sind viele Organopolysiloxanzubereitungen oder -massen
bekannt, die ohne weiteres zu elastomeren Kautschuken gehärtet werden können. Es sind ferner viele Härtersysteme für solche
Organopolysiloxanzubereitungen bekannt, so.daß auf eine ausführliche Diskussion dieser Systeme verzichtet werden kann, da sie
bekannt, die ohne weiteres zu elastomeren Kautschuken gehärtet werden können. Es sind ferner viele Härtersysteme für solche
Organopolysiloxanzubereitungen bekannt, so.daß auf eine ausführliche Diskussion dieser Systeme verzichtet werden kann, da sie
^09809/1020
dem Fachmann ohne weiteres geläufig sind.
Beispiele für einige der besser bekannten Techniken sind beispielsweise
das Behandeln eines durch endstandige Acyloxygrupppen
blockierten Polydimethylsiloxans mit Feuchtigkeit oder das Behandeln eines durch endständige Hydroxygruppen blockierten,
geradkettigen Polydimethylsiloxans mit Äthylpolysilikat oder Alkyltrialkoxysilanen als Vernetzungsmitteln. Das Härten kann
auch dadurch erfolgen, daß man ungesättigte organische Gruppen aufweisende Polysiloxane in Gegenwart von Peroxiden erhitzt.
Man erhält gehärtete Kautschuke ferner dadurch, daß man ungesättigte organische Gruppen aufweisende Polysiloxane mit
Polysiloxanen, die an Silicium gebundene Wasserstoffatome aufweisen,
in Gegenwart von Platin oder Rhodium als Katalysator umsetzt.
Die Erfindung ist zum Teil auf das letztere Härtersystem gerichtet.
Eine der Eigenschaften, die diesen Härtersystemen eigen ist,
ist diejenige, daß sie nicht in der Lage sind, eine geeignete Haftung der Materialien an den Substraten zu bewirken, auf die
die Materialien aufgebracht werden.
In dieser Hinsicht fördern die Acyloxysiloxane oder die Anwendung von Acyloxysilanen als Vernetzungsmittel in gewissen Fällen die
Haftungsexgenschaften solcher härtbaren Organopolysiloxansysterne,
wobei jedoch auch diese Materialien bei gewissen Substraten Probleme aufwerfen.
Von sämtlichen oben erwähnten Härtersystemen erfordert das
System die meiste Unterstützung beim Verbinden mit Substraten, bei dem die Härtung durch eine Addition des an Silicium gebundenen
Wasserstoffs an ungesättigte organische Gruppen des Siliciums erfolgt. Dieses Problem tritt insbesondere dann auf,
wenn solche Systeme für als Substrat verwendete Silikone verwendet werden, das heißt wenn die elastomeren Silikonmaterialien
$09809/1020
auf Silikonsubstraten gehärtet werden.
Andererseits besteht ein erhebliches Bedürfnis dafür, das Härtersystem zu verwenden, bei dem an das Silicium gebundene
Wasserstoffatome an ungesättigte organische Gruppen addiert werden, die an Silicium gebunden sind, da dieses Härtersystem
eine Reihe von vorteilhaften Eigenschaften besitzt, insofern,
als es eine schnelle Härtung ermöglicht, keine oder im wesentlichen
keine Nebenprodukte bei der Härtungsreaktion freisetzt, weniger toxisch ist als die anderen Härtersysteme, eine
größere LagerStabilität besitzt etc.
Weiterhin ergeben sich nicht die Nachteile der selbsthaftenden
Materialien, die bei jenen Systemen auftreten, die eine Vorbehandlung oder eine Grundierung benötigen.
Beispielsweise erfordert.die Anwendung eines Vorbehandlungs—
mittels bzw. einer Grundierung (primer) zur Befestigung von Elastomeren an Substraten einen zusätzlichen Behandlungsschritt, der darin besteht, daß das Substrat mit dem Vorbehandlungsmittel
bzw. der Grundierung behandelt werden muß," bevor das härtbare Material aufgebracht wird.
Abgesehen von den offensichtlichen Nachteilen, die sich durch
die zusätzliche Maßnahme des Aufbringens und der Anwendung solcher härtbarer Elastomerer ergeben, führt die Anwendung von
solchen Vorbehandlungsmitteln bzw. Grundierungen zu Nachteilen, beispielsweise der Wartezeit, die für das Trocknen und die
Reaktion des Vorbehandlungsmittels bzw. der Grundierung mit dem Substrat abgewartet werden muß, bevor das Elastomere aufgetragen
werden kann, die Schwierigkeit, die sich bei der Bedeckung der vollständigen Oberfläche eines unregelmäßig geformten
oder kompliziert geformten Substrats ergibt und die Schwierigkeit, eine gleichmäßige, und ausreichende Haftung des Vorbehandlungsmittels
bzw. der Grundierung mit dem Elastomeren auszubilden» ,
f09809/1020
Es sind selbsthaftende Organopolysiloxanzuberextungen untersucht worden, die als Härtungssystem die Addition von an Silicium
gebundene Wasserstoffatome an an Silicium gebundene ungesättigte
organische Gruppen umfassen.
Gemäß der US-PS 3 527 655 werden selbsthaftende Organopolysiloxane
hergestellt, indem man dem härtbaren Organopolysiloxan ein zusätzliches Organopolysiloxan zusetzt, bei dem es sich um
ein Cohydrolysat aus Vinyltrichlorsilan und Vinyltriäthoxysilan handelt.
Die Nachteile dieses selbsthaftenden Systems sind jedoch die Unfähigkeit des Materials, an verschiedenen Substraten und an
den meisten Kunststoffen zu haften.
Die Aufgabe der Erfindung besteht somit darin, Organopolysiloxanzuberextungen
oder -massen zu schaffen, die durch die Addition von an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen an an Silicium gebundene
ungesättigte organische Gruppen härtbar sind, die eine gesteigerte Haftung für verschiedenartige Substrate und eine besonders
gute Haftung für Silikonsubstrate aufweisen.
Die Erfindung betrifft somit härtbare Organopolysiloxanzubereitngen
oder -massen mit einer verbesserten Haftung, die durch die Addition von an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen an an
Silicium gebundene ungesättigte organische Gruppen unter dem Einfluß von Platin oder Rhodium als Katalysator gehärtet werden
können.
Gegenstand der Erfindung sind daher härtbare Organopolysiloxanzubereitungen,
die im wesentlichen aus einer Mischung aus
A) einem Organopolysiloxan, das mindestens zwei niedrigmolekulare Alkenylgruppen aufweist, die an in dem gleichen Molekül befindliche
Siliciumatome gebunden sind,
B) einem Organopolysiloxan, das mindestens zwei Wasserstoffatome
aufweist, die an in dem gleichen Molekül befindliche Siliciumatome gebunden sind,
^09809/1020
wobei die Gesamtzahl der an Silicium gebundenen niedrigmolekularen Alkenylgruppen und Wasserstoffatome in der
Mischung mindestens 5 beträgt, und
C) einem Katalysator
besteht und die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Mischung zusätzlich zu den Bestandteilen A, -B und C als vierten Bestand
teil
D) eine siliciumorganische Verbindung enthält, die mindestens eine Q(R11O) 2Si-Gruppe, in der
Q für eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, die
mindestens eine Epoxidgruppe aufweist, und R" für eine niedrigmolekulare Alkylgruppe
stehen, und
mindestens eine niedrigmolekulare Alkenylgruppe oder mindestens ein Wasserstoffatom aufweist, die an in dem
gleichen Molekül befindliche Siliciumatome gebunden sind.
Das Organopolysiloxan A, das mindestens zwei an SiIiciumatome
gebundene niedrigmolekulare Alkenylgruppen aufweist, kann durch die folgende allgemeine Formel
wiedergegeben werden, in der
η eine ganze Zahl mit einem Wert von mehr als 4,
a eine Zahl mit einem Wert von 1 bis 3 bedeuten und mindestens zwei Gruppen R niedrigmolekulare Alkenylgruppen
darstellen, während die restlichen Gruppen R Hydroxygruppen oder substituierte oder unsubstituierte einwertige
Kohlenwasserstoffgruppen, die keine ungesättigten Fettsäuregruppen
aufweisen, darstellen.
Das Organopolysiloxan A kann geradkettig oder verzweigt sein.
Es kann neben geradkettigen Siloxaneinheiten und verzweigten Siloxaneinheiten Einheiten der folgenden Formeln R-SiO1/.,,
J 1 Ä
|09809/1020
RSiO^/2 oder SiO,/- aufweisen, in der R die oben angegebenen
Bedeutungen besitzt. Das Organopolysiloxan A kann ein Homopolymeres
oder ein Copolymeres sein, wobei der Gesaratpolymerisationsgrad
des Organopolysiloxans A 1000 bis 10 000 betragen kann.
Als niedrigmolekulare Alkenylgruppen können beispielsweise Vinylgruppen, Allylgruppen, 1-Propenylgruppen, isopropenylgruppen
vorhanden sein, wobei die Vinylgruppe am stärksten bevorzugt ist.
Es ist erforderlich, daß in jedem Molekül des Organopolysiloxans A mindestens zwei niedrigmolekulare Alkenylgruppen
enthalten sind. Die Stellung dieser niedrigmolekularen Alkenylgruppen an dem Silikonmolekül ist nicht kritisch; vorzugsweise
sind die niedrigmolekularen Alkenylgruppen jedoch in dem Molekül möglichst weit voneinander entfernt.
Als einwertige, unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppen R
können beispielsweise Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Octyl-,
Cyclohexyl- oder Phenyl-Gruppen vorhanden sein, wobei die Methylgruppe und die Phenylgruppe bevorzugt sind.
Als einwertige, substituierte Kohlenwasserstoffgruppen kann man beispielsweise Tolyl-, XyIyI-, Benzyl-, ρ-Chiorphenyl-
oder Cyanäthyl-Gruppen nennen.
Das Organopolysiloxan B, das mindestens zwei an in dem gleichen Molekül befindliche Siliciumatome gebundene Wasserstoffatome
aufweist, kann durch die folgende allgemeine Formel
iRlbSi04-b)
—ö— m
wiedergegeben werden, in der
m eine ganze Zahl mit einem Wert von mehr als 2, b eine Zahl mit einem Wert von 1 bis 3 und
R* ein Wasserstoffatom
bedeutet, wobei mindestens zwei«solche Wasserstoffatome in
dem Molekül vorhanden sind. Die Gruppe R1 kann auch eine
Hydroxylgruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte, · einwertige Kohlenwasserstoffgruppe sein, die keine ungesättigte
Fettsäuregruppe aufweist.
Das Organopolysiloxan B kann geradkettig, cyclisch oder verzweigt sein. Neben den geradkettigen und verzweigten Siloxaneinheiten
kann es auch Siloxaneinheiten der folgenden Formeln R3SiO-Z2, RSiO3/2 oder SiO4/2 enthalten, in denen R den obigen
Definitionen entspricht.
Das Organopolysiloxan B kann ein Homopolymeres oder ein
Copolymeres sein, dessen Gesamtpolymerisationsgrad 500 bis 2000 beträgt.
Als einwertige, unsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppert können
in dem Organopolysiloxan B beispielsweise Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Octyl-, Cyclohexyl- oder Phenyl-Gruppen vorhanden
sein.
Als einwertige, substituierte Kohlenwasserstoffgruppen können in dem Organopolysiloxan B beispielsweise Tolyl-, Xylyl-,
Benzyl-, p-Chlorphenyl- oder Cyanäthyl-Gruppen vorliegen.
Die Gruppe R1 bedeutet, mit Ausnahme der vorhandenen Wasserstoffatome,
vorzugsweise eine Methylgruppe.
Damit die erfindungsgemäße Zubereitung in geeigneter Weise ausgehärtet
werden kann, müssen in der Kombination der Bestandteile A und B insgesamt mindestens 5 niedrigmolekulare Alkenylgruppen
bzw. Wasserstoffatome vorhanden sein. Dies bedeutet,
daß wenn beispielsweise ein Organopolysiloxan A vorhanden ist, das im Durchschnitt zwei niedrigmolekulare Alkenylgruppen pro
Molekül aufweist, ein Bestandteil B vorhanden sein muß, der pro Molekül mindestens drei an Silicium gebundene Wasserstoffatome
aufweist.
109809/1020
Es ist ferner erforderlich, daß das Verhältnis von an Silicium gebundene niedrigmolekulare Alkenylgruppen zu an Silicum gebundene
Wasserstoffatome bei der Kombination der Bestandteile A und B 0,5:1 bis 1,5:1 beträgt.
Der Bestandteil C, der Katalysator, kann irgendein Katalysator sein, der die Addiiton des an Silicium gebundenen Wasserstoffs
an die an das Silicium gebundene niedrigmolekulare Alkenylgruppe katalysiert.
Als Katalysatoren dieser Art kann man beispielsweise feinverteiltes
elementares Platin, feinverteiltes Platin auf Ruß, Hexachloroplatinsäure,
Koordinationskomplexe aus Hexachloroplatinsäure und Olefinen, Koordinationskomplexe aus Hexachloroplatinsäure
und Vinylsiloxanen, Tetrakis(triphenylphosphin)-palladium,
Mischungen aus Palladiumschwarz und Triphenylphosphin sowie
Rhodium verwenden.
Die Menge des Katalysators ist nicht kritisch, obwohl es bevorzugt
ist, 0,1 bis 20 Teile des Katalysators pro Million Teile der Gesamtmenge der Bestandteile A und B einzusetzen.
Der siliciumorganische Bestandteil D, der mindestens eine Gruppe
der folgenden Formel
Q(R11O)2Si
aufweist, ist der Schlüsselbestandteil der härtbaren Organopolysiloxanzubereitung.
Dieser Bestandteil muß mindestens eine niedrigmolekulare Alkenylgruppe
oder mindestens ein Wasserstoffatom aufweisen, die an
in dem Molekül vorhandene Siliciumatome gebunden sind.
Bei der Gruppe Q handelt es sich um eine einwertige Kohlenwasserstoff
gruppe, die mindestens eine Epoxidgruppe aufweist, während die Gruppe R" eine einwertige, substituierte oder unsubstituierte
J09809/1020
Kohlenwasserstoffgruppe derart darstellt, wie es für die
Gruppe Rf oben definiert wurde. .
Die Gruppe Q besitzt die folgende allgemeine Formel
/ \
~L» — LnK —
~L» — LnK —
in der R*'' für irgendeine zweiwertige organische Gruppe steht,
beispielsweise eine Methylengruppe, eine Äthylengruppe, eine
Propylengruppe oder eine Phenylengruppe.
Die organische Gruppe kann beispielsweise eine Chloräthylengruppe,
eine Fluoräthylengruppe oder eine Gruppe der folgenden
ΐ^/\ν*1Ύ1 ^% I W ^TTT ^^TT ^TT f ^TT ^^TT ^^TJ ^^^^ TT ^TT ^ITT. ^TT ^^^^TT^*ITT
2 2 2 2' 22 22' 22, 2
CH3
-CH2OCH2CH2OCH2Ch2-, und -CH2CHCH2- sein.
OH
Beispiele für Gruppen Q sind beispielsweise die ß-(3,4-Epoxychlorhexyl)-äthyl-gruppe
und die ]f-(3,4-Epoxychlorhexyl)-propylgruppe.
Die Gruppe R1'* kann beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-,
n-Propyl-. oder Isopropyl-Gruppe und vorzugsweise eine Methylgruppe
sein.
Die in der Gruppe Q vorhandene niedrigmolekulare Alkenylgruppe kann beispielsweise eine Vinylgruppe, eine Allylgruppe, eine
1-Propenylgruppe oder eine Isopropeny!gruppe sein.
Spezifische Beispiele für die siliciumorganische Verbindung D schließen die folgenden Verbindungen ein:
|09809/1020
CH3
CH
0
f
f
CH:
Vi
CH3
r
r
0
ι
ι
CH3 ι
CH3 ι
0 t
H2CAcHCH2C112S1-O-S1-O-S^CH2CH
It I
- CH
0
ι
ι
Vi
0 t
CH,
■\
CH3
t
t
0
t
t
CH3
CH3
H2C - CHCHCH2SiO(SiO)SOSICH2CHCH - CH3
ftf I T
Cl O Vi 0 Cl
I I
CH 3 CH3
Et
ι
ι
0
ι
ι
CH3
ι
ι
CH3 t
Et
H2C/-NCHCH20CH2CH2CH2Si0(SiO) 5 (SiO) 4SiCH2CH2CH2OCH2CH - CH2
0
t
t
Et
CH2
Vi
|09809/1020
CH3
t
t
CH3 t
CH3 O
I
CH2CH2SiO(SlO)3(SiO)SiCH2CH2
Il Il
Yi 0
CH3
CH3
Ein Copolymerharz, daß 52,5 Mol-% MeSiO1 --Einheiten, 5 MoI-ViSiO1
,.-Einheiten, 40 Mol-% Me0SiO-Einheiten und 2,5 Mol-%
If-5 I
CH3 t
O
t
t
H2C — CHCH2CH2SiOo.s-Einheiten
i
0
t
t
CH3
enthält.
CH3
ι
ι
CH
CH3 t
0 t
CHCH2CH2SiO(SiO)13SiCH2CH2CH - CH
I t
0
t
t
CH3
CH,
CH3 CH3
ι ι
CH3 CH3 0 '
It I t • °V
HCH2OCH2CH2CH2SiO(SiO)7(SiO)3SiCH2CH2CH2OCH2CH - CH2
t t ι t
CH3 H 0
ι ι ■
CH3 CH3.
109809/1020
Et
ι
O
t
CH ϊ
ι
CH j t
Et
O t
H2CH2SiO(SiO)2(SiO)3S^CH2CH2
0
ι
ι
Et
Et
Ein Copolymerharz, das 50 Mol-% MeSiO1 ,--Einheiten, 40 Mol-%
Me0SiO-Einheiten, 4,7 Mol-% MeHSiO-Einheiten, 2,3 Mol-% Me0SiO.-. ^-Einheiten und 3,0 Mol-%
e. U, 3
-Einheiten
CH3
0 t
H2CH2SiO0-S
0 t
CH.
enthält, wobei- in den obigen Formeln CH3 für die Methylgruppe,
Et für die Äthylgruppe, Vi für die Vinylgruppe und 0 für die Phenylgruppe stehen.
Der Bestandteil D wird in einer Menge im Bereich von 0,05 bis
5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteile A und B, verwendet.
Wenn man weniger als 0,05 % einsetzt, wird das Haftungsvermögen nicht verbessert.
Wenn die Menge 5 Gew.-% übersteigt, ist das Haftungsvermögen ebenso groß wie das Haftungsvermögen, das man durch die Anwendung
von 0,05 bis 5 % erzielt, so daß die Anwendung solcher Mengen eine Kostenfrage ist.
J09809/1020
Man bereitet die härtbare Organopolysiloxanzubereitung durch Vermischen
sämtlicher vier Bestandteile A, B, C und D.
Wenn man sämtliche vier Bestandteile vermischt, kommt die Härtungsreaktion bei Raumtemperatur in Gang, so daß man die vier
Bestandteile vorzugsweise erst dann vermischt, wenn das härtbare Organopolysiloxan verwendet werden soll.
Zur Verhinderung einer vorzeitigen Härtung kann man die Bestandteile
A, B, C und D zu zwei Mischungen aufteilen, die dann unmittelbar vor der Verwendung vermischt werden. Als solche getrennte
Mischungen kann man beispielsweise eine erste Mischung aus den Bestandteilen A und C und eine zweite Mischung aus den Bestandteilen B und D verwenden. Die erste Mischung und die zweite
Mischung werden dann unter Bildung des härtbaren Organopolysiloxans weiter vermischt.
Das härtbare Organopolysiloxan kann zu einem Gel, zu einem Elastomeren oder zu einem sehr festen Kautschuk oder Gummi aushärten,
was von der Art der Bestandteile und dem Verhältnis der Bestandteile in der Mischung abhängt.
Das härtbare Organopolysiloxan kann bei Raumtemperatur härten, wobei die Härtungsgeschwindigkeit durch Erhitzen gesteigert werden
kann. Vorteilhafterweise erhitzt man das härtbare Material auf eine Temperatur von 50 bis 1500C oder mehr.
Das gehärtete Organopolysiloxan haftet sehr fest an Metall, Glas,
Keramik, Stein, Beton, Holz, Papier, Fasern, Kunststoffen, Kautschuken bzw. Gummi etc.
Das härtbare Organopolysiloxan zeigt selbst dann eine gute Haftung,
wenn es noch nicht vollständig ausgehärtet ist.
|09809/1020
Ohne nachteilige Wirkungen auf die gehärteten Materialien kann man das härtbare Organopolysiloxan mit anderen Additiven und
Hilfsstoffen versetzen.
Als solche Additive und Hilfsstoffe kann man beispielsweise
pyrogenes Siliciumdioxid, ausgefälltes Siliciumdioxid, hydrophobes
pyrogenes Siliciumdioxid, hydrophobes ausgefälltes Siliciumdioxid, feinverteilten Quarz, Diatomeenerde, Talk,
Aluminiumsilikat, Zirkonsilikat, Aluminiumoxid, Calciumcarbonat,
Zinkoxid., Titandioxid, Eisen (III)-oxid, Glasfasern, Asbest und Glaskügelchen ? organische Lösungsmittel, wie Xylol, Toluol
und Trichloräthylen; Benztriazol, 2-Äthinylisopropanol, Dimethylsulfoxid
als Inhibitor für den Additionsreaktionskatalysator; Mangancarbonat, Ruß als flammfest machenden Mittel und Wärmestabilisatoren;
ölstabilisatoren. Pigmente etc. verwenden.
Es liegt ferner im Rahmen der Erfindung, Organopolysiloxane und
Organosilane als zusätzliche Additive neben den Bestandteilen A, B und D als Streckmittel etc. zu verwenden.
Die erfindungsgemäßen härtbaren Organopolysiloxane sind sehr gut
geeignet als Klebstoffe für Metall, Glas, Keramik, Stein, Beton, Holz, Papier, Fasern, Kunststoffe und Gummi bzw. Kautschuk,
als Dichtungsmittel, als Beschichtungsmaterialien, als Einkapselungsmittel, als Einbettmassen bzw. Vergußmassen und
als Imprägniermittel.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
Wenn nicht anders angegeben, sind die Viskositäten bei 25°C
bestimmt worden.
In den Beispielen stehen Me für die Methylgruppe, Et für die
Äthylgruppe, Vi für die Vinylgruppe und 0 für die Phenylgruppe.
|098Q9/t020
Man vermischt heftig eine Mischung aus 97 Teilen Dimethylpolysiloxan,
das an beiden Enden mit Dimethylvinylsilylgruppen
blockiert ist und eine Viskosität von 2000 cSt besitzt, 2 Teilen Methylhydrogenpolysiloxan, das an beiden Enden mit
Trimethylsilylgruppen blockiert ist und eine Viskosität von 10 cSt aufweist, 0,6 Teilen einer Verbindung der folgenden
Formel I
CH3 CH3,
O CH3 O
it ι
it ι
CH2 - CHCHaCH2SiO(SiO)10SiCH2CH2CH - CH2 (1)
(D
OH 0
ι ι
ι ι
CH3 CH2
und 10 Teilen Platin in Form einer äthanolischen Lösung von Hexachloroplatinsäure pro Million Teile der Gesamtmenge der
oben erwähnten Polysiloxane. Die in dieser Weise heftig durchgemischte
Mischung wird zwischen eine Platte aus reinem Aluminium und eine Glasplatte eingebracht, worauf das verbundene
Gefüge in einen Ofen eingebracht und durch Erhitzen während 30 Minuten auf 150°C ausgehärtet wird. Nach dem Abkühlen
des Materials auf Raumtemperatur werden die beiden Platten auseinandergerissen, wobei sich zeigt, daß die Silikonelastomer
enschicht aufgebrochen wird, so daß ein Kohäsionsbruch erfolgt ist. Wenn man als Vergleichsbeispiel den gleichen
Klebetest unter den gleichen Bedingungen wiederholt, wobei man die gleiche Mischung einsetzt, die jedoch nicht die Verbindung
der obigen Formel I enthält, so löst sich die Silikonelastomerenschicht
überwiegend von der Aluminiumplatte ab, so daß ein Adhäsionsbruch erfolgt.
$09809/1020
Man gibt 40 Teile pyrogenes Siliciumdioxid, das an der Oberfläche
durch Behandeln mit Trimethylsilylgruppen hydrophob gemacht
worden ist (und eine spezifische Oberfläche von 200 m2/g
aufweist) zu 95 Teilen eines Copolymeren aus Dimethylsiloxan und Methylvinylsiloxan, das an beiden Enden durch Hydroxylgruppen
blockiert ist und eine Viskosität von 4 Millionen cSt aufweist (und ein Molverhältnis von Dimethylsiloxaneinheiten zu Methylvinylsiloxaneinheiten
von 96ί4 besitzt) und 5 Teilen eines
Copolymeren aus Dimethylsiloxan und Methylhydrogensiloxan,
das an beiden Enden mit Trxmethylsilylgruppen blockiert ist und
eine Viskosität von 100 cSt aufweist (wobei dieses Material ein Molverhältnis von Dimethylsiloxaneinheiten zu Methylhydrogensiloxaneinheiten
von 50:50 besitzt) und mischt die gebildete Mischung heftig durch, bis man eine einheitliche Mischung erhält.
Dann gibt man 0,6 Teile der Verbindung der folgenden Formel II
CH3 ι
0 t
CH3 t
CH3 r
CH2CH2SiO(SiO)3SiCH2CH2
I CH;
Vi
CH3
(II)
und 1O Teile Platin in Form einer Lösung von Hexachloroplatinsäure
in 2-Äthylhexanol pro Million Teile der Gesamtmenge der
oben erwähnten Polysiloxane zu, und mischt heftig durch. Man walzt diese Mischung mit Hilfe von zwei Walzen zu Blättern aus,
die man dann zwischen eine Folie aus rostfreiem Stahl und eine Polyesterfolie einbringt und schwach verpreßt, worauf man durch
Erhitzen während 60 Minuten auf 120°C das Material aushärtet. Nach dem Abkühlen dieses Verbundmaterials auf Raumtemperatur
biegt man ein Ende der Polyesterfolie um 180° um und reißt sie
ab, wobei sich zeigt, daß die Polyesterfolie zerreißt, bevor
J09809/1020
die Silikonelastomerenschicht aufbricht.
Zum Vergleich dazu bereitet man die gleiche Mischung, jedoch ohne
die Verbindung der oben angegebenen Formel II, und unterwirft
sie unter den gleichen Bedingungen des Klebetests, wobei sich zeigt, daß die Silikonelastomerenschicht sich sowohl von der
Oberfläche des Polyesterfilms als auch von der Oberfläche des rostfreien Stahls ablöst, so daß in diesem Fall ein Adhäsionsbruch erfolgt.
Man vermischt 65 Teile eines Copolymeren aus Dimethylsiloxan und
Methylphenylsiloxan, das an beiden Enden mit Methylphenylvinyl—
silylgruppen blockiert ist und eine Viskosität von 9000 cSt aufweist (und ein Molverhältnis von Dimethylsiloxaneinheiten zu
Methylphenylsiloxaneinheiten von 90:10 besitzt) mit 35 Teilen
eines Copolymeren, das SiO.,-Einheiten, Me,SiO_ c-Einheiten, und
c. -J O, O
Me2ViSiO 5~Einheiten aufweist (und 2,5% Vinylgruppen enthält).
Dann gibt man zu 94,9 Teilen der in dieser Weise bereiteten Mischung 4 Teile Si(OSiMe3H)4 und 1,1 Teile der Verbindung der
folgenden Formel III
Et Et j
1 t
0 CH3 CH3 . 0
yOv ti ti
CH2 - CHCH2OCH2CH2CH2SiO(SiO)7(SiO)3SiCH2CH2CH2OCH - CH2
1 t I I j
0 CH3 Vi 0 I
Et Et j
sowie 20 Teile Platin in Form von auf Kohlenstoffpulver dispergiertem
Platinpulver pro Million Teile der Gesamtmenge der oben erwähnten beiden Copolymeren, mischt die erhaltene Mischung
heftig durch und gießt sie zwischen eine Polyimidfolie und eine
Kupferplatte. Dieses Verbundgefüge wird in einen Ofen eingebracht und durch Erhitzen während 2O Minuten auf 200°C ausgehärtet.
Nach dem Abkühlen des Verbundmaterials auf Raumtemperatur biegt
JO9809/1020
— 1 ο —
man ein Ende der Polyimidfolie mn 180° um und reißt sie ab.
Hierbei zerreißt die Polyimidfolie, bevor die Silikonelastomerenschicht
aufbricht.
Wenn man als Vergleichsbeispiel die gleiche Mischung, die jedoch nicht die Verbindung der Formel III enthält, unter den
gleichen Bedingungen dem Klebetest unterwirft, so löst sich die Silikonelastomerenschicht von der Polyimidoberflache ab, so daß
ein sogenannter Adhäsionsbruch erfolgt.
Man vereinigt ein Organopolysxloxanharz mit einer Viskosität von 1257Ο cSt, das 20 Mol-% MeViSiO-Einheiten und 0SiO1 c-Einheiten,
MeSiO1 ,--Einheiten, MeSiO-Einheiten und Me3SiO0 5~
Einheiten und ein Phenyl/Silicium-Verhältnis von O,4 aufweist
und ein Organohydrogenpolysiloxan mit einer Viskosität von 250 cSt, das 10 Mol-% Me3SiO0 5~Einheiten, 40 Mol^-% 0SiO-Einheiten
und 5O Mol-% MeHSiO-Einheiten enthält, in einer solchen
Weise, daß sich ein Molverhältnis von an Siliciumatome gebundenen Vinylgruppen zu an Siliciumatom gebundenen Wasserstoffatomen
von 1:1 ergibt.
Dann gibt man zu 100 Teilen der in dieser Weise erhaltenen Mischung 0,5 Teile einer Verbindung der folgenden Formel IV
CH3 t |
CH3 1 |
0 | - | CH3 t |
CH3 I |
0 T |
CH2CH3SiO(SiO) t 1 |
2(SiO) I |
0 t |
||
0 t |
H | 3SiCH2CH2 T |
|||
CH3 | 0 t |
||||
CHa |
0 (IV)
und 10 Teile Platin in Form einer äthanolischen Hexachloroplatinsäurelösung
pro Million Teile der Gesamtmenge der oben
erwähnten Organopolysiloxane und mischt gut durch. Man gießt
$09809/1020
diese Mischung sofort in eine Schachtel aus modifiziertem
Polyphenylenoxidharz (Norylharz der Firma General Electric Company) und härtet das Material durch Erhitzen während 1 Stunde
auf 1000C. Selbst wenn man die Schachtel umdreht und auf den
Boden schlägt, fällt das gehärtete Silikonharz nicht aus der Schachtel heraus, da es gut an der Schachtel anhaftet.
Wenn man zum Vergleich die gleiche Mischung, jedoch ohne die
Verbindung der obigen Formel IV herstellt, und unter den gleichen Bedingungen dem Haftungstest unterzieht, so ist festzustellen,
daß das gehärtete Silikonharz ohne weiteres aus der Kunststoffschachtel
(Noryl-Harz) herausfällt.
109809/1020
Claims (5)
- PatentansprücheHärtbare Organopolysiloxanzubereitung, bestehend im wesentlichen aus einer Mischung ausA) einem Örganopolysiloxanr das mindestens zwei niedrigmolekulare Alkenylgruppen aufweist, die an in dem gleichen Molekül befindliche Siliciumatome gebunden sind,B) einem Organopolysiloxan, das mindestens zwei Wasserstoffatome aufweist, die an in dem gleichen Molekül befindliche Siliciumatome gebunden sind,wobei die Gesamtzahl der an Silicium gebundenen niedrigmolekularen Alkenylgruppen und Wasserstoffatome in der Mischung mindestens 5 beträgt, undC) einem Katalysator,dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung zusätzlich zu den Bestandteilen A, B und C als vierten BestandteilD) eine siliciumorganische Verbindung enthält, die mindestens eine Q(R11O) 2Si-Gruppe, in derQ für eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe,die mindestens eine Epoxidgruppe aufweist, und R" für eine niedrigmolekulare Alkylgruppe stehen, undmindestens eine niedrigmolekulare Alkenylgruppe oder mindestens ein Wasserstoffatomaufweist, die an in dem gleichen Molekül befindliche Siliciumatome gebunden sind.
- 2. Härtbare Organopolysiloxanzubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ausA) einem Dimethylvinylsilylendgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxan,B) einem Trimethylsilylendgruppen aufweisenden Methylhydrogenpolysiloxan,09809/1Ό20C) Hexachloroplatinsäure undD) einer Verbindung der folgenden DurchschnittsformelCH3 CH3 iCH2 - CHCH2CH2SiO(MeHSiO)10SiCH2CH2CH-- CH2;o o *t ιCH3 CH3 !besteht. .
- 3. Härtbare Organopolysxloxanzuberextung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Bestandteile A und B in einem solchen Verhältnis vorhanden sind, daß pro 1,0 an Silicium gebundene niedrigmolekulare Alkenylgruppen des Bestandteils A 1,0 an Silicium gebundene Wasserstoff atome des Bestandteils B vorhanden sind, daß der Bestandteil C in einer Menge von 10 ppm Platin in Form einer Lösung von Hexachloroplatinsäure in Äthanol vorhanden ist und daß als Bestandteil D 1,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bestandteile A und B, einer Verbindung der folgenden Durchschnittsformel
CH3
*CH3
IO
t0
IH2CH2SiO(MeViSiO) 3SiCH2CH2
ι0 0
TCHa CH,enthalten ist.509809/1020 - 4. Härtbare Organopolysiloxanzbereitung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil D der folgenden Durchschnittsformei entsprichtCH2 - CHCH2OCH2CH2CH2Si0 tCH2CH2,0(Me2SiO)r(MeViSiO)3
- 5. Gehärtete Zubereitung nach Anspruch 1 mit verbesserter Haftung.£09809/1020
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP50099768A JPS5224258A (en) | 1975-08-19 | 1975-08-19 | Curable organopolysiloxane composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2636185A1 true DE2636185A1 (de) | 1977-03-03 |
Family
ID=14256136
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19762636185 Withdrawn DE2636185A1 (de) | 1975-08-19 | 1976-08-11 | Haertbare organopolysiloxanzubereitungen mit verbesserter haftung |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4082726A (de) |
JP (1) | JPS5224258A (de) |
AT (1) | AT356892B (de) |
AU (1) | AU503868B2 (de) |
BE (1) | BE845285A (de) |
BR (1) | BR7605424A (de) |
CA (1) | CA1080880A (de) |
DE (1) | DE2636185A1 (de) |
FR (1) | FR2321523A1 (de) |
GB (1) | GB1561763A (de) |
IT (1) | IT1065927B (de) |
Families Citing this family (86)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4208503A (en) * | 1975-04-07 | 1980-06-17 | Sws Silicones Corporation | Epoxy-functional polysiloxane polymers |
US4087585A (en) * | 1977-05-23 | 1978-05-02 | Dow Corning Corporation | Self-adhering silicone compositions and preparations thereof |
JPS5416567A (en) * | 1977-07-08 | 1979-02-07 | Toray Silicone Co Ltd | Room temperature curing silicone rubber composition |
JPS5826376B2 (ja) * | 1977-09-26 | 1983-06-02 | 東芝シリコ−ン株式会社 | ゴム状に硬化しうるオルガノポリシロキサン組成物 |
GB2018272B (en) * | 1978-03-07 | 1983-02-02 | Gen Electric | Self bonding silicone rubber composition |
US4153747A (en) * | 1978-04-03 | 1979-05-08 | Sigmaform Corporation | Wrap around heat shrinkable closure |
US4252933A (en) * | 1978-09-13 | 1981-02-24 | General Electric Company | Self-bonding silicone coating composition |
US4245079A (en) * | 1979-02-16 | 1981-01-13 | Toshiba Silicone Co., Ltd. | Curable organopolysiloxane composition |
US4532185A (en) * | 1982-03-31 | 1985-07-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Antistatic films |
US4395462A (en) * | 1982-09-13 | 1983-07-26 | Dow Corning Corporation | Fluoroelastomer coated silicone rubber |
JPS59146846A (ja) * | 1983-02-10 | 1984-08-22 | ト−レ・シリコ−ン株式会社 | 接着複合体の製造方法 |
JPS59166560A (ja) * | 1983-03-11 | 1984-09-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 液状シリコ−ン組成物の流動性の制御方法 |
JPS6096456A (ja) * | 1983-11-01 | 1985-05-30 | 住友ベークライト株式会社 | 軟質塩化ビニル系樹脂−シリコ−ン複合成形物及びその製造方法 |
US4686124A (en) * | 1983-12-12 | 1987-08-11 | Sumitomo Bakelite Company Ltd. | Thermoplastic resin-silicone rubber composite shaped article |
JPS60233153A (ja) * | 1984-05-04 | 1985-11-19 | Toray Silicone Co Ltd | プライマ−組成物 |
JPS6172077A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-14 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 接着促進剤 |
JPH0641562B2 (ja) * | 1985-05-16 | 1994-06-01 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
JPS62135561A (ja) * | 1985-12-10 | 1987-06-18 | Toray Silicone Co Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
DE3544740C1 (de) * | 1985-12-18 | 1987-06-04 | Goetze Ag | Weichstoffflachdichtung |
GB8531568D0 (en) * | 1985-12-21 | 1986-02-05 | Dow Corning Sa | Curable organopolysiloxane compositions |
JPS6327560A (ja) * | 1986-07-21 | 1988-02-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 離型用シリコ−ン組成物 |
JPH0684476B2 (ja) * | 1986-07-23 | 1994-10-26 | 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
DE3631125A1 (de) * | 1986-09-12 | 1988-03-24 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanelastomeren und neue organosiliciumverbindungen |
US4788268A (en) * | 1987-05-05 | 1988-11-29 | Hughes Aircraft Company | Method for preparation of epoxysilicone compounds and allyl-terminated silicone compounds |
JPS63295768A (ja) * | 1987-05-26 | 1988-12-02 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 繊維用処理剤 |
JPH0832828B2 (ja) * | 1987-07-30 | 1996-03-29 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
GB2208650B (en) * | 1987-08-15 | 1991-09-04 | Dow Corning Sa | Curable organopolysiloxane compositions |
FR2622201B1 (fr) * | 1987-10-23 | 1990-03-23 | Essilor Int | Elastomere de silicones mouillable convenant a la fabrication de lentilles de contact |
FR2624874B1 (fr) * | 1987-12-18 | 1990-06-08 | Dow Corning Sa | Composition gelifiable a base d'organosiloxanes, gel produit a partir de cette composition, et pansement et prothese contenant ce gel |
JPH0268238A (ja) * | 1988-09-02 | 1990-03-07 | Asahi Glass Co Ltd | ガラス板面へのミラーベース取付け構造 |
US5160780A (en) * | 1987-12-24 | 1992-11-03 | Asahi Glass Company Ltd. | Structure for installing mirror base on glass plate and method for installing mirror base on glass plate |
JP2614472B2 (ja) * | 1987-12-29 | 1997-05-28 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
JP2651840B2 (ja) * | 1988-07-15 | 1997-09-10 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーンゴム接着剤 |
JPH02218755A (ja) * | 1989-02-20 | 1990-08-31 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
US4978696A (en) * | 1989-06-22 | 1990-12-18 | Dow Corning Corporation | Optically clear organosiloxane adhesive compositions |
US5082894A (en) * | 1990-03-19 | 1992-01-21 | Dow Corning Corporation | Storage stable one-part organosiloxane compositions |
US5232959A (en) * | 1990-05-25 | 1993-08-03 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Organohydrogenpolysiloxanes and curable organosiloxane compositions containing same |
JP2508891B2 (ja) * | 1990-05-29 | 1996-06-19 | 信越化学工業株式会社 | シリコ―ンゴム組成物及びその硬化物 |
JP3069362B2 (ja) * | 1990-06-08 | 2000-07-24 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
JP2522721B2 (ja) * | 1990-08-01 | 1996-08-07 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサン組成物及びそのゲル硬化物 |
US5314979A (en) * | 1990-12-10 | 1994-05-24 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Optical fibers and core - forming compositions |
US5260455A (en) * | 1992-07-08 | 1993-11-09 | General Electric Company | Polyepoxysilanes and radiation-curable polyepoxysilicone compositions |
US5248715A (en) * | 1992-07-30 | 1993-09-28 | Dow Corning Corporation | Self-adhering silicone rubber with low compression set |
US5254623A (en) * | 1992-09-25 | 1993-10-19 | Dow Corning Corporation | Curable fluorinated organosiloxane compositions exhibiting improved adhesion |
US5484950A (en) * | 1992-12-21 | 1996-01-16 | Polyset Company, Inc. | Process for selective monoaddition to silanes containing two silicon-hydrogen bonds and products thereof |
US5445891A (en) * | 1993-11-17 | 1995-08-29 | Dow Corning Toray Siliconco., Ltd. | Curable organopolysiloxane composition containing novel adhesion promoter |
US5399651A (en) | 1994-05-10 | 1995-03-21 | Dow Corning Corporation | Adhesion promoting additives and low temperature curing organosiloxane compositions containing same |
US5424384A (en) * | 1994-05-10 | 1995-06-13 | Dow Corning Corporation | Curable organosiloxane compositions containing low temperature reactive adhesion additives |
US5516823A (en) * | 1994-05-10 | 1996-05-14 | Dow Corning Corporation | Adhesion promoting compositions and curable organosiloxane compositions containing same |
US5468826A (en) * | 1994-05-10 | 1995-11-21 | Dow Corning Corporation | Adhesion promoting additives and curable organosiloxane compositions containing same |
JP3011617B2 (ja) * | 1994-08-11 | 2000-02-21 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン−エポキシ樹脂組成物 |
US5486565A (en) * | 1994-12-02 | 1996-01-23 | Dow Corning Corporation | Organosilicon compounds and low temperature curing organosiloxane compositions containing same |
GB9424580D0 (en) | 1994-12-06 | 1995-01-25 | Dow Corning Sa | Curable coating compositions |
US5534609A (en) * | 1995-02-03 | 1996-07-09 | Osi Specialties, Inc. | Polysiloxane compositions |
JP3356642B2 (ja) * | 1997-02-07 | 2002-12-16 | 信越化学工業株式会社 | ハニカムパネル用シリコーン接着剤及びこれにより接着したハニカムパネル |
GB9808890D0 (en) | 1998-04-28 | 1998-06-24 | Dow Corning | Silicone coated textile fabrics |
US5977226A (en) * | 1998-05-04 | 1999-11-02 | Dow Corning Corporation | Vacuum dispensable silicone compositions |
US5973044A (en) * | 1998-08-28 | 1999-10-26 | Dow Corning Corporation | Adhesion promoting organosilicon compositions |
US6077892A (en) * | 1998-09-04 | 2000-06-20 | Dow Corning Corporation | Curable polyolefin compositions containing organosilicon compounds as adhesion additives |
US6124407A (en) * | 1998-10-28 | 2000-09-26 | Dow Corning Corporation | Silicone composition, method for the preparation thereof, and silicone elastomer |
GB9919083D0 (en) | 1999-08-13 | 1999-10-13 | Dow Corning | Silicone coated textile fabrics |
DE60119416T2 (de) * | 2000-03-23 | 2007-05-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Grundierungszusammensetzung für druckempfindliche Klebstoffe auf Basis von Silikonen |
US6403163B1 (en) * | 2000-06-27 | 2002-06-11 | Chemrex, Inc. | Method of treating surfaces with organosilicon water repellent compositions |
US6323268B1 (en) * | 2000-06-27 | 2001-11-27 | Dow Corning Corporation | Organosilicon water repellent compositions |
US6761991B2 (en) * | 2001-10-16 | 2004-07-13 | Dow Corning Corporation | Seals for fuel cells and fuel cell stacks |
DE10204893A1 (de) * | 2002-02-06 | 2003-08-14 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | Selbsthaftende additionsvernetzende Silikonkautschukmischungen, ein Verfahren zu deren Herstellung, Verfahren zur Herstellung von Verbund-Formteilen und deren Verwendung |
JP4600669B2 (ja) * | 2004-05-07 | 2010-12-15 | 信越化学工業株式会社 | プライマー組成物 |
JP4741230B2 (ja) * | 2004-12-28 | 2011-08-03 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | フィルム状シリコーンゴム接着剤 |
JP5060074B2 (ja) * | 2006-05-11 | 2012-10-31 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 接着促進剤、硬化性オルガノポリシロキサン組成物、および半導体装置 |
GB0616021D0 (en) | 2006-08-14 | 2006-09-20 | Dow Corning | Silicone release coating compositions |
CA2691521C (en) * | 2007-06-21 | 2015-10-13 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Adhesive silicone rubber composition and separator seal material for fuel cells |
JP5972512B2 (ja) * | 2008-06-18 | 2016-08-17 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び半導体装置 |
EP2145912A1 (de) | 2008-07-19 | 2010-01-20 | Momentive Performance Materials GmbH | Verfahren zur Beschichtung von Substraten |
DE102009002828A1 (de) | 2009-05-05 | 2010-11-11 | Wacker Chemie Ag | Zusammensetzungen für Textilbeschichtungen |
DE102010000088B4 (de) * | 2010-01-15 | 2011-09-22 | Sonderhoff Chemicals Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von Polymerkaschierungen oder strangförmigen Aufträgen an einem Substrat |
US9543460B2 (en) | 2010-03-05 | 2017-01-10 | Momentive Performance Materials Gmbh | Curable polyorganosiloxane composition for use as an encapsulant for a solar cell module |
CN102408869B (zh) * | 2011-08-04 | 2013-07-24 | 绵阳惠利电子材料有限公司 | 无卤阻燃电子电器用加成型有机硅灌封胶 |
KR101495215B1 (ko) * | 2011-09-29 | 2015-02-25 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 경화성 실리콘 조성물 및 이의 경화물 |
DE102012101710A1 (de) | 2012-03-01 | 2013-09-05 | Solarworld Innovations Gmbh | Verfahren zur Einkapselung einer Solarzelle in einer Polymermatrix |
DE202012101023U1 (de) | 2012-03-01 | 2013-06-04 | Solarworld Innovations Gmbh | Solarmodul |
BR112019016360A2 (pt) | 2017-02-08 | 2020-04-07 | Elkem Silicones Usa Corp | bloco de bateria secundária e processo para preparação de um bloco de bateria secundária |
WO2020032285A1 (ja) | 2018-08-10 | 2020-02-13 | ダウ・東レ株式会社 | 感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物およびその使用 |
KR20210090693A (ko) * | 2018-11-16 | 2021-07-20 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 적외선 박리용 접착제 조성물, 적층체, 적층체의 제조 방법 및 박리 방법 |
US20220275262A1 (en) * | 2019-08-13 | 2022-09-01 | Dow Toray Co., Ltd. | Pressure-sensitive adhesive layer-forming organopolysiloxane composition, and use thereof |
CN111647201A (zh) * | 2020-05-19 | 2020-09-11 | 上海亚孚化学有限公司 | 一种高兼容性硅烷偶联剂及其制备方法 |
WO2023227714A1 (en) | 2022-05-25 | 2023-11-30 | Momentive Performance Materials Gmbh | New substituted phosphite transition metal compounds |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3527655A (en) * | 1968-08-09 | 1970-09-08 | Gen Electric | Adhesive silicone rubber |
US3555051A (en) * | 1968-01-30 | 1971-01-12 | Union Carbide Corp | Gamma-methacryloxy-alpha,beta-epoxy-propyltrimethoxysilane |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3324080A (en) * | 1965-04-14 | 1967-06-06 | Devoe & Raynolds Co Inc | Epoxy modified silicones |
-
1975
- 1975-08-19 JP JP50099768A patent/JPS5224258A/ja active Granted
-
1976
- 1976-08-06 AU AU16646/76A patent/AU503868B2/en not_active Expired
- 1976-08-11 DE DE19762636185 patent/DE2636185A1/de not_active Withdrawn
- 1976-08-11 IT IT26216/76A patent/IT1065927B/it active
- 1976-08-11 AT AT595976A patent/AT356892B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-08-17 FR FR7624982A patent/FR2321523A1/fr active Granted
- 1976-08-18 GB GB34385/76A patent/GB1561763A/en not_active Expired
- 1976-08-18 US US05/715,363 patent/US4082726A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-08-18 CA CA259,326A patent/CA1080880A/en not_active Expired
- 1976-08-18 BE BE169891A patent/BE845285A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-08-18 BR BR7605424A patent/BR7605424A/pt unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3555051A (en) * | 1968-01-30 | 1971-01-12 | Union Carbide Corp | Gamma-methacryloxy-alpha,beta-epoxy-propyltrimethoxysilane |
US3527655A (en) * | 1968-08-09 | 1970-09-08 | Gen Electric | Adhesive silicone rubber |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5224258A (en) | 1977-02-23 |
AT356892B (de) | 1980-05-27 |
FR2321523A1 (fr) | 1977-03-18 |
CA1080880A (en) | 1980-07-01 |
GB1561763A (en) | 1980-03-05 |
ATA595976A (de) | 1979-10-15 |
BR7605424A (pt) | 1977-08-16 |
IT1065927B (it) | 1985-03-04 |
JPS5248146B2 (de) | 1977-12-07 |
BE845285A (fr) | 1977-02-18 |
FR2321523B1 (de) | 1980-05-09 |
AU1664676A (en) | 1978-02-09 |
AU503868B2 (en) | 1979-09-27 |
US4082726A (en) | 1978-04-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2636185A1 (de) | Haertbare organopolysiloxanzubereitungen mit verbesserter haftung | |
DE2922295C2 (de) | ||
DE2631955C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Trennuberzugs auf einem Trager und Mittel zu dessen Durchfuhrung | |
DE60215872T2 (de) | Klebstoff für Siliconkautschuk | |
DE3586423T2 (de) | Hitzehaertbare siliconharze, deren verwendung und stabilisator dafuer. | |
DE2427738C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von haftungsmindernden Beschichtungen auf der Oberfläche von Substraten durch Auftragen eines lösungsmittelfreien Gemisches | |
DE2809588C2 (de) | Verwendung eines Gemischs aus einem Polysiloxan und einem Silan als Haftvermittler in einer Siliconelastomermasse | |
DE2724188C2 (de) | Härtbare Organopolysiloxanmasse | |
DE3827487C2 (de) | Organopolysiloxanmasse | |
DE19646642B4 (de) | Papier-Trennzusammensetzungen mit verbesserten Trenneigenschaften | |
DE2030937C3 (de) | Verwendung von Dimethylpolysiloxangemischen zur Herstellung von gehärteten Trennbeschichtungen auf Papier oder flexiblen organischen Filmsubstraten | |
DE3200132A1 (de) | Druckempfindlicher klebstoff auf siliconbasis | |
DE2649683A1 (de) | Hitzehaertbare organopolysiloxanmasse | |
DE2507362C3 (de) | Verwendung eines wasserfreien Acetoxysilangemisches als haftvermittelndes Grundiermittel | |
DE2556559A1 (de) | Verfahren zum herstellen eines polysiloxans | |
DE3939176C2 (de) | Siliconkautschukmasse und daraus erhaltenes gehärtetes Produkt | |
DE60316636T2 (de) | Mittels Additionsreaktion härtbare Organopolysiloxan-Zusammensetzungen | |
EP3269785A1 (de) | Zusammensetzung für silikonkautschukmassen | |
DE68920302T2 (de) | Lösemittelfreie Silikonzusammensetzungen für Trennpapier. | |
DE2462324C3 (de) | Hitzehärtbare Polysiloxanformmasse und deren Verwendung zur Imprägnierung elektrischer Leiter | |
DE1546410C3 (de) | Verfahren zum Verbessern der Abriebfestigkeit von siloxanimprägnierten Papieren und Papierprodukten | |
DE2035976A1 (de) | Zum Aufbringen auf ein Substrat be stimmte Organosiloxanmassen | |
DE1696182B2 (de) | Verwendung von Reaktionsprodukten aus Monoepoxyalkoxysilanen und Triacetoxysilanen als Grundiermittel zur Verbesserung der Haftung von gehärteten Organopolysiloxan-Formentrennmitteln | |
EP0063363B1 (de) | Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen | |
DE2906220A1 (de) | Selbstbindende siliconkautschukmassen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: SPOTT, G., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 800 |
|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8125 | Change of the main classification |
Ipc: C08L 83/04 |
|
8130 | Withdrawal |